專(zhuān)利名稱(chēng)：廢舊鎳鎢系催化劑回收鎢鎳的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明申請(qǐng)涉及從廢舊鎳鎢系催化劑中回收金屬鎢和鎳的方法，屬于金屬回收及環(huán)保技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
鎳鎢系催化劑廣泛用于加氫精制與加氫裂化，其主要成分為25%左右的三氧化鎢、2 %左右的氧化鎳、50 %左右的氧化鋁、5 %左右的二氧化硅和少量的鐵、釩等物質(zhì)。廢舊鎳鎢系催化劑含有鎢、鎳等金屬，如果能夠回收利用，將產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)效益，同時(shí)也避免了鎳鎢系催化劑的廢棄對(duì)環(huán)境造成的污染和破壞。但目前公開(kāi)披露的文獻(xiàn)中，較少有關(guān)于鎳鎢系催化劑回收金屬鎳和鎢的報(bào)道，多數(shù)的專(zhuān)利文獻(xiàn)也僅僅涉及單一回收含鎳催化劑或含鎢催化劑中的金屬鎳或鎢的方法和裝置。在這些方法中也存在著工藝步驟復(fù)雜、反應(yīng)條件要求高、不利于成本控制的缺陷，制約了該領(lǐng)域技術(shù)的發(fā)展，也不利于資源的回收和利用，不符合目前節(jié)能環(huán)保的大趨勢(shì)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明申請(qǐng)即是針對(duì)目前廢舊鎳鎢系催化劑回收利用領(lǐng)域中存在的上述問(wèn)題，提出一種綜合回收利用金屬鎳和鎢的方法，該方法成本低廉，回收率高，適合推廣應(yīng)用。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明申請(qǐng)所述的廢舊鎳鎢系催化劑回收鎢鎳的方法，包括如下的工藝步驟:I)還原焙燒:在600 800°C的溫度下，應(yīng)用還原劑對(duì)廢舊鎳鎢系催化劑進(jìn)行焙燒，反應(yīng)時(shí)間I 4小時(shí)，使得廢舊鎳鎢系催化劑中的氧化鎳和氧化鐵轉(zhuǎn)化為鎳和鐵的金屬單質(zhì)，而氧化鋁、氧化鎢和二氧化硅不會(huì)被還原；2)置換浸出:在焙燒后的產(chǎn)物中加入銅溶液，金屬鎳和鐵與銅離子發(fā)生置換反應(yīng)，變成鎳離子和鐵離子進(jìn)入溶液中，其中，銅離子濃度為0.5 3mol/L，調(diào)節(jié)溶液的pH值為1.0 2.0，反應(yīng)溫度為60 80°C，浸出時(shí)間為2 6小時(shí)；3)萃取分離:將置換浸出后的溶液進(jìn)行過(guò)濾，濾液為含有鎳離子以及少量鐵離子和銅離子的溶液，將溶液的PH值調(diào)節(jié)到3.0 4.5，然后進(jìn)行萃取，將鎳從銅和鐵中分離出來(lái)；4)濃縮結(jié)晶:上步驟中，萃取后得到的萃余液為純凈的鎳溶液，可直接濃縮結(jié)晶得到鎳晶體，反萃液為含有銅離子和鐵離子的溶液，可返回步驟2中，用于得到鎳離子和鐵離子；5)高溫焙燒:將步驟2中置換浸出的濾渣混合碳酸鈉焙燒，在500 800°C的溫度下焙燒2 6小時(shí)，碳酸鈉與鎢的摩爾數(shù)之比為1.2 2.0: 1，焙燒后的物料用60 99°C的熱水洗滌，固液質(zhì)量比為1: 4 12，洗滌時(shí)間為I 3小時(shí)，得到含有鎢酸鈉的溶液，濾渣用以回收鋁和銅；6)回收鎢:將步驟5得到的含有鎢酸鈉的溶液用酸回調(diào)pH值至0.5 2.0，在75 99°C的溫度下反應(yīng)2 4小時(shí)，過(guò)濾后得到的濾渣用80 99°C的熱水洗滌，固液質(zhì)量比為1: 8 12，洗滌后的濾渣在80 120°C下烘干2 8小時(shí)，得到純度為98.5%以上的鎢酸。進(jìn)一步的，在步驟I中，所述的還原劑包括炭或者氫氣等常見(jiàn)的還原劑，還原劑與鎳和鐵的摩爾總數(shù)之比為1: 0.05 0.2，以炭為例，具體反應(yīng)方程式如下:2Ni0+C-2Ni+C022Fe0+C~2Fe+C02在步驟2中，加入的銅溶液中銅離子(Cu2+)的摩爾數(shù)與鎳和鐵的摩爾總數(shù)之比為
1.2 1.5: 1，銅溶液包括硫酸銅、氯化銅或硝酸銅溶液，具體發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式如下:Ni+Cu2+_Ni 2++CuFe+Cu2+-Fe2++Cu在步驟3中,用堿溶液將溶液的pH調(diào)節(jié)到3.0 4.5，所用的堿溶液包括氨水、氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液，堿溶液的濃度為I 10mol/L。另外，在步驟3中，所用的萃取劑包括P204或P507。以P204為例，質(zhì)量比為20 30%的P204混合70 80%的磺化煤油，皂化率為50 75%，有機(jī)相與水相的體積比為1: 0.5 2，經(jīng)過(guò)8 10級(jí)萃取、4 6級(jí)洗滌和4 6級(jí)反萃后得到萃余液和萃取液；其中，洗漆液與反萃液分別為H+濃度為0.5 1.2mol/L和3 4.5mol/L的酸溶液。`在步驟4中，濃縮結(jié)晶得到鎳晶體的具體方法是將含鎳溶液蒸發(fā)到溶液的波美度為50 55之間，再經(jīng)過(guò)10 15小時(shí)，使得鎳溶液溫度降低至20 40°C之間，再經(jīng)過(guò)12 24小時(shí)的分離，得到的固體顆粒為鎳晶體。在步驟5中，反應(yīng)方程式如下:ff03+Na2C03-Na2ff04+C02在步驟6中，用于回調(diào)pH值的酸包括硫酸、鹽酸等常見(jiàn)的酸，反應(yīng)方程式如下:W042>2H+-H2W04o本發(fā)明申請(qǐng)所述的方法，具有以下的優(yōu)點(diǎn):1、回收率高:經(jīng)上述方法，可以得到純度達(dá)到98.5%以上的鎢酸；2、工藝簡(jiǎn)便，成本低廉:本方法的工藝條件及所用的試劑均簡(jiǎn)便易得，有利于成本控制；3、綜合回收利用度高，本方法能夠?qū)︽u、鎳以及鋁和銅等金屬進(jìn)行綜合回收利用。


附圖是本發(fā)明申請(qǐng)所述方法的工藝流程框圖。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合附圖和具體的實(shí)例，對(duì)本發(fā)明申請(qǐng)所述的廢舊鎳鎢系催化劑回收鎢鎳的方法進(jìn)行描述和說(shuō)明，目的是為了公眾更好的理解本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容，而不是對(duì)所述技術(shù)內(nèi)容的限制，在相同或近似的原理下，對(duì)所述工藝步驟進(jìn)行的改進(jìn)，包括反應(yīng)條件、所用試劑改進(jìn)和替換，達(dá)到相同的目的，則都在本發(fā)明申請(qǐng)所要求保護(hù)的技術(shù)方案之內(nèi)。實(shí)施例一所述的廢舊鎳鎢系催化劑回收鎢鎳的方法，包括如下的工藝步驟:1.還原焙燒:在600°C的溫度下，應(yīng)用炭對(duì)廢舊鎳鎢系催化劑進(jìn)行焙燒，反應(yīng)時(shí)間4小時(shí),使得廢舊鎳鎢系催化劑中的氧化鎳和氧化鐵轉(zhuǎn)化為鎳和鐵的金屬單質(zhì)，而氧化鋁、氧化鎢，二氧化硅不會(huì)被還原，反應(yīng)如下:2Ni0+C-2Ni+C022Fe0+C~2Fe+C022.置換浸出:在焙燒后的產(chǎn)物中加入濃度為0.5mol/L的硫酸銅溶液，將溶液的pH值調(diào)節(jié)為1.0 2.0，在80°C的溫度下，浸出時(shí)間為2小時(shí)，金屬鎳和鐵與銅離子發(fā)生置換反應(yīng)，變成鎳離子和鐵離子進(jìn)入溶液中，置換得到Ni2+和Fe2+離子發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式如下:Ni+Cu2+_Ni 2++CuFe+Cu2+_F e2++Cu3.萃取分離:將置換浸出后的溶液進(jìn)行過(guò)濾，濾液為含有鎳離子以及少量鐵離子和銅離子的溶液，將溶液的PH值調(diào)節(jié)到3.0，然后用P204萃取分離，將鎳從銅和鐵中分離出來(lái)；4.濃縮結(jié)晶:上步 驟中，萃取后得到的萃余液為純凈的鎳溶液，將含鎳溶液蒸發(fā)到溶液的波美度為50，再經(jīng)過(guò)10小時(shí)將鎳溶液溫度降低至20°C之間，經(jīng)過(guò)12小時(shí)分離，得到的固體顆粒為鎳晶體，反萃液為含有銅離子和鐵離子的溶液，可返回步驟2中，用于得到鎳離子和鐵離子；5.高溫焙燒:將步驟2中置換浸出的濾渣混合碳酸鈉焙燒，在500°C的溫度下焙燒6小時(shí)，碳酸鈉與鎢的摩爾數(shù)之比為1.2: I，焙燒后的物料用60°C的熱水洗漆，固液質(zhì)量比為1: 4，洗滌時(shí)間為3小時(shí)，得到含有鎢酸鈉的溶液，反應(yīng)如下:ff03+Na2C03-Na2ff04+C026.回收鎢:將步驟5得到的含有鎢酸鈉的溶液用硫酸溶液回調(diào)pH值至0.5，在75°C的溫度下反應(yīng)4小時(shí)，過(guò)濾后得到的濾渣用80°C的熱水洗滌，固液質(zhì)量比為1: 8，洗滌后的濾渣在80°C下烘干8小時(shí)，得到鎢酸，反應(yīng)方程式為:W042_+2H+-H2W04。實(shí)施例二所述的廢舊鎳鎢系催化劑回收鎢鎳的方法，包括如下的工藝步驟:1.還原焙燒:在800°C的溫度下，應(yīng)用氫氣對(duì)廢舊鎳鎢系催化劑進(jìn)行焙燒，反應(yīng)時(shí)間I小時(shí)，使得廢舊鎳鎢系催化劑中的氧化鎳和氧化鐵轉(zhuǎn)化為鎳和鐵的金屬單質(zhì)，而氧化鋁、氧化鎢，二氧化硅不會(huì)被還原；2.置換浸出:在焙燒后的產(chǎn)物中加入濃度為3mol/L的氯化銅溶液，其中，銅離子濃度為0.5 3mol/L，調(diào)節(jié)溶液的pH值為2.0，反應(yīng)溫度為60°C，浸出時(shí)間為6小時(shí)，金屬鎳和鐵與銅離子發(fā)生置換反應(yīng)，變成鎳離子和鐵離子進(jìn)入溶液中，置換得到Ni2+和Fe2+離子發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式如下:Ni+Cu2+-Ni2++CuFe+Cu2+_F e2++Cu
3.萃取分離:將置換浸出后的溶液進(jìn)行過(guò)濾，濾液為含有鎳離子以及少量鐵離子和銅離子的溶液，用濃度為lmol/L氫氧化鈉溶液將溶液的pH調(diào)節(jié)到4.5，然后用萃取劑P507進(jìn)行萃取，將鎳從銅和鐵中分離出來(lái)；4.濃縮結(jié)晶:上步驟中，萃取后得到的萃余液為純凈的鎳溶液，然后將含鎳溶液蒸發(fā)到溶液的波美度為55，經(jīng)過(guò)15小時(shí)，使得鎳溶液溫度降低至40°C，再經(jīng)過(guò)24小時(shí)的分離，得到的固體顆粒為鎳晶體，反萃液為含有銅離子和鐵離子的溶液，可返回步驟2中，用于得到鎳離子和鐵離子；5.高溫焙燒:將步驟2中置換浸出的濾渣混合碳酸鈉焙燒，在800°C的溫度下焙燒2小時(shí)，碳酸鈉與鎢的摩爾數(shù)之比為2.0: 1，焙燒后的物料用99°C的熱水洗漆，固液質(zhì)量比為1: 12，洗滌時(shí)間為3小時(shí)，得到含有鎢酸鈉的溶液，反應(yīng)如下:ff03+Na2C03-Na2ff04+C026.回收鎢:將步驟5得到的含有鎢酸鈉的溶液用鹽酸回調(diào)pH值至2.0，在99°C的溫度下反應(yīng)2小時(shí)，過(guò)濾后得到的濾渣用99°C的熱水洗滌，固液質(zhì)量比為1: 12，洗滌后的濾渣在120°C下烘干2小時(shí)， 得到高純度的鎢酸，反應(yīng)方程式為:W042_+2H+-H2W04。實(shí)施例三所述的廢舊鎳鎢系催化劑回收鎢鎳的方法，包括如下的工藝步驟:1、還原焙燒:在700°C的溫度下，應(yīng)用還原劑炭對(duì)廢舊鎳鎢系催化劑進(jìn)行焙燒，反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)，使得廢舊鎳鎢系催化劑中的氧化鎳和氧化鐵轉(zhuǎn)化為鎳和鐵的金屬單質(zhì)，而氧化鋁、氧化鎢，二氧化硅不會(huì)被還原，反應(yīng)如下:2Ni0+C-2Ni+C022Fe0+C~2Fe+C022、置換浸出:在焙燒后的產(chǎn)物中加入濃度為2mol/L硝酸銅溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH值為1.5，反應(yīng)溫度為70°C，浸出時(shí)間為4小時(shí)，金屬鎳和鐵與銅離子發(fā)生置換反應(yīng)，變成鎳離子和鐵離子進(jìn)入溶液中，置換得到Ni2+和Fe2+離子發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式如下:Ni+Cu2+_Ni 2++CuFe+Cu2+_Fe2++Cu ；3、萃取分離:將置換浸出后的溶液進(jìn)行過(guò)濾，濾液為含有鎳離子以及少量鐵離子和銅離子的溶液，將溶液的PH值調(diào)節(jié)到3.5，然后用萃取劑P204進(jìn)行萃取，將鎳從銅和鐵中分離出來(lái)；4、濃縮結(jié)晶:上步驟中，萃取后得到的萃余液為純凈的鎳溶液，用濃度為5mol/L氨水將溶液的PH調(diào)節(jié)到3.5，可直接濃縮結(jié)晶得到鎳晶體，反萃液為含有銅離子和鐵離子的溶液，可返回步驟2中，用于得到鎳離子和鐵離子；5、高溫焙燒:將步驟2中置換浸出的濾渣混合碳酸鈉焙燒，在600°C的溫度下焙燒4小時(shí)，碳酸鈉與鎢的摩爾數(shù)之比為1.6: 1，焙燒后的物料用75°C的熱水洗滌，固液質(zhì)量比為1: 8，洗滌時(shí)間為2小時(shí)，得到含有鎢酸鈉的溶液，濾渣用以回收鋁和銅，反應(yīng)如下:ff03+Na2C03-Na2ff04+C026、回收鎢:將步驟5得到的含有鎢酸鈉的溶液用硝酸回調(diào)pH值至1.0，在85°C的溫度下反應(yīng)3小時(shí)，過(guò)濾后得到的濾渣用90°C的熱水洗滌，固液質(zhì)量比為1: 10，洗滌后的濾渣在100°C下烘干6小時(shí)，得到高純度的鎢酸，反應(yīng)如下:W042_+2H+-H2W04。
實(shí)施例四所述的廢舊鎳鎢系催化劑回收鎢鎳的方法，包括如下的工藝步驟:1.還原焙燒:在650°C的溫度下，應(yīng)用氫氣對(duì)廢舊鎳鎢系催化劑進(jìn)行還原焙燒，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)，使得廢舊鎳鎢系催化劑中的氧化鎳和氧化鐵轉(zhuǎn)化為鎳和鐵的金屬單質(zhì)，而氧化鋁、氧化鎢，二氧化硅不會(huì)被還原；2.置換浸出:在焙燒后的產(chǎn)物中加入濃度為1.5mol/L氯化銅溶液，置換浸出的pH值為1.5，反應(yīng)溫度為65°C，浸出時(shí)間為3小時(shí)，金屬鎳和鐵與銅離子發(fā)生置換反應(yīng)，變成鎳離子和鐵離子進(jìn)入溶液中，置換浸出得到Ni2+和Fe2+離子發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式如下:Ni+Cu2+_Ni 2++CuFe+Cu2+_Fe2++Cu ；3.萃取分離:將置換浸出后的溶液進(jìn)行過(guò)濾，濾液為含有鎳離子以及少量鐵離子和銅離子的溶液，將溶液的PH值調(diào)節(jié)到4.0，然后用萃取劑P507進(jìn)行萃取，將鎳從銅和鐵中分離出來(lái)；4.濃縮結(jié)晶:上步驟中，萃取后得到的萃余液為純凈的鎳溶液，可直接濃縮結(jié)晶得到鎳晶體，反萃液為含有銅離子和鐵離子的溶液，可返回步驟2中，用于得到鎳離子和鐵離子；5.高溫焙燒:將步驟2中置換浸出的濾渣混合碳酸鈉焙燒，在650°C的溫度下焙燒5小時(shí)，碳酸鈉與鎢的摩爾數(shù)之比為1.6: 1，焙燒后的物料用85°C的熱水洗漆，固液質(zhì)量比為1: 6，洗滌時(shí)間為1.5小時(shí)，得到含有鎢酸鈉的溶液，濾渣用以回收鋁和銅，反應(yīng)如下:ff03+Na2C03 -Na2ff04+C02 ；6.回收鎢:將步驟5得到的含有鎢酸鈉的溶液用鹽酸回調(diào)pH值至1.0，在82°C的溫度下反應(yīng)2.5小時(shí)，過(guò)濾后得到的濾渣用92°C的熱水洗滌，固液質(zhì)量比為1: 10，洗滌后的濾渣在100°C下烘干5小時(shí)，得到高純度的鎢酸，反應(yīng)如下:W042_+2H+-H2W04。
權(quán)利要求
1.一種廢舊鎳鎢系催化劑回收鎢鎳的方法，其特征在于:所述的方法包括如下的工藝步驟: 1)還原焙燒:在600 800°C的溫度下，應(yīng)用還原劑對(duì)廢舊鎳鎢系催化劑進(jìn)行焙燒，反應(yīng)時(shí)間I 4小時(shí)，使得廢舊鎳鎢系催化劑中的氧化鎳和氧化鐵轉(zhuǎn)化為鎳和鐵的金屬單質(zhì)，而氧化鋁、氧化鎢、二氧化硅不會(huì)被還原； 2)置換浸出:在焙燒后的產(chǎn)物中加入銅溶液，金屬鎳和鐵與銅離子發(fā)生置換反應(yīng)，變成鎳離子和鐵離子進(jìn)入溶液中，其中，銅離子濃度為0.5 3mol/L，調(diào)節(jié)溶液的pH值為1.0 2.0，反應(yīng)溫度為60 80°C，浸出時(shí)間為2 6小時(shí)； 3)萃取分離:將置換浸出后的溶液進(jìn)行過(guò)濾，濾液為含有鎳離子以及少量鐵離子和銅離子的溶液，將溶液的PH值調(diào)節(jié)到3.0 4.5，然后進(jìn)行萃取，將鎳從銅和鐵中分離出來(lái)； 4)濃縮結(jié)晶:上步驟中，萃取后得到的萃余液為純凈的鎳溶液，可直接濃縮結(jié)晶得到鎳晶體，反萃液為含有銅離子和鐵離子的溶液，可返回步驟2中，用于得到鎳離子和鐵離子; 5)高溫焙燒:將步驟2)中置換浸出的濾渣混合碳酸鈉焙燒，在500 800°C的溫度下焙燒2 6小時(shí)，碳酸鈉與鎢的摩爾數(shù)之比為1.2 2.0: I，焙燒后的物料用60 99°C的熱水洗滌，固液質(zhì)量比為1: 4 12，洗滌時(shí)間為I 3小時(shí)，得到含有鎢酸鈉的溶液，濾渣用以回收鋁和銅； 6)回收鎢:將步驟5)得到的含有鎢酸鈉的溶液用酸回調(diào)pH值至0.5 2.0，在75 99°C的溫度下反應(yīng)2 4小時(shí)，過(guò)濾后得到的濾渣用80 99°C的熱水洗滌，固液質(zhì)量比為I: 8 12，洗滌后的濾渣在80 120°C下烘干2 8小時(shí)，得到純度為98.5%以上的鎢酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:在步驟I)中，所述的還原劑包括炭或者氫氣，還原劑與鎳和鐵的摩爾總數(shù)之比為1: 0.05 0.2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:在步驟2)中，加入的銅溶液中Cu2+離子的摩爾數(shù)與鎳和鐵的摩爾總數(shù)之比為1.2 1.5: 1，銅溶液包括硫酸銅、氯化銅或硝酸銅溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:在步驟3)中，用于調(diào)節(jié)溶液pH值的溶液包括濃度為I IOmo 1/L的氨水、氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:在步驟3)中，所用的萃取劑包括P204或P507。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于:所述的萃取劑P204的組成為質(zhì)量比為20 30%的P204混合70 80%的磺化煤油，其皂化率為50 75%，有機(jī)相與水相的體積比為1: 0.5 2。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于:在步驟3)中的萃取過(guò)程中，經(jīng)過(guò)8 10級(jí)萃取、4 6級(jí)洗漆和4 6級(jí)反萃后得到萃余液和萃取液,其中,洗漆液與反萃液分別為H+濃度為0.5 1.2mol/L和3 4.5mol/L的酸溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:在步驟4)中，將含鎳溶液蒸發(fā)到溶液的波美度為50 55之間，再經(jīng)過(guò)10 15小時(shí)，使得鎳溶液溫度降低至20 40°C之間，再經(jīng)過(guò)12 24小時(shí)的分離，得到的固體顆粒為鎳晶體。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:在步驟6)中，用于回調(diào)pH值的酸包括硫酸或鹽酸。
全文摘要
本發(fā)明申請(qǐng)?zhí)峁┮环N廢舊鎳鎢系催化劑回收金屬鎢和鎳的方法，所述的方法首先在高溫對(duì)廢舊鎳鎢系催化劑進(jìn)行還原焙燒，使得廢舊催化劑中的鎳離子和鐵離子還原為金屬鎳和鐵，其他氧化物不會(huì)被還原，再在焙燒后的物料中加入銅溶液，金屬鎳和鐵與銅離子置換，從而使得鎳和鐵變成離子狀態(tài)進(jìn)入溶液中。然后將置換浸出后的溶液進(jìn)行過(guò)濾和萃取，將鎳從銅和鐵中分離出來(lái)，萃取后得到的萃余液為純凈的鎳溶液，可直接濃縮結(jié)晶得到鎳晶體，將上述置換浸出所得的濾渣混合碳酸鈉，進(jìn)行高溫焙燒、熱水洗滌，得到含有鎢酸鈉的溶液，濾渣用以回收鋁和銅，將含有鎢酸鈉的溶液加酸反應(yīng)，過(guò)濾后得到的濾渣用熱水洗滌、烘干得到純度為98.5％以上的鎢酸。
文檔編號(hào)C22B34/36GK103173619SQ201110432230
公開(kāi)日2013年6月26日 申請(qǐng)日期2011年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月21日
發(fā)明者王勤, 羅松, 何顯達(dá), 陳艷紅 申請(qǐng)人:深圳市格林美高新技術(shù)股份有限公司, 武漢格林美資源循環(huán)有限公司