但本發(fā)明不限于此。
[0066] 【實(shí)施例】
[0067] 以下基于為（A)成分的含有聚合性不飽和基的堿性可溶性樹脂的合成例等進(jìn)一 步詳細(xì)說明本發(fā)明。另外，本發(fā)明不限于這些合成例等的范圍。此外，于以下合成例的樹脂 的評價，于無特別說明時則依下列的方式進(jìn)行。
[0068][固形分濃度]
[0069] 將合成例中得到的樹脂溶液Ig含浸于玻璃過濾器[重量=Wc^g)]而稱取[Wjg)]， 于160°C加熱2小時后，通過下式求得其重量[W2 (g)]。
[0070] 固形成分濃度（重量 ％ )= 100 X (W2-Wtl) AW1-W0)。
[0071] [酸價]
[0072] 將樹脂溶液溶解于二氧六環(huán)，使用電位差滴定裝置[平沼產(chǎn)業(yè)股份有限公司制商 品名C0M-1600]以1/10N-K0H水溶液來滴定而求得每固形分Ig所必要的KOH的量作為酸 價。
[0073] [分子量]
[0074] 以凝膠滲透色譜儀（GPC) [Tosoh股份有限公司制商品名HLC-8220GPC，溶媒：四氫 呋喃，管柱：TSKgelSuperH-2000 (2 根）+TSKgelSuperH-3000 (1 根）+TSKgelSuperH-4000 (1 根）+TSKgelSuper-H5000 (1根）[Tosoh股份有限公司制]，溫度：40°C，速度：0· 6ml/分鐘] 測定，以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯[Tosoh股份有限公司制PS-寡聚物套組]換算值求得重均分子量 (Mw) 〇
[0075] 此外，合成例及比較合成例中所使用的縮寫如下所述。
[0076] MAA :甲基丙烯酸
[0077] MMA :甲基丙烯酸甲基
[0078] CHMA :甲基丙條酸環(huán)己基
[0079] GM:甲基丙烯酸縮水甘油基
[0080] AIBN :偶?xì)怆p異丁臆
[0081] TPP :三苯基膦
[0082] DTBC : 2, 6-二-叔丁基-p-甲酚
[0083] DMDG :二乙二醇二甲基醚
[0084] PGMEA :丙二醇單甲基醚乙酸酯
[0085] [合成例1]
[0086] 于附有氮導(dǎo)入管以及回流冷卻器的1000ml四口燒瓶中加入 MAA51.65g(0.60mol)、MMA 38.44g(0.38mol)、CHMA 36.33g(0.22mol)、AIBN 5.91g 以 及DMDG 368g，在80至85°C于氮?dú)饬飨拢瑪嚢?hr使其聚合。進(jìn)一步，于燒瓶內(nèi)加入GMA 39. 23g (0. 28mol)、TPP1. 44g、DTBC 0. 055g，在 80 至 85°C攪拌 16hr，得到含有聚合性不飽和 基的（甲基）丙烯酸酯樹脂（A)-l。所得樹脂溶液的固形分濃度為32質(zhì)量％，酸價（以固 形分換算）為ll〇mgKOH/g，GPC分析的重均分子量（Mw)為18080。
[0087] (白色感光性感光樹脂組合物溶液的調(diào)制）
[0088] 依表1所示組成進(jìn)行調(diào)配，調(diào)制實(shí)施例1至2以及比較例1的白色感光性感光樹 脂組合物溶液。調(diào)配中使用的各成分如下所載。另外，表1中的數(shù)值以質(zhì)量％表示。
[0089] (A)含有聚合性不飽和基的堿溶性樹脂溶液：
[0090] ⑷-1合成例1的樹脂溶液
[0091] (A)-2含有羧酸的2官能聚氨酯丙烯酸酯寡聚物（樹脂固形分濃度53質(zhì)量％，共 榮社化學(xué)股份有限公司制商品名DAUA-167)
[0092] (B)光聚合性單體：二季戊四醇六丙烯酸酯（日本化藥股份有限公司制商品名 DPHA)
[0093] (C)光聚合引發(fā)劑：1，2-辛烷二酮，1-[4-(苯基硫代）-，2-(0_安息香肟）](BASF 公司制商品名IRGACURE OXEO1)
[0094] (D)白色遮光材：鈦白（平均粒徑270nm)濃度73質(zhì)量％，丙二醇單甲基醚乙酸酯 溶劑的鈦白分散體
[0095] (F)溶劑：
[0096] (F)-I :丙二醇單甲基醚乙酸酯
[0097] (F)-2 :3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯
[0098] (G)表面活性劑
[0099] (H)硅烷偶合劑（1%丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液）
[0100] 【表1】
[0101]
[0102] (白色感光性感光樹脂組合物的評價：顯影性）
[0103] 將實(shí)施例1至2以及比較例1的白色感光性感光樹脂組合物溶液，在以脫脂洗凈 的厚度為I. 2mm的玻璃板上使用旋涂機(jī)以成為10 μ m的干燥膜厚的條件涂布、干燥后，使其 與光罩密封，使用500W的高壓汞燈以波長365nm的照度lOmW/cm2的紫外線照射10秒。曝 光后，使用〇. 4%的碳酸鈉水溶液以23°C于60秒在0.1 MPa的壓力顯影，除去涂膜的未曝 光部，之后，使用熱風(fēng)干燥機(jī)于230°C進(jìn)行30分鐘的加熱硬化處理，得到白色膜圖案（硬化 物）。于是，以顯微鏡確認(rèn)在玻璃板上形成的白色膜圖案，依據(jù)以下進(jìn)行關(guān)于圖案形成的評 價。結(jié)果表不于表2。
[0104] ?圖案形成
[0105] 〇：可形成圖案（殘存5μηι至30μηι的線&間距圖案）
[0106] X :不溶解于顯影液或圖案剝離
[0107] (白色感光性感光樹脂組合物的評價：耐光變色性）
[0108] 將實(shí)施例1至2以及比較例1的白色感光性感光樹脂組合物溶液，在以脫脂洗凈 的厚度為I. 2mm的玻璃板上使用旋涂機(jī)以成為10 μ m的干燥膜厚的條件涂布、干燥后，不 使用光罩，對與上述相同的白色膜形成玻璃板整面，使用500W的高壓汞燈以波長365nm的 照度lOmW/cm2的紫外線照射10秒。曝光后，使用0. 4%的碳酸鈉水溶液以23°C于60秒在 0.1 MPa的壓力進(jìn)行顯影液處理。之后，使用熱風(fēng)干燥機(jī)于230°C進(jìn)行30分鐘的加熱硬化處 理。為了確認(rèn)耐光變色性，進(jìn)一步使用低壓汞燈以波長254nm的照度130W/cm2的紫外線照 射2小時，透過分光光度計(jì)測定1/值。結(jié)果表示于表2。
[0109]【表2】
[0110]
[0111] 由上述所示實(shí)施例1至2與比較例1的結(jié)果可明白得知，若為包含含有聚合性不 飽和基的堿性可溶性樹脂（A)-I的白色感光性感光樹脂組合物，則可得到可形成圖案，而 且P值也良好的白色硬化物。另外，bM直超過1.5時黃變色會變得顯著，成為不適合于作 為白色的色調(diào)者，且耐光變色性變得不充分。
[0112] 【產(chǎn)業(yè)上的利用可能性】
[0113] 本發(fā)明的白色感光性感光樹脂組合物可形成耐光變色性優(yōu)異的白色膜。進(jìn)一步由 于能以光刻形成圖案，故有可使用既存的光刻步驟而形成的優(yōu)點(diǎn)，進(jìn)一步，由于可以薄膜形 成，故可有助于構(gòu)造體的薄型化，適合于形成觸摸面板的制作的白色膜。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種白色感光性樹脂組合物，其含有：(A)共聚物，其具有下述通式（1)所表示的重 復(fù)單元20至90摩爾％，具有脂環(huán)構(gòu)造的重復(fù)單元5至50摩爾％，以及，來自可與前述重 復(fù)單元共聚的可聚合不飽和化合物的重復(fù)單元5至50摩爾％，且重均分子量為10, 000至 100, 000,而酸價為35至120mgK0H/g; (B)具有至少1個乙烯型不飽和鍵的光聚合性單體； (C)光聚合引發(fā)劑；以及（D)白色遮光材；其特征在于，光硬化后成為固形分的單體成分在 該固形分中的比例，（A)為1至55質(zhì)量％，相對于（A) 100質(zhì)量份，（B)為10至100質(zhì)量份， 而相對于（A)與（B)的合計(jì)量100質(zhì)量份，（C)為0. 1至40質(zhì)量份，以及（D)為1至95質(zhì) 量％，式中，R1以及R2各自獨(dú)立表示氫原子或甲基。2. 如權(quán)利要求1所述的白色感光性樹脂組合物，其特征在于，（A)成分為僅由不含有芳 香環(huán)的重復(fù)單元構(gòu)成。3. 如權(quán)利要求1或2所述的白色感光性樹脂組合物，其進(jìn)一步含有環(huán)氧化合物或環(huán)氧 樹脂（E)。4. 一種硬化物，是將如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的白色感光性樹脂組合物經(jīng)光刻 法圖案化后，接著使其熱硬化而得。5. -種觸摸面板，含有如權(quán)利要求4所述的硬化物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及白色感光性樹脂組合物、使用其的硬化物及含有該硬化物為組成成分的觸摸面板。具體地，本發(fā)明提供白色感光性樹脂組合物、此白色感光性樹脂組合物經(jīng)光刻法圖案化后使其熱硬化而得的硬化物，及含有該硬化物的觸摸面板，其中，該白色感光性樹脂組合物含有(A)預(yù)定的堿溶性樹脂，(B)具有至少1個乙烯型不飽和鍵的光聚合性單體，(C)光聚合引發(fā)劑，以及(D)白色遮光材感光性，而且，光硬化后成為固形分的單體在該固形分中的比例，(A)為1至55質(zhì)量％，相對于(A)100質(zhì)量份，(B)為10至100質(zhì)量份，而相對于(A)與(B)的合計(jì)量100質(zhì)量份，(C)為0.1至40質(zhì)量份，以及(D)為1至95質(zhì)量％。
【IPC分類】G03F7/027, G03F7/004, G06F3/041, G03F7/00
【公開號】CN104914670
【申請?zhí)枴緾N201510106683
【發(fā)明人】小野悠樹
【申請人】新日鐵住金化學(xué)株式會社
【公開日】2015年9月16日
【申請日】2015年3月11日