本發(fā)明屬于材料技術領域，特別涉及一種納米材料的制備方法。

背景技術：

由于銀納米材料具有優(yōu)異的催化、導電、熱交換等性能，在抗菌材料、催化材料、醫(yī)藥材料等方面得到了廣泛的應用，因此，對于銀納米材料的制備方法和特性的研究顯得尤為重要。研究表明，金屬納米材料的性能主要取決于它們的尺寸、形貌、組成和結晶度。原則上，都可以通過控制這些參數(shù)來調控金屬納米材料的性能。在這些參數(shù)中，可以認為形貌控制提供了一種最有效的方式來調節(jié)金屬納米結構的性能。

目前，納米銀的合成方法主要有化學還原法、電化學法、化學氣相沉積法、多元醇法等。但是這些方法存在制備工藝復雜，成本較高等缺點，并且在這些合成方法中大多采用有毒試劑，對環(huán)境及生物具有潛在危害性，從綠色化學的角度出發(fā)，選用無毒或低毒材料制備是目前的發(fā)展趨勢。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種制備工藝簡單、成本低廉、綠色溫和的以醋酸奧曲肽為模板制備立方體狀銀納米盒的方法。

本發(fā)明主要是采用醋酸奧曲肽分子為模板，首先對其進行酸和熱處理，按照模板的氨基酸組成和特殊基團的結合能力，預測多肽分子的相互作用，通過自組裝過程形成所需的三維結構；然后在孵育過程中，模板暴露出來的活性基團通過靜電作用與銀離子結合；最后當溶液中加入硼氫化鈉后，結合后的銀離子被原位還原為單質銀，分布在模板活性位點上的單質銀逐步形成晶粒，新生的晶粒吸附在模板表面，并在模板的作用下最終得到立方體狀的銀納米盒。

本發(fā)明的技術方案如下：

(1)將醋酸奧曲肽溶解于鹽酸溶液中，配制成濃度為0.1～0.3mM、pH為1～3的醋酸奧曲肽溶液，隨后置于60～90℃的恒溫金屬浴中10～30min；

(2)分別用超純水溶解抗壞血酸和硝酸銀，分別配制成質量濃度為1～3％的抗壞血酸水溶液和摩爾濃度為0.9～1.2mM的硝酸銀水溶液，將硝酸銀水溶液與抗壞血酸水溶液以1:1～3的體積比混合，隨后以60～90W的功率超聲處理30s～1min，得到銀的膠體溶液；

(3)重新配制摩爾濃度為4～7mM的硝酸銀溶液，與步驟(1)中得到的醋酸奧曲肽溶液和步驟(2)中得到的銀的膠體溶液以1:1:1～3的體積比混合，隨后放置到數(shù)顯雙層氣浴恒溫振蕩器中，于100～200rpm.，15～25℃條件下孵育20～50h；

(4)向步驟(3)孵育好的溶液中逐滴加入新配制的硼氫化鈉水溶液，使硼氫化鈉水溶液與步驟(3)中配制的硝酸銀溶液的摩爾比為8～12:1，控制反應溫度為20～30℃，使溶液的顏色逐漸變?yōu)榛液谏?，從而制得立方體狀銀納米盒。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有如下優(yōu)點：

1、本發(fā)明采用醋酸奧曲肽為模板，其分子式為H-D-Phe-Cys-Phe-D-Trp-Lys-Thr-Cys-Thr-OL(Cys2-Cys7)，是一種人工合成的八肽環(huán)狀化合物，分子結構簡單，易于分析；其分子上具有易于吸附銀的表面活性位點；其為生物模板的形式，本身形態(tài)可控。

2、制備工藝簡單，條件溫和，成本低廉。

3、制備的銀納米盒形貌典型、形態(tài)規(guī)則，粒徑均勻，且模板與金屬結合狀況良好。

4、制備的銀納米盒具有很好近紅外光吸收，在激光照射下能夠產生很高的熱量，可以使其作為熱療劑用于腫瘤治療。

附圖說明

圖1是本發(fā)明實施例1制備的銀納米盒的透射電子顯微鏡圖；

圖2是本發(fā)明實施例2制備的銀納米盒的透射電子顯微鏡圖；

圖3是本發(fā)明實施例3制備的銀納米盒的透射電子顯微鏡圖；

圖4是本發(fā)明實施例3制備的銀納米盒的能譜圖；

圖5是本發(fā)明實施例3制備的銀納米盒的時間溫度曲線圖。

具體實施方式

實施例1

將醋酸奧曲肽(上海肽仕生物科技有限公司)溶于鹽酸(永飛化工廠)溶液中，制得濃度為0.1mM、pH值為3的醋酸奧曲肽溶液，隨后置于60℃的恒溫金屬浴中30min；

分別配制濃度為0.9mM的AgNO₃(北京北化精細化學品有限責任公司)溶液與質量濃度為3％的抗壞血酸(北京拜爾迪生物技術有限公司)溶液，以1:1的體積比將它們混合，超聲處理30s，超聲功率為90W，得到銀膠體溶液；

配制濃度為7mM的AgNO₃(北京北化精細化學品有限責任公司)溶液，與上述醋酸奧曲肽溶液和銀膠體溶液以1:1:3的體積比混合，放置到數(shù)顯雙層氣浴恒溫振蕩器中，于200rpm.，15℃條件下孵育20h；

配制濃度為84mM的NaBH₄(北京中勝華騰科技有限公司生產)溶液，逐滴加入到上述孵育好的混合溶液中，控制反應溫度為20℃，使溶液的顏色逐漸變?yōu)榛液谏瑥亩频昧⒎襟w狀銀納米盒。

如圖1所示，銀納米盒的邊長為290nm左右，形貌規(guī)則，并且金屬與模板的結合狀況良好。

實施例2

將醋酸奧曲肽(上海肽仕生物科技有限公司)溶于鹽酸(永飛化工廠)溶液中，制得濃度為0.2mM、pH值為2的醋酸奧曲肽溶液，隨后置于70℃的恒溫金屬浴中20min；

分別配制濃度為1.1mM的AgNO₃(北京北化精細化學品有限責任公司)溶液與質量濃度為2％的抗壞血酸(北京拜爾迪生物技術有限公司)溶液，以1:2的體積比混合，超聲處理45s，超聲功率為70W，得到銀膠體溶液；

配制濃度為6mM的AgNO₃(北京北化精細化學品有限責任公司)溶液，與上述醋酸奧曲肽溶液和銀膠體溶液以1:1:2的體積比混合，放置到數(shù)顯雙層氣浴恒溫振蕩器中，于150rpm.，20℃條件下孵育30h；

配制濃度為60mM的NaBH₄(北京中勝華騰科技有限公司生產)溶液，逐滴加入到上述孵育好的混合溶液中，控制反應溫度為23℃，使溶液的顏色逐漸變?yōu)榛液谏?，從而制得立方體狀銀納米盒。

如圖2所示，銀納米盒的邊長為200nm左右，形貌規(guī)則，并且金屬與模板的結合狀況良好。

實施例3

將醋酸奧曲肽(上海肽仕生物科技有限公司)溶于鹽酸(永飛化工廠)溶液中，制得濃度為0.3mM、pH值為1的醋酸奧曲肽溶液，置于90℃的恒溫金屬浴中10min；

分別配制濃度為1.2mM的AgNO₃(北京北化精細化學品有限責任公司)溶液與質量濃度為1％的抗壞血酸(北京拜爾迪生物技術有限公司)溶液，以1:3的體積比混合，超聲處理1min，超聲功率為60W，得到銀膠體溶液；

配制濃度為4mM的AgNO₃(北京北化精細化學品有限責任公司)溶液，與上述醋酸奧曲肽溶液和銀膠體溶液以1:1:1的體積比混合，放置到數(shù)顯雙層氣浴恒溫振蕩器中，于100rpm.，30℃條件下孵育50h；

配制32mM的NaBH₄(北京中勝華騰科技有限公司生產)溶液，逐滴加入到上述孵育好的混合溶液中，控制反應溫度為25℃，使溶液的顏色逐漸變?yōu)榛液谏?，從而制得立方體狀銀納米盒。

如圖3所示，銀納米盒的邊長為150nm左右，形貌規(guī)則，并且金屬與模板的結合狀況良好。

如圖4所示，能譜中出現(xiàn)Ag、C、O、Cu、Al元素的對應的峰；其中，Cu、C元素來源于碳膜覆蓋的銅網，此外，模板(醋酸奧曲肽)中也含有C元素；Al元素來源于透射電鏡的樣品桿；Ag元素由反應后得到，說明醋酸奧曲肽和銀粒子結合良好，并且有很高的純度。

使用808nm的激光束照射樣品，記錄下樣品的溫度隨時間的變化，如圖5所示，制得的立方體狀銀納米盒能在4～5min內快速升溫至42℃，有很好的光熱轉換的能力。因為腫瘤細胞對溫度非常敏感，在42℃就可以導致其熱融合死亡，而對正常細胞沒有影響，因此該材料有作為光熱治療腫瘤的潛能。