本發(fā)明涉及焦化脫硫
技術領域：
，具體是一種采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝。
背景技術：
：在煉焦過程中，煤中約30%-35%的硫轉化為硫化氫等硫化物，其余的硫分進入焦炭。硫化氫與氨氣和氰化氫一起形成煤氣中的雜質，它們的存在不僅會嚴重危害人們的身體健康，腐蝕設備，而且燃燒產(chǎn)物還會污染環(huán)境；如果作為合成氣，還會引起催化劑的中毒；同時各種工業(yè)爐和火焰切割器對焦爐煤氣中的含硫量也有一定的要求，所以焦爐煤氣在使用以前必須進行脫硫脫氰。國內(nèi)焦化廠一般采用HPF脫硫脫氰工藝。HPF法是國內(nèi)自行開發(fā)的脫硫工藝，因該法具有設備簡單、操作穩(wěn)定、脫硫效率高、流程短、一次性投資少和運行成本低等特點，在許多焦化企業(yè)得到推廣應用。由脫硫過程可知，脫硫循環(huán)液中含有硫氰酸銨、硫代硫酸銨和硫酸銨等鹽，當它們積累到250g/L時會使脫硫效率嚴重下降，為保證脫硫過程持續(xù)高效的進行，必須引出一部分廢液，進而補充新鮮的脫硫液，因此產(chǎn)生了大量的脫硫廢液。國內(nèi)大部分焦化廠將脫硫廢液配入煉焦煤中進行處理，但對設備腐蝕大，污染環(huán)境，更嚴重的是硫在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)，會加大脫硫裝置的處理負荷，降低脫硫效率，這對于鹽類的脫除提出了迫切的需要。硫氰酸銨應用范圍廣泛，無機工業(yè)用于制造氰化物，硫氰酸鹽、亞鐵氰化物、硫脲和用作生產(chǎn)雙氧水的輔助材料。有機工業(yè)用作聚合的催化劑。醫(yī)藥工業(yè)用于抗生素生產(chǎn)中合成和分離工藝。電鍍工業(yè)用于鍍鋅。印染工業(yè)用作印染擴散劑。農(nóng)藥工業(yè)用于制造葉青爽等。鋼鐵工業(yè)用于配置浸酸劑。分析化學中用了銀、汞、微量鐵測定，農(nóng)藥含氮量分析，水質分析，配置硫氰酸根的標準溶液等。因此，從焦化脫硫廢液中提取硫氰酸銨，不但能夠減少焦化脫硫廢液中的污染物，有利于后續(xù)處理，而且還能夠為焦化企業(yè)帶來經(jīng)濟效益。現(xiàn)有技術中，利用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的工藝方法很多，如中國專利201410275649.4公開了從焦化脫硫廢液中提取硫氰酸銨的工藝，通過萃取、壓濾、結晶、離心等工序，獲得硫氰酸銨晶體，雖然其回收率高于傳統(tǒng)工藝，但仍有提升空間。如果能夠通過對該工藝進行改進，以獲得更高的回收率，將具有重要的市場價值。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝，通過對現(xiàn)有的工藝進行改進，以獲得更高的回收率，具有重要的市場價值。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術方案：一種采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝，步驟如下：1）稱取漂白土，加入純過氧化氫，在70-75℃和200-300r/min的轉速下攪拌混合20-30min，獲得第一混合物；2）將第一混合物投入至煅燒爐中，經(jīng)煅燒處理，獲得第二混合物；3）將第二混合物粉碎后，過400-500目篩，獲得第三混合物，備用；4）將焦化脫硫廢液加入至蒸發(fā)器中，將焦化脫硫廢液的水分蒸干，獲得固體混合物；5）將固體混合物粉碎后，過50-100目篩，獲得混合物顆粒；6）將混合物顆粒投入至反應釜內(nèi)，加入乙醇，在65-70℃和100-200r/min的轉速下攪拌混合2-4h，獲得第一混合液；7）將第一混合液送入壓濾罐內(nèi)，通入氮氣，在0.75Mpa的壓力下進行壓濾，獲得第一濾液；8）將第一濾液加入至蒸發(fā)器中，在85-90℃下攪拌蒸發(fā)40-50min，獲得第二混合液；9）將第二混合液送入冷凍室內(nèi)，在-10℃至-15℃的溫度下冷凍處理3-4h，獲得第三混合液；10）將第三混合液送入離心機內(nèi)，在700-800r/min的轉速下離心處理，獲得離心液和離心固體；11）向離心固體內(nèi)加入去離子水，加熱至50-55℃，在80-100r/min的轉速下攪拌混合20-30min，然后投入第三混合物，升溫至65-70℃，在80-100r/min的轉速下繼續(xù)攪拌30-40min，再超聲波處理40-50min，過濾，獲得第二濾液；12）將第二濾液送入蒸發(fā)器中，在85-90℃下攪拌蒸發(fā)40-50min，獲得第四混合液；13）將第四混合液送入冷凍室內(nèi)，在-10℃至-15℃的溫度下冷凍處理3-4h，獲得第五混合液；14）將第五混合液送入離心機內(nèi)，在700-800r/min的轉速下離心處理，所獲得的離心固體即為硫氰酸銨晶體。作為本發(fā)明進一步的方案：步驟1）中，所述純過氧化氫的加入量為漂白土重量的10-15%。作為本發(fā)明再進一步的方案：步驟2）中，所述煅燒處理具體為：在160-180℃下處理5-8min，然后升溫至430-450℃，處理40-50min。作為本發(fā)明再進一步的方案：步驟6）中，乙醇的加入量為混合物顆粒重量的8-10倍。作為本發(fā)明再進一步的方案：步驟11）中，去離子水的加入量為離心固體重量的5-8倍。作為本發(fā)明再進一步的方案：步驟11）中，第三混合物的加入量為離心固體重量的2-3%。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果是：1、本發(fā)明采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝，對焦化脫硫廢液中備硫氰酸銨的收率能夠達到93.3%以上，收率高，且所制備硫氰酸銨晶體的純度高于98.5%，純度高，工業(yè)應用范圍廣，經(jīng)濟價值高。2、本發(fā)明采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝，通過對現(xiàn)有的工藝進行改進，以獲得更高的回收率，具有重要的市場價值和社會價值。具體實施方式下面結合具體實施方式對本發(fā)明的技術方案作進一步詳細地說明。實施例1一種采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝，步驟如下：1）稱取漂白土，加入純過氧化氫，在70℃和200r/min的轉速下攪拌混合20min，獲得第一混合物，其中，所述純過氧化氫的加入量為漂白土重量的10%；2）將第一混合物投入至煅燒爐中，經(jīng)煅燒處理，獲得第二混合物，其中，所述煅燒處理具體為：在160℃下處理5min，然后升溫至430℃，處理40min；3）將第二混合物粉碎后，過400目篩，獲得第三混合物，備用；4）將焦化脫硫廢液加入至蒸發(fā)器中，將焦化脫硫廢液的水分蒸干，獲得固體混合物；5）將固體混合物粉碎后，過50目篩，獲得混合物顆粒；6）將混合物顆粒投入至反應釜內(nèi)，加入乙醇，在65℃和100r/min的轉速下攪拌混合2h，獲得第一混合液，其中，乙醇的加入量為混合物顆粒重量的8倍；7）將第一混合液送入壓濾罐內(nèi)，通入氮氣，在0.75Mpa的壓力下進行壓濾，獲得第一濾液；8）將第一濾液加入至蒸發(fā)器中，在85℃下攪拌蒸發(fā)40min，獲得第二混合液；9）將第二混合液送入冷凍室內(nèi)，在-10℃的溫度下冷凍處理3h，獲得第三混合液；10）將第三混合液送入離心機內(nèi)，在700r/min的轉速下離心處理，獲得離心液和離心固體；11）向離心固體內(nèi)加入去離子水，加熱至50℃，在80r/min的轉速下攪拌混合20min，然后投入第三混合物，升溫至65℃，在80r/min的轉速下繼續(xù)攪拌30min，再超聲波處理40min，過濾，獲得第二濾液，其中，去離子水的加入量為離心固體重量的5倍，第三混合物的加入量為離心固體重量的2%；12）將第二濾液送入蒸發(fā)器中，在85℃下攪拌蒸發(fā)40min，獲得第四混合液；13）將第四混合液送入冷凍室內(nèi)，在-10℃的溫度下冷凍處理3h，獲得第五混合液；14）將第五混合液送入離心機內(nèi)，在700r/min的轉速下離心處理，所獲得的離心固體即為硫氰酸銨晶體。實施例2一種采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝，步驟如下：1）稱取漂白土，加入純過氧化氫，在72℃和200r/min的轉速下攪拌混合25min，獲得第一混合物，其中，所述純過氧化氫的加入量為漂白土重量的12%；2）將第一混合物投入至煅燒爐中，經(jīng)煅燒處理，獲得第二混合物，其中，所述煅燒處理具體為：在165℃下處理5min，然后升溫至435℃，處理43min；3）將第二混合物粉碎后，過400目篩，獲得第三混合物，備用；4）將焦化脫硫廢液加入至蒸發(fā)器中，將焦化脫硫廢液的水分蒸干，獲得固體混合物；5）將固體混合物粉碎后，過100目篩，獲得混合物顆粒；6）將混合物顆粒投入至反應釜內(nèi)，加入乙醇，在67℃和100r/min的轉速下攪拌混合2.5h，獲得第一混合液，其中，乙醇的加入量為混合物顆粒重量的9倍；7）將第一混合液送入壓濾罐內(nèi)，通入氮氣，在0.75Mpa的壓力下進行壓濾，獲得第一濾液；8）將第一濾液加入至蒸發(fā)器中，在87℃下攪拌蒸發(fā)43min，獲得第二混合液；9）將第二混合液送入冷凍室內(nèi)，在-12℃的溫度下冷凍處理3.5h，獲得第三混合液；10）將第三混合液送入離心機內(nèi)，在700r/min的轉速下離心處理，獲得離心液和離心固體；11）向離心固體內(nèi)加入去離子水，加熱至55℃，在100r/min的轉速下攪拌混合25min，然后投入第三混合物，升溫至65℃，在90r/min的轉速下繼續(xù)攪拌40min，再超聲波處理43min，過濾，獲得第二濾液，其中，去離子水的加入量為離心固體重量的6倍，第三混合物的加入量為離心固體重量的2.2%；12）將第二濾液送入蒸發(fā)器中，在87℃下攪拌蒸發(fā)44min，獲得第四混合液；13）將第四混合液送入冷凍室內(nèi)，在-11℃的溫度下冷凍處理3.5h，獲得第五混合液；14）將第五混合液送入離心機內(nèi)，在800r/min的轉速下離心處理，所獲得的離心固體即為硫氰酸銨晶體。實施例3一種采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝，步驟如下：1）稱取漂白土，加入純過氧化氫，在73℃和250r/min的轉速下攪拌混合25min，獲得第一混合物，其中，所述純過氧化氫的加入量為漂白土重量的12.5%；2）將第一混合物投入至煅燒爐中，經(jīng)煅燒處理，獲得第二混合物，其中，所述煅燒處理具體為：在170℃下處理6min，然后升溫至440℃，處理45min；3）將第二混合物粉碎后，過500目篩，獲得第三混合物，備用；4）將焦化脫硫廢液加入至蒸發(fā)器中，將焦化脫硫廢液的水分蒸干，獲得固體混合物；5）將固體混合物粉碎后，過100目篩，獲得混合物顆粒；6）將混合物顆粒投入至反應釜內(nèi)，加入乙醇，在68℃和200r/min的轉速下攪拌混合3h，獲得第一混合液，其中，乙醇的加入量為混合物顆粒重量的9倍；7）將第一混合液送入壓濾罐內(nèi)，通入氮氣，在0.75Mpa的壓力下進行壓濾，獲得第一濾液；8）將第一濾液加入至蒸發(fā)器中，在88℃下攪拌蒸發(fā)46min，獲得第二混合液；9）將第二混合液送入冷凍室內(nèi)，在-14℃的溫度下冷凍處理3.5h，獲得第三混合液；10）將第三混合液送入離心機內(nèi)，在800r/min的轉速下離心處理，獲得離心液和離心固體；11）向離心固體內(nèi)加入去離子水，加熱至53℃，在90r/min的轉速下攪拌混合26min，然后投入第三混合物，升溫至68℃，在90r/min的轉速下繼續(xù)攪拌35min，再超聲波處理47min，過濾，獲得第二濾液，其中，去離子水的加入量為離心固體重量的7倍，第三混合物的加入量為離心固體重量的2.5%；12）將第二濾液送入蒸發(fā)器中，在86℃下攪拌蒸發(fā)45min，獲得第四混合液；13）將第四混合液送入冷凍室內(nèi)，在-14℃的溫度下冷凍處理4h，獲得第五混合液；14）將第五混合液送入離心機內(nèi)，在800r/min的轉速下離心處理，所獲得的離心固體即為硫氰酸銨晶體。實施例4一種采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝，步驟如下：1）稱取漂白土，加入純過氧化氫，在74℃和300r/min的轉速下攪拌混合28min，獲得第一混合物，其中，所述純過氧化氫的加入量為漂白土重量的12%；2）將第一混合物投入至煅燒爐中，經(jīng)煅燒處理，獲得第二混合物，其中，所述煅燒處理具體為：在170℃下處理7min，然后升溫至430℃，處理43min；3）將第二混合物粉碎后，過400目篩，獲得第三混合物，備用；4）將焦化脫硫廢液加入至蒸發(fā)器中，將焦化脫硫廢液的水分蒸干，獲得固體混合物；5）將固體混合物粉碎后，過100目篩，獲得混合物顆粒；6）將混合物顆粒投入至反應釜內(nèi)，加入乙醇，在67℃和150r/min的轉速下攪拌混合3.5h，獲得第一混合液，其中，乙醇的加入量為混合物顆粒重量的9倍；7）將第一混合液送入壓濾罐內(nèi)，通入氮氣，在0.75Mpa的壓力下進行壓濾，獲得第一濾液；8）將第一濾液加入至蒸發(fā)器中，在88℃下攪拌蒸發(fā)43min，獲得第二混合液；9）將第二混合液送入冷凍室內(nèi)，在-13℃的溫度下冷凍處理3.5h，獲得第三混合液；10）將第三混合液送入離心機內(nèi)，在750r/min的轉速下離心處理，獲得離心液和離心固體；11）向離心固體內(nèi)加入去離子水，加熱至52℃，在90r/min的轉速下攪拌混合28min，然后投入第三混合物，升溫至66℃，在90r/min的轉速下繼續(xù)攪拌34min，再超聲波處理47min，過濾，獲得第二濾液，其中，去離子水的加入量為離心固體重量的8倍，第三混合物的加入量為離心固體重量的2%；12）將第二濾液送入蒸發(fā)器中，在90℃下攪拌蒸發(fā)40min，獲得第四混合液；13）將第四混合液送入冷凍室內(nèi)，在-15℃的溫度下冷凍處理3.5h，獲得第五混合液；14）將第五混合液送入離心機內(nèi)，在750r/min的轉速下離心處理，所獲得的離心固體即為硫氰酸銨晶體。實施例5一種采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝，步驟如下：1）稱取漂白土，加入純過氧化氫，在75℃和300r/min的轉速下攪拌混合30min，獲得第一混合物，其中，所述純過氧化氫的加入量為漂白土重量的15%；2）將第一混合物投入至煅燒爐中，經(jīng)煅燒處理，獲得第二混合物，其中，所述煅燒處理具體為：在180℃下處理8min，然后升溫至450℃，處理50min；3）將第二混合物粉碎后，過500目篩，獲得第三混合物，備用；4）將焦化脫硫廢液加入至蒸發(fā)器中，將焦化脫硫廢液的水分蒸干，獲得固體混合物；5）將固體混合物粉碎后，過100目篩，獲得混合物顆粒；6）將混合物顆粒投入至反應釜內(nèi)，加入乙醇，在70℃和200r/min的轉速下攪拌混合4h，獲得第一混合液，其中，乙醇的加入量為混合物顆粒重量的10倍；7）將第一混合液送入壓濾罐內(nèi)，通入氮氣，在0.75Mpa的壓力下進行壓濾，獲得第一濾液；8）將第一濾液加入至蒸發(fā)器中，在90℃下攪拌蒸發(fā)50min，獲得第二混合液；9）將第二混合液送入冷凍室內(nèi)，在-15℃的溫度下冷凍處理4h，獲得第三混合液；10）將第三混合液送入離心機內(nèi)，在800r/min的轉速下離心處理，獲得離心液和離心固體；11）向離心固體內(nèi)加入去離子水，加熱至55℃，在100r/min的轉速下攪拌混合30min，然后投入第三混合物，升溫至70℃，在100r/min的轉速下繼續(xù)攪拌40min，再超聲波處理50min，過濾，獲得第二濾液，其中，去離子水的加入量為離心固體重量的8倍，第三混合物的加入量為離心固體重量的3%；12）將第二濾液送入蒸發(fā)器中，在90℃下攪拌蒸發(fā)50min，獲得第四混合液；13）將第四混合液送入冷凍室內(nèi)，在-15℃的溫度下冷凍處理4h，獲得第五混合液；14）將第五混合液送入離心機內(nèi)，在800r/min的轉速下離心處理，所獲得的離心固體即為硫氰酸銨晶體。對比例按照中國專利201410275649.4所公開的從焦化脫硫廢液中提取硫氰酸銨的工藝進行實施。實驗檢驗取某焦化廠的焦化脫硫廢水作為實驗樣品，經(jīng)過檢測，實驗樣品的指標為（以重量計）：硫氰酸銨25.6%、硫代硫酸銨15.3%、硫酸銨、10.5%、非水溶性雜質1.5%。取實驗樣品6000kg，隨機分為六組，每組為1000kg，將這六組分別采用實施例1-5及對比例進行處理，處理結果如表1所示。表1實驗結果對照表組別獲取硫氰酸銨晶體重量（kg）硫氰酸銨晶體純度（%）實施例1239.498.6實施例2241.098.9實施例3241.398.7實施例4240.598.5實施例5238.998.7對比例230.597.6從上表可以看出，本發(fā)明采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝，對焦化脫硫廢液中備硫氰酸銨的收率能夠達到93.3%以上，收率高，且所制備硫氰酸銨晶體的純度高于98.5%，純度高，工業(yè)應用范圍廣，經(jīng)濟價值高。本發(fā)明采用焦化脫硫廢液制備硫氰酸銨的制備工藝，通過對現(xiàn)有的工藝進行改進，以獲得更高的回收率，具有重要的市場價值。上面對本發(fā)明的較佳實施方式作了詳細說明，但是本發(fā)明并不限于上述實施方式，在本領域的普通技術人員所具備的知識范圍內(nèi)，還可以在不脫離本發(fā)明宗旨的前提下作出各種變化。當前第1頁1 2 3