專利名稱：可溶性脂肪族聚酰亞胺液晶垂直取向劑及制備方法和由其制備的液晶盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電子工業(yè)中的液晶顯示器技術(shù)，特別是涉及一種用于制備液晶盒的可 溶性脂肪族聚酰亞胺液晶垂直取向劑技術(shù)。
背景技術(shù)：
聚酰亞胺(PI)材料由于其良好的耐熱性、與液晶的親和性以及機(jī)械強(qiáng)度等，成為 工業(yè)上應(yīng)用最廣泛的液晶取向膜材料。但是同時(shí)，由于聚酰亞胺的不熔不溶性，給加工過程 帶來了一定的困難。例如傳統(tǒng)的制備聚酰亞胺的方法為兩步法，先形成聚酰胺酸中間體，再 在高溫下酰亞胺化得到聚酰亞胺。這種方法存在兩個(gè)問題，第一是聚酰胺酸溶液在存儲(chǔ)的 過程中容易發(fā)生降解，不容易保存；第二是酰亞胺化溫度太高，會(huì)在生產(chǎn)中對(duì)微電子產(chǎn)品的 電子元器件產(chǎn)生損害，限制的聚酰亞胺的使用范圍。為了解決這些問題，許多研究者的研究 都聚焦于合成一種新的聚酰亞胺，使其在不降低其原有優(yōu)異性能的基礎(chǔ)上具有可容易加工 的特性，從而實(shí)現(xiàn)低溫固化，保護(hù)基板上的電氣元件，例如可溶性的聚酰亞胺。增加聚酰亞 胺可溶性的方法主要有兩種一種是打亂聚酰亞胺分子鏈的有序性，使聚酰亞胺結(jié)構(gòu)變得 “松散”，減小分子間相互作用力，例如引入大側(cè)基、脂肪族結(jié)構(gòu)以及非對(duì)稱結(jié)構(gòu)；另一種就 是引入和溶劑有親和性的基團(tuán)，如氟、硅或磷等。液晶的表面取向技術(shù)是液晶顯示研發(fā)中的關(guān)鍵核心技術(shù)之一，它直接決定著 顯示器件內(nèi)部棒狀液晶分子的排列狀況，是影響器件對(duì)比度、色度等性能參數(shù)的重要因 素。液晶的取向主要是通過摩擦已涂有聚合物的基板表面獲得的，也就是所謂的摩擦法 (rubbing method) ( 丁孟賢(Ding Meng-xian)，何天白(HeTian-bai) ·聚酰亞胺新型材料 (Jvxianyaan Xinxing Cailiao).北京化學(xué)工業(yè)出版社(Beijing :Chemical Industry Press)，1998 142.)，被摩擦的聚酰亞胺表面通過短程作用力吸附一層液晶單分子層，然后 依靠它來吸附大量其他液晶分子。傳統(tǒng)的摩擦法也帶來了一系列不良影響，比如摩擦帶來 的靜電荷，灰塵、磨損以及局部高溫等，甚至可能損壞薄膜晶體管液晶顯示器(TFT-LCD)中 的薄膜晶體管，因此，非摩擦技術(shù)得以被廣泛研究。傳統(tǒng)的使用平行取向技術(shù)的液晶顯示器 有著天生的痼疾，如響應(yīng)時(shí)間慢、可視角窄以及對(duì)比度不高等問題。由于垂直取向液晶顯示 器(VA-LCD)具有高對(duì)比度，廣視角以及快速響應(yīng)等優(yōu)異性能，因此液晶分子取向技術(shù)的研 發(fā)重點(diǎn)已經(jīng)轉(zhuǎn)移到垂直取向上來。現(xiàn)有VA-LCD通常都是以帶有烷烴側(cè)鏈的聚酰亞胺或聚 酰胺酸薄膜作為取向膜。通過特殊設(shè)計(jì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)，聚酰亞胺膜可以獲得液晶垂直取向效 果，它被應(yīng)用在垂直取向液晶顯示器(VA-LCD)和多疇垂直取向液晶顯示器(MVA-LCD)中。 MVA-IXDs相比于早期的VA-IXDs，兩疇甚至四疇的劃分，極大改善了液晶顯示器在上下左 右四個(gè)方向的可視角。MVA已具備與其他廣視角技術(shù)如膜補(bǔ)償TN盒、平面切換液晶盒(IPS) 等競(jìng)爭(zhēng)的能力(Oh-e M and Hiroshi Y. Physical Review，2004，E69 :051705·)。Ogawa L et al (Ogawa L WO, 042752，2003-05-22.)提出在聚酰亞胺中具有 2 到 5 個(gè)脂肪族環(huán)構(gòu)成的二酐和帶有5 20個(gè)長(zhǎng)碳鏈烷基或者含5 20個(gè)碳的長(zhǎng)的氟代烷基或
4者脂肪環(huán)族結(jié)構(gòu)或者是芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的二胺組成。試驗(yàn)證明由此制備的取向膜具 有良好的涂布性以及高的電壓保持率。盡管有關(guān)垂直取向技術(shù)已有一些報(bào)道，并且表現(xiàn)出優(yōu)秀的顯示性能，但是由于加 工垂直取向膜的過程繁雜，而且需要高溫固化，難于實(shí)現(xiàn)技術(shù)工業(yè)化，并且傳統(tǒng)的摩擦法會(huì) 對(duì)電子元器件產(chǎn)生損耗，鑒于此，在液晶顯示器領(lǐng)域，急需要開發(fā)出加工性能更好的液晶垂 直取向劑，以滿足人們對(duì)微電子產(chǎn)品和光電子產(chǎn)品的需求。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的旨在提供一種新的可溶性脂肪族聚酰亞胺液 晶垂直取向劑，以克服現(xiàn)有技術(shù)加工垂直取向膜的過程過于繁雜，需要高溫固化，難于實(shí)現(xiàn) 工業(yè)化生產(chǎn)的不足，這種新型的可溶性脂肪族聚酰亞胺液晶垂直取向劑可以在非摩擦的情 況下達(dá)到垂直取向效果，避免了摩擦對(duì)電子元器件的損耗。由其制備的液晶盒，完全克服了 傳統(tǒng)平行取向技術(shù)的液晶顯示器存在的響應(yīng)時(shí)間慢、可視角窄以及對(duì)比度不高等固有的問 題。本發(fā)明提供的用于制備液晶盒的聚酰亞胺液晶垂直取向劑，其組成組分主要由具 有下述結(jié)構(gòu)的可溶性脂肪族聚酰亞胺和有機(jī)溶劑構(gòu)成，可溶性脂肪族聚酰亞胺在液晶垂直 取向劑中的重量含量為10 20%，其余為有機(jī)溶劑，所述可溶性脂肪族聚酰亞胺的分子結(jié) 構(gòu)為 其中，Dl是有6 10碳原子的脂肪族二酐除去四個(gè)羧基酸酐的部分，D2是二胺除 去二胺基的二價(jià)部分，B是單苯或聯(lián)苯或脂環(huán)，R是4 18個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。在上述聚酰亞胺液晶垂直取向劑中，所述可溶性脂肪族聚酰亞胺優(yōu)選重均分子量 在15000 30000之間的可溶性脂肪族聚酰亞胺。所述有機(jī)溶劑選自于乙醇、丙酮、四氫 呋喃、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、1，4_ 二氧六烷、二甲基亞砜、間甲酚、N-甲基吡咯烷酮、N， N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，即可以是它們中的一種，也可以是它們中的兩種或 兩種以上的混合溶劑。上述聚酰亞胺液晶垂直取向劑中，是通過將所述可溶性脂肪族聚酰亞胺于10 30°C溶入有機(jī)溶劑中制取獲得。上述制備聚酰亞胺液晶垂直取向劑的可溶性脂肪族聚酰 亞胺，如有出售可以購(gòu)取，也可由1 50重量份的特定結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐、1 50重量份 的特定結(jié)構(gòu)的二胺、1 50重量份的二胺和40 100重量份的有機(jī)溶劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于 160 180°C反應(yīng)5 12小時(shí)制取，所述特定結(jié)構(gòu)四羧酸二酐為
其中R為雙鍵或單鍵或碳原子。所述特定結(jié)構(gòu)二胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)為 其中B是單苯或聯(lián)苯或脂環(huán)，R是4 18個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。制備可溶性脂肪族聚酰亞胺的特定結(jié)構(gòu)二酐，如有出售可以購(gòu)取，也可通過以下 步驟自己進(jìn)行制備將以重量份計(jì)的1 10份異亞丙基丙酮、0. 001 0. 005份對(duì)甲基苯磺酸和1 10份醋酸異丙稀酯于反應(yīng)器中在90 120°C進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間不少于30分鐘后加入1 10份順丁稀二酸酐在90 120°C繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間不少于30分鐘后，再加入1 10份 順丁稀二酸酐在90 120°C反應(yīng)17 24小時(shí)，停止反應(yīng)后冷卻至10 30°C，再在冰鹽浴 里冷卻至-30 -20°C結(jié)晶，分離除去濾液，所得固體先用乙醚洗滌后再用四氫呋喃洗滌， 得到的粗產(chǎn)物溶解于乙腈進(jìn)行重結(jié)晶，得到的產(chǎn)物經(jīng)過干燥后在真空環(huán)境下進(jìn)行升華，所 得產(chǎn)物即為制備特定結(jié)構(gòu)二酐。還可以采用下述方法制備將以重量份計(jì)的1 10份異亞丙基丙酮、0.001 0. 005份對(duì)甲基苯磺酸和1 10份醋酸異丙稀酯于反應(yīng)器中在90 120°C進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng) 時(shí)間不少于30分鐘，再加入1 20份順丁稀二酸酐在90 120°C反應(yīng)17 24小時(shí)，停止 反應(yīng)后冷卻至10 30°C，再在冰鹽浴里冷卻至-30 -20°C結(jié)晶，分離除去濾液，所得固體 先用乙醚洗滌后再用四氫呋喃洗滌，得到的粗產(chǎn)物溶解于乙腈進(jìn)行重結(jié)晶，得到的產(chǎn)物經(jīng) 過干燥后在真空環(huán)境下進(jìn)行升華，所得產(chǎn)物即為制備特定結(jié)構(gòu)二酐。采用以上方法可以合成出Dl中含有10個(gè)碳原子的特定結(jié)構(gòu)二酐，用其它方法可 以合成出Dl為6 9個(gè)碳原子的特定結(jié)構(gòu)二酐。制備可溶性脂肪族聚酰亞胺的特定結(jié)構(gòu)二胺，如有出售可以購(gòu)取，也可通過以下 步驟自己進(jìn)行制備(1)將以重量份計(jì)的1 10份Η0-Β-0Η、1 15份催化劑、40 100份溶劑和1
10份鹵代烷烴X-R于反應(yīng)器中在50 70°C進(jìn)行反應(yīng)，停止反應(yīng)后冷卻至10 30°C分離除 去粗渣，分離液倒入不少于其體積3倍的水中進(jìn)行沉淀，充分沉淀后進(jìn)行固液分離，所得固 體先用重量濃度不低于5%的稀鹽酸洗滌后再用水洗滌，經(jīng)干燥得到的粗產(chǎn)物溶入無水乙 醇進(jìn)行重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí)產(chǎn)物(Ml)，其中所述B是單苯或聯(lián) 苯或脂環(huán)，R是6 18個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，X是氯或溴原子；(2)將以重量份計(jì)的1 10份步驟(1)所得初級(jí)產(chǎn)物M1、0. 01 1份催化劑、20 100份溶劑和1 10份二硝基取代苯甲酰氯于反應(yīng)器中在10 30°C進(jìn)行反應(yīng)，充分反應(yīng) 后把反應(yīng)溶液倒入不少于其體積3倍的水中進(jìn)行沉淀，充分沉淀后進(jìn)行分離，固相經(jīng)洗滌、 干燥所得產(chǎn)物即為制備特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物(M2)；(3)將以重量份計(jì)的1 10份步驟⑵所得中間產(chǎn)物M2、0. 1 1份催化劑、20 100份溶劑于反應(yīng)器中在60 80°C、0. 8 1. 2MPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)過程中通入氫氣，充分 反應(yīng)后分離除去固相，液相真空旋干溶劑后所得固相經(jīng)真空干燥即為制備的特定結(jié)構(gòu)二胺 (M3)；其中步驟⑴和⑵中的催化劑選自于氫氧化鉀、氫氧化鈉、三乙胺和吡啶，步驟 (3)的中的催化劑為Pd/C。在上述聚酰亞胺液晶垂直取向劑、可溶性脂肪族聚酰亞胺和二胺的制取中所使用 的有機(jī)溶劑，均選自于乙醇、丙酮、四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、1，4_ 二氧六烷、二 甲基亞砜、間甲酚、N-甲基吡咯烷酮、N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺，主要是選用 它們中的一種，也可以選用它們中的兩種或兩種以上。在上述可溶性脂肪族聚酰亞胺制取中所使用的二胺，選自于對(duì)苯二胺、間苯二胺、 4，4’-二氨基二苯甲烷，4，4’-二氨基二苯酮、4，4’-二氨基二苯醚、3，4’-二氨基二苯醚、 3，3’ - 二氨基二苯醚、4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)丙烷、4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)六氟丙 烷、2，2_雙[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_雙[4-(4_氨基苯氧基)苯基]六氟丙 烷和4，4’_雙(4-氨基苯氧基)苯，一般為選用它們中的一種，也可選用它們中的兩種或兩 種以上。由上述的聚酰亞胺液晶垂直取向劑制備的液晶盒，是通過將可溶性脂肪族聚酰亞 胺液晶垂直取向劑旋涂于氧化銦錫玻璃基板上，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80 150°C將涂層中的溶 劑烘干，然后用含有10 40 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板粘結(jié)成盒，再 把各向同性狀態(tài)的液晶以毛細(xì)管方式灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口，即制備獲得液 晶垂直取向的預(yù)傾角接近90°的液晶盒。氧化銦錫玻璃基板旋涂聚酰亞胺液晶垂直取向劑 之前，最好是先用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇進(jìn)行清洗，干燥后再將聚酰亞胺液晶垂直 取向劑旋涂于氧化銦錫玻璃基板上。液晶垂直取向劑中的溶劑烘干后形成的聚酰亞胺膜， 優(yōu)先采用摩擦機(jī)對(duì)其進(jìn)行摩擦，摩擦后將兩片氧化銦錫玻璃基板按反平行摩擦方向用光固 化膠再粘結(jié)成盒。本發(fā)明的一個(gè)十分重要的工作是合成制備特定結(jié)構(gòu)二酐，在特定結(jié)構(gòu)二酐的合成 制備過程中，主要的反應(yīng)式如下 其中m為制備的特定結(jié)構(gòu)二酐。本發(fā)明的另一個(gè)十分重要的工作是合成制備特定結(jié)構(gòu)二胺，在特定結(jié)構(gòu)二胺的合 成制備過程中，主要的反應(yīng)式如下 其中Ml為初級(jí)產(chǎn)物；M2為中間產(chǎn)物；M3即為制備的特定結(jié)構(gòu)二胺。發(fā)明人使用預(yù)傾角測(cè)試儀對(duì)本發(fā)明制備的聚酰亞胺液晶垂直取向劑制備的液晶 盒取向性能進(jìn)行了測(cè)試。測(cè)試的方法采用晶體旋轉(zhuǎn)法，由于液晶具有雙折射效應(yīng)，單色偏振 光經(jīng)過液晶薄層以后，產(chǎn)生具有一定相位差的兩束相干光，這兩束相干光的相位差隨液晶 盒的轉(zhuǎn)動(dòng)而變化，從而產(chǎn)生干涉極大值和極小值，由探測(cè)器得到強(qiáng)度隨入射角變化的光信 號(hào)，由計(jì)算機(jī)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理計(jì)算出預(yù)傾角。發(fā)明人對(duì)本發(fā)明的聚酰亞胺液晶垂直取向劑制 備的液晶盒，用預(yù)傾角測(cè)試儀采用晶體旋轉(zhuǎn)法進(jìn)行測(cè)試，測(cè)得垂直取向的液晶分子的預(yù)傾 角接近90°，取得了十分理想的效果，可用于制備各種液晶顯示電子產(chǎn)品。聚酰亞胺液晶垂直取向劑的性能，也可通過在暗環(huán)境下，用偏光顯微鏡對(duì)聚酰亞 胺液晶垂直取向劑制備的液晶盒進(jìn)行觀測(cè)，根據(jù)存在的亮點(diǎn)或亮紋的多少，對(duì)液晶分子取 向的均勻性做出評(píng)估。本發(fā)明提供的聚酰亞胺液晶垂直取向劑，其用于形成液晶垂直取向膜的聚酰亞 胺，由本發(fā)明公開的特定結(jié)構(gòu)二酐和特定結(jié)構(gòu)二胺合成制備，具有非常優(yōu)異的溶解性，幾乎 可以溶解在所有的有機(jī)溶劑之中，是一種可溶的聚酰亞胺，將其旋涂于氧化銦錫玻璃基板 上形成垂直取向膜，可在較低溫度下處理，所用溶劑沸點(diǎn)越低，處理時(shí)所需溫度也越低，可 在常溫下(10 30°C )溶入有機(jī)溶劑制取液晶垂直取向劑，所制取的液晶垂直取向劑具有 良好的玻璃涂覆性，因此，能很容易地旋涂于氧化銦錫玻璃上形成垂直取向膜，克服了現(xiàn)有 技術(shù)形成垂直取向膜的過程繁雜，需要高溫的難題。由旋涂了本發(fā)明液晶垂直取向劑的氧 化銦錫玻璃制備的液晶顯示器，克服了傳統(tǒng)的平行取向液晶顯示器存在的痼疾，具有響應(yīng) 時(shí)間快速，廣視角以及高對(duì)比度等優(yōu)異性能。本發(fā)明公開的聚酰亞胺液晶垂直取向劑，形成垂直取向膜的可溶聚酰亞胺，其分 子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，制備容易，成本較低，易于工業(yè)化生產(chǎn)，為滿足人們對(duì)微電子、光電子液晶顯示 產(chǎn)品的需要奠定了基礎(chǔ)，為液晶顯示技術(shù)的進(jìn)步作出了自己的貢獻(xiàn)。


附圖1是實(shí)施例3中的二酐單體，1，8_ 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷_7_乙烯_2，3， 5，6-四羧酸二酐的核磁圖譜。
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附圖2是實(shí)施例3中的二胺單體，4-辛烷氧基聯(lián)苯酚-3’，5’_ 二胺基苯甲酸酯的 核磁圖譜。附圖3是實(shí)施例3中的聚酰亞胺的核磁譜圖。附圖4是實(shí)施例3中的聚酰亞胺的紅外圖譜。
具體實(shí)施例方式下面給出本發(fā)明的實(shí)施例，并通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的具體描述。有必 要在此指出的是，實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍 的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整 進(jìn)行實(shí)施，但這仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。在以下各實(shí)施例中，所涉及到的組分份數(shù)和百分比，除特別說明外，均為重量份數(shù) 和重量百分比％。實(shí)施例1 1. 1單體特定結(jié)構(gòu)二酐的制備將1份異亞丙基丙酮、1份醋酸異丙烯酯和0. 001份對(duì)甲基苯磺酸加入帶有攪拌器 的三頸瓶中，升高溫度至120°C，攪拌回流反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合 物中，攪拌使其完全溶解，反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合物中，反應(yīng)17小 時(shí)，停止反應(yīng)并在-20°C的冰鹽浴中冷卻結(jié)晶，過濾得到白色固體用乙醚洗滌后再用四氫呋 喃洗滌，用乙腈重結(jié)晶，在真空烘箱中80°C下干燥15小時(shí)，再在真空升華瓶里升華，所得產(chǎn) 物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二酐1，8- 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯-2，3，5，6-四羧 酸二酐。1. 2單體特定結(jié)構(gòu)二胺的制備a. 4’ - 丁烷氧基-4-羥基聯(lián)苯的制備將4份4，4’ - 二羥基聯(lián)苯和6份氫氧化鉀加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入100 份溶劑，升高溫度至70°C，攪拌使其完全溶解，再將4份溴代正丁烷加入混合物中，攪拌反 應(yīng)20小時(shí)，停止反應(yīng)冷卻至40°C左右熱過濾，將濾液倒入其體積約6倍的蒸餾水中進(jìn)行沉 淀，沉淀約一小時(shí)后進(jìn)行抽濾，所得到的白色固體用8%的稀鹽酸洗滌后再用蒸餾水洗滌至 中性，在80°C下干燥24小時(shí)，用乙醇重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí) 產(chǎn)物；b. 4-丁烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二硝基苯甲酸酯的制備 將2份上述步驟a制得的初級(jí)產(chǎn)物加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入30份四氫呋 喃攪拌使其完全溶解后加入0. 5份三乙胺催化劑，再將2份3，5- 二硝基苯甲酰氯加入混合 物中，20°C左右下反應(yīng)約20小時(shí)，停止反應(yīng)后過濾，將濾液倒入其體積約4倍的重量濃度 4%的碳酸鈉溶液中沉淀，沉淀0.5小時(shí)后進(jìn)行過濾，固體經(jīng)蒸餾水洗滌、在100°C下干燥24 小時(shí)，即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物；c. 4-丁烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯的制備將5份上述步驟b制得的中間產(chǎn)物和40份四氫呋喃加入帶有攪拌器的高壓釜中， 再加入0. 7份10%的Pd/C催化劑，通入氫氣，于約80°C、1. 2MPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過 濾掉催化劑，濾液真空旋干溶劑，在20°C干燥48小時(shí)，所得產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)
9二胺4_ 丁烷氧基聯(lián)苯酚-3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯。1.3聚酰亞胺的制備將10份1，8_二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷_7_乙烯_2，3，5，6-四羧酸二酐、5份4_ 丁 烷氧基聯(lián)苯酚-3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯和5份對(duì)4，4’ - 二氨基二苯甲烷溶解于80份間甲 酚中，在N2保護(hù)下加熱至180°C左右，攪拌反應(yīng)約5小時(shí)，冷卻至20°C左右后，在乙醇中析 出固體，過濾除去液體，所得固體在80°C下干燥24小時(shí)即為制備的聚酰亞胺。1. 4液晶盒的制備在氧化銦錫玻璃基板上用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇依次進(jìn)行清洗，干燥后將 上述聚酰亞胺溶于N-甲基吡咯烷酮中配成重量濃度15%的溶液旋涂于氧化銦錫玻璃基 板上，在150°C左右加熱約1小時(shí)，烘干溶劑，聚酰亞胺膜不使用摩擦機(jī)進(jìn)行摩擦，用含有 20 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板按反平行摩擦方向粘結(jié)成盒，把各向同 性狀態(tài)的液晶用毛細(xì)管方法灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口。實(shí)施例2 2. 1單體特定結(jié)構(gòu)二酐的制備將1份異亞丙基丙酮、1份醋酸異丙烯酯和0. 002份對(duì)甲基苯磺酸加入帶有攪拌器 的三頸瓶中，升高溫度至110°C，攪拌回流反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合 物中，攪拌使其完全溶解，反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合物中，反應(yīng)20小 時(shí)，停止反應(yīng)并在-20°C的冰鹽浴中冷卻結(jié)晶，過濾得到白色固體用乙醚洗滌后再用四氫呋 喃洗滌，用乙腈重結(jié)晶，在真空烘箱中80°C下干燥15小時(shí)，再在真空升華瓶里升華，所得產(chǎn) 物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二酐1，8- 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯-2，3，5，6-四羧 酸二酐。2. 2單體特定結(jié)構(gòu)二胺的制備a. 4’ - 丁烷氧基-4-羥基聯(lián)苯的制備將4份4，4，- 二羥基聯(lián)苯和4份氫氧化鉀加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入100 份溶劑，升高溫度至70°C，攪拌使其完全溶解，再將4份溴代正丁烷加入混合物中，攪拌反 應(yīng)20小時(shí)，停止反應(yīng)冷卻至40°C左右熱過濾，將濾液倒入其體積約6倍的蒸餾水中進(jìn)行沉 淀，沉淀約一小時(shí)后進(jìn)行抽濾，所得到的白色固體用8%的稀鹽酸洗滌后再用蒸餾水洗滌至 中性，在80°C下干燥24小時(shí)，用乙醇重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí) 產(chǎn)物；b. 4-丁烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二硝基苯甲酸酯的制備將2份上述步驟a制得的初級(jí)產(chǎn)物加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入50份四氫呋 喃攪拌使其完全溶解后加入0. 7份三乙胺催化劑，再將4份3，5- 二硝基苯甲酰氯加入混合 物中，20°C左右下反應(yīng)約20小時(shí)，停止反應(yīng)后過濾，將濾液倒入其體積約4倍的重量濃度 4%的碳酸鈉溶液中沉淀，沉淀0.5小時(shí)后進(jìn)行過濾，固體經(jīng)蒸餾水洗滌、在100°C下干燥24 小時(shí)，即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物；c. 4-丁烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯的制備將5份上述步驟b制得的中間產(chǎn)物和40份四氫呋喃加入帶有攪拌器的高壓釜中， 再加入0. 7份10%的Pd/C催化劑，通入氫氣，于約80°C、1. 2MPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過 濾掉催化劑，濾液真空旋干溶劑，在20°C干燥48小時(shí)，所得產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二胺4_ 丁烷氧基聯(lián)苯酚-3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯。2. 3聚酰亞胺的制備將10份1，8-二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷_7_乙烯_2，3，5，6_四羧酸二酐和10份 4- 丁烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’- 二胺基苯甲酸酯5份溶解于100份間甲酚中，在N2保護(hù)下加熱 至180°C左右，攪拌反應(yīng)約7小時(shí)，冷卻至20°C左右后，在乙醇中析出固體，過濾除去液體， 所得固體在80°C下干燥24小時(shí)即為制備的聚酰亞胺。2. 4液晶盒的制備在氧化銦錫玻璃基板上用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇依次進(jìn)行清洗，干燥后將 上述聚酰亞胺溶于N-甲基吡咯烷酮中配成重量濃度20%的溶液旋涂于氧化銦錫玻璃基 板上，在150°C左右加熱約1小時(shí)，烘干溶劑，聚酰亞胺膜不使用摩擦機(jī)進(jìn)行摩擦，用含有 40 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板按反平行摩擦方向粘結(jié)成盒，把各向同 性狀態(tài)的液晶用毛細(xì)管方法灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口。實(shí)施例3 3. 1單體特定結(jié)構(gòu)二酐的制備將1份異亞丙基丙酮、1份醋酸異丙烯酯和0. 003份對(duì)甲基苯磺酸加入帶有攪拌器 的三頸瓶中，升高溫度至120°C，攪拌回流反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合 物中，攪拌使其完全溶解，反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合物中，反應(yīng)17小 時(shí)，停止反應(yīng)并在-20°C的冰鹽浴中冷卻結(jié)晶，過濾得到白色固體用乙醚洗滌后再用四氫呋 喃洗滌，用乙腈重結(jié)晶，在真空烘箱中80°C下干燥12小時(shí)，再在真空升華瓶里升華，所得產(chǎn) 物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二酐1，8- 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯-2，3，5，6-四羧 酸二酐。3. 2單體特定結(jié)構(gòu)二胺的制備a. 4’ -辛烷氧基-4-羥基聯(lián)苯的制備將1份4，4’-二羥基聯(lián)苯和1份氫氧化鉀加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入40份 溶劑，升高溫度至70°C，攪拌使其完全溶解，再將1份溴代正辛烷加入混合物中，攪拌反應(yīng) 24小時(shí)，停止反應(yīng)冷卻至40°C左右熱過濾，將濾液倒入其體積約5倍的蒸餾水中進(jìn)行沉淀， 沉淀約一小時(shí)后進(jìn)行抽濾，所得到的白色固體用8 %的稀鹽酸洗滌后再用蒸餾水洗滌至中 性，在80°C下干燥24小時(shí)，用乙醇重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí)產(chǎn) 物；b. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二硝基苯甲酸酯的制備將2份上述步驟a制得的初級(jí)產(chǎn)物加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入20份四氫呋 喃攪拌使其完全溶解后加入0. 3份三乙胺催化劑，再將2份3，5- 二硝基苯甲酰氯加入混合 物中，20°C左右下反應(yīng)約24小時(shí)，停止反應(yīng)后過濾，將濾液倒入其體積約4倍的重量濃度 4%的碳酸鈉溶液中沉淀，沉淀0.5小時(shí)后進(jìn)行過濾，固體經(jīng)蒸餾水洗滌、在100°C下干燥24 小時(shí)，即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物；c. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯的制備將5份上述步驟b制得的中間產(chǎn)物和30份四氫呋喃加入帶有攪拌器的高壓釜中， 再加入0. 6份10%的Pd/C催化劑，通入氫氣，于約80°C、1. IMPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過 濾掉催化劑，濾液真空旋干溶劑，在20°C干燥48小時(shí)，所得產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二胺4_辛烷氧基聯(lián)苯酚-3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯。3. 3聚酰亞胺的制備將40份1，8_ 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷_7_乙烯_2，3，5，6_四羧酸二酐、10份 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯和30份對(duì)4，4’ - 二氨基二苯甲烷溶解于70 份間甲酚中，在N2保護(hù)下加熱至180°C左右，攪拌反應(yīng)約5小時(shí)，冷卻至20°C左右后，在乙 醇中析出固體，過濾除去液體，所得固體在80°C下干燥24小時(shí)即為制備的聚酰亞胺。3. 4液晶盒的制備在氧化銦錫玻璃基板上用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇依次進(jìn)行清洗，干燥后將 上述聚酰亞胺溶于N-甲基吡咯烷酮中配成重量濃度10%的溶液旋涂于氧化銦錫玻璃基 板上，在120°C左右加熱約1小時(shí)，烘干溶劑，聚酰亞胺膜不使用摩擦機(jī)進(jìn)行摩擦，用含有 20 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板按反平行摩擦方向粘結(jié)成盒，把各向同 性狀態(tài)的液晶用毛細(xì)管方法灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口。實(shí)施例4 4. 1單體特定結(jié)構(gòu)二酐的制備將10份異亞丙基丙酮、10份醋酸異丙烯酯和0. 02份對(duì)甲基苯磺酸加入帶有攪拌 器的三頸瓶中，升高溫度至110°C，攪拌回流反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將10份順丁稀二酸酐加入混 合物中，攪拌使其完全溶解，反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將9份順丁稀二酸酐加入混合物中，反應(yīng)20 小時(shí)，停止反應(yīng)并在-20°C的冰鹽浴中冷卻結(jié)晶，過濾得到白色固體用乙醚洗滌后再用四氫 呋喃洗滌，用乙腈重結(jié)晶，在真空烘箱中80°C下干燥12小時(shí)，再在真空升華瓶里升華，所得 產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二酐1，8- 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯-2，3，5，6-四 羧酸二酐。4. 2單體特定結(jié)構(gòu)二胺的制備a. 4’ -辛烷氧基-4-羥基聯(lián)苯的制備將4份4，4’- 二羥基聯(lián)苯和6份氫氧化鉀加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入80份 溶劑，升高溫度至65°C，攪拌使其完全溶解，再將4份溴代正辛烷加入混合物中，攪拌反應(yīng) 24小時(shí)，停止反應(yīng)冷卻至40°C左右熱過濾，將濾液倒入其體積約5倍的蒸餾水中進(jìn)行沉淀， 沉淀約一小時(shí)后進(jìn)行抽濾，所得到的白色固體用8 %的稀鹽酸洗滌后再用蒸餾水洗滌至中 性，在80°C下干燥24小時(shí)，用乙醇重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí)產(chǎn) 物；b. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二硝基苯甲酸酯的制備將2份上述步驟a制得的初級(jí)產(chǎn)物加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入20份四氫呋 喃攪拌使其完全溶解后加入0. 5份三乙胺催化劑，再將4份3，5- 二硝基苯甲酰氯加入混合 物中，20°C左右下反應(yīng)約24小時(shí)，停止反應(yīng)后過濾，將濾液倒入其體積約4倍的重量濃度 4%的碳酸鈉溶液中沉淀，沉淀0.5小時(shí)后進(jìn)行過濾，固體經(jīng)蒸餾水洗滌、在100°C下干燥24 小時(shí)，即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物；c. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯的制備將5份上述步驟b制得的中間產(chǎn)物和30份四氫呋喃加入帶有攪拌器的高壓釜中， 再加入0. 6份10%的Pd/C催化劑，通入氫氣，于約80°C、1. IMPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過 濾掉催化劑，濾液真空旋干溶劑，在20°C干燥48小時(shí)，所得產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)
12二胺4_辛烷氧基聯(lián)苯酚-3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯。4. 3聚酰亞胺的制備將10份1，8_二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷_7_乙烯_2，3，5，6-四羧酸二酐、5份4_辛 烷氧基聯(lián)苯酚-3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯和5份對(duì)4，4’ - 二氨基二苯甲烷溶解于80份間甲 酚中，在N2保護(hù)下加熱至180°C左右，攪拌反應(yīng)約6小時(shí)，冷卻至20°C左右后，在乙醇中析 出固體，過濾除去液體，所得固體在80°C下干燥24小時(shí)即為制備的聚酰亞胺。4. 4液晶盒的制備在氧化銦錫玻璃基板上用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇依次進(jìn)行清洗，干燥后將 上述聚酰亞胺溶于N-甲基吡咯烷酮中配成重量濃度15%的溶液旋涂于氧化銦錫玻璃基 板上，在130°C左右加熱約1小時(shí)，烘干溶劑，聚酰亞胺膜不使用摩擦機(jī)進(jìn)行摩擦，用含有 30 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板按反平行摩擦方向粘結(jié)成盒，把各向同 性狀態(tài)的液晶用毛細(xì)管方法灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口。實(shí)施例5:5. 1單體特定結(jié)構(gòu)二酐的制備將10份異亞丙基丙酮、10份醋酸異丙烯酯和0. 03份對(duì)甲基苯磺酸加入帶有攪拌 器的三頸瓶中，升高溫度至120°C，攪拌回流反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將10份順丁稀二酸酐加入混 合物中，攪拌使其完全溶解，反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將9份順丁稀二酸酐加入混合物中，反應(yīng)17 小時(shí)，停止反應(yīng)并在-20°C的冰鹽浴中冷卻結(jié)晶，過濾得到白色固體用乙醚洗滌后再用四氫 呋喃洗滌，用乙腈重結(jié)晶，在真空烘箱中80°C下干燥12小時(shí)，再在真空升華瓶里升華，所得 產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二酐1，8- 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯-2，3，5，6-四 羧酸二酐。5. 2單體特定結(jié)構(gòu)二胺的制備a. 4’ -辛烷氧基-4-羥基聯(lián)苯的制備將2份4，4，- 二羥基聯(lián)苯和3份氫氧化鉀加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入40份 溶劑，升高溫度至60°C，攪拌使其完全溶解，再將2份溴代正辛烷加入混合物中，攪拌反應(yīng) 24小時(shí)，停止反應(yīng)冷卻至40°C左右熱過濾，將濾液倒入其體積約5倍的蒸餾水中進(jìn)行沉淀， 沉淀約一小時(shí)后進(jìn)行抽濾，所得到的白色固體用8 %的稀鹽酸洗滌后再用蒸餾水洗滌至中 性，在80°C下干燥24小時(shí)，用乙醇重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí)產(chǎn) 物；b. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二硝基苯甲酸酯的制備將4份上述步驟a制得的初級(jí)產(chǎn)物加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入80份四氫呋 喃攪拌使其完全溶解后加入0. 7份三乙胺催化劑，再將6份3，5- 二硝基苯甲酰氯加入混合 物中，20°C左右下反應(yīng)約24小時(shí)，停止反應(yīng)后過濾，將濾液倒入其體積約4倍的重量濃度 4%的碳酸鈉溶液中沉淀，沉淀0.5小時(shí)后進(jìn)行過濾，固體經(jīng)蒸餾水洗滌、在100°C下干燥24 小時(shí)，即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物；c. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯的制備將5份上述步驟b制得的中間產(chǎn)物和50份四氫呋喃加入帶有攪拌器的高壓釜中， 再加入0. 6份10%的Pd/C催化劑，通入氫氣，于約80°C、1. IMPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過 濾掉催化劑，濾液真空旋干溶劑，在20°C干燥48小時(shí)，所得產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二胺4_辛烷氧基聯(lián)苯酚-3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯。5. 3聚酰亞胺的制備將10份1，8-二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、10份4-辛 烷氧基聯(lián)苯酚-3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯溶解于90份間甲酚中，在N2保護(hù)下加熱至180°C 左右，攪拌反應(yīng)約7小時(shí)，冷卻至20°C左右后，在乙醇中析出固體，過濾除去液體，所得固體 在80°C下干燥24小時(shí)即為制備的聚酰亞胺。5. 4液晶盒的制備在氧化銦錫玻璃基板上用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇依次進(jìn)行清洗，干燥后將 上述聚酰亞胺溶于N-甲基吡咯烷酮中配成重量濃度20%的溶液旋涂于氧化銦錫玻璃基 板上，在140°C左右加熱約1小時(shí)，烘干溶劑，聚酰亞胺膜不使用摩擦機(jī)進(jìn)行摩擦，用含有 10 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板按反平行摩擦方向粘結(jié)成盒，把各向同 性狀態(tài)的液晶用毛細(xì)管方法灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口。實(shí)施例6:6. 1單體特定結(jié)構(gòu)二酐的制備將1份異亞丙基丙酮、1份醋酸異丙烯酯和0. 003份對(duì)甲基苯磺酸加入帶有攪拌 器的三頸瓶中，升高溫度至90°C，攪拌回流反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合 物中，攪拌使其完全溶解，反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合物中，反應(yīng)24小 時(shí)，停止反應(yīng)并在-20°C的冰鹽浴中冷卻結(jié)晶，過濾得到白色固體用乙醚洗滌后再用四氫呋 喃洗滌，用乙腈重結(jié)晶，在真空烘箱中80°C下干燥12小時(shí)，再在真空升華瓶里升華，所得產(chǎn) 物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二酐1，8- 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯-2，3，5，6-四羧 酸二酐。6. 2單體特定結(jié)構(gòu)二胺的制備a. 4’ -辛烷氧基-4-羥基聯(lián)苯的制備將1份4，4’-二羥基聯(lián)苯和1份氫氧化鉀加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入40份 溶劑，升高溫度至70°C，攪拌使其完全溶解，再將1份溴代正辛烷加入混合物中，攪拌反應(yīng) 24小時(shí)，停止反應(yīng)冷卻至40°C左右熱過濾，將濾液倒入其體積約5倍的蒸餾水中進(jìn)行沉淀， 沉淀約一小時(shí)后進(jìn)行抽濾，所得到的白色固體用8 %的稀鹽酸洗滌后再用蒸餾水洗滌至中 性，在80°C下干燥24小時(shí)，用乙醇重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí)產(chǎn) 物；b. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二硝基苯甲酸酯的制備將2份上述步驟a制得的初級(jí)產(chǎn)物加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入20份四氫呋 喃攪拌使其完全溶解后加入0. 7份三乙胺催化劑，再將2份3，5- 二硝基苯甲酰氯加入混合 物中，20°C左右下反應(yīng)約24小時(shí)，停止反應(yīng)后過濾，將濾液倒入其體積約4倍的重量濃度 4%的碳酸鈉溶液中沉淀，沉淀0.5小時(shí)后進(jìn)行過濾，固體經(jīng)蒸餾水洗滌、在100°C下干燥24 小時(shí)，即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物；c. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯的制備將5份上述步驟b制得的中間產(chǎn)物和30份四氫呋喃加入帶有攪拌器的高壓釜中， 再加入0. 6份10%的Pd/C催化劑，通入氫氣，于約80°C、1. IMPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過 濾掉催化劑，濾液真空旋干溶劑，在20°C干燥48小時(shí)，所得產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二胺4_辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ _ 二胺基苯甲酸酯。6. 3聚酰亞胺的制備將11份1，8_二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷_7_乙烯_2，3，5，6_四羧酸二酐、5份4_辛 烷氧基聯(lián)苯酚-3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯和5份對(duì)4，4’ - 二氨基二苯甲烷溶解于100份間 甲酚中，在N2保護(hù)下加熱至1800C左右，攪拌反應(yīng)約8小時(shí)，冷卻至20°C左右后，在乙醇中 析出固體，過濾除去液體，所得固體在80°C下干燥24小時(shí)即為制備的聚酰亞胺。6. 4液晶盒的制備在氧化銦錫玻璃基板上用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇依次進(jìn)行清洗，干燥后將 上述聚酰亞胺溶于N-甲基吡咯烷酮中配成重量濃度15%的溶液旋涂于氧化銦錫玻璃基 板上，在150°C左右加熱約1小時(shí)，烘干溶劑，聚酰亞胺膜不使用摩擦機(jī)進(jìn)行摩擦，用含有 40 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板按反平行摩擦方向粘結(jié)成盒，把各向同 性狀態(tài)的液晶用毛細(xì)管方法灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口。實(shí)施例7:7. 1單體特定結(jié)構(gòu)二酐的制備將1份異亞丙基丙酮、1份醋酸異丙烯酯和0. 004份對(duì)甲基苯磺酸加入帶有攪拌器 的三頸瓶中，升高溫度至120°C，攪拌回流反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合 物中，攪拌使其完全溶解，反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合物中，反應(yīng)20小 時(shí)，停止反應(yīng)并在-20°C的冰鹽浴中冷卻結(jié)晶，過濾得到白色固體用乙醚洗滌后再用四氫呋 喃洗滌，用乙腈重結(jié)晶，在真空烘箱中80°C下干燥10小時(shí)，再在真空升華瓶里升華，所得產(chǎn) 物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二酐1，8- 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯-2，3，5，6-四羧 酸二酐。7. 2單體特定結(jié)構(gòu)二胺的制備a. 4’ -十二烷氧基-4-羥基聯(lián)苯的制備將5份4，4’ - 二羥基聯(lián)苯和4份氫氧化鉀加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入100 份溶劑，升高溫度至70°C，攪拌使其完全溶解，再將5份溴代十二烷加入混合物中，攪拌反 應(yīng)30小時(shí)，停止反應(yīng)冷卻至40°C左右熱過濾，將濾液倒入其體積約6倍的蒸餾水中進(jìn)行沉 淀，沉淀約一小時(shí)后進(jìn)行抽濾，所得到的白色固體用8%的稀鹽酸洗滌后再用蒸餾水洗滌至 中性，在80°C下干燥24小時(shí)，用乙醇重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí) 產(chǎn)物；b. 4-十二烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二硝基苯甲酸酯的制備將2份上述步驟a制得的初級(jí)產(chǎn)物加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入30份四氫呋 喃攪拌使其完全溶解后加入0. 5份三乙胺催化劑，再將2份3，5- 二硝基苯甲酰氯加入混合 物中，0°C左右下反應(yīng)約24小時(shí)，停止反應(yīng)后過濾，將濾液倒入其體積約5倍的重量濃度4% 的碳酸鈉溶液中沉淀，沉淀0. 5小時(shí)后進(jìn)行過濾，固體經(jīng)蒸餾水洗滌、在100°C下干燥24小 時(shí)，即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物；c. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯的制備將5份上述步驟b制得的中間產(chǎn)物和30份四氫呋喃加入帶有攪拌器的高壓釜中， 再加入0. 5份10%的Pd/C催化劑，通入氫氣，于約80°C、1. 2MPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過 濾掉催化劑，濾液真空旋干溶劑，在20°C干燥48小時(shí)，所得產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二胺4_辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ _ 二胺基苯甲酸酯。7. 3聚酰亞胺的制備將40份1，8_ 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷_7_乙烯_2，3，5，6_四羧酸二酐、10份 4-十二烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯和30份對(duì)4，4’ - 二氨基二苯甲烷溶解于 70份間甲酚中，在N2保護(hù)下加熱至180°C左右，攪拌反應(yīng)約5小時(shí)，冷卻至20°C左右后，在 乙醇中析出固體，過濾除去液體，所得固體在80°C下干燥24小時(shí)即為制備的聚酰亞胺。7. 4液晶盒的制備在氧化銦錫玻璃基板上用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇依次進(jìn)行清洗，干燥后將 上述聚酰亞胺溶于N-甲基吡咯烷酮中配成重量濃度10%的溶液旋涂于氧化銦錫玻璃基 板上，在120°C左右加熱約1小時(shí)，烘干溶劑，聚酰亞胺膜不使用摩擦機(jī)進(jìn)行摩擦，用含有 10 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板按反平行摩擦方向粘結(jié)成盒，把各向同 性狀態(tài)的液晶用毛細(xì)管方法灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口。實(shí)施例8:8. 1單體特定結(jié)構(gòu)二酐的制備將10份異亞丙基丙酮、10份醋酸異丙烯酯和0. 03份對(duì)甲基苯磺酸加入帶有攪拌 器的三頸瓶中，升高溫度至110°C，攪拌回流反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將10份順丁稀二酸酐加入混 合物中，攪拌使其完全溶解，反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將9份順丁稀二酸酐加入混合物中，反應(yīng)20 小時(shí)，停止反應(yīng)并在-20°C的冰鹽浴中冷卻結(jié)晶，過濾得到白色固體用乙醚洗滌后再用四氫 呋喃洗滌，用乙腈重結(jié)晶，在真空烘箱中80°C下干燥10小時(shí)，再在真空升華瓶里升華，所得 產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二酐1，8- 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯-2，3，5，6-四 羧酸二酐。8. 2單體特定結(jié)構(gòu)二胺的制備a. 4’ -十二烷氧基-4-羥基聯(lián)苯的制備將1份4，4’_ 二羥基聯(lián)苯和1份氫氧化鉀加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入40份 溶劑，升高溫度至60°C，攪拌使其完全溶解，再將1份溴代十二烷加入混合物中，攪拌反應(yīng) 30小時(shí)，停止反應(yīng)冷卻至40°C左右熱過濾，將濾液倒入其體積約6倍的蒸餾水中進(jìn)行沉淀， 沉淀約一小時(shí)后進(jìn)行抽濾，所得到的白色固體用8 %的稀鹽酸洗滌后再用蒸餾水洗滌至中 性，在80°C下干燥24小時(shí)，用乙醇重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí)產(chǎn) 物；b. 4-十二烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二硝基苯甲酸酯的制備將2份上述步驟a制得的初級(jí)產(chǎn)物加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入40份四氫呋 喃攪拌使其完全溶解后加入0. 5份三乙胺催化劑，再將4份3，5- 二硝基苯甲酰氯加入混合 物中，0°C左右下反應(yīng)約24小時(shí)，停止反應(yīng)后過濾，將濾液倒入其體積約5倍的重量濃度4% 的碳酸鈉溶液中沉淀，沉淀0. 5小時(shí)后進(jìn)行過濾，固體經(jīng)蒸餾水洗滌、在100°C下干燥24小 時(shí)，即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物；c. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯的制備將5份上述步驟b制得的中間產(chǎn)物和40份四氫呋喃加入帶有攪拌器的高壓釜中， 再加入0. 5份10%的Pd/C催化劑，通入氫氣，于約80°C、1. 2MPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過 濾掉催化劑，濾液真空旋干溶劑，在20°C干燥48小時(shí)，所得產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二胺4_辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ _ 二胺基苯甲酸酯。8. 3聚酰亞胺的制備將10份1，8_ 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷_7_乙烯_2，3，5，6_四羧酸二酐、5份 4-十二烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯和5份對(duì)4，4’ - 二氨基二苯甲烷溶解于60 份間甲酚中，在N2保護(hù)下加熱至180°C左右，攪拌反應(yīng)約6小時(shí)，冷卻至20°C左右后，在乙 醇中析出固體，過濾除去液體，所得固體在80°C下干燥24小時(shí)即為制備的聚酰亞胺。8. 4液晶盒的制備在氧化銦錫玻璃基板上用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇依次進(jìn)行清洗，干燥后將 上述聚酰亞胺溶于N-甲基吡咯烷酮中配成重量濃度15%的溶液旋涂于氧化銦錫玻璃基 板上，在130°C左右加熱約1小時(shí)，烘干溶劑，聚酰亞胺膜不使用摩擦機(jī)進(jìn)行摩擦，用含有 20 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板按反平行摩擦方向粘結(jié)成盒，把各向同 性狀態(tài)的液晶用毛細(xì)管方法灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口。實(shí)施例9:9. 1單體特定結(jié)構(gòu)二酐的制備將10份異亞丙基丙酮、10份醋酸異丙烯酯和0. 03份對(duì)甲基苯磺酸加入帶有攪拌 器的三頸瓶中，升高溫度至100°c，攪拌回流反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將10份順丁稀二酸酐加入混 合物中，攪拌使其完全溶解，反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將9份順丁稀二酸酐加入混合物中，反應(yīng)24 小時(shí)，停止反應(yīng)并在-20°C的冰鹽浴中冷卻結(jié)晶，過濾得到白色固體用乙醚洗滌后再用四氫 呋喃洗滌，用乙腈重結(jié)晶，在真空烘箱中80°C下干燥10小時(shí)，再在真空升華瓶里升華，所得 產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二酐1，8- 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯-2，3，5，6-四 羧酸二酐。9. 2單體特定結(jié)構(gòu)二胺的制備a. 4’ -十二烷氧基-4-羥基聯(lián)苯的制備將4份4，4’- 二羥基聯(lián)苯和6份氫氧化鉀加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入80份 溶劑，升高溫度至70°C，攪拌使其完全溶解，再將4份溴代十二烷加入混合物中，攪拌反應(yīng) 30小時(shí)，停止反應(yīng)冷卻至40°C左右熱過濾，將濾液倒入其體積約6倍的蒸餾水中進(jìn)行沉淀， 沉淀約一小時(shí)后進(jìn)行抽濾，所得到的白色固體用8 %的稀鹽酸洗滌后再用蒸餾水洗滌至中 性，在80°C下干燥24小時(shí)，用乙醇重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí)產(chǎn) 物；b. 4-十二烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二硝基苯甲酸酯的制備將2份上述步驟a制得的初級(jí)產(chǎn)物加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入40份四氫呋 喃攪拌使其完全溶解后加入0. 7份三乙胺催化劑，再將3份3，5- 二硝基苯甲酰氯加入混合 物中，0°C左右下反應(yīng)約24小時(shí)，停止反應(yīng)后過濾，將濾液倒入其體積約5倍的重量濃度4% 的碳酸鈉溶液中沉淀，沉淀0. 5小時(shí)后進(jìn)行過濾，固體經(jīng)蒸餾水洗滌、在100°C下干燥24小 時(shí)，即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物；c. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯的制備將5份上述步驟b制得的中間產(chǎn)物和50份四氫呋喃加入帶有攪拌器的高壓釜中， 再加入0. 5份10%的Pd/C催化劑，通入氫氣，于約80°C、1. 2MPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過 濾掉催化劑，濾液真空旋干溶劑，在20°C干燥48小時(shí)，所得產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)
17二胺4_辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ _ 二胺基苯甲酸酯。9. 3聚酰亞胺的制備將10份1，8_ 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷_7_乙烯_2，3，5，6_四羧酸二酐、10份 4-十二烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯溶解于90份間甲酚中，在N2保護(hù)下加熱至 180°C左右，攪拌反應(yīng)約7小時(shí)，冷卻至20°C左右后，在乙醇中析出固體，過濾除去液體，所 得固體在80°C下干燥24小時(shí)即為制備的聚酰亞胺。9. 4液晶盒的制備在氧化銦錫玻璃基板上用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇依次進(jìn)行清洗，干燥后將 上述聚酰亞胺溶于N-甲基吡咯烷酮中配成重量濃度20%的溶液旋涂于氧化銦錫玻璃基 板上，在140°C左右加熱約1小時(shí)，烘干溶劑，聚酰亞胺膜不使用摩擦機(jī)進(jìn)行摩擦，用含有 30 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板按反平行摩擦方向粘結(jié)成盒，把各向同 性狀態(tài)的液晶用毛細(xì)管方法灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口。實(shí)施例10 10. 1單體特定結(jié)構(gòu)二酐的制備將1份異亞丙基丙酮、1份醋酸異丙烯酯和0. 005份對(duì)甲基苯磺酸加入帶有攪拌 器的三頸瓶中，升高溫度至90°C，攪拌回流反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合 物中，攪拌使其完全溶解，反應(yīng)0. 5小時(shí)，再將1份順丁稀二酸酐加入混合物中，反應(yīng)20小 時(shí)，停止反應(yīng)并在-20°C的冰鹽浴中冷卻結(jié)晶，過濾得到白色固體用乙醚洗滌后再用四氫呋 喃洗滌，用乙腈重結(jié)晶，在真空烘箱中80°C下干燥10小時(shí)，再在真空升華瓶里升華，所得產(chǎn) 物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二酐1，8- 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯-2，3，5，6-四羧 酸二酐。10. 2單體特定結(jié)構(gòu)二胺的制備a. 4’ -十二烷氧基-4-羥基聯(lián)苯的制備將4份4，4’- 二羥基聯(lián)苯和5份氫氧化鉀加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入80份 溶劑，升高溫度至70°C，攪拌使其完全溶解，再將4份溴代十二烷加入混合物中，攪拌反應(yīng) 30小時(shí)，停止反應(yīng)冷卻至40°C左右熱過濾，將濾液倒入其體積約6倍的蒸餾水中進(jìn)行沉淀， 沉淀約一小時(shí)后進(jìn)行抽濾，所得到的白色固體用8 %的稀鹽酸洗滌后再用蒸餾水洗滌至中 性，在80°C下干燥24小時(shí)，用乙醇重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí)產(chǎn) 物；b. 4-十二烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二硝基苯甲酸酯的制備將2份上述步驟a制得的初級(jí)產(chǎn)物加入帶有攪拌器的三頸瓶中，加入40份四氫呋 喃攪拌使其完全溶解后加入0. 7份三乙胺催化劑，再將4份3，5- 二硝基苯甲酰氯加入混合 物中，0°C左右下反應(yīng)約24小時(shí)，停止反應(yīng)后過濾，將濾液倒入其體積約5倍的重量濃度4% 的碳酸鈉溶液中沉淀，沉淀0. 5小時(shí)后進(jìn)行過濾，固體經(jīng)蒸餾水洗滌、在100°C下干燥24小 時(shí)，即為制備單體特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物；c. 4-辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯的制備將5份上述步驟b制得的中間產(chǎn)物和30份四氫呋喃加入帶有攪拌器的高壓釜中， 再加入0. 5份10%的Pd/C催化劑，通入氫氣，于約80°C、1. 2MPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過 濾掉催化劑，濾液真空旋干溶劑，在20°C干燥48小時(shí)，所得產(chǎn)物即為制備的單體特定結(jié)構(gòu)二胺4_辛烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’ - 二胺基苯甲酸酯。10. 3聚酰亞胺的制備將11份1，8_ 二甲基雙環(huán)[2，2，2]癸烷-7-乙烯_2，3，5，6-四羧酸二酐、5份 4-十二烷氧基聯(lián)苯酚_3’，5’- 二胺基苯甲酸酯和5份對(duì)4，4’- 二氨基二苯甲烷溶解于100 份間甲酚中，在N2保護(hù)下加熱至1800C左右，攪拌反應(yīng)約8小時(shí)，冷卻至20°C左右后，在乙 醇中析出固體，過濾除去液體，所得固體在80°C下干燥24小時(shí)即為制備的聚酰亞胺。10. 4液晶盒的制備在氧化銦錫玻璃基板上用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇依次進(jìn)行清洗，干燥后將 上述聚酰亞胺溶于N-甲基吡咯烷酮中配成重量濃度15%的溶液旋涂于氧化銦錫玻璃基 板上，在150°C左右加熱約1小時(shí)，烘干溶劑，聚酰亞胺膜不使用摩擦機(jī)進(jìn)行摩擦，用含有 40 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板按反平行摩擦方向粘結(jié)成盒，把各向同 性狀態(tài)的液晶用毛細(xì)管方法灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口。對(duì)聚酰亞胺的溶解性和取向效果進(jìn)行比較，列表如下表一
權(quán)利要求
一種聚酰亞胺液晶垂直取向劑，其特征在于組分主要由具有下述結(jié)構(gòu)的可溶性脂肪族聚酰亞胺和有機(jī)溶劑構(gòu)成，可溶性脂肪族聚酰亞胺的重量含量為10～20％，其余為有機(jī)溶劑，所述可溶性脂肪族聚酰亞胺的分子結(jié)構(gòu)為其中，D1是有6～10個(gè)碳原子的脂肪族二酐除去四個(gè)羧基酸酐的部分，D2是二胺除去二胺基的二價(jià)部分，B是單苯或聯(lián)苯或脂環(huán)，R是4～18個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。FSA00000158358400011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺液晶垂直取向劑，其特征在于所述可溶性脂肪族聚 酰亞胺，其重均分子量在15000 30000之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰亞胺液晶垂直取向劑，其特征在于所述有機(jī)溶劑選 自于乙醇、丙酮、四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、1，4_ 二氧六烷、二甲基亞砜、間甲酚、 N-甲基吡咯烷酮、N，N- 二甲基甲酰胺和N，N- 二甲基乙酰胺。
4.制備權(quán)利要求1或2或3所述聚酰亞胺液晶垂直取向劑的方法，其特征在于將所述 可溶性脂肪族聚酰亞胺于5 30°C溶入有機(jī)溶劑中進(jìn)行制取。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚酰亞胺液晶垂直取向劑制備方法，其特征在于所述可溶性 脂肪族聚酰亞胺由1 50重量份的特定結(jié)構(gòu)四羧酸二酐、1 50重量份的特定結(jié)構(gòu)二胺、 1 50重量份的二胺和40 100重量份的有機(jī)溶劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于160 180°C反應(yīng) 5 12小時(shí)制取，所述特定結(jié)構(gòu)四羧酸二酐為 其中R為甲基或乙基或乙烯基或異丙烯基；所述特定結(jié)構(gòu)二胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)為 其中B是單苯或聯(lián)苯或脂環(huán)，R是4 18個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酰亞胺液晶垂直取向劑制備方法，其特征在于所述二酐通 過以下步驟進(jìn)行制備將以重量份計(jì)的1 10份異亞丙基丙酮、0. 001 0. 005份對(duì)甲基苯磺酸和1 10份 醋酸異丙稀酯于反應(yīng)器中在90 120°C進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間不少于30分鐘后加入1 10 份順丁稀二酸酐在90 120°C繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間不少于30分鐘后，再加入1 10份順 丁稀二酸酐在90 120°C反應(yīng)17 24小時(shí)；或?qū)⒁灾亓糠萦?jì)的1 10份異亞丙基丙酮、`0. 001 0. 005份對(duì)甲基苯磺酸和1 10份醋酸異丙稀酯于反應(yīng)器中在90 120°C進(jìn)行 反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間不少于30分鐘，再加入1 20份順丁稀二酸酐在90 120°C反應(yīng)17 24 小時(shí)；停止反應(yīng)后冷卻至10 30°C，再在冰鹽浴里冷卻至-30 -20°C結(jié)晶，分離除去濾 液，所得固體先用乙醚洗滌后再用四氫呋喃洗滌，得到的粗產(chǎn)物溶解于乙腈進(jìn)行重結(jié)晶，得 到的產(chǎn)物經(jīng)過干燥后在真空環(huán)境下進(jìn)行升華，所得產(chǎn)物即為制備特定結(jié)構(gòu)二酐。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酰亞胺液晶垂直取向劑制備方法，其特征在于所述二胺通 過以下步驟進(jìn)行制備(1)將以重量份計(jì)的1 10份HO-B-OHU 15份催化劑、40 100份溶劑和1 10 份鹵代烷烴X-R于反應(yīng)器中在50 70°C進(jìn)行攪拌反應(yīng)，停止反應(yīng)后冷卻至30 50°C分離 除去粗渣，分離液倒入不少于其體積3倍的水中進(jìn)行沉淀，充分沉淀后進(jìn)行固液分離，所得 固體先用重量濃度不低于5%的稀鹽酸洗滌后再用水洗滌，經(jīng)干燥得到的粗產(chǎn)物溶入無水 乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，所得產(chǎn)物即為制備特定結(jié)構(gòu)二胺的初級(jí)產(chǎn)物，其中所述B是單苯或聯(lián)苯 或脂環(huán)，R是4 18個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，X是氯或溴原子；(2)將以重量份計(jì)的1 10份步驟(1)所得初級(jí)產(chǎn)物、0.01 1份催化劑、20 100 份溶劑和1 10份二硝基取代苯甲酰氯于反應(yīng)器中在0 20°C進(jìn)行反應(yīng)，充分反應(yīng)后把反 應(yīng)溶液倒入不少于其體積3倍的水中進(jìn)行沉淀，充分沉淀后進(jìn)行分離，固相經(jīng)洗滌、干燥所 得產(chǎn)物即為制備特定結(jié)構(gòu)二胺的中間產(chǎn)物；(3)將以重量份計(jì)的1 10份步驟⑵所得中間產(chǎn)物、0.1 1份催化劑、20 100 份溶劑于反應(yīng)器中在60 80°C、0. 8 1. 2MPa下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)過程中通入氫氣，充分反 應(yīng)后分離除去固相，液相真空旋干溶劑后所得固相經(jīng)真空干燥即為制備的特定結(jié)構(gòu)二胺二 胺；其中步驟⑴和⑵中的催化劑選自于氫氧化鉀、氫氧化鈉、三乙胺和吡啶，步驟⑶ 的中的催化劑為Pd/C。
8.根據(jù)權(quán)利要求5或6或7所述的聚酰亞胺液晶垂直取向劑制備方法，其特征在于 所述二胺為選自于對(duì)苯二胺、間苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯甲烷，4，`4’ - 二氨基二苯酮、4， 4’ - 二氨基二苯醚、3，4’ - 二氨基二苯醚、3，3’ - 二氨基二苯醚、4，4’ -雙(4-氨基苯氧基) 丙烷、4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)六氟丙烷、2，2_雙[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2， 2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)苯。
9.一種由權(quán)利要求1或2或3所述的聚酰亞胺液晶垂直取向劑制備的液晶盒，其特征 在于，將所述聚酰亞胺液晶垂直取向劑旋涂于氧化銦錫玻璃基板上，在80 150°C將溶劑 烘干，然后用含有10 40 μ m間隔子的光固化膠將兩片氧化銦錫玻璃基板粘結(jié)成盒，再把 各向同性狀態(tài)的液晶以毛細(xì)管方式灌入液晶盒中，隨后用光固化膠封口，即制備獲得液晶 垂直取向的預(yù)傾角接近90°的液晶盒。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的酰亞胺液晶垂直取向劑制備的液晶盒，其特征在于，氧化銦 錫玻璃基板旋涂聚酰亞胺液晶垂直取向劑之前先用堿液、洗滌劑溶液、水和異丙醇進(jìn)行清 洗。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種可溶性脂肪族聚酰亞胺液晶垂直取向劑及其制備方法和由其制備的液晶盒。液晶垂直取向劑由重量比例10～20％的可溶性脂肪族聚酰亞胺溶入有機(jī)溶劑制備，可溶性脂肪族聚酰亞胺可由1～50重量份特定結(jié)構(gòu)四羧酸二酐、特定結(jié)構(gòu)二胺、二胺和40～100重量份有機(jī)溶劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于160～180℃反應(yīng)5～12小時(shí)制取，特定結(jié)構(gòu)二酐可由烯酮、烯酯和單酐經(jīng)一步反應(yīng)制取，特定結(jié)構(gòu)二胺可由二酚、鹵代烷烴和酰氯經(jīng)三步反應(yīng)制取。本發(fā)明公開的聚酰亞胺液晶垂直取向劑，其使用的聚酰亞胺是可溶性的，由本發(fā)明的聚酰亞胺液晶垂直取向劑制備的液晶盒，預(yù)傾角接近90°，制備的液晶顯示器具有快速響應(yīng)、廣視角、高對(duì)比度等優(yōu)異性能。
文檔編號(hào)G02F1/1337GK101880534SQ20101019735
公開日2010年11月10日 申請(qǐng)日期2010年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月11日
發(fā)明者汪映寒, 諶文娟 申請(qǐng)人:四川大學(xué)