本發(fā)明屬于肥料領域,具體涉及一種小麥復混肥及其制備方法,尤其是涉及一種保水、保肥的緩釋小麥復混肥及其制備方法。
背景技術:
小麥是在世界各地廣泛種植的禾本科植物,起源于中東地區(qū),為我國北方最重要的糧食作物,全年全國種植面積在2500萬公頃,主要集中在黃淮海平原和長江流域。小麥生長離不開水、營養(yǎng)元素(養(yǎng)分)、空氣和陽光,小麥對養(yǎng)分的吸收是通過吸收水分時同時吸收養(yǎng)分完成的,沒有水,小麥就不能吸收養(yǎng)分,也不能生長。一般每生產100kg小麥籽粒,需吸收純氮3.00kg,磷(P2O5)1.00kg-1.50kg,鉀(K2O)2.00kg-4.00kg,氮、磷、鉀比例約為3:1:3。根據(jù)小麥的生長發(fā)育規(guī)律和營養(yǎng)特點,傳統(tǒng)的做法是:應重施底肥,一般應占總施肥量的60%-80%,追肥占40%-20%為宜。小麥的底肥應以農家肥為主,配合施用化肥。一般每畝施農家肥2000kg-3000kg的基礎上,普通45%復混肥40kg-50kg。對于底肥不足,播種比較晚分蘗少的三類麥田,要及早追肥,一般都要采取春肥冬施的措施,結合澆凍水追肥,可在小雪前后施肥,每畝追施尿素10-20kg;對于底肥施的比較足、分蘗多的一、二類麥田,要根據(jù)長勢及群體情況可在小麥起身、拔節(jié)期酌情追肥,并配合澆水。但目前農村勞動力都是老人和50歲以上的中年婦女,小麥施用大量有機肥、追肥、澆水實施起來比較困難,且增加種植成本。推廣一次性底肥,不需要追肥的簡單節(jié)約化種植方式意義重大。公開號CN1587211A的中國專利公開了一種保水型包膜尿素肥料的生產方法,公開號CN101792354A的中國專利公開了一種抗旱保水緩釋復混肥料及其生產方法。上述專利技術都是通過加入保水劑與膠粘劑在肥料表面包膜形成的保水或抗旱復混肥,制備工藝復雜、保水效果有限、成本偏高。并且由于大多數(shù)保水劑對鹽分敏感,吸收養(yǎng)分后保水效果會大大降低。
技術實現(xiàn)要素:
有鑒于此,針對現(xiàn)有技術存在的缺陷,本發(fā)明目的在于提供一種小麥復混肥及其制備方法。為實現(xiàn)本發(fā)明的目的,本發(fā)明采用如下技術方案:一種小麥復混肥,包括高吸水性樹脂和有機無機復混肥料。在一些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中所述有機無機復混肥料與所述高吸水性樹脂的質量比為96~105:4~1,優(yōu)選的為101:3~103:3。在一些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中所述高吸水性樹脂為由淀粉與丙烯酸單體的接枝聚合物和環(huán)糊精組成,所述淀粉與丙烯酸單體的接枝聚合物與所述環(huán)糊精通過環(huán)糊精空洞結構內部的疏水區(qū)與丙烯酸中的羧基形成的氫鍵連接。其中,所述高吸水性樹脂中所述淀粉與丙烯酸單體的接枝聚合物具有式I所示結構,其中,﹏是淀粉鏈;x為聚合物接枝側鏈上丙烯酸鹽單體的數(shù)量,y為聚合物接枝側鏈上丙烯酸單體的數(shù)量。在一些實施方案中,所述高吸水性樹脂中所述淀粉與丙烯酸單體的接枝聚合物的x/(x+y)=50%~70%。在一些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中所述有機無機復混肥包括氮、磷、鉀和復合微量元素。在一些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中所述有機無機復混肥中N:P2O5:K2O重量比為(16-27):(8-16):(7-12)。在一些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中所述有機無機復混肥中N:P2O5:K2O為重量比26:14:8。其中,在一些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中所述氮的存在形式為尿素、氯化銨、硫酸銨、磷酸一銨、碳酸氫銨或硝酸銨中的一種或幾種;所述磷的存在形式為磷酸一銨;所述鉀的存在形式為氯化鉀;所述復合微量元素包括鋅、錳、硼、銅、鐵或黃腐酸中的一種或幾種。在一些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥,其由如下重量份原料制成:60%氯化鉀135份,57%磷酸一銨305份,46.2%尿素475份,23.5%氯化銨25份,碳酸氫銨40份,復合微量元素30份、高吸水性樹脂30份。在一些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中所述復合微量元素由氨基酸鋅、氨基酸錳、硼酸、氨基酸銅、氨基酸鐵、黃腐酸組成。進一步的,在一些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中,所述復合微量元素中氨基酸鋅、氨基酸錳、硼酸、氨基酸銅、氨基酸鐵、黃腐酸的重量比為10:7:5:1:3:4。本發(fā)明還提供了上述小麥復混肥的制備方法為高吸水性樹脂與有機無機復混肥料混合造粒。由上述技術方案可知,本發(fā)明所述小麥復混肥包括高吸水性樹脂和有機無機復混肥料。其中有機無機復混肥料可有效補充小麥生產的養(yǎng)分,而高吸水性樹脂具有保水和保肥作用,與有機無機復混肥料混合能有效提高肥料顆粒強度及成球率,降低能耗。本發(fā)明所述小麥復混肥保水、保肥效果好,可減少澆灌次數(shù),一次性施肥,不需要追肥,省工省力,同時使小麥增產、增收,適合于簡單節(jié)約化種植方式。本發(fā)明所述小麥復混肥的制備方法工藝簡單,原材料來源廣、成本低廉。具體實施方式下面將結合本發(fā)明實施例,對本發(fā)明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述,顯然,所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例,而不是全部的實施例?;诒景l(fā)明中的實施例,本領域普通技術人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例,都屬于本發(fā)明保護的范圍。本發(fā)明提供了一種小麥復混肥,包括高吸水性樹脂和有機無機復混肥料。其中高吸水性樹脂是一種新型的功能高分子材料,具有親水基團,它能夠吸收自身重量幾百乃至上千倍的水分,無毒,無害,無污染;吸保水能力強,可反復釋水、吸水,對一些肥料也有一定程度的吸附結合作用。本發(fā)明所述小麥復混肥以高吸水性樹脂與有機無機復混肥料混合能有效提高肥料顆粒強度,同時具有保水和保肥作用。在一些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥所述有機無機復混肥料與所述高吸水性樹脂的質量比為96~105:4~1。在一些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥所述有機無機復混肥料與所述高吸水性樹脂的質量比為101:3~103:3。目前高吸水性樹脂保肥保水材料的合成均添加交聯(lián)劑進行化學交聯(lián),交聯(lián)度高,內部空間結構緊密,吸附保持肥料能力有限。在一些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中所述高吸水性樹脂為以環(huán)糊精為纏聯(lián)劑的淀粉接枝丙烯酸的高吸水性樹脂,其內部空隙大,可以吸附結合更多的肥料小分子,在保水的同時能很好的保持肥料,本發(fā)明定義其為環(huán)糊精高吸水性樹脂。其中所述環(huán)糊精高吸水性樹脂為由淀粉與丙烯酸單體的接枝聚合物和環(huán)糊精組成,所述淀粉與丙烯酸單體的接枝聚合物與所述環(huán)糊精通過環(huán)糊精空洞結構內部的疏水區(qū)與丙烯酸中的羧基形成的氫鍵連接。具體地說,所述環(huán)糊精高吸水性樹脂高吸水性樹脂,以淀粉鏈為主鏈,聚丙烯酸(鈉)為接枝側鏈形成淀粉與丙烯酸單體的接枝聚合物,然后接枝聚合物與環(huán)糊精物理交聯(lián)形成高吸水性樹脂。由于β-環(huán)糊精其分子具有略呈錐形的中空圓筒立體環(huán)狀結構,在其環(huán)狀結構中,環(huán)外親水,環(huán)內疏水,在環(huán)內側含有可以和氮、氫原子相互作用的基團,通過氫鍵、范德華力等弱作用力,可以包結、吸附有機物、肥料小分子、聚合物分子鏈等,各種有機化合物,形成包接復合物。在交聯(lián)反應中,丙烯酸分子可以穿過環(huán)糊精的立體環(huán)狀結構,環(huán)狀結構內側的疏水基團與丙烯酸中羧基形成氫鍵等弱作用力而結合,未發(fā)生化學反應,使得接枝產物鏈與鏈之間連接更為牢固緊密。聚丙烯酸(鈉)接枝側鏈、環(huán)糊精,一同與玉米淀粉鏈形成了空間交叉網絡結構。從化學結構看,所述環(huán)糊精高吸水性樹脂主鏈(淀粉鏈)和接枝側鏈(聚丙烯酸(鈉))上含有羧基和羥基等親水性官能團,而環(huán)糊精也含有羥基等親水性官能團。這些基團不僅對水具有親和作用,對肥料也具有高度的親合作用,使所述環(huán)糊精高吸水性樹脂在具有保水作用的同時具有很好的保肥作用。從物理結構看,所述環(huán)糊精高吸水性樹脂具有低交聯(lián)度的三維空間網絡結構,可以將肥料和水分包裹固定起來。本發(fā)明所述復混肥包含環(huán)糊精高吸水性樹脂和有機無機復混肥料。本發(fā)明所述復混肥施入土壤后,遇水形成全方位立體的微納網絡,通過氫鍵、范德華力和粘滯力的共同作用,網捕肥料有效養(yǎng)分,并團聚于土壤耕作層中,即水肥耦合成膠粘團粒群,增大肥料養(yǎng)分空間尺度,降低水分養(yǎng)分遷移速率,減少水分養(yǎng)分流失總量,從而為植物生長持續(xù)提供充足的養(yǎng)分。既可大幅提高肥料利用率,又可大幅減少養(yǎng)分損失(徑流、滲漏和揮發(fā)三種途徑),降低農業(yè)面源污染和溫室氣體排放。本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂隨著淀粉的降解和環(huán)糊精物理交聯(lián)的解開,吸附結合的肥料小分子會緩慢釋放出來,能達到保持、緩釋肥料養(yǎng)分的效果,因此無需再向本發(fā)明所述復混肥中添加其他化學緩釋、控釋劑,且該緩釋過程為純物理過程,中間并無化學反應發(fā)生,對環(huán)境綠色友好,不會產生一些有毒有害物質。在一些實施方案中,所述環(huán)糊精高吸水性樹脂中,所述淀粉與丙烯酸單體的接枝聚合物具有式I所示結構,其中,﹏是淀粉鏈;x為聚合物接枝側鏈上丙烯酸鹽(丙烯酸被堿部分中和的產物)單體的數(shù)量,y為聚合物接枝側鏈上丙烯酸單體的數(shù)量。在一些實施方案中,所述環(huán)糊精高吸水性樹脂中所述淀粉與丙烯酸單體的接枝聚合物的x/(x+y)=50%~70%。在一些實施方案中,所述環(huán)糊精高吸水性樹脂中,所述淀粉為玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、甘薯淀粉、小麥淀粉或大豆淀粉。在一些實施方案中,所述環(huán)糊精高吸水性樹脂中,所述環(huán)糊精高吸水性樹脂中,所述環(huán)糊精為α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精或γ-環(huán)糊精。其中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法,包括如下步驟:a、將淀粉與環(huán)糊精加水混合均勻,在惰性氣體保護下,加堿液進行糊化;b、向丙烯酸中滴加堿液中和得到丙烯酸/丙烯酸鹽混合溶液;c、在惰性氣體保護下,將步驟a得到糊化的淀粉、步驟b得到丙烯酸/丙烯酸鹽混合溶液與引發(fā)劑混合均勻,升溫至50-55℃并保持2小時,加入無水乙醇收集白色粘性沉淀;其中步驟a和步驟b不分先后順序。本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂通過淀粉與丙烯酸(鈉)單體接枝共聚反應而來。即通過引發(fā)劑,使淀粉分子叔碳上的氫被奪走而產生自由基,然后引發(fā)接枝單體丙烯酸(鈉)接枝共聚反應,形成淀粉-丙烯酸自由基,繼續(xù)與丙烯酸單體進行鏈增長聚合反應,最后鏈終止,獲得淀粉與丙烯酸單體的接枝聚合物。然后接枝聚合物與環(huán)糊精進行物理交聯(lián),丙烯酸分子穿過環(huán)糊精的立體環(huán)狀結構,環(huán)糊精環(huán)狀結構內側的疏水基團與丙烯酸中羧基形成氫鍵等弱作用力而結合形成環(huán)糊精高吸水性樹脂。反應式如下:淀粉在進行接枝反應前必須進行糊化。淀粉粒在適當溫度下,在水中溶脹,分裂,形成均勻的糊狀溶液的過程被稱為糊化。淀粉糊化后分子鏈伸展,成為比較均勻的糊狀膠體,對于水溶性的單體和引發(fā)劑,淀粉糊化后可提高單體、引發(fā)劑之間的相容性,使單體分子更容易擴散到淀粉大分子周圍,有助于反應體系均勻性,從而有利于接枝共聚反應。淀粉糊化可以通過加熱(物理作用)和加堿(化學作用)使淀粉糊化。本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟a中淀粉使用加堿糊化,并以糊化后的淀粉為原料合成高吸水樹脂,克服了熱糊化的缺點,無需加熱,常溫下即可進行;糊化速度快,耗能耗時少生產周期短;糊化溫度易控制,避免局部溫度過高引起的淀粉迅速老化以及局部溫度過低淀粉糊化不完全導致接枝產物性能不佳的問題。以加堿糊化后的淀粉為原料合成的高吸水樹脂吸水率穩(wěn)定,重復性好。在一些實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟a所述堿液為氫氧化鈉或氫氧化鉀。在一些實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟a所述堿液濃度為0.5mol/L。在一些實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟a所述在惰性氣體保護下為通氮氣保護。由于環(huán)糊精在水中溶解度較小,若將環(huán)糊精與丙烯酸一起加入,環(huán)糊精不能與丙烯酸充分混合均勻,不利于后續(xù)接枝聚合反應。但環(huán)糊精在堿中穩(wěn)定,且受熱200℃以上才會分解,而強酸可使其裂解。因此,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法在淀粉糊化前加入環(huán)糊精。堿糊化淀粉時,環(huán)糊精在其中不會發(fā)生化學變化。而在淀粉糊化過程中,淀粉鏈斷裂,舒展,并且通過對溶液不斷機械攪拌,使環(huán)糊精廣泛均勻分散于溶液中,便于后續(xù)反應進行物理交聯(lián)。由于丙烯酸單體(C2H2COOH)中羧基含量高,完全采用丙烯酸單體作為接枝側鏈,丙烯酸單體之間容易接枝形成鏈間的氫鍵同時發(fā)生自交聯(lián)反應,導致合成產物空間網絡結構出現(xiàn)過度交聯(lián),網格結構過于密集,內部空間有限,造成吸附肥料小分子和水分時很難擴張,吸附量有限。本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟b向丙烯酸中滴加堿液進行中和得到丙烯酸/丙烯酸鹽混合溶液,避免交聯(lián)度過高影響肥料小分子和水分的吸附。在一些實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟b所述堿液為氫氧化鈉或氫氧化鉀。在一些實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟b所述堿液濃度約為3mol/L。在一些實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟b所述中和的中和度為50%-70%。即丙烯酸中的50%-70%被中和為丙烯酸鹽,所述丙烯酸與丙烯酸鹽的摩爾比為1:1-3:7。在一些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟b所述中和的中和度為60%。在一些實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟b滴加堿液進行中和過程中,需要控制堿液加入速度,避免堿液放出大量熱導致丙烯酸自聚合。本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法步驟c采用引發(fā)劑引發(fā)糊化淀粉與丙烯酸/丙烯酸鹽接枝聚合。在一些實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟c所述引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨或硝酸銨中的一種與亞硫酸氫鈉組成的混合物。在一些具體實施例中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟c所述引發(fā)劑為過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉,屬于氧化還原引發(fā)體系。氧化還原引發(fā)體系一般是需要氧化劑和還原劑組合,在低溫時就能產生自由基從而引發(fā)聚合。在本發(fā)明中,過硫酸鉀是氧化劑,而亞硫酸氫鈉是還原劑,它們構成了一組氧化還原引發(fā)劑。過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉可以發(fā)生氧化還原反應而產生能引發(fā)聚合的自由基,從而引發(fā)丙烯酸(鈉)與淀粉進行接枝聚合。在一些實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟c所述在惰性氣體保護下為通氮氣保護。在一些實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟c所述反應溫度為50℃-55℃。在一些實施方案中,本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法中步驟c所述反應先將溫度設定在50℃,待溫度升至50℃時再將溫度調至55℃,可避免因緩沖溫度過高而引起的聚合速度過快。本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂用于制備小麥復混肥時,聚合反應后溶液無需使用有機溶劑提純,可直接與復混肥料混合造肥。因為高吸水樹脂溶液具有一定粘度,故可以提高復混肥料成球率。同時節(jié)約了生產成本,簡化了生產工藝。在制作緩釋復混肥料方面有很強的應用價值。本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備方法操作簡單,成本低廉,綠色環(huán)保,具有很高的應用價值和市場前景。本發(fā)明所述小麥復混肥還包括有機無機復混肥料。在一些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中所述有機無機復混肥包括氮、磷、鉀和復合微量元素。其中,在一些實施方案中,本發(fā)明所述有機無機復混肥中N:P2O5:K2O重量比為(16-27):(8-16):(7-12)。優(yōu)選為N:P2O5:K2O重量比為(18-26):14:8。更優(yōu)選為26:14:8。在一些具體實施例中所述有機無機復混肥中N:P2O5:K2O為18:14:8。在一些具體實施例中所述有機無機復混肥中N:P2O5:K2O為22:14:8。在一些具體實施例中所述有機無機復混肥中N:P2O5:K2O為26:14:8。本發(fā)明所述有機無機復混肥中所述氮以酰胺態(tài)氮或銨態(tài)氮形態(tài)存在。如其中以尿素形式存在的酰胺態(tài)氮;以氯化銨、硫酸銨、磷酸一銨、碳酸氫銨或硝酸銨形態(tài)存在銨態(tài)氮。在一些實施方案中,本發(fā)明所述有機無機復混肥中所述氮的為尿素、氯化銨、硫酸銨、磷酸一銨、碳酸氫銨或硝酸銨中的一種或幾種。在一些實施方案中,本發(fā)明所述有機無機復混肥中所述磷的存在形式為磷酸一銨。在一些實施方案中,本發(fā)明所述有機無機復混肥中所述鉀的存在形式為氯化鉀。在一些實施方案中,本發(fā)明所述有機無機復混肥中所述復合微量元素包括鋅、錳、硼、銅、鐵或黃腐酸中的一種或幾種。在一些實施方案中,本發(fā)明所述有機無機復混肥中所述微量元素以氨基酸絡合微量元素,不僅可提高農作物對微量元素的吸收利用,同時氨基酸本身也可以被農作物吸收,無污染。在一些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明所述有機無機復混肥中所述鋅、錳、銅、鐵以氨基酸鹽形式存在。在一些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明所述有機無機復混肥中所述硼以硼酸形式存在。在某些實施方案中,本發(fā)明所述有機無機復混肥由氯化鉀、磷酸一銨、尿素、氯化銨、碳酸氫銨、復合微量元素和高吸水性樹脂組成。在某些優(yōu)選實施方案中,所述復合微量元素由氨基酸鋅、氨基酸錳、硼酸、氨基酸銅、氨基酸鐵、黃腐酸組成。在某些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥由如下重量份原料制成:60%氯化鉀135份,57%磷酸一銨305份,46.2%尿素475份,23.5%氯化銨25份,碳酸氫銨40份,復合微量元素30份、高吸水性樹脂30份。在某些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中所述復合微量元素由氨基酸鋅、氨基酸錳、硼酸、氨基酸銅、氨基酸鐵、黃腐酸組成。進一步的,在某些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥中所述復合微量元素中氨基酸鋅、氨基酸錳、硼酸、氨基酸銅、氨基酸鐵、黃腐酸的重量比為10:7:5:1:3:4。本發(fā)明還提供了本發(fā)明所述小麥復混肥的制備方法為高吸水性樹脂與有機無機復混肥料混合造粒。在一些實施方案中,本發(fā)明所述小麥復混肥的制備方法為高吸水性樹脂加熱至85℃保溫,霧化噴灑到所述有機無機復混肥上,造粒。本發(fā)明提供了小麥復混肥包括高吸水性樹脂和有機無機復混肥料。其中有機無機復混肥料可有效補充小麥生產的養(yǎng)分,而高吸水性樹脂具有保水和保肥作用,與有機無機復混肥料混合能有效提高肥料顆粒強度及成球率,降低能耗。本發(fā)明所述小麥復混肥保水、保肥效果好,可減少澆灌次數(shù),一次性施肥,不需要追肥,省工省力,同時使小麥增產、增收,適合于簡單節(jié)約化種植方式。本發(fā)明所述小麥復混肥的制備方法工藝簡單,原材料來源廣、成本低廉。為了進一步理解本發(fā)明,下面結合實施例對本發(fā)明進行詳細說明。如無特殊說明制備環(huán)糊精高吸水性樹脂的各原料及制備小麥復混肥的各原料均為市售產品,可通過商業(yè)渠道購買得到。實施例1、本發(fā)明所述環(huán)糊精高吸水性樹脂的制備1、將10.0g玉米淀粉,0.1gβ-環(huán)糊精加入到100ml四口燒瓶中,然后加入40ml蒸餾水,同時開動電動攪拌;2、取20ml蒸餾水,放置于50ml燒杯中,稱取0.5g氫氧化鈉放入該燒杯中,輕搖燒杯讓氫氧化鈉完全溶解,配置成濃度為0.5mol/L的氫氧化鈉溶液。將該溶液放置于通風櫥中進行冷卻;將冷卻至室溫的氫氧化鈉溶液再攪拌下緩慢加入到四口燒瓶中,進行淀粉的糊化;該過程中一直通氮氣保護;3、量取22ml蒸餾水,放置于50ml燒杯中,稱取2.6g氫氧化鈉放入該燒杯中,輕搖燒杯讓氫氧化鈉完全溶解,配置成3.1mol/L的氫氧化鈉溶液。將該溶液放置于通風櫥中進行冷卻;4、用量杯量取10ml丙烯酸,放置于100ml燒杯中,將3.3中冷卻后的氫氧化鈉溶液在攪拌下緩慢滴加到丙烯酸中,制得中和度為60%的丙烯酸/鈉溶液;控制加入速度不要放出大量熱導致丙烯酸自聚合,加入完畢后將該混合物冷卻至室溫待用;5、量取8ml蒸餾水,放置于50ml燒杯中,稱取0.1g過硫酸鉀放入該燒杯中,用玻璃棒攪拌讓其完全溶解;6、量取8ml蒸餾水,放置于50ml燒杯中,稱取0.08g亞硫酸氫鈉放入該燒杯中,輕搖燒杯讓其完全溶解;7、依次將丙烯酸/鈉混合液、過硫酸鉀溶液、亞硫酸氫鈉溶液緩慢倒入冷卻至室溫的反應體系中,繼續(xù)攪拌30min至混合均勻,整個過程中通氮氣保護;升溫至55℃并保持2小時。升溫時可先將溫度設定在50℃,待溫度升至50℃時必有緩沖,此時再將溫度調至55℃,可避免因緩沖溫度過高而引起的聚合速度過快;8、將反應后的粘稠液倒入250ml燒杯中,攪拌下加入2倍體積的無水乙醇進行沉淀,此時會有白色粘性沉淀析出,再次利用無水乙醇洗滌2-3次,得白色固體樣品;將樣品用剪刀剪碎,在60℃下真空干燥24h,取出后用萬能粉碎機高速粉碎1min,得白色粉末即本發(fā)明所述高吸水性樹脂,取出后封閉保存。用于制備小麥復混肥時,聚合反應后溶液無需使用有機溶劑提純,可直接與復混肥料混合造肥。因為高吸水樹脂溶液具有一定粘度,故可以提高復混肥料成球率。同時節(jié)約了生產成本,簡化了生產工藝。在制作緩釋復混肥料方面有很強的應用價值。實施例2至實施例10各小麥復混肥的配方表、總養(yǎng)分含量、造粒成球率按照下表1配方配制小麥復混肥。實施例2-實施例4高吸水性樹脂購自安徽潤安集團,實施例5至實施例7高吸水樹脂為實施例1制備的樹脂。復合微量元素由氨基酸鋅10kg,氨基酸錳7kg,硼酸5kg,氨基酸銅1kg,氨基酸鐵3kg,黃腐酸4kg組成。小麥復混肥制備方法:氯化鉀,磷酸一銨,尿素,氯化銨,碳酸氫銨,復合微量元素各原料經計量皮帶按配方要求計量后破碎、混合,再輸送到轉鼓造粒機中,通蒸汽轉動造粒;將高吸水性樹脂在儲槽中加熱至85℃保溫,通過計量泵按配方要求打到造粒機中,用壓縮空氣霧化噴灑到有機無機復混肥料上,轉動造粒,造粒好的小麥復混肥料經兩段干燥后冷卻、篩分、防結塊處理、計量、包裝。造粒成球率的測定方法:隨機取造粒機出口復混肥1000g左右,中85℃電熱鼓風干燥箱中烘干,冷卻后經分樣器縮分,再稱取100g樣品按GB15063-2009附錄A進行。結果見表1。成品顆粒強度在29牛頓以上,強度高。表1小麥復混肥配方、總養(yǎng)分含量、造粒成球率實施例11、肥效試驗1.材料與方法1.1試驗地概況試驗地位于安徽濉溪縣孫疃鎮(zhèn)楊柳村的楊柳農業(yè)科學實驗站,于1981年建立。土壤為砂姜黑土,質地屬粘壤土,肥力中等。前茬大豆,產量1605kg/hm2。試驗地耕層(0~20cm)有機質含量20.45g/kg,全氮0.98g/kg,堿解氮74mg/kg,有效磷(P2O5)23.6mg/kg,速效鉀(K2O)127mg/kg。1.2試驗設計試驗設14個處理。除空白處理外,處理1至處理12復混肥全部按施肥量均為750kg/hm2,基施。本發(fā)明所述小麥復混肥有2種6個配方(即2種高吸水性樹脂各3個配方),全部基施。具體處理如表2:表2不同處理的施肥方案編號處理施肥方式備注1實施例2所述小麥復混肥基施配方N:P2O5:K2O=18:14:82實施例3所述小麥復混肥基施配方N:P2O5:K2O=22:14:83實施例4所述小麥復混肥基施配方N:P2O5:K2O=26:14:84實施例5所述小麥復混肥基施配方N:P2O5:K2O=18:14:85實施例6所述小麥復混肥基施配方N:P2O5:K2O=22:14:86實施例7所述小麥復混肥基施配方N:P2O5:K2O=26:14:87實施例8所述普通復混肥基施配方N:P2O5:K2O=18:14:88實施例9所述普通復混肥基施配方N:P2O5:K2O=22:14:89實施例10所述普通復混肥基施配方N:P2O5:K2O=26:14:810實施例8所述普通復混肥基:追=6:4配方N:P2O5:K2O=11:14:811實施例9所述普通復混肥基:追=6:4配方N:P2O5:K2O=13:14:812實施例10所述普通復混肥基:追=6:4配方N:P2O5:K2O=16:14:813CKN0不施氮-14CK-注:基:追=6:4為磷、鉀全部基施,氮基施60%,剩余40%氮追施。其中處理10追尿素15.2kg,處理11追尿素19.5kg,處理12追尿素21.6kg。1.3試驗管理及生長期氣候特點試驗田于2013年10月4日深翻后旋耕,根據(jù)設計要求劃區(qū)。10月15日分區(qū)施肥,人工翻壓;人工開溝帶水條播。播后背負式噴霧器噴施辛硫磷防治地下害蟲。22日微噴40min。2014年2月23日噴施巨星防除豬殃殃等闊葉雜草,3月12日追施拔節(jié)肥,普通肥區(qū)灌溉一次,本發(fā)明所述小麥復混肥區(qū)沒有追肥、灌溉;4月17日噴施井崗霉素、多菌靈、蚜螨凈防治紋枯病、赤霉病、麥蚜等病蟲害,拔除雜草,5月30日定點樣株取回用于室內考種,6月3日人工全區(qū)收獲。脫粒機現(xiàn)場脫粒,實產過稱,測千粒重。整個生育期內不使用葉面肥和植物生長調節(jié)劑。濉溪縣2013年10月11日-2014年5月31日平均氣溫10.2℃,比歷年平均9.1℃高1.1℃。降水量204.2mm,比歷年平均252.3mm少48.1mm。日照時數(shù)1480.5h,比歷年平均1374.9h多105.6h。小麥返青后氣溫持續(xù)偏高,抽穗、開花提前,灌漿期延長。拔節(jié)-抽穗降水偏少,灌漿期氣候條件優(yōu)越。2結果與分析2.1本發(fā)明所述小麥復混肥對小麥產量的影響試驗結果顯示,試驗田(處理14)地的產量為7492.8kg/hm2,不施氮(處理13)產量7936.8kg/hm2。普通肥料全部基施產量9120.1~9489.9kg/hm2,基6:追4處理9677.9~9963.8kg/hm2,小麥復混肥處理各組9715.5~10149.4kg/hm2,其中實施例4所述小麥復混肥(處理3)、實施例7所述小麥復混肥(處理6)處理產量突破10000kg/hm2。本發(fā)明所述小麥復混肥處理比同等施肥量的基施處理增產增產3.99%~7.90%;實施例2所述小麥復混肥(處理1)較相同施肥量的基6:追4(處理10)減產0.79%,其余本發(fā)明所述小麥復混肥處理較相同施肥量的基6:追4處理增產0.49%~3.15%(見表3)。表3不同處理的產量比較編號處理產量(kg/hm2)位次較基施±(%)較基6:追4±(%)1實施例2所述小麥復混肥9715.586.53-0.792實施例3所述小麥復混肥9863.553.991.923實施例4所述小麥復混肥10125.026.691.624實施例5所述小麥復混肥9840.567.900.495實施例6所述小麥復混肥9982.535.243.156實施例7所述小麥復混肥10149.416.951.867實施例8所述普通復混肥9120.1128實施例9所述普通復混肥9485.3119實施例10所述普通復混肥9489.91010實施例8所述普通復混肥9792.8711實施例9所述普通復混肥9677.9912實施例10所述普通復混肥9963.8413CKN07936.81314CK07492.814添加不同高吸水性樹脂的小麥復混肥3個處理平均產量相近,比全部基施3個處理平均增產5.73%、6.68%,說明本發(fā)明所述小麥復混肥控釋效果明顯。比基6:追4處理平均增產0.92%、1.83%,但二者差異不顯著,說明本發(fā)明所述小麥復混肥相對于追施拔節(jié)肥處理而言略增產,從這個意義上講,本發(fā)明所述小麥復混肥作為基肥可以替代拔節(jié)肥,省工省力。2.2本發(fā)明所述復混肥對小麥千粒重的影響表4不同類型肥料的千粒質量添加不同高吸水性樹脂的小麥復混肥3個處理平均千粒質量分別為46.69g、46.89g,比全部基施處理平均分別增加0.91g、1.11g;本發(fā)明實施例2-4所述小麥復混肥3個處理平均千粒質量比基6:追4處理平均增加0.17g;本發(fā)明實施例2-4所述小麥復混肥3個處理平均千粒質量比基6:追4的處理平均增加0.37g(表4)。表明本發(fā)明所述小麥復混肥料肥效較持久,添加環(huán)糊精高吸水性樹脂的小麥復混肥肥效持久性優(yōu)于添加高吸水性樹脂的小麥復混肥。有上述結果可知,在相同施氮量條件下,本發(fā)明所述小麥復混肥各處理平均比同等施氮量全部基施處理均增產,與基6:追4處理相比二者差異不顯著,說明本發(fā)明所述小麥復混肥相對于追施拔節(jié)肥處理而言,省工省力,節(jié)本增效,小麥產量略增產。本發(fā)明所述小麥復混肥較普通施肥區(qū)少澆灌一次水,而產量還增產,說明本發(fā)明所述小麥復混肥有保水功能??傮w上講,本發(fā)明所述小麥復混肥作為基肥一次施用能起到節(jié)本增效的作用,且在控制農業(yè)面源污染,保護環(huán)境方面表現(xiàn)出一定的優(yōu)勢。