一種對焦化真空碳酸鉀脫硫廢液進(jìn)行無害化處理的方法
【專利摘要】一種對焦化真空碳酸鉀脫硫廢液進(jìn)行無害化處理的方法:收集真空碳酸鉀脫硫廢液及真空冷凝液;將真空碳酸鉀脫硫廢液分成兩部分,一部分通輸送至焦油氨水分離槽;另一部分與從剩余氨水混合;將剩余氨水輸送至氨塔進(jìn)行常規(guī)蒸氨;經(jīng)循環(huán)氨水與真空冷凝液混合后進(jìn)入焦?fàn)t對煤氣進(jìn)行降溫。本發(fā)明在現(xiàn)有工藝及設(shè)備條件無需改變,且蒸汽量、NaOH堿耗等都維持不變,并無需添加任何外加劑的情況下,通過改變真空碳酸鉀法脫硫脫硫廢液的流向,使真空碳酸鉀法脫硫脫硫廢液中的CN?和COD能夠依靠焦?fàn)t分解,且大幅降低了蒸氨廢水中CN?含量。
【專利說明】
一種對焦化真空碳酸鉀脫硫廢液進(jìn)行無害化處理的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種對焦化所產(chǎn)生廢液的處理方法,具體屬于一種對焦化真空碳酸鉀 脫硫系統(tǒng)產(chǎn)生的廢液進(jìn)行無害化處理的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 在焦化、煤制氣等煤化工行業(yè)中,焦?fàn)t煤氣脫硫是煤氣凈化過程的重要環(huán)節(jié)之一。 我國自主研發(fā)的真空碳酸鉀脫硫工藝由于脫硫效率高、一次性投資低等特點近年來在國內(nèi) 被眾多煤化工企業(yè)普遍采用。該工藝在運行過程中產(chǎn)生多種廢液,主要包括堿洗段脫硫廢 堿、脫硫再生段酸氣冷凝過程中產(chǎn)生的真空冷凝液,這兩種廢液因其產(chǎn)生原因不同而具有 不同的水質(zhì)特點。
[0003] 脫硫段廢堿是用NaOH堿液直接洗滌煤氣中少量酸性氣體時產(chǎn)生,其pH和電導(dǎo)率較 高,PH值約12,電導(dǎo)率約為80~lOOms/cm,堿性和含鹽量都較高;而再生段真空冷凝液是酸 性氣體冷凝時產(chǎn)生,其pH值基本為中性,有機物含量較高,C0D約為20000~40000mg/L之間, 電導(dǎo)率較低,約為1~3 ms/cm,含鹽量較低;二者有一個共同點是氰化物濃度較高,約為300 ~3000mg/L之間,遠(yuǎn)高于焦化剩余氨水中氰化物濃度(剩余氨水中氰化物濃度基本在50~ 200mg/L)。
[0004] 目前,針對這兩股廢液,多數(shù)焦化公司是將其與剩余氨水混合后送氨塔進(jìn)行蒸氨。 這對于脫硫堿洗段廢堿來說,是一種很好的再利用方式,利用其有一定的堿性代替蒸氨階 段外加的NaOH分解固定銨鹽,但是無論是對于廢堿或者是真空冷凝液,蒸氨過程僅能將其 所含有的氨氮和部分有機物(如揮發(fā)酚)蒸出,其所含的C『、S 2'C0D、油類等物質(zhì)卻并不能 蒸出,相反,還因為其濃度遠(yuǎn)高于剩余氨水中上述物質(zhì)濃度,無形中增加了剩余氨水中污染 物濃度,尤其是CN1PC0D,含有高濃度Cm的C0D的蒸氨廢水送至后端生化系統(tǒng)進(jìn)行生化處理 時對微生物會產(chǎn)生極大的毒害作用。此外,有個別焦化廠如鞍鋼焦化廠等對這股高濃度的 真空碳酸鉀脫硫廢液進(jìn)行單獨的預(yù)處理,即對其采用合適的預(yù)處理方式降低有機物、氰化 物等毒性后再送至生化系統(tǒng)進(jìn)行處理,此種方式雖然降低了廢液的毒性,但是其預(yù)處理成 本較高,噸水成本50元以上,且一次性投資也較高,在經(jīng)濟(jì)形勢條件不好的當(dāng)前給企業(yè)產(chǎn)生 較大的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種在現(xiàn)有工藝及設(shè)備條件無需改變、并無需添加任何外 加劑的情況下,通過改變真空碳酸鉀法脫硫脫硫廢液的流向,將少量廢堿送至氨塔分解固 定銨鹽,將經(jīng)于氨水進(jìn)行充分混合后的部分真空碳酸鉀法脫硫脫硫廢液即循環(huán)氨水,再與 真空冷凝液混合后送至進(jìn)焦?fàn)t對煤氣進(jìn)行降溫,使真空碳酸鉀法脫硫脫硫廢液中的CN1 口 有機物送至焦?fàn)t分解,且大幅降低蒸氨廢水CN1PC0D大幅降低的真空碳酸鉀法脫硫脫硫廢 液的無害化處理方法。
[0006] 實現(xiàn)上述目的的措施: 一種對焦化真空碳酸鉀脫硫廢液進(jìn)行無害化處理的方法,其步驟: 1) 收集真空碳酸鉀脫硫廢液到廢堿槽中,收集真空冷凝液至真空冷凝液槽內(nèi); 2) 將廢堿槽中的真空碳酸鉀脫硫廢液分成兩部分,一部分通過管道輸送至焦油氨水分 離槽與氨水進(jìn)行充分混合;另一部分與從焦油氨水分離槽底部排出的剩余氨水混合,進(jìn)入 剩余氨水中間槽內(nèi),并調(diào)節(jié)剩余氨水中間槽內(nèi)的pH值在9.5~10.5;輸送至焦油氨水分離槽 底部的真空碳酸鉀脫硫廢液占其總重量的10~90%;其余為進(jìn)入剩余氨水中間槽內(nèi)的部分; 3) 將剩余氨水中間槽內(nèi)pH值在9.5~10.5的剩余氨水輸送至氨塔進(jìn)行常規(guī)蒸氨; 經(jīng)焦油氨水分離槽流出的循環(huán)氨水與真空冷凝液槽來的真空冷凝液混合后進(jìn)入焦?fàn)t 對煤氣進(jìn)行降溫。
[0007] 其在于:當(dāng)剩余氨水中間槽內(nèi)的pH值小于9.5時,則通過加大進(jìn)入剩余氨水中間槽 內(nèi)的真空碳酸鉀脫硫廢液量而實現(xiàn)pH值達(dá)到9.5及以上;當(dāng)剩余氨水中間槽內(nèi)的pH值大于 10.5時,則通過關(guān)閉或減小進(jìn)入剩余氨水中間槽內(nèi)的真空碳酸鉀脫硫廢液量而使pH值達(dá)到 10.5 內(nèi)。
[0008] 本發(fā)明充分利用了真空碳酸鉀脫硫廢堿和真空冷凝液的水質(zhì)特點,將少量廢堿送 至氨塔分解固定銨鹽,將大部分真空碳酸鉀脫硫廢堿和全部真空冷凝液送至循環(huán)氨水,循 環(huán)氨水在焦?fàn)t上升管噴灑高溫煤氣降溫時可分解廢液中氰化物及有機物等物質(zhì),且通過廢 液走向的改變使蒸氨廢水中CPT由40~120mg/L降低至30mg/L以下,對后續(xù)生化系統(tǒng)微生物 非常有利。
[0009] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,在現(xiàn)有工藝及設(shè)備條件無需改變,且蒸汽量、NaOH堿耗等 都維持不變,并無需添加任何外加劑的情況下,通過改變真空碳酸鉀法脫硫脫硫廢液的流 向,使真空碳酸鉀法脫硫脫硫廢液中的CN1PC0D能夠依靠焦?fàn)t分解,且大幅降低了蒸氨廢 水中err含量。
【具體實施方式】
[0010] 下面對本發(fā)明予以詳細(xì)描述: 以下各實施例均是在現(xiàn)有工藝及設(shè)備條件無改變的條件下進(jìn)行的,且蒸汽量、NaOH堿 耗等都維持不變。
[0011] 實施例1 本實施例所收集真空碳酸鉀脫硫廢液及真空冷凝液中,有關(guān)污染物含量見下表:
對所收集的焦化真空碳酸鉀脫硫廢液進(jìn)行無害化處理的方法,其步驟: 1) 收集真空碳酸鉀脫硫廢液到廢堿槽中,收集真空冷凝液至真空冷凝液槽內(nèi); 2) 將廢堿槽中的真空碳酸鉀脫硫廢液分成兩部分,將一部分通過管道輸送至焦油氨水 分離槽與氨水進(jìn)行充分混合;另一部分與從焦油氨水分離槽底部排出的剩余氨水混合,進(jìn) 入剩余氨水中間槽內(nèi),并調(diào)節(jié)剩余氨水中間槽內(nèi)的pH值在9.5;輸送至焦油氨水分離槽底部 的真空碳酸鉀脫硫廢液占其總重量的90%;其余10%為進(jìn)入剩余氨水中間槽內(nèi)的部分; 3)將剩余氨水中間槽內(nèi)pH值在9.5的剩余氨水輸送至氨塔進(jìn)行常規(guī)蒸氨; 將真空冷凝液槽內(nèi)的真空冷凝液與經(jīng)焦油氨水分離槽后的循環(huán)氨水混合后進(jìn)入焦?fàn)t 對煤氣進(jìn)行降溫。
[0012] 經(jīng)檢測,蒸氨后廢水中CN-含量為12mg/L,C0D濃度為3400mg/L,氨氮濃度為244mg/ L。此外,真空冷凝液進(jìn)入循環(huán)氨水后,循環(huán)氨水中CN_并未有大幅增加,為250π^/1左右,未 曾出現(xiàn)累積,說明在循環(huán)氨水循環(huán)過程中已分解。
[0013] 實施例2 本實施例中所收集真空碳酸鉀脫硫廢液及真空冷凝液中,有關(guān)污染物含量見下表:
對所收集焦化真空碳酸鉀脫硫廢液進(jìn)行無害化處理的方法,其步驟: 1) 收集真空碳酸鉀脫硫廢液到廢堿槽中,收集真空冷凝液至真空冷凝液槽內(nèi); 2) 將廢堿槽中的真空碳酸鉀脫硫廢液分成兩部分,一部分通過管道輸送至焦油氨水分 離槽與氨水進(jìn)行充分混合;另一部分與從焦油氨水分離槽底部排出的剩余氨水混合,進(jìn)入 剩余氨水中間槽內(nèi),并調(diào)節(jié)剩余氨水中間槽內(nèi)的pH值在9.8;輸送至焦油氨水分離槽底部的 真空碳酸鉀脫硫廢液占其總重量的60%;其余40%為進(jìn)入剩余氨水中間槽內(nèi)的部分; 3) 將剩余氨水中間槽內(nèi)pH值在9.8的剩余氨水輸送至氨塔進(jìn)行常規(guī)蒸氨; 將真空冷凝液槽內(nèi)的真空冷凝液與經(jīng)焦油氨水分離槽后的循環(huán)氨水混合后進(jìn)入焦?fàn)t 對煤氣進(jìn)行降溫。
[0014] 經(jīng)檢測,蒸氨后廢水中CN-含量為22mg/L,C0D濃度為3800mg/L,氨氮濃度為228mg/ L。此外,真空冷凝液進(jìn)入循環(huán)氨水后,循環(huán)氨水中CN_并未有大幅增加,為250π^/1左右,未 曾出現(xiàn)累積,說明在循環(huán)氨水循環(huán)過程中已分解。
[0015] 實施例3 本實施例中所收集真空碳酸鉀脫硫廢液及真空冷凝液中,有關(guān)污染物含量見下表:
一種對焦化真空碳酸鉀脫硫廢液進(jìn)行無害化處理的方法,其步驟: 1) 收集真空碳酸鉀脫硫廢液到廢堿槽中,收集真空冷凝液至真空冷凝液槽內(nèi); 2) 將廢堿槽中的真空碳酸鉀脫硫廢液分成兩部分,一部分通過管道輸送至焦油氨水分 離槽與氨水進(jìn)行充分混合;另一部分與從焦油氨水分離槽底部排出的剩余氨水混合,進(jìn)入 剩余氨水中間槽內(nèi),并調(diào)節(jié)剩余氨水中間槽內(nèi)的pH值在10.0;輸送至焦油氨水分離槽底部 的真空碳酸鉀脫硫廢液占其總重量的40%;其余60%為進(jìn)入剩余氨水中間槽內(nèi)的部分; 3)將剩余氨水中間槽內(nèi)pH值在10.0的剩余氨水輸送至氨塔進(jìn)行常規(guī)蒸氨; 將真空冷凝液槽內(nèi)的真空冷凝液與經(jīng)焦油氨水分離槽后的循環(huán)氨水混合后進(jìn)入焦?fàn)t 對煤氣進(jìn)行降溫。
[0016] 經(jīng)檢測,蒸氨后廢水中CN-含量為42mg/L,C0D濃度為4100mg/L,氨氮濃度為189mg/ L。此外,真空冷凝液進(jìn)入循環(huán)氨水后,循環(huán)氨水中CN_并未有大幅增加,為282mg/L左右,未 曾出現(xiàn)累積,說明在循環(huán)氨水循環(huán)過程中已分解。
[0017] 實施例4 本實施例所收集真空碳酸鉀脫硫廢液及真空冷凝液中,有關(guān)污染物含量見下表:
對所收集焦化真空碳酸鉀脫硫廢液進(jìn)行無害化處理的方法,其步驟: 1) 收集真空碳酸鉀脫硫廢液到廢堿槽中,收集真空冷凝液至真空冷凝液槽內(nèi); 2) 將廢堿槽中的真空碳酸鉀脫硫廢液分成兩部分,一部分通過管道輸送至焦油氨水分 離槽與氨水進(jìn)行充分混合;另一部分與從焦油氨水分離槽底部排出的剩余氨水混合,進(jìn)入 剩余氨水中間槽內(nèi),并調(diào)節(jié)剩余氨水中間槽內(nèi)的pH值在10.5;輸送至焦油氨水分離槽底部 的真空碳酸鉀脫硫廢液占其總重量的10%;其余90%為進(jìn)入剩余氨水中間槽內(nèi)的部分; 3) 將剩余氨水中間槽內(nèi)pH值在10.5的剩余氨水輸送至氨塔進(jìn)行常規(guī)蒸氨; 將真空冷凝液槽內(nèi)的真空冷凝液與經(jīng)焦油氨水分離槽后的循環(huán)氨水混合后進(jìn)入焦?fàn)t 對煤氣進(jìn)行降溫; 經(jīng)檢測,蒸氨后廢水中CN-含量為68mg/L,C0D濃度為4400mg/L,氨氮濃度為126mg/L。此 外,真空冷凝液進(jìn)入循環(huán)氨水后,循環(huán)氨水中〇『并未有大幅增加,為212mg/L左右,未曾出 現(xiàn)累積,說明在循環(huán)氨水循環(huán)過程中已分解。
[0018] 上述實施例僅為最佳例舉,而并非是對本發(fā)明的實施方式的限定。
【主權(quán)項】
1. 一種對焦化真空碳酸鉀脫硫廢液進(jìn)行無害化處理的方法,其步驟: 1) 收集真空碳酸鉀脫硫廢液到廢堿槽中,收集真空冷凝液至真空冷凝液槽內(nèi); 2) 將廢堿槽中的真空碳酸鉀脫硫廢液分成兩部分,一部分通過管道輸送至焦油氨水分 離槽與氨水進(jìn)行充分混合;另一部分與從焦油氨水分離槽底部排出的剩余氨水混合,進(jìn)入 剩余氨水中間槽內(nèi),并調(diào)節(jié)剩余氨水中間槽內(nèi)的pH值在9.5~10.5;輸送至焦油氨水分離槽 底部的真空碳酸鉀脫硫廢液占其總重量的50~75%;其余為進(jìn)入剩余氨水中間槽內(nèi)的部分; 3) 將剩余氨水中間槽內(nèi)pH值在9.5~10.5的剩余氨水輸送至氨塔進(jìn)行常規(guī)蒸氨; 將真空冷凝液槽內(nèi)的真空冷凝液與經(jīng)焦油氨水分離槽后的循環(huán)氨水混合后進(jìn)入焦?fàn)t 對煤氣進(jìn)行降溫。2. 如權(quán)利要去1所述的一種對焦化真空碳酸鉀脫硫廢液進(jìn)行無害化處理的方法,其特 征在于:當(dāng)剩余氨水中間槽內(nèi)的pH值小于9.5時,則通過加大進(jìn)入剩余氨水中間槽內(nèi)的真空 碳酸鉀脫硫廢液量而實現(xiàn)pH值達(dá)到9.5及以上;當(dāng)剩余氨水中間槽內(nèi)的pH值大于10.5時,則 通過關(guān)閉或減小進(jìn)入剩余氨水中間槽內(nèi)的真空碳酸鉀脫硫廢液量而使pH值達(dá)到10.5內(nèi)。
【文檔編號】C01C1/10GK106045167SQ201610539722
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年7月11日
【發(fā)明人】王麗娜, 陳勝春, 余剛強, 黃增強, 張壘, 劉璞, 劉霞, 付本全
【申請人】武漢鋼鐵股份有限公司