專利名稱：離子膜法氯堿生產(chǎn)專用低溴工業(yè)鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種工業(yè)鹽的制備方法，特別涉及一種采用離子膜法生產(chǎn)氯堿工藝中作為原料的專用低溴工業(yè)鹽的制備方法。
背景技術(shù)：
利用現(xiàn)行方法制取的普通原鹽(主要成分氯化鈉)中，鎂離子以及硫酸根含量偏高，另一方面，鈣離子與鎂離子含量比值偏低。在離子膜法生產(chǎn)氯堿的工藝中，這一問(wèn)題會(huì)導(dǎo)致離子膜這種價(jià)格昂貴的消耗材料使用壽命縮短，進(jìn)而導(dǎo)致生產(chǎn)成本的提高和生產(chǎn)效率的降低。
另一方面，現(xiàn)行制鹽工藝中，有的不經(jīng)提溴，有的僅經(jīng)一次提溴，有的提溴工藝不夠合理，結(jié)果是工業(yè)鹽成品中溴的含量偏高，不僅造成溴素這一昂貴資源的浪費(fèi)，而且導(dǎo)致離子膜法生產(chǎn)氯堿工藝及后續(xù)產(chǎn)品中由于溴含量過(guò)高造成的一系列質(zhì)量問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述已有制鹽方法的不足，而提供一種離子膜法氯堿生產(chǎn)專用低溴工業(yè)鹽的制備方法，所要解決的技術(shù)問(wèn)題是通過(guò)改進(jìn)工藝條件，使原鹽中鎂離子以及硫酸根含量降低，同時(shí)提高鈣離子與鎂離子的含量比值。本發(fā)明所要解決的第二個(gè)技術(shù)問(wèn)題是，通過(guò)改進(jìn)二次提溴的工藝條件，使二次提溴工藝針對(duì)性更強(qiáng)，更合理，溴的提取率更高，工業(yè)鹽含溴量更低。
本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下一種離子膜法氯堿生產(chǎn)專用低溴工業(yè)鹽的制備方法，包括依次進(jìn)行的以下步驟
第一步抽取制鹽鹵水；第二步從鹵水中提溴；第三步第二步提溴后鹵水流經(jīng)第一蒸發(fā)池；第四步第三步處理后的鹵水進(jìn)入后續(xù)蒸發(fā)池和曬鹽池；其特征在于在第三步中，池內(nèi)加入氨堿法制堿的廢料，加入量為按第一蒸發(fā)池鹵水15萬(wàn)立方米計(jì)，加入15-30噸，每年更換一次；池中鹵水年平均流速在50-70立方米/小時(shí)。
優(yōu)選方案是在第三步中，池內(nèi)廢料加入量為按第一蒸發(fā)鹵水15萬(wàn)立方米計(jì)，加入20--25噸，每年更換一次；池中鹵水年平均流速在60--65立方米/小時(shí)。
第二步分解為一次提溴和二次提溴，其中一次提溴按照常規(guī)工藝，二次提溴方法如下第1步一次提溴后的鹵水自然流入緩沖池；第2步利用液泵將緩沖池中的鹵水經(jīng)過(guò)管道泵入吹出塔，管道中加入氯氣使溴離子在管道內(nèi)氧化；第3步鹵水自上部噴淋進(jìn)入吹出塔，利用風(fēng)機(jī)自吹出塔底部向上吹入空氣，將鹵水中游離溴解析出來(lái)形成溴空氣；第4步溴空氣進(jìn)入吸收塔，并加入二氧化硫和水，形成氫溴酸的酸霧；第5步將氫溴酸的酸霧進(jìn)行蒸餾制得溴素；第3步中，噴淋1m3鹵水的供風(fēng)量為140-180m3；鹵水的噴淋密度為20--30m3/m2、小時(shí)。
第4步中，吸收塔被隔斷分割為兩個(gè)吸收室，即第一吸收室和第二吸收室，兩吸收室間的的通道作為溴空氣的回轉(zhuǎn)口，該通道位于隔斷下方；溴空氣進(jìn)入吸收塔后依次流經(jīng)第一吸收室、通道和第二吸收室，從第二吸收室上端出口排出。
第4步中，二氧化硫和水從兩支管道中分別加入到第一吸收室和第二吸收室中。
第2步中，管道中加入氯氣量以含溴量為基準(zhǔn)在110--120％之間。
第4步中，水的加入量使吸收液中溴的含量在30--50kg/m3。
第5步中，用氯量以含溴量為基準(zhǔn)在105--110％之間，水蒸汽溫度在80--90℃之間。
本發(fā)明的積極效果在于(1)、經(jīng)常規(guī)方法(鈣和鎂離子的測(cè)定依照GB/T13025.6-91。硫酸根離子的測(cè)定依照GB/T 13025.8-91。)多次檢測(cè)，該專用工業(yè)鹽鎂離子含量平均低于0.05％，硫酸根含量平均低于0.32％，鈣鎂離子比平均大于2.0。而優(yōu)級(jí)普通工業(yè)鹽國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的鎂離子含量為0.15％，硫酸根含量為0.50％，鈣鎂離子比大于或等于1.0。由此可見，本發(fā)明的專用工業(yè)鹽中鎂離子以及硫酸根含量大幅度降低，同時(shí)鈣離子與鎂離子的含量比值大幅度提高。因此，可明顯延長(zhǎng)氯堿生產(chǎn)離子膜的使用壽命。(2)、氨堿法制堿廢料中，氯化物的存在使水質(zhì)指標(biāo)降低，危害地下水和土壤，露天堆放只要有5級(jí)風(fēng)就會(huì)堿渣飛揚(yáng)，致使空氣質(zhì)量驟然惡化。因此，本發(fā)明對(duì)于解決堿渣這一“白色污染”具有積極意義。(3)、原鹽綜合指標(biāo)提高，質(zhì)量更優(yōu)。(4)、上海氯堿化工股份有限公司檢驗(yàn)報(bào)告單顯示，其依據(jù)QG/Z0408-07標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)結(jié)果是未提溴工業(yè)鹽溴含量為119微克/克，本發(fā)明成品工業(yè)鹽未檢出溴。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例一第一步常規(guī)方法抽取制鹽鹵水；第二步從鹵水中提溴；第三步第二步提溴后鹵水流經(jīng)第一蒸發(fā)池；池內(nèi)加入氨堿法制堿的廢料，加入量為按第一曬鹽池鹵水15萬(wàn)立方米計(jì)，加入15噸，每年更換一次；池中鹵水年平均流速在60立方米/小時(shí)。
第四步第三步處理后的鹵水進(jìn)入后續(xù)蒸發(fā)池和曬鹽池，常規(guī)工藝曬鹽。
實(shí)施例二第一步常規(guī)方法抽取制鹽鹵水；第二步從鹵水中提溴；第三步第二步提溴后鹵水流經(jīng)第一蒸發(fā)池；池內(nèi)加入氨堿法制堿的廢料，加入量為按經(jīng)過(guò)第一蒸發(fā)池鹵水15萬(wàn)立方米計(jì)，加入25噸，每年更換一次；池中鹵水年平均流速在70立方米/小時(shí)。
第四步第三步處理后的鹵水進(jìn)入后續(xù)蒸發(fā)池和曬鹽池，常規(guī)工藝曬鹽。
實(shí)施例三第一步常規(guī)方法抽取制鹽鹵水；第二步從鹵水中提溴；第三步第二步提溴后鹵水流經(jīng)第一蒸發(fā)池；池內(nèi)加入氨堿法制堿的廢料，加入量為按第一蒸發(fā)池鹵水15萬(wàn)立方米計(jì)，加入30噸，每年更換一次；池中鹵水年平均流速在50立方米/小時(shí)。
第四步第三步處理后的鹵水進(jìn)入后續(xù)蒸發(fā)池和曬鹽池，常規(guī)工藝曬鹽。
實(shí)施例四第一步常規(guī)方法抽取制鹽鹵水；第二步從鹵水中提溴；第三步第二步提溴后鹵水流經(jīng)第一蒸發(fā)池；池內(nèi)加入氨堿法制堿的廢料，加入量為按第一蒸發(fā)池鹵水15萬(wàn)立方米計(jì)，加入20噸，每年更換一次；池中鹵水年平均流速在65立方米/小時(shí)。
第四步第三步處理后的鹵水進(jìn)入后續(xù)蒸發(fā)池和曬鹽池，常規(guī)工藝曬鹽。
該第一曬鹽池的鹵水流經(jīng)量為每年可產(chǎn)鹽8000噸左右的流量。
其中，氨堿法制堿的廢料多次取樣化驗(yàn)，測(cè)得成分含量如下氯化鈣50-60％，氫氧化鈣10-15％，氧化鈣5-10％，其余為水、氯化鈉和碳酸鈣等雜質(zhì)。
實(shí)施例五其它步驟同實(shí)施例一，第二步分解為一次提溴和二次提溴，其中一次提溴按照常規(guī)工藝，二次提溴方法如下第1步一次提溴后的鹵水自然流入緩沖池；第2步利用液泵將緩沖池中的鹵水經(jīng)過(guò)管道泵入吹出塔，管道中加入氯氣使溴離子在管道內(nèi)氧化；第3步鹵水自上部噴淋進(jìn)入吹出塔，利用風(fēng)機(jī)白吹出塔底部向上吹入空氣，將鹵水中游離溴解析出來(lái)形成溴空氣；第4步溴空氣進(jìn)入吸收塔，并加入二氧化硫和水，形成氫溴酸的酸霧；第5步將氫溴酸的酸霧進(jìn)行蒸餾制得溴素；其中，第三步中，噴淋1m3鹵水的供風(fēng)量為140-160m3；鹵水的噴淋密度為20--25m3/m2、小時(shí)。
第4步中，吸收塔被隔斷分割為兩個(gè)吸收室，即第一吸收室和第二吸收室，兩吸收室間的的通道作為溴空氣的回轉(zhuǎn)口，該通道位于隔斷下方；溴空氣進(jìn)入吸收塔后依次流經(jīng)第一吸收室、通道和第二吸收室，從第二吸收室上端出口排出。
第4步中，二氧化硫和水從兩支管道中分別加入到第一吸收室和第二吸收室中。
第2步中，管道中加入氯氣量以含溴量為基準(zhǔn)在110--120％之間。
第4步中，水的加入量使吸收液中溴的含量在30--50kg/m3。
第5步中，用氯量以含溴量為基準(zhǔn)在105--110％之間，水蒸汽溫度在80--90℃之間。
權(quán)利要求
1.一種離子膜法氯堿生產(chǎn)專用低溴工業(yè)鹽的制備方法，包括依次進(jìn)行的以下步驟第一步抽取制鹽鹵水；第二步從鹵水中提溴；第三步第二步提溴后鹵水流經(jīng)第一蒸發(fā)池；第四步第三步處理后的鹵水進(jìn)入后續(xù)蒸發(fā)池和曬鹽池；其特征在于在第三步中，池內(nèi)加入氨堿法制堿的廢料，加入量為按第一蒸發(fā)池鹵水15萬(wàn)立方米計(jì)，加入15-30噸，每年更換一次；池中鹵水年平均流速在50-70立方米/小時(shí)。
2.如權(quán)利要求1所述的離子膜法氯堿生產(chǎn)專用低溴工業(yè)鹽的制備方法，其特征在于在第三步中，池內(nèi)廢料加入量為按第一蒸發(fā)池鹵水15萬(wàn)立方米計(jì)，加入20--25噸，每年更換一次；池中鹵水年平均流速在60--65立方米/小時(shí)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的離子膜法氯堿生產(chǎn)專用低溴工業(yè)鹽的制備方法，其特征在于第二步分解為一次提溴和二次提溴，其中一次提溴按照常規(guī)工藝，二次提溴方法如下第1步一次提溴后的鹵水自然流入緩沖池；第2步利用液泵將緩沖池中的鹵水經(jīng)過(guò)管道泵入吹出塔，管道中加入氯氣使溴離子在管道內(nèi)氧化；第3步鹵水自上部噴淋進(jìn)入吹出塔，利用風(fēng)機(jī)自吹出塔底部向上吹入空氣，將鹵水中游離溴解析出來(lái)形成溴空氣；第4步溴空氣進(jìn)入吸收塔，并加入二氧化硫和水，形成氫溴酸的酸霧；第5步將氫溴酸的酸霧進(jìn)行蒸餾制得溴素；第3步中，噴淋1m3鹵水的供風(fēng)量為140-180m3；鹵水的噴淋密度為20--30m3/m2、小時(shí)。第4步中，吸收塔被隔斷分割為兩個(gè)吸收室，即第一吸收室和第二吸收室，兩吸收室間的的通道作為溴空氣的回轉(zhuǎn)口，該通道位于隔斷下方；溴空氣進(jìn)入吸收塔后依次流經(jīng)第一吸收室、通道和第二吸收室，從第二吸收室上端出口排出。第4步中，二氧化硫和水從兩支管道中分別加入到第一吸收室和第二吸收室中。第2步中，管道中加入氯氣量以含溴量為基準(zhǔn)在110--120％之間。第4步中，水的加入量使吸收液中溴的含量在30--50kg/m3。第5步中，用氯量以含溴量為基準(zhǔn)在105--110％之間，水蒸汽溫度在80--90℃之間。
全文摘要
本發(fā)明是一種離子膜法氯堿生產(chǎn)專用低溴工業(yè)鹽的制備方法，在第一曬鹽池中，池內(nèi)加入氨堿法制堿的廢料，加入量為按第一曬鹽池鹵水15萬(wàn)立方米計(jì)，加入15－30噸，每年更換一次；池中鹵水年平均流速在50－70立方米/小時(shí)。該專用工業(yè)鹽鎂離子含量平均低于0.05％，硫酸根含量平均低于0.32％，鈣鎂離子比平均大于2.0。溴未檢出。
文檔編號(hào)C01D3/08GK101033072SQ200710014278
公開日2007年9月12日 申請(qǐng)日期2007年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月11日
發(fā)明者于波, 邱洪義, 原興民, 鄭建忠, 王維忠, 張建波 申請(qǐng)人:萊州誠(chéng)源鹽化有限公司