白色感光性樹(shù)脂組合物、使用其的硬化物及含有該硬化物為組成成分的觸摸面板的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明關(guān)于可形成所期望的圖案，且具有優(yōu)異耐光變色性的白色感光性樹(shù)脂組合 物。詳細(xì)而言，關(guān)于白色感光性樹(shù)脂組合物，使用其的硬化物。還關(guān)于該硬化物可用作觸摸 面板的裝飾用白色材料，以該硬化物作為組成成分的觸摸面板。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年，由于資訊機(jī)器的多樣化、移動(dòng)終端的小型輕量化的潮流，以行動(dòng)電話機(jī)、移 動(dòng)資訊終端、車(chē)載導(dǎo)航系統(tǒng)為首，市場(chǎng)上，將觸摸面板與液晶顯示面板等平面顯示器以一體 成型來(lái)構(gòu)成的輸入顯示一體成型的觸摸面板式平面顯示器變得普及。觸摸隨著其構(gòu)造以及 檢測(cè)方式的不同，觸摸面板有電阻膜型或靜電電容型等各種類(lèi)型。其中，靜電電容型觸摸面 板是在1片基板上具有透光導(dǎo)電膜（透光電極），通過(guò)手指或筆等接觸（碰觸）所形成的靜 電電容，來(lái)檢測(cè)流經(jīng)的微弱電流量的變化而確定被接觸位置，并取得指示的內(nèi)容作為輸入 訊號(hào)來(lái)驅(qū)動(dòng)液晶顯示裝置等。觸摸相較于電阻膜型觸摸面板，靜電電容型觸摸面板有可得 到更高透過(guò)率的優(yōu)點(diǎn)。
[0003] 觸摸面板無(wú)論為何種方式，通常為了檢測(cè)輸入訊號(hào)，或者是為了保護(hù)畫(huà)面，會(huì)在其 上面使用覆蓋玻璃等透明保護(hù)板。在此，在觸摸面板上方設(shè)有透明保護(hù)板，或透明保護(hù)板本 身構(gòu)成觸摸面板。此外，于透明保護(hù)板中，也有具備低反射膜、防眩膜、硬涂膜、電磁屏障膜 等功能膜。
[0004] 此外，最近隨著電子機(jī)器的時(shí)尚化，移動(dòng)電話等便攜式終端機(jī)器的透明保護(hù)板中， 一般通過(guò)各種印刷方法施有遮蔽LCD配線等裝飾。例如，專利文獻(xiàn)1以及專利文獻(xiàn)2公開(kāi)了 于透明保護(hù)板表面具備保護(hù)面板的電子機(jī)器，該保護(hù)面板是將具有透明窗部的窗形成層預(yù) 先形成在硬涂薄膜背面而成的裝飾薄膜，以積層狀態(tài)黏貼，其中，前述透明保護(hù)板由具備可 動(dòng)電極薄膜及固定電極板的觸摸面板構(gòu)成，該可動(dòng)電極薄膜與裝飾薄膜層壓，而該固定電 極板以與前述可動(dòng)電極薄膜之間形成空氣層的方式于周緣部與前述可動(dòng)電極薄膜結(jié)合。以 往一般是如上述般，分別形成施有裝飾的透明保護(hù)板及觸摸面板，再于之后的步驟組合。但 是，最近移動(dòng)電話的薄型化需求增強(qiáng)，此外，有討論于裝飾透明保護(hù)板直接形成觸摸面板， 從而減少步驟數(shù)等，而作為裝飾方法，使用能以較薄厚度來(lái)圖案化的感光性樹(shù)脂的方法受 到注目。使用此方法的觸摸面板的制造方法于專利文獻(xiàn)3中有所記載。用作觸摸面板的裝 飾透明保護(hù)板的裝飾部顏色一般為黑色，但隨著電子機(jī)器的時(shí)尚化，有白色裝飾的需求。
[0005] 然而，特別是白色感光性樹(shù)脂的情況，加熱涂膜而硬化之際或于制作觸摸面板的 步驟時(shí)會(huì)因受熱引起變色而著色，而有使光反射率減低的顧慮。此外，耐光性若不足，則于 使用觸摸面板期間會(huì)著色，或使光反射率降低。由于觸摸面板用的白色感光性樹(shù)脂尤其在 變色與反射率的減低上極為明顯，故有減低商品價(jià)值的顧慮，因而正在尋求解決之道。
[0006] 【先行技術(shù)文獻(xiàn)】
[0007] [專利文獻(xiàn)]
[0008][專利文獻(xiàn)1]日本特開(kāi)2007-279756號(hào)公報(bào) [0009][專利文獻(xiàn)2]日本特開(kāi)2007-323092號(hào)公報(bào) [0010][專利文獻(xiàn)3]日本特開(kāi)2013-8272號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011][發(fā)明欲解決的課題]
[0012] 因此，本發(fā)明的目的是要解決以往技術(shù)的上述諸問(wèn)題，并提供除了有充分的耐光 變色性，而且顯影特性優(yōu)異的白色感光性樹(shù)脂組合物、使用其的硬化物以及以該硬化物為 組成成分的觸摸面板。
[0013] [解決課題的手段]
[0014] 作為解決前述問(wèn)題而進(jìn)行專心研宄的結(jié)果，本案的發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)含有（A)共聚 物，其是具有特定構(gòu)造的含有聚合性不飽和基的堿溶性樹(shù)脂，（B)光聚合性單體，（C)光聚 合引發(fā)劑，以及（D)白色遮光材的白色感光性樹(shù)脂組合物，可通過(guò)光來(lái)形成圖案，而可得到 具有優(yōu)異的耐光變色性的硬化物，且有用于觸摸面板裝飾的用途。即，本發(fā)明的要旨如下所 載。
[0015] (1)本發(fā)明是一種白色感光性樹(shù)脂組合物，其含有：㈧共聚物，其具有下述通式 (1)所表示的重復(fù)單元20至90摩爾％，具有脂環(huán)構(gòu)造的重復(fù)單元5至50摩爾％，以及，來(lái) 自可與前述重復(fù)單元共聚的聚合性不飽和化合物的重復(fù)單元5至50摩爾％，且重均分子量 為10, 000至100, 000,而酸價(jià)為35至120mgK0H/g ; (B)具有至少1個(gè)乙烯型不飽和鍵的光 聚合性單體；(C)光聚合引發(fā)劑，以及（D)白色遮光材，其中，光硬化后成為固形分的單體成 分在該固形分中的比例，（A)為1至55質(zhì)量％，相對(duì)于（A) 100質(zhì)量份，（B)為10至100質(zhì) 量份，而相對(duì)于（A)與（B)的合計(jì)量100質(zhì)量份，（C)為0. 1至40質(zhì)量份，以及（D)為1至 95質(zhì)量％。
[0016]
[0017] (式中，R1以及R2各自獨(dú)立表示氫原子或甲基。）
[0018] (2)本發(fā)明是如（1)所述的白色感光性樹(shù)脂組合物，其中，（A)成分為僅由不含有 芳香環(huán)的重復(fù)單元構(gòu)成。
[0019] (3)本發(fā)明是除了⑴或⑵之外，還含有（E)環(huán)氧化合物或環(huán)氧樹(shù)脂的白色感光 性樹(shù)脂組合物。
[0020] (4)本發(fā)明是一種硬化物，是將如⑴至⑶中任一項(xiàng)所述的白色感光性樹(shù)脂組合 物經(jīng)光刻法圖案化之后，接著使其熱硬化而得。
[0021] (5)本發(fā)明是一種觸摸面板，含有如⑷所述的硬化物。
[0022] 以下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
[0023] 于本發(fā)明的白色感光性樹(shù)脂組合物的（A)共聚物，是由（i)具有下述通式（1)所 表示的重復(fù)單元20至90摩爾％，（ii)具有脂環(huán)構(gòu)造的重復(fù)單元5至50摩爾％，以及，（iii) 來(lái)自可與前述重復(fù)單元共聚的聚合性不飽和化合物的重復(fù)單元5至50摩爾％構(gòu)成，且重均 分子量為10, 〇〇〇至100, 〇〇〇,而酸價(jià)為35至120mgK0H/g的含有聚合性不飽和基的堿溶性 樹(shù)脂。
[0024]
[0025] (式中，R1以及R2各自獨(dú)立表示氫原子或甲基。）
[0026] (A)成分較佳是將以（甲基）丙烯酸衍生物為代表的聚合性不飽和化合物以通常 方法來(lái)進(jìn)行自由基聚合而得的聚合物或共聚物作為基本骨架。在此，"（甲基）丙烯酸"指 丙烯酸或甲基丙烯酸（下同）。自由基聚合時(shí)，可使用偶氮化合物或過(guò)氧化物等公知的自由 基聚合引發(fā)劑，進(jìn)一步亦可利用公知的鏈轉(zhuǎn)移劑或聚合抑制劑等來(lái)控制聚合度。另外，所謂 含有通式（1)所表示的重復(fù)單元20至90摩爾％，是指相對(duì)于構(gòu)成共聚物（A)的總重復(fù)單 元數(shù)，通式（1)所表示的重復(fù)單元數(shù)的比例為20至90摩爾％。以下，重復(fù)單元有時(shí)亦稱為 單元。
[0027] 若要將通式（1)所表示的單元導(dǎo)入至（A)成分，雖然有將甘油-1，3-二（甲基）丙 烯酸酯作為原料，使其直接進(jìn)行自由基聚合的方法，但為了防止交聯(lián)反應(yīng)所引起的凝膠化， 優(yōu)選通過(guò)在具有來(lái)自（甲基）丙烯酸的單元的聚合物或共聚物中，加成（甲基）丙烯酸縮 水甘油酯，或在具有來(lái)自（甲基）丙烯酸縮水甘油基的單元的聚合物或共聚物中，加成（甲 基）丙烯酸的2段式合成法。該加成反應(yīng)可通過(guò)通常方法進(jìn)行，可適用叔胺、季銨鹽、叔膦、 季鱗鹽等公知的反應(yīng)催化劑。
[0028] (A)成分中，除了通式（1)所表示的單元外，還有具有脂環(huán)構(gòu)造的單元5至50摩 爾％。在此，"脂環(huán)構(gòu)造"指以飽和或不飽和烴基所構(gòu)成的環(huán)構(gòu)造，不含芳香環(huán)。要將此導(dǎo) 入（A)成分，使用具有脂環(huán)構(gòu)造的聚合性不飽和化合物的方法簡(jiǎn)便，所以較佳。具有脂環(huán)構(gòu) 造的聚合性不飽和化合物的例子，可舉出（甲基）丙烯酸環(huán)丙基，（甲基）丙烯酸環(huán)丁基， (甲基）丙烯酸環(huán)戊基，（甲基）丙烯酸環(huán)己基，（甲基）丙烯酸二環(huán)戊基，（甲基）丙烯酸 二環(huán)戊烯基，（甲基）丙烯酸異莰基，（甲基）丙烯酸金鋼烷基等。此外，也有在具有來(lái)自 (甲基）丙烯酸的單元的聚合物或共聚物中，與具有脂環(huán)構(gòu)造的醇、胺或環(huán)氧化合物等反應(yīng) 而得的方法。
[0029] 具有脂環(huán)構(gòu)造的單元只要是具有至少1個(gè)脂環(huán)構(gòu)造者即可，可為來(lái)自脂環(huán)構(gòu)造的 烴基為分支形式的構(gòu)造，或是進(jìn)一步在其任意的位置導(dǎo)入鹵原子、羥基、磺?；Ⅳ驶?、硫代 幾基、幾基、硫代幾基、^硫代幾基、甲醜基、氛基、硝基、亞硝基、疏基、胺基、亞胺基、娃基、 醚基、硫醚基、酯基、硫代酯基、二硫代酯基、酰胺基、硫代酰胺基、聚氨酯基、硫代聚氨酯基、 脈基、硫代脈基等取代基的構(gòu)造。
[0030] 進(jìn)一步，（A)成分具有來(lái)自可與前述通式（1)所表示的單元或前述具有脂環(huán)構(gòu)造 的單元共聚的聚合性不飽和化合物的單元5至50摩爾％。即，可使通式（1)所表示的單元 或具有脂環(huán)構(gòu)造的單元以外的任意的單元于（A)成分共聚合，例如可導(dǎo)入來(lái)自于（甲基） 丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸酰胺、苯乙烯以及其衍生物、順丁烯二酸酐以及 其衍生物、乙烯基醚類(lèi)、烯烴類(lèi)等的單元。來(lái)自于此可共聚的聚合性不飽和化合物的單元可 僅使用1種，也可以使用2種以上，但是優(yōu)選使用2種以上時(shí)的合計(jì)單元為5至50摩爾％。 在此，從耐光性的觀點(diǎn)來(lái)看，較好為盡可能使用不會(huì)吸收紫外光區(qū)域的化合物，因此（A)成 分優(yōu)選為僅由不含有芳香環(huán)的單元構(gòu)成。
[0031] 上述構(gòu)成（甲基）丙烯酸酯的醇（R3OH)成分或構(gòu)成（甲基）丙烯酸酰胺的胺 (R4R5NH)成分，可利用公知者而無(wú)特別限制。R3, R4以及R5的具體實(shí)例可舉甲基、乙基、 丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊