一種鈷、乙二胺四乙酸催化硫代硫酸鹽浸金的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及濕法冶金技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是一種鉆、乙二胺四乙酸化DTA)催化硫 代硫酸鹽浸金的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，氯化法因工藝成熟、流程簡單等優(yōu)點長期在黃金提取工業(yè)中占有統(tǒng)治地位。 但其存在=個重大缺陷：（1)氯化物劇毒，嚴(yán)重威脅生態(tài)環(huán)境及人類的健康；（2)對難處理金 礦的浸金效果差，而我國金礦資源=分之一W上為難處理礦；（3)浸金速度慢，浸出周期長， 設(shè)備利用效率低。因此，非氯化浸金技術(shù)的開發(fā)意義重大。非氯化技術(shù)中，硫代硫酸鹽法具 有浸出劑無毒且價格便宜、浸金速率快、在堿性介質(zhì)中浸金對設(shè)備腐蝕小等優(yōu)點，被廣泛認(rèn) 為是最有潛力取代氯化法。但傳統(tǒng)的硫代硫酸鹽法需在浸出液中加入銅和氨作催化劑W加 速浸金的速率。然而，S2〇3 2^是亞穩(wěn)態(tài)的，易被溶液中的化(NH3)戶氧化，導(dǎo)致硫代硫酸鹽的消 耗量大，生產(chǎn)成本高。且52〇32^分解產(chǎn)物如5、〇6 2^ 5〇32^等的存在也使得浸金液成分復(fù)雜，不利 于金的回收。此外，氨的引入也會對環(huán)境造成威脅?？諝庵邪睔獾脑试S濃度是14mg/L，被列 入與HCN毒性相似的一類氣體。上述問題的存在，導(dǎo)致硫代硫酸鹽法浸金難W實現(xiàn)廣泛的工 業(yè)應(yīng)用。
[0003] 針對硫代硫酸鹽法所存在的W上問題，國內(nèi)外的研究主要集中在浸出液中銅（E) 及溶解氧濃度等反應(yīng)條件的控制、使用添加劑、硫代硫酸鹽的自生成和取代銅、氨的催化運 幾個方面。浸出液中銅（H)和溶解氧的濃度是動態(tài)值，要控制它們在適宜的范圍內(nèi)難度很 大。在添加劑的使用方面，針對特定類型的金礦，某些添加劑的使用對降低硫代硫酸鹽的消 耗具有一定效果。但添加劑和礦石類型之間存在匹配性，目前還未出現(xiàn)能普遍有效降低硫 代硫酸鹽消耗的添加劑。已有的研究表明，硫化物金精礦氧化預(yù)處理渣中的硫橫能在氧壓 堿浸過程中自發(fā)轉(zhuǎn)化為硫代硫酸鹽，且渣中的金能被自生成的S2〇3 2^同步浸出。但該浸金體 系副反應(yīng)較多，要獲得滿意的浸金率很困難。鐵、草酸和鐵、EDTA取代銅、氨催化硫代硫酸鹽 浸金，可顯著降低S2化 2T自耗，但需要加入可能致癌的物質(zhì)一硫脈W提高浸金速率。且當(dāng)體 系中出現(xiàn)伴生礦物黃鐵礦、磁黃鐵礦時，金的浸出將受到嚴(yán)重影響。綜上所述，目前的研究 暫還不能有效解決硫代硫酸鹽浸金的上述問題。
[0004] 鉆、EDTA催化的機(jī)理為：首先，EDTA和溶液中的Co2+離子發(fā)生配位反應(yīng)生成配離子 [Co化DTA)] 2^;然后[Co化DTA)]2^發(fā)生如式（1)所示的反應(yīng)，被溶液中的化氧化為[Co 化DTA)]-;之后生成的[Co化DTA)]-作為氧化劑參與如式(2)所示的反應(yīng)，使金被氧化溶解為 [Au (S203) 2 ]3-，而[Co化DTA)]-自身被還原為[Co化DTA) ]2-。該催化體系中的氧化還原電對 [Co化DTA)]7[Co化DTA)]2-的電位要明顯低于銅、氨催化體系中的電對[Cu(N也)4] 2V[Cu 設(shè)03)3^的電位，故其可W顯著降低S2O戶的氧化分解。
[0005] 4[(：0化014)]2-+02+2也0一4[(：0巧014)]-+40礦 (1)
[0006] Au+[Co(邸 TA)]-+2S2032-一 [Au(S203)2]3-+[Co(邸 TA)]2- (2)
[0007] 為解決目前硫代硫酸鹽法浸金存在的浸出劑消耗高及氨威脅環(huán)境的問題，特提出 本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引本發(fā)明的目的是提供一種浸出劑消耗低且對環(huán)境友好的硫代硫酸鹽浸金新方法。
[0009] 一種鉆、乙二胺四乙酸催化硫代硫酸鹽浸金的方法，在硫代硫酸鹽浸金體系中加 入硫酸鉆、乙二胺四乙酸進(jìn)行催化浸金。
[0010] 上述的方法，浸金體系中硫酸鉆的初始濃度為0.005~0.06mol/L。
[00川上述的方法，浸金體系中乙二胺四乙酸的初始濃度為0.01~0.12mol/L。
[0012] 上述的方法，硫酸鉆、乙二胺四乙酸添加完畢后調(diào)節(jié)礦漿抑至7.0~9.0。
[0013] 上述的方法，硫代硫酸鹽包括硫代硫酸鋼或硫代硫酸錠中的一種或兩種，浸金體 系中硫代硫酸鹽的初始濃度為0.10~1 .Omol/血3。
[0014] 上述的方法:首先將含金原料濕磨，之后調(diào)節(jié)礦漿質(zhì)量濃度;然后往礦漿中加入硫 酸鉆、乙二胺四乙酸，隨后調(diào)節(jié)礦漿pH值;之后加入硫代硫酸鹽，再次調(diào)節(jié)礦漿抑值;最后攬 拌浸出。具體首先將含金原料濕磨至-74WI1占90% W上，調(diào)節(jié)礦漿質(zhì)量濃度至20~40%。往 礦漿中加入硫酸鉆、乙二胺四乙酸，并隨后用氨氧化鋼調(diào)節(jié)礦漿pH值至7.0~9.0;之后加入 硫代硫酸鹽，并用氨氧化鋼調(diào)節(jié)礦漿抑值為9.0~11.0。最后在空氣氣氛和0~45°C條件下 攬拌浸出8.0~24. Oh。攬拌浸出過程的攬拌速率控制在100~30化/min。
[0015] 本發(fā)明可在硫代硫酸鹽浸金過程中產(chǎn)生如下有益效果：
[0016] 1.顯著降低硫代硫酸鹽的耗量。鉆、EDTA取代銅、氨催化可有效避免Cu(N曲)42+對 S2〇32^的氧化，從而使得硫代硫酸鹽耗量顯著降低。銅、氨催化的傳統(tǒng)方法硫代硫酸鹽的消 耗通?？蛇_(dá)20~40kg/t驟4,甚至已有研究報道其消耗高達(dá)16化g/t驟4,而采用本發(fā)明的方法 其消耗可降至化g/t娜W下。
[0017] 2.有利于浸金液中金的回收及浸出液的循環(huán)使用。由于S2化的氧化分解大幅降 低，浸出液中52〇3 21勺分解產(chǎn)物如5、化2\ 5〇32^等的濃度亦顯著減少，使浸出液的成分變得簡 單，從而有利于浸出液中金的回收及浸出液的循環(huán)。
[0018] 3.對環(huán)境友好。本方法不使用威脅環(huán)境的氨氣，且EDTA被廣泛應(yīng)用于化妝品和洗 涂劑等行業(yè)，對環(huán)境無威脅。
【具體實施方式】
[0019] 下面結(jié)合實施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明，而非限制本發(fā)明。
[0020] 原料條件一:原料為某石英脈型金礦石，其金品位為5.60g/t，鐵、硫、銅、鉛的含量 分別為5.33%、0.03%、0.03%、0.Ol%，其主要的脈石為石英。表1為該金礦石的金化學(xué)物 相分析結(jié)果。
[0021 ]表1石英脈型金礦中金的化學(xué)物相分析結(jié)果
[0023] 對照例I:先將礦石破碎、濕式球磨至-45iim占90%，并調(diào)節(jié)礦漿至質(zhì)量濃度為 25%。之后向該礦漿中依次加入硫酸銅、氨水、硫代硫酸鋼至分別為0.03111〇1/1、1.0111〇1/1、 0.30mol/L。然后用氨氧化鋼調(diào)節(jié)礦漿pH為10.0，在空氣氣氛和25°C條件下，W2(K)r/min的 攬拌速度浸出6.化，金的浸出率為88.2%，硫代硫酸鋼的消耗量為36.53kg/t劇斗。
[0024] 實施例1:向如對照例1所述的礦漿中，先加入硫酸鉆、EDTA分別至0.005mo 1/L、 O.Olmol/L，