本發(fā)明涉及一種回收高含氟電解熔鹽的方法，具體涉及一種從高含氟電解熔鹽中回收重金屬鎳的方法。
背景技術(shù)：
：六氟化鎢是目前鎢的氟化物材料。六氟化鎢工業(yè)上以金屬鎢粉與氟化劑如三氟化氮或氟氮?dú)饣隙伞７瘎┩ㄟ^電解中唯一能穩(wěn)定存在并被工業(yè)化生產(chǎn)的品種，主要用于電子工業(yè)化學(xué)氣相沉積(CVD)工藝原材料，用它制成WSi2時(shí)可用作大規(guī)模集成電路(LSI)配線的方法制備，隨著電解過程的進(jìn)行，陽極鎳板逐漸消耗而產(chǎn)生沉積，并與部分未反應(yīng)的物料共同沉積于電解槽底部，形成熔鹽，其主要成分為鎳、鐵等金屬和其含氟無機(jī)鹽等。高含氟電解熔鹽若不加以回收利用，既會(huì)增加生產(chǎn)成本，同時(shí)又將污染環(huán)境。對電解熔鹽金屬鎳的回收，也有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，即主要采用的回收方法是通過對電解熔鹽洗滌、消化及在強(qiáng)堿性條件下沉淀，提取并制備鎳化合物的方法。該消化、沉淀除雜質(zhì)工藝過程將大量夾帶金屬鎳離子，大大降低了鎳的回收率；且產(chǎn)生大量較高COD含量的污水，帶來二次污染。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種從高含氟電解熔鹽中回收重金屬鎳的方法，工藝流程簡潔，生產(chǎn)成本低，鎳回收率高；有效去除氨氮、避免二次污染；得到的金屬鎳氧化物含量高、不含氟離子。本發(fā)明所述的從高含氟電解熔鹽中回收重金屬鎳的方法，包括如下步驟：(1)粉碎：將高含氟電解熔鹽粉碎、過篩，得高含氟電解熔鹽粉末；(2)洗滌、分離：將高含氟電解熔鹽粉末加入洗滌液洗滌后，離心分離，得濾液與濾渣；(3)焙燒：將濾渣焙燒，得金屬鎳氧化物。其中：所述的高含氟電解熔鹽中氟元素的質(zhì)量含量為30％以上。所述的高含氟電解熔鹽為含有鎳、鐵、銨鹽等的含氟電解熔鹽。所述的過篩目數(shù)為20～400目。優(yōu)選地，所述的過篩目數(shù)為100～200目。所述的洗滌為洗滌至氟離子的濃度低于0.1g/L。所述的洗滌液為水和/或離心分離得到的濾液，高含氟電解熔鹽粉末與洗滌液的質(zhì)量比為1：0.3～2。所述的洗滌為溶解攪拌洗滌或噴淋洗滌，洗滌溫度為50～95℃，溶解攪拌洗滌的攪拌時(shí)間為0.5～3小時(shí)。所述的離心分離溫度為50～95℃。所述的焙燒溫度為500～900℃，焙燒時(shí)間為1～6小時(shí)。優(yōu)選地，所述的焙燒溫度為650～750℃，焙燒時(shí)間為2～3小時(shí)。綜上所述，本發(fā)明的有益效果如下：1、本發(fā)明以高含氟電解熔鹽為原料，采用破碎-洗滌、分離-焙燒的方法，對高含氟電解熔鹽中的重金屬鎳進(jìn)行資源化回收，并制得金屬鎳的氧化物。工藝流程簡潔，生產(chǎn)成本低，金屬鎳的回收率在95％以上。2、將離心分離得到的濾液進(jìn)行結(jié)晶，能夠同時(shí)回收氟化氫銨，有效去除氨氮，避免二次污染。3、本發(fā)明回收產(chǎn)品中不含有氟離子。4、本發(fā)明采用焙燒工藝，無需酸堿等輔料，無廢水排放。附圖說明圖1是本發(fā)明的工藝流程簡圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。實(shí)施例中采用的原料均為市購。實(shí)施例11000g電解熔鹽為例，樣品成分及含量如下：組分NiFeCuNH4+F-H+其它含量/％33.61.50.216.347.00.90.5從其中回收重金屬鎳的方法如下：步驟一，粉碎：利用破碎機(jī)對高含氟電解熔鹽進(jìn)行粉碎，粉碎后的熔鹽過篩，過篩目數(shù)20目。步驟二，洗滌、分離：將第一步得到的粉末與水按照1：1的比例配料混勻，在60℃條件下攪拌3小時(shí)，并在55℃分離，分別得到濾液與濾渣。步驟三，焙燒：步驟二所得濾渣600℃焙燒6小時(shí)，得金屬鎳氧化物439g，產(chǎn)品檢測結(jié)果見表1。表1檢測結(jié)果組分氧化鎳氧化鐵氧化銅氟元素含量/％94.84.60.6未檢出鎳回收率/％97.2------實(shí)施例21000g電解熔鹽為例，樣品成分及含量如下：組分NiFeCuNH4+F-H+其它含量/％42.71.80.312.241.81.20.3從其中回收重金屬鎳的方法如下：步驟一，粉碎：利用破碎機(jī)對高含氟電解熔鹽進(jìn)行粉碎，粉碎后的熔鹽過篩，過篩目數(shù)200目。步驟二，洗滌、分離：將第一步得到的粉末與1份量的循環(huán)液配料混勻，在95℃條件下攪拌1小時(shí)，并在85℃分離，分別得到濾液與濾渣；再取1份量95℃的循環(huán)液噴淋洗滌上述濾渣，85℃下分離濾液與濾渣。步驟三，焙燒：步驟二最終所得濾渣900℃焙燒3小時(shí)，得金屬鎳氧化物561克，產(chǎn)品檢測結(jié)果見表2。表2檢測結(jié)果組分氧化鎳氧化鐵氧化銅氟元素含量/％95.73.80.5未檢出鎳回收率/％98.9------實(shí)施例31000g電解熔鹽為例，樣品成分及含量如下：組分NiFeNH4+F-H+其它含量/％35.11.514.547.51.00.4從其中回收重金屬鎳的方法如下：步驟一，粉碎：利用破碎機(jī)對高含氟電解熔鹽進(jìn)行粉碎，粉碎后的熔鹽過篩，過篩目數(shù)350目。步驟二，洗滌、分離：將第一步得到的粉末與1份量的循環(huán)液配料混勻，在95℃條件下攪拌1小時(shí)，并在75℃分離，分別得到濾液與濾渣；再取0.5份量75℃的水噴淋洗滌上述濾渣，75℃下分離濾液與濾渣。步驟三，焙燒：步驟二最終所得濾渣750℃焙燒1小時(shí)，得金屬鎳氧化物443克，產(chǎn)品檢測結(jié)果見表3。表3檢測結(jié)果組分氧化鎳氧化鐵氟元素含量/％96.04.0未檢出回收率/％95.4----當(dāng)前第1頁1 2 3