本發(fā)明涉及薄膜太陽(yáng)電池制造技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種提高氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜化學(xué)穩(wěn)定性的方法。
背景技術(shù):
隨著社會(huì)的發(fā)展,人類對(duì)能源的需求將越來(lái)越多。在傳統(tǒng)的化石能源使用過(guò)程中不僅面臨著儲(chǔ)量日趨減少的問(wèn)題,還在使用過(guò)程中對(duì)環(huán)境造成了巨大的污染。所以,追求和使用清潔的、可再生的新能源成為當(dāng)今人類共同關(guān)注的話題。太陽(yáng)能作為一種綠色的清潔能源具有取之不盡、用之不竭的優(yōu)勢(shì),被譽(yù)為最理想的綠色能源。太陽(yáng)電池是一種直接把太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換成電能的裝置,具有廣闊的應(yīng)用前景。但是,目前光伏產(chǎn)業(yè)發(fā)展面臨的最大問(wèn)題在于:發(fā)電成高于傳統(tǒng)的能源,其中電池組件的成本已占據(jù)系統(tǒng)價(jià)格的50%以上,因此開發(fā)高效、低成本、長(zhǎng)壽命的太陽(yáng)電池成為全世界研究的熱點(diǎn)。目前占據(jù)國(guó)際光伏市場(chǎng)份額90%以上的產(chǎn)品均為晶體硅電池。但是,硅材料在生產(chǎn)過(guò)程中能耗比較大,以及晶體硅電池對(duì)原材料消耗大的缺點(diǎn)嚴(yán)重的制約著它們的發(fā)展。近年來(lái),薄膜太陽(yáng)電池以成本低、材料消耗少的優(yōu)勢(shì)受到越來(lái)越多的重視。主要的薄膜太陽(yáng)電池包括硅基薄膜太陽(yáng)電池、碲化鎘太陽(yáng)電池、銅銦鎵硒太陽(yáng)電池、有機(jī)太陽(yáng)電池、染料敏化太陽(yáng)電池以及最近發(fā)展迅速的鈣鈦礦太陽(yáng)電池等。作為上述薄膜太陽(yáng)電池的電極材料,透明導(dǎo)電氧化物(tco)薄膜是不可或缺的部分,其光、電及穩(wěn)定性成為影響電池轉(zhuǎn)換效率的一個(gè)重要的因素。目前常用的tco薄膜有sn摻雜in2o3薄膜(in2o3:sn,ito)、f摻雜sno2薄膜(sno2:f,fto)以及al、ga等摻雜的zno薄膜。雖然,ito和fto的光電性能較優(yōu),但是受其主要成分in、sn等原材料稀缺和毒性的制約,它們的大規(guī)模應(yīng)用受到限制。zno薄膜以原材料豐富,無(wú)毒、摻雜后可見光區(qū)透過(guò)率高、導(dǎo)電性能優(yōu)良的特性得到了廣泛的研究,被認(rèn)為是ito的替代材料。
在si基薄膜太陽(yáng)電池中,為了增加電池吸收層對(duì)入射光的利用率,通常會(huì)在薄膜表面引入一定的絨面結(jié)構(gòu),利用其對(duì)入射光的散射增加光在吸收層中的光程。由于zno薄膜具有易于通過(guò)酸、堿溶液腐蝕制備出一定絨面結(jié)構(gòu)和在h等離子體環(huán)境中性能穩(wěn)定的特性,已經(jīng)作為電極材料廣泛的應(yīng)用在si基薄膜太陽(yáng)電池中。但是,對(duì)于有機(jī)、染料敏化以及鈣鈦礦等采用溶液法制備的太陽(yáng)電池而言,由于制備的溶液具有一定的腐蝕性,這就限制了zno作為電極材料在上述電池中的應(yīng)用。因此,在維持高電導(dǎo)和高透過(guò)的基礎(chǔ)上,如何提高zno薄膜的化學(xué)穩(wěn)定性對(duì)于擴(kuò)展zno透明導(dǎo)電薄膜在太陽(yáng)能電池領(lǐng)域的應(yīng)用范圍,對(duì)于降低電池的生產(chǎn)成本具有重要的研究意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
為解決上述問(wèn)題,本發(fā)明提供了一種提高氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜化學(xué)穩(wěn)定性的方法,可有效的提高氧化鋅薄膜的耐酸、堿腐蝕能力,實(shí)現(xiàn)zno透明導(dǎo)電薄膜作為電極材料在有機(jī)、染料敏化以及鈣鈦礦等采用溶液法制備的太陽(yáng)電池中的應(yīng)用,以達(dá)到降低電池生產(chǎn)成本的效果。
為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采取的技術(shù)方案為:
一種提高氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜化學(xué)穩(wěn)定性的方法,包括如下步驟:
s1、將襯底依次在電子清洗液、去離子水中進(jìn)行超聲清洗,然后用氮?dú)獯蹈桑?/p>
s2、將干凈的襯底放入濺射腔室,然后對(duì)濺射腔室抽真空,待真空度達(dá)到5×105pa時(shí),分別向?yàn)R射腔室通入氬氣和氫氣作為濺射氣體,并通過(guò)閘板閥和混合氣體流量對(duì)腔內(nèi)氣壓進(jìn)行調(diào)控;
s3、待腔室內(nèi)的氬氣穩(wěn)定后,以高價(jià)態(tài)元素?fù)诫s氧化鋅為濺射靶材,采用磁控濺射技術(shù)在室溫下進(jìn)行氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜沉積,制備具有低電阻率、寬光譜透過(guò)且耐酸堿腐蝕的氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜。
其中,所述的高價(jià)態(tài)元素?fù)诫s氧化鋅為難溶于酸、堿溶液的高價(jià)態(tài)金屬氧化物。
其中,所述的襯底為玻璃或聚酰亞胺等柔性材料。
其中,所述的襯底溫度為25℃至350℃。
其中,所述氬氣的流量為20-100sccm,氫氣的流量為0.2-30sccm,氫氣流量占濺射氣體總流量的0.6%-20%,濺射氣壓0.2-1.0pa。
其中,所述高價(jià)態(tài)元素?fù)诫s氧化鋅陶瓷靶材為zno:nb2o5或zno:v2o5等。
其中,所述磁控濺射制備技術(shù)為脈沖直流磁控濺射或射頻磁控濺射。
其中,所述氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜的厚度為1-2μm,400-1400nm平均透過(guò)率85%以上,方塊電阻10-15ω/□,電阻率10-4-10-3ωcm。
本發(fā)明具有以下有益效果:
通過(guò)采用難溶于酸、堿的高價(jià)態(tài)元素?fù)诫s氧化鋅為靶材,同時(shí)在濺射氣氛中引入氫氣,利用氫與高價(jià)態(tài)元素共摻雜的方式,實(shí)現(xiàn)了低電阻率、高透過(guò)率和化學(xué)穩(wěn)定性較強(qiáng)的氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜的制備;制備的氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜在400-1400nm平均透過(guò)率高于85%,方塊電阻為10-15ω/□,電阻率為10-4-10-3ωcm;該薄膜可應(yīng)用于有機(jī)太陽(yáng)電池、染料敏化以及鈣鈦礦等太陽(yáng)電池,有利于提高電池的轉(zhuǎn)換效率,降低電池的生產(chǎn)成本。
附圖說(shuō)明
圖1為本發(fā)明實(shí)施例1所得的氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜的透過(guò)譜。
圖2為本發(fā)明實(shí)施例1所得的氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜的x射線衍射譜。
圖3為本發(fā)明實(shí)施例1所得的氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜在hcl和naoh腐蝕溶液中方塊電阻隨腐蝕時(shí)間變化關(guān)系。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白,以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解,此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。
如圖1-3所述本發(fā)明的
實(shí)施例1
一種提高氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜化學(xué)穩(wěn)定性的方法,采用射頻磁控濺射技術(shù)制備,步驟如下:
1)將清洗后的玻璃襯底置于濺射腔室中;
2)將濺射腔室抽真空,本底真空為4.9×10-5pa,采用氬氣與氫氣混合氣氛濺射,氬氣流量為28.8sccm,氫氣流量為1.2sccm,氫氣流量占濺射氣體流量的4%,濺射氣壓0.13pa;
3)采用zno:nb2o5陶瓷靶材進(jìn)行磁控濺射鍍膜,其中nb2o5摻雜的質(zhì)量比為2%,磁控濺射鍍膜的工藝參數(shù)為:電極間距50mm、濺射功率180w、沉積時(shí)間28分鐘,在玻璃襯底上制備的薄膜厚度為955.7nm的氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜。
測(cè)試結(jié)果顯示:該氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜的方塊電阻為13.42ω/□,遷移率為25.32cm2/vs,電阻率為1.282×10-3ωcm。
綜上,本具體實(shí)施在不犧牲氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜電學(xué)特性的同時(shí),不僅有效的擴(kuò)展了薄膜在長(zhǎng)波區(qū)域的透過(guò)率,還提高了氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜的化學(xué)穩(wěn)定性。由于該氧化鋅透明導(dǎo)電薄膜同時(shí)具有化學(xué)穩(wěn)定性好、低電阻率和寬光譜透過(guò)特性,使其可以作為電極材料應(yīng)用到有機(jī)太陽(yáng)電池、染料敏化、鈣鈦礦等太陽(yáng)電池,從而有利于提高電池的轉(zhuǎn)換效率和降低生產(chǎn)成本。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,應(yīng)當(dāng)指出,對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),在不脫離本發(fā)明原理的前提下,還可以作出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾,這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。