專利名稱：：電荷控制劑組合物以及使用其的調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在電子照相、靜電記錄等領(lǐng)域中用于使靜電潛像顯影的圖像形成裝置中所用的電荷控制劑以及含有電荷控制劑的負(fù)帶電性調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
：在使用電子照相方式的圖像成形過程中，在無機(jī)或有機(jī)材料構(gòu)成的感光體上形成靜電潛像，通過調(diào)色劑將其顯影，再轉(zhuǎn)印到紙或塑料膜等上，并進(jìn)行定影，由此得到可視圖像。感光體根據(jù)其構(gòu)成而存在負(fù)帶電性和正帶電性，通過曝光而作為靜電潛像殘留打印部分時(shí)，通過相反電性的調(diào)色劑進(jìn)行顯影。另一方面，在對(duì)打印部分除去電荷而進(jìn)4亍反轉(zhuǎn)顯影時(shí)，通過相同電性的調(diào)色劑進(jìn)行顯影。調(diào)色劑由粘結(jié)樹脂、著色劑以及其它添加劑構(gòu)成。為了賦予所希望的帶電特性(帶電速度、帶電水平、帶電穩(wěn)定性等)、隨時(shí)間穩(wěn)定性、環(huán)境穩(wěn)定性等，一般添加電荷控制劑。通過添加該電荷控制劑，大大改善了調(diào)色劑的特性。目前，作為該
技術(shù)領(lǐng)域：
中已知的正摩擦帶電性電荷控制劑，已知有苯胺黑染料、吖嗪染料、酞菁銅顏料、季銨鹽、在側(cè)鏈上具有季銨鹽的聚合物等。作為負(fù)摩擦帶電性電荷控制劑，已知有單偶氮染料的金屬絡(luò)合物鹽、水楊酸、萘?xí)跛帷⒍人岬慕饘俳j(luò)鹽、酞菁銅顏料、含有酸成分的樹脂等。在希望今后市場(chǎng)擴(kuò)大的彩色調(diào)色劑情況下，對(duì)色相不產(chǎn)生影響的淡色、且希望為無色的電荷控制劑是絕對(duì)必需的。作為以往的無色、白色或淡色的負(fù)摩擦帶電性電荷控制劑，已知有使用芳香族羧酸衍生物的化合物。然而，這些電荷控制劑是對(duì)于今后更加重視的環(huán)境安全性方面具有擔(dān)憂的鉻化合物，或是彩色調(diào)色劑所必需的無色或淡色化不足的化合物，存在有帶電賦予效果不足、調(diào)色劑的逆帶電化、或者分散性和化合物本身的穩(wěn)定性欠缺等缺點(diǎn)。作為迄今為止的電荷控制劑，已公開了含有3，5-二叔丁基水楊酸的釣鹽(例如，參見專利文獻(xiàn)l)、水楊酸鋅化合物(例如，參見專利文獻(xiàn)2~4)、水楊酸鋁化合物(例如，參見專利文獻(xiàn)5~7)的電子照相調(diào)色劑。這些專利文獻(xiàn)中所公開的3,5-二叔丁基水楊酸化合物電荷控制劑是淡色或白色的，并且不含有鉻等重金屬，因此還可以使用于彩色調(diào)色劑中，是一種也考慮到鉻等重金屬對(duì)策方面的電荷控制劑。但是，由于在目前所要求的帶電賦予效果低，帶電的提升速度不足，因此存在有初始的復(fù)印圖像在鮮明性方面欠缺，連續(xù)復(fù)印時(shí)的復(fù)印圖像品質(zhì)容易變化，或者，調(diào)色劑帶點(diǎn)特性相對(duì)于溫度、濕度等環(huán)境條件的變動(dòng)幅度大，畫質(zhì)因季節(jié)因素等而顯著變化的缺點(diǎn)，因此，期望一種帶電賦予效果高的電荷控制劑。專利文獻(xiàn)l:日本特開昭62-163061號(hào)7>才艮專利文獻(xiàn)2:日本特開昭63-002074號(hào)/>才艮專利文獻(xiàn)3:日本特開昭63-033755號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開平4-083262號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開昭63-208865號(hào)7>才艮專利文獻(xiàn)6:日本特開昭63-237065號(hào)/>報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開昭64-010261號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明在于提供一種由芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)和無機(jī)顏料(B)所制備的、改善的帶電賦予效果高的電荷控制劑組合物以及含有該電荷控制劑組合物的、具有高帶電量和穩(wěn)定性的靜電荷像顯影用調(diào)色劑。用于解決問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明具有以下要旨。(1)一種電荷控制劑組合物，其特征在于，其含有芳香族羥基羧酸與選自鋯原子、43原子、鋁原子、鉻原子、硼原子和鋅原子的金屬原子通過離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵的至少任一種結(jié)合的芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)以及l(fā)種以上的無機(jī)顏料(B)，在100質(zhì)量份該組合物中，含有120質(zhì)量份的上述無機(jī)顏料(B)。(2)如上述(1)所述的電荷控制劑組合物，其中無機(jī)顏料(B)是碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸鋅、硫酸鋇、硫酸鈣、氫氧化4美、氬氧化鋁、硅酸釣、硅酸鋁、硅酸鋅、硅酸4美、磷酸二鎂、二氧化鈦、高嶺土、滑石、粘土、硅藻土、合成非晶質(zhì)二氧化硅、氧化鋁或沸石的白色顏料。(3)如上述(1)或2所述的電荷控制劑組合物，其中芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)是3,5-二叔丁基水楊酸與選自鋯原子、鈣原子、鋁原子、鉻原子、硼原子和鋅原子的金屬原子結(jié)合的金屬化合物。(4)一種負(fù)帶電性調(diào)色劑，其含有如上述(l)~(3)任一項(xiàng)所述的電荷控制劑組合物、著色劑和粘結(jié)樹脂。(5)如上述(4)所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑，其中電荷控制劑組合物的含有比例相對(duì)于IOO質(zhì)量份粘結(jié)樹脂為0.1~IO質(zhì)量份。6(6)如上述(4)或(5)所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑，其中粘結(jié)樹脂的酸值為O.l~100mgKOH/g。(7)如上述(4)~(6)任一項(xiàng)所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑，其中著色劑是磁性體。(8)如上述(4)~(6)任一項(xiàng)所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑，其中著色劑是非磁性的著色劑，并且其含有比例相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂為O.l~20質(zhì)量份。(9)如上述(4)~(8)任一項(xiàng)所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑，其中進(jìn)一步含有蠟。(10)如上述(4)~(9)任一項(xiàng)所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑，其體積平均粒徑為2~15pm。(11)一種單組分顯影劑，其由上述(4)~(IO)任一項(xiàng)所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑所構(gòu)成。(12)—種雙組分顯影劑，其具有負(fù)帶電性調(diào)色劑和載色劑，其中該負(fù)帶電性調(diào)色劑至少含有粘結(jié)樹脂、著色劑和電荷控制劑組合物，并且該電荷控制劑組合物是上述(1)~(3)任一項(xiàng)所述的電荷控制劑組合物。(13)如上述(12)所述的雙組分顯影劑，其中電荷控制劑組合物的含有比例相對(duì)于IOO質(zhì)量份粘結(jié)樹脂為0.1~IO質(zhì)量份。(14)如上述(12)或(13)所述的雙組分顯影劑，其中負(fù)帶電性調(diào)色劑中的粘結(jié)樹脂是苯乙烯-丙烯酸酯類樹脂。(15)如上述(14)所述的雙組分顯影劑，其中粘結(jié)樹脂的酸值是O.l~100mgKOH/g。(16)如上述(12)~(15)任一項(xiàng)所述的雙組分顯影劑，其進(jìn)一步含有蠟。(17)如上述(12)~(16)任一項(xiàng)所述的雙組分顯影劑，其中負(fù)帶電性調(diào)色劑的體積平均粒徑為215pm。(18)如上述(12)~(17)任一項(xiàng)所述的雙組分顯影劑，其中載色劑是樹脂涂布載色劑。發(fā)明效果本發(fā)明的電荷控制劑組合物，帶電提升非常良好，并且和以往的電荷控制劑相比，能夠更短的時(shí)間內(nèi)使調(diào)色劑帶電。進(jìn)一步，對(duì)于帶電量，具有高的帶電賦予效果，并且，對(duì)于周圍的溫度、濕度等環(huán)境變化，其帶電量穩(wěn)定。含有該電荷控制劑組合物的調(diào)色劑，在使用單組分顯影劑或雙組分顯影劑的任一種顯影方式中，都可以得到圖像濃度、灰霧濃度、點(diǎn)再現(xiàn)性或細(xì)線再現(xiàn)性等圖像特性評(píng)價(jià)優(yōu)異的圖像。具體實(shí)施例方式本發(fā)明中，所謂的芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)是指與芳香族羥基羧酸的芳香環(huán)結(jié)合的羧基上的氧原子與選自鋯原子、鈣原子、鋁原子、鉻原子、硼原子和鋅原子的金屬原子之間具有鍵的化合物。該鍵是離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵中的至少任一種鍵形式，在該芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)上的羧基以外的部位中，具有與該金屬原子進(jìn)一步所形成的鍵也是可以的。作為本發(fā)明的芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)的芳香族羥基羧酸，優(yōu)選為水楊酸、具有l(wèi)個(gè)碳原子數(shù)為1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基的單烷基水楊酸、具有2個(gè)碳原子數(shù)為1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基的二烷基水楊酸、羥基萘?xí)跛帷⑼榛u基萘?xí)跛岬?，并特別優(yōu)選3，5-二叔丁基水楊酸。作為具體的芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A),可以列舉3，5-二叔丁基水楊酸的鋯化合物、3，5-二叔丁基水楊酸的4丐化合物、3，5-二叔丁基水楊酸的鋁化合物、3，5-二叔丁基水楊酸的鉻化合物、3，5-二叔丁基水楊酸的硼化合物、3，5-二叔丁基水楊酸的鋅化合物。作為最優(yōu)選的化合物，是3，5-二叔丁基水楊酸的鋯化合物。前述芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)只要是在與芳香環(huán)結(jié)合的羧基上的氧原子與特定的金屬原子之間具有鍵的化合物就可以，也可以是例如如氯氧化鋯這樣的金屬氧化物與3，5-二叔丁基水楊酸制得的化合物這樣的、含有鋯原子與除了結(jié)合在芳香環(huán)上的羧基上的氧原子以外的其它氧原子形成的雙鍵的化合物。本發(fā)明中所用的無機(jī)顏料(B)是碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸鋅、硫酸鋇、硫酸鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋅、硅酸鎂、磷酸二鎂、二氧化鈦、高嶺土、滑石、粘土、硅藻土、合成非晶質(zhì)二氧化硅、氧化鋁或沸石的白色顏料。此外，還可以使用通過有機(jī)化合物、有機(jī)聚合物、疏水化處理劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑等進(jìn)行包覆處理的無機(jī)顏料等。前述無機(jī)顏料(B)可以使用合成物質(zhì)或天然物質(zhì)中的任一種。此外，還可以4吏用通過反應(yīng)生成的無才幾顏泮牛反應(yīng)液。例如，通過氯化鋇和碌u酸鋁以及;咸的反應(yīng)而得到的石克酸鋇和氫氧化鋁的混合物、通過碳酸鈉和硫酸鋅的反應(yīng)而得到的碳酸鋅和硫酸鈉的混合物、通過碳酸鈉和氯化鈣的反應(yīng)而得到的碳酸鈣、或者通過硫酸鈉和氯化鈣的反應(yīng)而得到的硫酸鈣等。對(duì)于芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)和無機(jī)顏料(B)的組合，沒有特別限制。此外，在本發(fā)明的電荷控制劑組合物中，在100質(zhì)量份該組合物中，含有50~99質(zhì)量份芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A),優(yōu)選為80~99質(zhì)量份，并進(jìn)一步優(yōu)選為9095質(zhì)量份。另一方面，在100質(zhì)量份本發(fā)明的電荷控制劑組合物中，從所得的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的帶電提升性能觀點(diǎn)考慮，含有1~50質(zhì)量份的無機(jī)顏料(B),此外，從相對(duì)于溫度、濕度等環(huán)境條件的帶電穩(wěn)定性觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為l~20質(zhì)量份，并進(jìn)一步優(yōu)選含有5~IO質(zhì)量份。本發(fā)明的電荷控制劑組合物，由芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)和無機(jī)顏料(B)所制備。作為由芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)和無機(jī)顏料(B)制備電荷控制劑組合物的方法，只要是可以得到均質(zhì)組合物的方法，則可以采用任何方法。優(yōu)選在制造芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)時(shí)，在制造工序的任一階段中添加無機(jī)顏料(B)，作為最終產(chǎn)物，而得到作為反應(yīng)產(chǎn)物的芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)和無機(jī)顏料(B)的均質(zhì)的電荷控制劑組合物。無機(jī)顏料(B),特別優(yōu)選在制造芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)的反應(yīng)體系中與反應(yīng)原料化合物一同存在而添加。此外，也可以添加至從芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)的生成反應(yīng)工序轉(zhuǎn)移至提純工序的反應(yīng)混合物中，并且還可以通過混合至由提純工序得到的濕濾餅狀過濾產(chǎn)物而進(jìn)行添加。還可以是在提純工序中過濾由反應(yīng)所生成的芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A),干燥后立即添加無機(jī)顏料(B)，粉碎，混合，而制備均質(zhì)的電荷控制劑組合物的方法。在適當(dāng)?shù)娜軇├缢?、水與有機(jī)溶劑的混合物、或僅有機(jī)溶劑等中，濕式均質(zhì)混合干燥的芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)和無機(jī)顏料(B)，由此，也可以得到具有同樣性能的電荷控制劑組合物。此外，通過使用》茲性研缽或適當(dāng)?shù)幕旌喜艓祝绾嗌釥柣旌蠙C(jī)、超級(jí)混合機(jī)、攪拌混合器、球磨機(jī)等，以干式混合將干10燥的芳香族幾基羧酸的金屬化合物(A)和無機(jī)顏料(B)混合，由此，也可以得到具有同樣性能的電荷控制劑組合物。由以上方法得到的電荷控制劑組合物，在干燥后，可以直接用于制造調(diào)色劑，也可以根據(jù)需要，在進(jìn)一步粉碎、分級(jí)后使用。本發(fā)明的電荷控制劑組合物，其環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)異，并且?guī)щ娍刂菩Ч矁?yōu)異。通過將本發(fā)明的電荷控制劑組合物用于調(diào)色劑，可以得到快速提升并且高的帶電量，結(jié)果可以得到鮮明的圖像。作為使本發(fā)明的調(diào)色劑中含有該電荷控制劑組合物的方法，有在粘結(jié)樹脂中與著色劑等同時(shí)添加、混煉并粉碎的方法(粉碎調(diào)色劑)、或者向聚合性的單體中添加該電荷控制劑組合物，使其聚合得到調(diào)色劑的方法(聚合調(diào)色劑)。使調(diào)色劑中含有電荷控制劑組合物時(shí)，作為本發(fā)明的電荷控制劑組合物的添加量，相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂，優(yōu)選為O.l~IO質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.2~5質(zhì)量份。此外，本發(fā)明的電荷控制劑組合物，可以與已知的負(fù)帶電性的電荷控制劑組合使用。作為組合使用的優(yōu)選的電荷控制劑，可以列舉偶氮類鐵絡(luò)合物或絡(luò)鹽、偶氮類鉻絡(luò)合物或絡(luò)鹽、偶氮類錳絡(luò)合物或絡(luò)鹽、偶氮類鈷絡(luò)合物或絡(luò)鹽、偶氮類鋯絡(luò)合物或絡(luò)鹽等，或本發(fā)明以外的例如羧酸衍生物的^t各絡(luò)合物或絡(luò)鹽、羧酸衍生物的鋅絡(luò)合物或絡(luò)鹽、羧酸衍生物的鋁絡(luò)合物或絡(luò)鹽、羧酸衍生物的鋯絡(luò)合物或絡(luò)鹽等。作為前述羧酸衍生物，優(yōu)選為芳香族羥基羧酸，更優(yōu)選為3，5-二叔丁基水楊酸。此外，作為組合使用的優(yōu)選電荷控制劑，可以列舉硼絡(luò)合物或絡(luò)鹽、負(fù)帶電性樹脂型電荷控制劑等。作為本發(fā)明中使用的粘結(jié)樹脂，可以是公知的樹脂，都可以使用。可以列舉，例如苯乙烯類單體、丙烯酸酯類單體、曱基丙烯酸酯類單體等乙烯基聚合物、或者由這些單體的2種以上所形成的共聚物；聚酯類聚合物、多元醇樹脂、酚醛樹脂、有機(jī)硅樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、呋喃樹脂、環(huán)氧樹脂、二曱苯樹脂、萜烯樹脂、香豆酮-茚樹脂、聚碳酸酯樹脂、石油類樹脂等。對(duì)于形成前述乙烯基聚合物或共聚物的苯乙烯類單體、丙烯酸酯類單體、曱基丙烯酸酯類單體，如下所示，但并不限定于這些。作為苯乙烯類單體，可以列舉苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、2，4-二曱基苯乙烯、對(duì)正戊基苯乙烯、對(duì)一又丁基苯乙烯、對(duì)正己基苯乙烯、對(duì)正辛基苯乙烯、對(duì)正壬基苯乙烯、對(duì)正癸基苯乙烯、對(duì)正十二烷基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、間硝基苯乙烯、鄰硝基苯乙烯、對(duì)硝基苯乙烯等苯乙烯或其衍生物等。作為丙烯酸酯類單體，可以列舉丙烯酸、或丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正十二酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯等酯類等。作為曱基丙烯酸酯類單體，可以列舉曱基丙烯酸、或曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸正十二酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酸二乙基氨基乙酯等酯類。作為前述乙烯基單體、或形成共聚物的其它單體的例子，可以列舉以下的(1)~(18)。(1)乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯等單烯烴類；(2)丁二烯、異戊二烯等多烯類；(3)氯乙烯、偏氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯等卣代乙烯類；(4)醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯等乙烯酯類；(5)乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基異丁醚等乙烯基醚類；(6)乙烯基曱酮、乙烯基己酮、甲基異丙烯基酮等乙烯基酮類；(7)N-乙烯基吡咯、N-乙烯基啼唑、N-乙烯基。引，，呆、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物類；(8)乙烯基萘類；(9)丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等丙烯酸或曱基丙烯酸衍生物類；(10)馬來酸、檸康酸、衣康酸、鏈烯基琥珀酸、富馬酸、中康酸等不飽和二元酸類；(11)馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、鏈烯基琥珀酸酐等不飽和二元酸酐類；(12)馬來酸單曱酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單丁酯、檸康酸單曱酯、檸康酸單乙酯、檸康酸單丁酯、衣康酸單曱酯、鏈烯基琥珀酸單曱酯、富馬酸單甲酯、中康酸單甲酯等不飽和二元酸單酯類；(13)馬來酸二曱酯、富馬酸二曱酯等不飽和二元酸的二酯類；(14)巴豆酸、肉桂酸等a,p-不飽和酸類；(15)巴豆酸酐、肉桂酸酐等a,(3-不飽和酸酐類；(16)a，(3-不飽和酸與低級(jí)脂肪酸的酸酐、或鏈烯基丙二酸、鏈烯基戊二酸、鏈烯基己二酸、或這些酸的酸酐以及它們的單酯等具有羧基的單體類；(17)2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基曱基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的羥基烷基酯類；(18)4-(l-羥基-l-曱基丁基)苯乙烯、4-(l-羥基-l-曱基己基)苯乙烯等具有羥基的單體類。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，粘結(jié)樹脂的乙烯基聚合物或共聚物可以具有通過具有兩個(gè)以上乙烯基的交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。作為用作交聯(lián)劑的芳香族二乙烯基化合物，可以列舉，例如二乙烯基苯、二乙烯基萘。此外，作為用作交聯(lián)劑并通過烷基鏈連接的二丙烯酸酯化合物，可以列舉，例如乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯等。此外，作為交聯(lián)劑，還可以列舉與上述化合物同樣的通過烷基鏈連接的二甲基丙烯酸酯化合物。作為交聯(lián)劑的通過含醚鍵的烷基鏈連接的二丙烯酸酯化合物，例如，可以舉出二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯等。此外，作為交聯(lián)的二曱基丙烯酸酯化合物。另外，作為交聯(lián)劑，還可以列舉通過含有芳香基和醚鍵的鏈進(jìn)行連接的二丙烯酸酯化合物，或二曱基丙烯酸酯化合物。此外，作為聚酯型二丙烯酸酯類，例如，可以舉出商品名MANDA(日本化藥司制造)。作為多官能交聯(lián)劑，可以列舉季戊四醇三丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三丙烯酸酯、三羥基丙烷三丙烯酸酯、四羥曱基曱烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯等。此外，作為交聯(lián)劑，還可以列舉與上述化合物同樣的二曱基丙烯酸酯化合物、氰脲酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯等。這些交聯(lián)劑，相對(duì)于100質(zhì)量份其它單體成分，優(yōu)選可以使用0.0110質(zhì)量份，并特別優(yōu)選使用0.03~5質(zhì)量份。在這些交聯(lián)性單體中，作為從定影性、耐透印性觀點(diǎn)考慮，適合用于調(diào)色劑用樹脂中的交聯(lián)劑，優(yōu)選芳香族二乙烯基化合物，特別優(yōu)選二乙烯基苯，并進(jìn)一步可以列舉通過含一個(gè)芳香基和醚鍵的結(jié)合鏈連接的二丙烯酸酯化合物類。其中，優(yōu)選苯乙烯類共聚物、或者成為苯乙烯-丙烯酸類共聚物這樣的單體組合。作為制造本發(fā)明的乙烯基聚合物或共聚物時(shí)所用的聚合引發(fā)劑，可以列舉，例如2，2，-偶氮雙異丁腈、2，2，-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二曱基戊腈)、2,2，-偶氮雙(2，4-二曱基戊腈)、2，2'，畫偶氮雙(2-曱基丁腈)、二曱基-2，2，-偶氮雙異丁酸酯、l，l，-偶氮雙(l-環(huán)己腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)-異丁腈、2，2，-偶氮雙(2，4,4-三曱基戊烷)、2-苯基偶氮-2，，4，-二曱基-4，-曱氧基戊腈、2，2，-偶氮雙(2-曱基丙烷)、過氧化曱乙酮、過氧化乙?；⑦^氧化環(huán)己酮等過氧化酮、2，2-雙(叔丁基過氧化)丁烷、叔丁基過氧化氫、枯基過氧化氫、1，1，3，3-四曱基丁基過氧化氫、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、二枯基過氧化物、a-(叔丁基過氧化)異丙苯、異丁基過氧化物、辛?；^氧化物、十二?；^氧化物、月桂?；^氧化物、3,5,5-三甲基己?；^氧化物、苯曱?；^氧化物、間曱苯過氧化物、二異丙基過氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧化二碳酸酯、二正丙基過氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基過氧化碳酸酯、二乙氧基異丙基過氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3-曱氧基丁基)過氧化碳酸酯、乙?；h(huán)己基磺?；^氧化物、叔丁基過氧化乙酸酯、叔丁基過氧化異丁酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化月桂酸酯、叔丁基氧基苯曱酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、二叔丁基過氧化間苯二曱酸酯、叔丁基過氧化烯丙基碳酸酯、異戊基過氧化-2-乙基己酸酯、二叔丁基過氧化六氫對(duì)苯二曱酸酯、叔丁基過氧化壬二酸酯等。當(dāng)粘結(jié)樹脂為苯乙烯-丙烯酸酯類樹脂時(shí)，樹脂成分在四氫呋喃(以后，簡(jiǎn)稱為THF)中的可溶成分用滲透凝膠色譜(以后，簡(jiǎn)稱為GPC)測(cè)定的分子量分布，在分子量為3千~5萬(換算成數(shù)均分子量，以下相同。)的區(qū)域中存在至少l個(gè)峰、在分子量為10萬以上的區(qū)域中存在至少1個(gè)峰的樹脂，從定影性、透印性、保存性等觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。此外，THF可溶成分，其分子量分布為10萬以下的成分為50~90%的粘結(jié)樹脂也是優(yōu)選的。更優(yōu)選在分子量為5千~3萬的區(qū)域中、最優(yōu)選在5千2萬的區(qū)域中有主峰的粘結(jié)樹脂是適合的。當(dāng)粘結(jié)樹脂為苯乙烯-丙烯酸酯類樹脂等乙烯基聚合物時(shí)，其酸值優(yōu)選為0.1mgKOH/g~100mgKOH/g,更優(yōu)選為0.1mgKOH/g~70mgKOH/g，特另'J優(yōu)選為0.1mgKOH/g~50mgKOH/g。作為構(gòu)成粘結(jié)樹脂即聚酯類聚合物的醇成分和酸成分，可以舉出以下物質(zhì)。作為2元的醇成分，可以舉出乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-l，3-己二醇、氫化雙酚A、或環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)狀醚與雙酚A聚合所得到的二醇等。為了使聚酯類聚合物交聯(lián)，優(yōu)選組合使用3元以上的醇是優(yōu)選的。作為3元以上的多元醇，可以列舉山梨糖醇、1，2，3，6-己烷四醇、1,4-山梨糖醇酐、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2,5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-曱基-l，2，4-丁三醇、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、1，3，5-三羥基苯等。作為構(gòu)成聚酯類聚合物的酸成分，可以列舉鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸等苯二羧酸類或其酸酐；琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸等烷基二羧酸類或其酸酐；馬來酸、檸康酸、衣康酸、鏈烯基琥珀酸、富馬酸、中康酸等不飽和二元酸；馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、鏈烯基琥珀酸酐等不飽和二元酸肝等。此外，作為3元以上的多元羧酸成分，可以列舉偏苯三酸、均苯四酸、2，5,7-萘三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、1,2,4-丁三羧酸、1，2，5-己三羧酸、1，3-二羧基-2-曱基-2-亞曱基羧基丙烷、四(亞曱基羧基)甲烷、1，2，7,8-辛烷四羧酸、empole三聚酸、或它們的酸酐、或部分低級(jí)烷基酯等。當(dāng)粘結(jié)樹脂為聚酯類聚合物時(shí)，樹脂成分的THF可溶成分的分子量分布，在分子量為3千~5萬的區(qū)域中存在至少l個(gè)峰的樹脂，從調(diào)色劑的定影性、耐透印性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。此外，THF可溶成分，其分子量分布為10萬以下的成分為60~100質(zhì)量％的粘結(jié)樹脂也是優(yōu)選的。更優(yōu)選在分子量為5千~2萬的區(qū)域中存在有至少一個(gè)峰的粘結(jié)樹脂。當(dāng)粘結(jié)樹脂為聚酯類聚合物時(shí)，其酸值優(yōu)選為0.1mgKOH/g~100mgKOH/g,更優(yōu)選為0.1mgKOH/g~70mgKOH/g,并特別優(yōu)選為0.1mgKOH/g50mgKOH/g。本發(fā)明中，粘結(jié)樹脂的分子量分布，通過以THF為溶劑的GPC進(jìn)行測(cè)定。作為本發(fā)明調(diào)色劑中可以使用的粘結(jié)樹脂，在前述乙烯基聚合物成分和/或聚酯類聚合物成分中，還可以使用含有可與這兩種聚合物成分反應(yīng)的單體成分的樹脂。作為在構(gòu)成聚酯類聚合物成分的單體中，可以與乙烯基聚合物反應(yīng)的物質(zhì)，例如，可以舉出鄰苯二甲酸、馬來酸、檸康酸、衣康酸等不飽和二羧酸或其酸酐等。作為在構(gòu)成乙烯基聚合物成分的單體中，可以與聚酯類聚合物反應(yīng)的物質(zhì)，可以列舉具有羧基或羥基的單體、丙烯酸或曱基丙烯酸酯類。此外，在組合使用聚酯類聚合物、乙烯基聚合物或其它粘結(jié)樹脂時(shí)，作為粘結(jié)樹脂，優(yōu)選為含有60質(zhì)量％以上全體粘結(jié)樹脂的酸值可以在O.l~50mgKOH/g范圍內(nèi)的聚合物或者樹脂的物質(zhì)。本發(fā)明中，調(diào)色劑中的粘結(jié)樹脂成分的酸值，按以下方法求出，其基本操作按照J(rèn)ISK-0070。(1)將試樣預(yù)先除去粘結(jié)樹脂(聚合物成分)以外的添加物來使用，或預(yù)先求出粘結(jié)樹脂和交聯(lián)的粘結(jié)樹脂以外的成分的酸值及含量。接著，精確稱取0.52.0g試樣粉碎品，將聚合物成分的重量作為W(g)。例如，在從調(diào)色劑測(cè)定粘結(jié)樹脂酸值時(shí)，另外測(cè)定著色劑或磁性體等的酸值及含量，并通過計(jì)算求出粘結(jié)樹脂的酸值。(2)把試樣放入3OO(ml)燒杯中，添加15Oml曱苯/乙醇(體積比4/l)的混合液，使其溶解。(3)使用0.1mol/L的KOH乙醇溶液，并使用電位差滴定裝置進(jìn)4亍滴定。(4)將此時(shí)KOH溶液的使用量作為S(ml),同時(shí)測(cè)定空白樣品，將此時(shí)KOH溶液的使用量作為B(ml)，按照下式(l)計(jì)算。其中，f為KOH濃度的因子。18酸值(mgKOH/g)=[(S-B)xfx5.61]/W(1)調(diào)色劑的粘結(jié)樹脂以及含粘結(jié)樹脂的組合物，從調(diào)色劑保存性的觀點(diǎn)考慮，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選35~80°C,并特別優(yōu)選為4075。C。如果Tg低于35。C,則在高溫氣氛下調(diào)色劑容易劣化，并且在定影時(shí)容易發(fā)生透印。此外，如果Tg超過80。C,則存在有定影性降低的傾向。作為在本發(fā)明中可用作著色劑的磁性體，可以列舉(l)磁鐵礦、磁赤鐵礦、鐵素體等磁性氧化鐵，或者含其他金屬氧化物的氧化鐵；(2)鐵、鈷、鎳之類的金屬，或者這些金屬與鋁、鈷、銅、鉛、鎂、錫、鋅、銻、鈹、鉍、鎘、4丐、錳、硒、鈥、鴒、釩等之類的金屬的合金；(3)這些(1)和(2)的混合物等。作為》茲性體，具體來說，可以列舉Fe304、y-Fe203、ZnFe204、Y3Fe5012、CdFe204、Gd3Fe5012、CuFe204、PbFe120、NiFe204、NdFe20、BaFe12019、MgFe204、MnFe204、LaFe03、鐵粉、鈷粉、鎳粉等。上述磁性體可以單獨(dú)使用，或2種以上組合使用。特別合適的磁性體是四氧化三鐵或Y-三氧化二鐵的微粉末。此外，也可以使用含其他元素的》茲鐵礦、/磁赤《失礦、4失素體等磁性氧化鐵或其混合物。作為其他元素，可以列舉鋰、鈹、硼、鎂、鋁、硅、磷、鍺、鋯、錫、硫、4丐、鍶、鈦、釩、鉻、錳、鈷、鎳、銅、鋅、鎵等。作為優(yōu)選的其他元素，選自鎂、鋁、珪、-瞵和4告。其他元素可以進(jìn)入氧化鐵結(jié)晶晶格中，也可以作為氧化物包含在氧化鐵中。此外，還可以作為氧化物或氫氧化物存在于表面，但優(yōu)選作為氧化物含有。其他元素，可以通過在磁性體顆粒生成時(shí)混入各種其他元素的鹽，并進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，從而進(jìn)入磁性體顆粒中。此外，在i茲性體顆粒生成后，通過進(jìn)行pH調(diào)節(jié)或添加各種元素的鹽進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，從而其可以析出到磁性體顆粒表面。磁性體的使用量，相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂為10~200質(zhì)量份，優(yōu)選20150質(zhì)量份。這些》茲性體顆粒的數(shù)均粒徑，優(yōu)選為0.12iim,更優(yōu)選為0.1~0.5pm。數(shù)均粒徑可以通過透射電子顯微鏡放大拍攝的相片，并使用數(shù)字化轉(zhuǎn)換器等對(duì)其進(jìn)行測(cè)定而求出。此外，作為^茲性體的》茲特性，在施加10K奧斯特時(shí)的》茲特性，分別優(yōu)選為，抗石茲力為20~150奧斯特、々包和》茲化為50~200emu/g、殘留磁化為2~20emu/g。前述磁性體，也可以用作著色劑。作為本發(fā)明中可使用的著色劑，當(dāng)為黑色調(diào)色劑時(shí)，可以列舉黑色或藍(lán)色的染料或顏料顆粒。作為黑色或藍(lán)色的顏料，可以使用炭黑、苯胺黑、乙炔黑、酞菁藍(lán)、陰丹士林藍(lán)等。作為黑色或藍(lán)色的染料，可以列舉偶氮類染料、蒽醌類染料、口占噸類染料、次曱基類染料等。作為在彩色用調(diào)色劑時(shí)可以使用的著色劑，可以列舉下述這樣的物質(zhì)。作為品紅著色劑，可以使用縮合偶氮化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、壹吖酮化合物、堿性染料、色淀染料、萘酚染料、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、菲化合物。具體來說，作為顏料類的品紅著色劑，可以列舉C.I.顏料紅l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、49、50、51、52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、202、206、207、209、C.I.顏料紫19、C.I.還原紅1、2、10、13、15、23、29、35等?？梢詥为?dú)使用顏料，但通過將上述染料和顏料組合使用，可以提高其鮮明度，這從全彩色圖像的畫質(zhì)觀點(diǎn)考慮，是更優(yōu)選的。作為染料類的品紅著色劑，可以列舉C.I.溶劑紅l、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109、121、C.1.分散紅9、C.1.溶劑紫8、13、14、21、27、C.I.分散紫l等油溶染料；C.I.i威性紅l、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39、40,C.I.堿性紫l、3、7、10、14、15、21、25、26、27、28等堿性染料。作為藍(lán)著色劑，可以列舉酞菁銅化合物及其衍生物、蒽醌、堿性染料色淀化合物等。具體來說，作為顏料類藍(lán)著色劑，為C.I.顏料藍(lán)2、3、15、16、17,C丄還原藍(lán)6、C丄酸性藍(lán)45,或在酞菁骨架上取代了1~5個(gè)鄰苯二曱酰亞胺曱基的酞菁銅顏料。作為黃色著色劑，可以使用縮合偶氮化合物、異二氫卩引咮酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬絡(luò)合物、次甲基化合物、烯丙基酰胺化合物等。具體來說，作為黃色用顏料，可以列舉C.I.顏料黃l、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、65、73、83,C丄還原黃l、3、20等。著色劑的使用量，相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂，為0.1~20質(zhì)量份，并優(yōu)選為510質(zhì)量份。本發(fā)明的調(diào)色劑，也可以和載色劑混合而作為雙組分顯影劑使用。本發(fā)明中使用的載色劑，是通常的鐵素體、磁鐵礦等載色劑，或者是樹脂涂布載色劑。樹脂涂布載色劑，由載色劑芯顆粒和包覆(涂布)載色劑芯顆粒表面的樹脂的包覆材料而構(gòu)成。作為該包覆材料中所使用的樹脂，優(yōu)選為苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸21酯共聚物等苯乙烯-丙烯酸酯類樹脂；丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物等丙烯酸酯類樹脂；聚四氟乙烯、一氯三氟乙烯聚合物、聚偏氟乙烯等含氟樹脂；有機(jī)硅樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚乙烯基縮丁醛、氨基丙烯酸酯樹脂等。另外，只要離聚物樹脂、聚苯硫醚樹脂等可用作載色劑包覆(涂布)材料的樹脂，就可以使用，這些樹脂可單獨(dú)使用，或多種使用。此外，還可以使用在樹脂中分散了磁性粉的粘合劑型載色劑芯。在樹脂涂布載色劑中，作為使用樹脂包覆材料包覆至少載色劑芯表面的方法，可以使用將樹脂溶解或懸浮在溶劑中進(jìn)行涂布，并使其附著在載色劑芯上的方法，或者僅以粉末狀態(tài)進(jìn)行混合的方法。樹脂包覆材料相對(duì)于樹脂涂布載色劑的比例，可適量確定，但相對(duì)于樹脂涂布載色劑，優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量％，并更優(yōu)選為O.l~l質(zhì)量％。作為用2種以上混合物的包覆(涂布)材料包覆磁性體顆粒的例子，可以列舉，(1)相對(duì)于100質(zhì)量份氧化鈦微粉末，用12質(zhì)量份二曱基二氯硅烷和二甲基硅油(質(zhì)量比為1:5)的混合物進(jìn)行處理、(2)相對(duì)于100質(zhì)量份二氧化硅微粉末，用20質(zhì)量份二曱基二氯硅烷和二曱基硅油(質(zhì)量比為1:5)的混合物進(jìn)行處理。在作為樹脂涂膜材料的樹脂中，優(yōu)選苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物、含氟樹脂和苯乙烯類共聚物的混合物、或有機(jī)硅樹脂，特別優(yōu)選有機(jī)硅樹脂。作為含氟樹脂和苯乙烯類共聚物的混合物，可以列舉，例如聚偏氟乙烯與苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物的混合物、聚四氟乙烯與苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的混合物、偏氟乙烯-四氟乙烯共聚物(共聚物質(zhì)量比為10:90~90:10)與苯乙烯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物(共聚物質(zhì)量比為10:90~90:IO)與苯乙烯-丙烯酸-2-乙基己酯-曱基丙烯酸曱酯共聚物(共聚物質(zhì)量比為2060:5~30:10~50)的混合物等。作為有機(jī)硅樹脂，可以列舉含氮有機(jī)硅樹脂、或含氮硅烷偶聯(lián)劑與有機(jī)硅樹脂反應(yīng)所生成的改性有機(jī)硅樹脂。作為載色劑芯的磁性材料，可以使用鐵素體、鐵過剩型鐵素體、磁鐵礦、y-氧化鐵等氧化物；鐵、鈷、鎳這樣的金屬；或它們的合金。此外，作為這些磁性材料中所含的元素，可以列舉鐵、鈷、鎳、鋁、銅、鉛、鎂、錫、鋅、銻、鈹、鉍、4丐、錳、硒、鈥、鎢、釩等。作為優(yōu)選的元素，可以列舉以銅、鋅和鐵成分作為主要成分的銅-鋅-鐵類鐵素體、以錳、鎂及鐵成分作為主要成分的錳-鎂-鐵類鐵素體。載色劑的電阻值，可以通過對(duì)載色劑表面的凹凸程度、包覆的樹脂量進(jìn)行調(diào)整而達(dá)到106~101GQ'cm。載色劑的平均粒徑可以4吏用4~200pm的物質(zhì)，優(yōu)選為10~150pm,并更優(yōu)選為20~100pm。特別優(yōu)選，樹脂涂布載色劑的50%平均粒徑為2070|im。在雙組分顯影劑中，相對(duì)于100質(zhì)量份載色劑，優(yōu)選使用1~200質(zhì)量份本發(fā)明的調(diào)色劑，并更優(yōu)選使用2~50質(zhì)量份調(diào)色劑。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，還可以進(jìn)一步含有蠟。本發(fā)明中使用的蠟如下所述。可以列舉，例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴蠟、微晶蠟、石蠟、沙索蠟(Sasolwax)等脂肪族烴類蠟；氧化聚乙烯蠟等脂肪族烴類蠟的氧化物，或它們的嵌段共聚物；小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、木蠟、霍霍巴蠟等植物類蠟；蜂蠟、羊毛脂、鯨蠟等動(dòng)物類蠟；石蠟(ozocerite)、純地蠟、凡士林(Petrolatum)等礦物類蠟；褐煤酸脂蠟、蓖麻油蠟等以脂肪酸脂作為主要成分的蠟類；脫氧巴西棕櫚蠟等將脂肪酸脂的一部分或全部脫氧的物質(zhì)等。作為蠟的例子，還可以列舉棕櫚酸、硬脂酸、褐煤酸、或進(jìn)一步，具有直鏈烷基的直鏈烷基羧酸類等飽和直鏈脂肪酸；巴西烯酸(brassidicacid)、桐酸、十八碳四烯酸(parinaricacid)等不飽和脂肪酸；硬脂醇、二十烷醇、山崳醇、二十四烷醇(carnaubilalcohol)、蠟醇、三十烷醇、或長鏈烷基醇等飽和醇；山梨糖醇等多元醇；亞油酸酰胺、油酸酰胺、月桂酸酰胺等脂肪酸酰胺；亞甲基雙癸酸酰胺、亞乙基二月桂酸酰胺、六亞曱基雙硬脂酸酰胺等飽和脂肪酸雙酰胺；亞乙基雙油酸酰胺、六亞曱基雙油酸酰胺、N，N，-二油基己二酸酰胺、N,N，-二油基癸二酸酰胺等不飽和脂肪酸酰胺類；間二曱苯基雙硬脂酸酰胺、N,N，-二硬脂基間苯二曱酸酰胺等芳香族類雙酰胺；硬脂酸4丐、月桂酸釣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等脂肪酸金屬鹽；在脂肪族烴類蠟中使用苯乙烯或丙烯酸酯等乙烯基類單體進(jìn)行接枝化的蠟；二十二酸單甘油酯等脂肪酸與多元醇的部分酯化合物；通過將植物性油脂加氫而得到的具有羥基的甲酯化合物等。作為優(yōu)選使用的蠟，可以列舉在高壓下使烯烴進(jìn)行自由基聚合的聚烯烴；將高分子量聚烯烴聚合時(shí)所得到的低分子量副產(chǎn)物提純而得到的聚烯烴；在低壓下使用齊格勒催化劑、金屬茂催化劑等催化劑進(jìn)行聚合而得到的聚烯烴；用放射線、電磁波或光進(jìn)行聚合而得到的聚烯烴；將高分子量聚烯烴熱解而得到的低分子量聚烯烴；石蠟；微晶蠟；費(fèi)托蠟；通過合成醇法(syntholmethod)、4失寸崔^[匕劑力t^f匕床合成(hydrocol)法、Arge法(Argeprocess)等合成的合成烴蠟；以碳原子數(shù)為l個(gè)的化合物作為單體的合成蠟；具有羥基或羧基等官能團(tuán)的烴類蠟；烴類蠟與具有官能團(tuán)的烴類蠟的混合物；將這些蠟作為母體，并使用苯乙烯、馬來酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酐等乙烯基單體進(jìn)行接枝改性的蠟等。此外，優(yōu)選使用通過加壓發(fā)汗法、溶劑法、再結(jié)晶法、真空蒸餾法、超臨界氣體提取法或溶液晶析法使這些蠟的分子量分布變窄的蠟，或者從這些蠟中除去低分子量固體脂肪酸、低分子量固體醇、低分子量固體化合物以及其它雜質(zhì)的蠟。為了得到定影性與耐透印性的平衡，本發(fā)明中所用的蠟，其熔點(diǎn)優(yōu)選為70140°C，并更優(yōu)選為70~120°C。當(dāng)?shù)陀?0。C時(shí)，耐堵塞性具有下降的傾向，當(dāng)高于140。C時(shí)，難以呈現(xiàn)出耐透印性效果。此外，通過組合使用2種以上的不同種類的蠟，可以同時(shí)呈現(xiàn)出作為蠟作用的增塑化作用和脫模作用。作為具有增塑化作用的蠟，例如為低熔點(diǎn)的蠟、或者在分子結(jié)構(gòu)上具有支鏈或極性基團(tuán)的蠟。作為具有脫模作用的蠟，可以列舉高熔點(diǎn)的蠟、或者在分子結(jié)構(gòu)上為直鏈結(jié)構(gòu)或者不具有官能團(tuán)的非極性的蠟。作為使用例子，可以列舉2種以上的不同蠟的熔點(diǎn)差為10°C~100。C的組合，以及聚烯烴和接枝改性聚烯烴的組合等。在選擇同樣結(jié)構(gòu)的2種蠟時(shí)，相對(duì)來說，熔點(diǎn)低的蠟發(fā)揮出增塑作用，熔點(diǎn)高的蠟發(fā)揮出脫模作用。當(dāng)所選擇的2種蠟的熔點(diǎn)差為10~100°C時(shí)，可以有效表現(xiàn)出功能分離。當(dāng)?shù)陀?0°C時(shí)，難以表現(xiàn)出功能分離效果，當(dāng)大于100。C時(shí)，由于相互作用而難以進(jìn)行功能加強(qiáng)。此時(shí)，至少一種蠟的熔點(diǎn)優(yōu)選為70~120°C,并更優(yōu)選為70~100°C，這樣則具有容易發(fā)揮功能分離效果的傾向。此外，蠟相對(duì)來說，帶支鏈結(jié)構(gòu)的蠟、具有官能團(tuán)等極性基團(tuán)的蠟、或者用與主要成分不同的成分改性的蠟，可以發(fā)揮增塑作用，而直鏈結(jié)構(gòu)的蠟、不具有官能團(tuán)的非極性蠟、或者未改性的純蠟(straightwax)等，可以發(fā)揮脫模作用。作為優(yōu)選的組合，可以列舉以乙烯作為主要成分的聚乙烯均聚物或共聚物與以乙烯以外的烯烴作為主要成分的聚烯烴均聚物或共聚物的組合；聚烯烴與接枝改性的聚烯烴的組合；醇蠟、脂肪酸蠟或酯蠟與烴類蠟的組合；費(fèi)托蠟或聚烯烴蠟與石蠟或微晶蠟的組合；費(fèi)托蠟與聚烯烴蠟的組合；石蠟與微晶蠟的組合；巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、米糠蠟或褐煤蠟與烴類蠟的組合等。任何一種情況下，優(yōu)選在調(diào)色劑通過DSC(差示掃描熱量測(cè)定)所觀測(cè)到的吸熱峰中，在70~110°C的區(qū)域中具有最大峰的峰頂溫度，并更優(yōu)選在70~110。C的區(qū)域中有最大峰。因此，容易達(dá)到調(diào)色劑的保存性與定影性的平衡。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，這些蠟的總含量，相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂，優(yōu)選使用0.2~20質(zhì)量份，更優(yōu)選使用0.5~IO質(zhì)量份，這樣是有效的。本發(fā)明中，蠟的熔點(diǎn)，是指具有DSC所測(cè)定的蠟吸熱峰最大峰峰頂溫度作為蠟的熔點(diǎn)。在本發(fā)明的蠟或調(diào)色劑的DSC中，優(yōu)選通過高精度的內(nèi)熱式輸入補(bǔ)償型差示掃描熱量計(jì)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定方法按照ASTMD3418-82進(jìn)行。本發(fā)明使用的DSC曲線，使用在經(jīng)歷l次升溫、降溫后，以10°C/min的溫度速度進(jìn)行升溫時(shí)所測(cè)定的DSC曲線。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，還可以添加流動(dòng)性提高劑。流動(dòng)性提高劑，是通過添加至調(diào)色劑表面，而改善調(diào)色劑流動(dòng)性(變得容易流動(dòng))的物質(zhì)?？梢粤信e，例如炭黑、偏氟乙烯微粉末、聚四氟乙烯微粉末等含氟類樹脂粉末；濕法二氧化硅、干法二氧化硅等微粉末二氧化硅、微粉末氧化鈦、微粉未氧化鋁、或者用硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑或硅油對(duì)它們實(shí)施表面處理的處理二氧化硅、處理氧化鈦、處理氧化鋁等。其中，優(yōu)選微粉末二氧化硅、微粉未氧化鈦、微粉未氧化鋁，此外，更優(yōu)選用硅烷偶聯(lián)劑或硅油對(duì)其實(shí)施表面處理的處理二氧化硅。流動(dòng)性提高劑的粒徑，作為平均初級(jí)粒徑，優(yōu)選為0.001~2jim,并特別優(yōu)選為0.002—0.2nm。優(yōu)選的微粉末二氧化硅，是硅面化物通過氣相氧化而生成的微粉體，并稱作所謂的干法二氧化硅或熱解法二氧化硅。作為硅卣化物通過氣相氧化而生成的市售的二氧化硅微粉體，例如有以下述商品名銷售的產(chǎn)品。AEROSIL(日本7工口^>7>司制造，以下相同)-130、-300、—380、—TT600、一MOX170、一MOX80、一COK84:Ca-O-SiL(CABOT/>司制造，以下相同)—M-5、—MS—7、-MS-75、-HS-5、-EH—5、WackerHDK(WACKER-CHEMIEGMBH/>司制造，以下相同)—N20VI5、—N20E、—T30、-T40:D-CFineSilica(夕'々3—->夕、、公司制造)Fransol(Fransil公司制造)等。進(jìn)一步，更優(yōu)選將硅囟化物通過氣相氧化而生成的二氧化硅微粉體進(jìn)行疏水化處理而得到的處理二氧化硅微粉體。作為處理二氧化硅微粉體，適合將二氧化硅微粉體處理至用曱醇滴定試驗(yàn)測(cè)定的疏水度優(yōu)選為顯示3080%值。疏水化，通過將或物理的處理而賦予。作為優(yōu)選的方法，是使用有機(jī)硅化合物對(duì)硅卣化物通過氣相氧化而生成的二氧化硅微粉體進(jìn)行表面處理的方法為好。作為有機(jī)硅化合物，可以列舉羥基丙基三曱氧基硅烷、苯基三曱氧基硅烷、正十六烷基三曱氧基硅烷、正十八烷基三曱氧基硅烷、乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、二甲基乙烯基氯硅烷、二乙烯基氯硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、六曱基二硅烷、三曱基硅烷、三曱基氯硅烷、二曱基二氯硅烷、曱基三氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基苯基二氯硅烷、千基二曱基氯硅烷、溴曱基二甲基氯硅烷、a-氯乙基三氯硅烷、|3-氯乙基三氯硅烷、氯曱基二曱基氯硅烷、三有機(jī)曱硅烷基硫醇、三曱基曱硅烷基硫醇、三有機(jī)曱硅烷基丙烯酸酯、乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷、二曱基乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三曱基曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、異丁基三曱氧基硅烷、二甲基二曱氧基硅烷、二曱基二曱氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、六曱基二硅氧烷、1，3-二乙烯基四曱基二硅氧烷、1，3-二苯基四曱基二硅氧烷、或者每1分子具有212個(gè)硅氧烷單元，并且位于末端的單元分別含有0~l個(gè)與Si結(jié)合的羥基的二甲基聚硅氧烷等。另夕卜，可以列舉二曱基硅油等硅油。這些可以使用l種，或者使用2種以上的混合物。作為流動(dòng)性提高劑，數(shù)均粒徑為5~100nm,優(yōu)選為5~50nm,并且，使用BET法所測(cè)定的氮吸附比表面積優(yōu)選為30m2/g以上，更伊乙選為60~400m2/g以上。作為表面處理過的流動(dòng)性提高劑微粉體，比表面積優(yōu)選為20mVg以上，并特別優(yōu)選為40300mVg以上。作為這些流動(dòng)性提高劑微粉體的適合用量，相對(duì)于100質(zhì)量份調(diào)色劑顆粒，為0.03~8質(zhì)量份，并優(yōu)選為0.5~5質(zhì)量份。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，為了進(jìn)行感光體*載色劑的保護(hù)、提高清潔性、調(diào)整熱特性*電特性*物理特性、調(diào)整電阻、調(diào)整軟化點(diǎn)、提高定影率等，作為其他的添加劑，還可以根據(jù)需要添加各種金屬皂、氟類表面活性劑、鄰苯二甲酸二辛酯、或作為導(dǎo)電性賦與劑的氧化錫、氧化鋅、炭黑、氧化銻以及氧化鈦、氧化鋁、礬土等無機(jī)微粉體等。這些無機(jī)《鼓粉體也可以根據(jù)需要進(jìn)行疏水化。此外，還可以使用少量的聚四氟乙烯、硬脂酸鋅、聚偏氟乙烯等潤滑劑；氧化銫、碳化硅、鈦酸鍶等研磨劑；防結(jié)塊劑；以及，與調(diào)色劑顆粒呈相反極性的白色微粒和黑色微粒作為顯影性提高劑等。為了控制帶電量等，這些添加劑，還優(yōu)選使用有機(jī)硅清漆、各種改性有機(jī)硅清漆、硅油、各種改性硅油、硅烷偶聯(lián)劑、具有官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑、其它有機(jī)硅化合物等處理劑或各種處理劑進(jìn)行處理。將本發(fā)明的電荷控制劑與前述添加劑和調(diào)色劑一起，使用亨舍爾混合機(jī)、J求磨機(jī)、諾塔混合才幾、V型混合才幾、W型混合機(jī)、超級(jí)混合機(jī)等混合機(jī)充分混合攪拌，在調(diào)色劑顆粒表面均勻地進(jìn)行外添加處理，也可以得到目的產(chǎn)物的靜電荷顯影用調(diào)色劑。本發(fā)明調(diào)色劑受熱穩(wěn)定，即使在電子照相時(shí)也不會(huì)受熱而變化，能夠保持穩(wěn)定的帶電特性。此外，由于在任何粘結(jié)樹脂中都可均勻分散，因此新調(diào)色劑的帶電分布也非常均勻。由此，本發(fā)明調(diào)色劑，即使是未轉(zhuǎn)印的、回收的調(diào)色劑(廢調(diào)色劑)，與新的調(diào)色劑相比，飽和摩擦帶電量、帶電分布等也可認(rèn)為是幾乎未變化。在對(duì)本發(fā)明的靜電荷像顯影用調(diào)色劑所產(chǎn)生的廢調(diào)色劑進(jìn)行再利用時(shí)，通過在粘結(jié)樹脂中選擇含脂肪族二醇的聚酯類聚合物，或?qū)⒔饘俳宦?lián)的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物作為粘結(jié)樹脂，并往其中添加多量聚烯烴的方法來制造調(diào)色劑，從而可以使新調(diào)色劑與廢調(diào)色劑的差別進(jìn)一步減小。29作為制造本發(fā)明調(diào)色劑的方法，可以通過己知的制造法進(jìn)行制造。制造方法舉例如下，用球磨機(jī)等混合機(jī)將粘結(jié)樹脂、電荷控制劑組合物、著色劑等上述調(diào)色劑構(gòu)成材料充分混合。并優(yōu)選用熱輥捏合一幾等加熱混煉裝置將該混合物充分混煉，冷卻固化、粉碎，然后分級(jí)而制造的方法(粉碎法)。此外，本發(fā)明的調(diào)色劑，還可以通過將前述混合物溶解在溶劑中并噴霧而進(jìn)行微粒化、干燥、分級(jí)而制造的方法進(jìn)行制造。另外，通過在構(gòu)成粘結(jié)樹脂的必需單體中混合規(guī)定的材料以形成乳化液或懸濁液后使其聚合而得到調(diào)色劑的聚合法，或者在芯材及殼材所構(gòu)成的所謂微膠嚢調(diào)色劑中，使芯材、殼材、或其兩者中含有規(guī)定材料的方法，也可以制造調(diào)色劑。另外，用亨舍爾混合機(jī)等混合機(jī)，將根據(jù)需要所希望的添加劑和調(diào)色劑顆粒充分混合，可以制造本發(fā)明的調(diào)色劑。對(duì)使用前述粉碎法的本發(fā)明調(diào)色劑制造法，更詳細(xì)地進(jìn)行說明。首先，將粘結(jié)樹脂、著色劑、電荷控制劑組合物、其他必要的添加劑均勻混合?；旌峡梢允褂靡阎臄嚢铏C(jī)，例如亨舍爾混合機(jī)、超級(jí)混合機(jī)、球磨機(jī)等進(jìn)行。4吏用密閉式捏合機(jī)、或單軸或雙螺桿擠出機(jī)，將所得的混合物熱熔融混煉。在冷卻混煉物后，使用壓碎式或錘式研磨機(jī)進(jìn)行粗粉碎，再用噴射研磨機(jī)、高速轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)式研磨機(jī)等粉碎機(jī)進(jìn)行微粉碎。再使用風(fēng)力分級(jí)機(jī)，例如利用附壁效應(yīng)的慣性分級(jí)方式的微粉粒度分級(jí)(Elbow-Jet)、旋風(fēng)(離心)分級(jí)方式的Microplex、DS隔板等，分級(jí)至規(guī)定的粒度。另外，在使用外添加劑等處理調(diào)色劑表面時(shí)，使用高速攪拌機(jī)，例如亨舍爾混合機(jī)、超級(jí)混合機(jī)等，將調(diào)色劑與外添加劑攪拌混合。此外，本發(fā)明的調(diào)色劑也可以通過懸浮聚合法或乳液聚合法進(jìn)行制造。在懸浮聚合法中，將聚合性單體、著色劑、聚合引發(fā)劑、電荷控制劑組合物以及根據(jù)需要的交聯(lián)劑、其它添加劑，均勻溶解或分散，制備單體組合物。然后，使用適當(dāng)?shù)臄嚢铏C(jī)或分散機(jī)，例如均勻混合機(jī)、均化器、噴霧器、微濾器、單液流體噴嘴、氣液流體噴嘴、電乳化機(jī)等，將含有該單體組合物和分散穩(wěn)定劑的連續(xù)相分散在例如水相中。優(yōu)選對(duì)攪拌速度、溫度、時(shí)間進(jìn)行調(diào)整，使單體組合物的液滴具有所希望的調(diào)色劑顆粒的粒徑，再進(jìn)行造粒。同時(shí)，在40~90。C下進(jìn)行聚合反應(yīng)，可以得到具有所期望粒徑的調(diào)色劑顆粒。將得到的調(diào)色劑顆粒進(jìn)行洗滌、濾取后，再進(jìn)行干燥。調(diào)色劑顆粒制造后的外添加處理，可以使用前述記載的方法進(jìn)行。在使用乳液聚合法進(jìn)行制造時(shí)，和通過上述懸浮聚合法所得到的顆粒相比，由于均勻性優(yōu)良，但平均粒徑極小至0.1l.Onm，因此可以才艮據(jù)情況，通過以乳化顆粒為核、后添加聚合性單體以使顆粒成長的所謂種子(Seed)聚合，或使乳化顆粒結(jié)合、熔融粘結(jié)至適當(dāng)平均粒徑的方法進(jìn)行制造。使用這些聚合法的調(diào)色劑制造，由于不經(jīng)過粉碎工序，因此不需要對(duì)調(diào)色劑顆粒賦予脆性，此外，由于可以大量使用在以往的粉碎法中難以使用的低軟化點(diǎn)物質(zhì)，因此材料的選擇范圍擴(kuò)大。進(jìn)一步，作為疏水性材料的脫模劑或著色劑難以露出至調(diào)色劑顆粒表面，因此可以減少對(duì)調(diào)色劑負(fù)載部件、感光體、復(fù)印輥及定影器的污染。通過聚合法制造本發(fā)明的調(diào)色劑，可以進(jìn)一步提高圖像再現(xiàn)性、復(fù)印性、色再現(xiàn)性等特性，并且為了對(duì)應(yīng)于微小點(diǎn)，使調(diào)色劑粒徑變小，可以比較容易地得到粒度分布窄的調(diào)色劑。31作為在通過聚合方法制造本發(fā)明調(diào)色劑時(shí)所使用的聚合性單體，可以使用能自由基聚合的乙烯類聚合性單體。作為該乙烯類聚合性單體，可以使用單官能性聚合性單體或多官能性聚合性單體。作為單官能性聚合性單體，可以列舉苯乙烯、a-曱基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、對(duì)正丁基苯乙烯、對(duì)^又丁基苯乙烯、對(duì)正己基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯等苯乙烯類聚合性單體；丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸節(jié)酯、二曱基磷酸酯曱基丙烯酸酯、二丁基磷酸酯乙基丙烯酸酯、2-苯曱酰氧基乙基丙烯酸酯等丙烯酸類聚合性單體；曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、曱基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸正辛酯、二乙基磷酸酯曱基丙烯酸酯、二丁基磷酸酯乙基曱基丙烯酸酯等曱基丙烯酸類聚合性單體；不飽和脂肪族單羧酸酯類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯酯類；乙烯基曱醚、乙烯基異丁醚等乙烯基醚類；乙烯基曱酮、乙烯基己酮、乙烯基異丙酮等乙烯基酮類。作為多官能性聚合性單體，可以舉出二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2,2-雙[4-(丙烯酰氧基'二乙氧基)苯基]丙烷、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、四羥曱基甲烷四丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二曱基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二曱基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇曱基丙烯酸酯、聚丙二醇二曱基丙烯酸酯、2，2-雙[4-(曱基丙烯酰氧基'二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(甲基丙烯酰氧基.聚乙氧基)苯基]丙烷、三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯、四羥甲基曱烷四曱基丙烯酸酯、二乙烯基苯、二乙烯基萘、二乙烯基醚等。在本發(fā)明中，前述單官能性聚合性單體可以單獨(dú)使用，或者2種以上組合使用，此外，還可以將單官能性聚合性單體和多官能性聚合性單體組合使用。并且，前述多官能性聚合性單體還可以用作交聯(lián)劑。作為前述聚合性單體聚合時(shí)所使用的聚合引發(fā)劑，可以使用油溶性引發(fā)劑和/或水溶性引發(fā)劑。例如，作為油溶性引發(fā)劑，可以列舉2，2，-偶氮雙異丁腈、2，2，-偶氮雙-2,4-二曱基戊腈、l，l，-偶氮雙(環(huán)己烷-l-腈)、2,2，-偶氮雙-4-曱氧基-2，4-二曱基戊腈等偶氮化合物；乙?；h(huán)己基過氧化磺酰、二異丙基過氧化碳酸酯、癸?；^氧化碳酸酯、癸?；^氧化物、過氧化丙酰、過氧化乙酰、過氧化叔丁基-2-乙基己酸酯、過氧化苯曱酰、叔丁基過氧化異丁酸酯、過氧化環(huán)己酮、過氧化甲乙酮、叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧化物、枯烯過氧化氬等過氧化物類引發(fā)劑。作為通過聚合方法制造本發(fā)明調(diào)色劑時(shí)所使用的水溶性引發(fā)劑，可以列舉過石克酸銨、過^5克酸鉀、2，2，-偶氮雙(N，N，-二亞曱基異丁脒)鹽酸鹽、2，2'-偶氮雙(2-氨基二丙烷)鹽酸鹽、偶氮雙(異丁脒)鹽酸鹽、2，2，-偶氮雙異丁腈磺酸鈉、硫酸亞鐵或過氧化氬等。聚合引發(fā)劑相對(duì)于100質(zhì)量份聚合性單體為0.5~20質(zhì)量份的添加量，并優(yōu)選為1~IO質(zhì)量份的添加量，并且可以單獨(dú)使用或組合使用。作為制造聚合調(diào)色劑時(shí)所使用的分散劑，例如作為無機(jī)類氧化物，可以使用磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、碳酸釣、^友酸4美、氫氧化鋁、偏硅酸鈣、硫酸鈣、碌b酸鋇、膨潤土、二氧化硅、氧化鋁等，作為有機(jī)類化合物，可以使用聚乙烯醇、明膠、甲基纖維素、曱基羥基丙基纖維素、乙基纖維素、羧曱基纖維素的鈉鹽、淀粉等。這些分散劑相對(duì)于100質(zhì)量份聚合性單體，使用0.2~2.0質(zhì)量份，并優(yōu)選使用0.5~1質(zhì)量份。這些分散劑，可以直接使用市售的商品，但為了得到具有細(xì)而均勻的粒度的分散劑，還可以在分散介質(zhì)中在高速攪拌下生成該無枳Jt合物。通過前述聚合法所得到的調(diào)色劑，和未經(jīng)特別處理的粉碎法所得到的調(diào)色劑相比，具有調(diào)色劑顆粒的凹凸程度小的傾向，并且為了使其無定形，通過增加靜電潛像載體與調(diào)色劑的接觸面積，而提高調(diào)色劑附著力，結(jié)果容易得到機(jī)內(nèi)污染少，圖像濃度更高，且更高品位的圖像。此外，在粉碎法制造的調(diào)色劑中，還可以通過將調(diào)色劑顆粒分散在水中進(jìn)行加熱的熱浴法、使其通過熱氣流中的熱處理法、或?qū)ζ滟x予機(jī)械能進(jìn)行處理的機(jī)械沖擊法等，使調(diào)色劑表面的凹凸程度減小。作為用于減小凹凸程度的有效裝置，可以列舉應(yīng)用干式機(jī)械化學(xué)法的機(jī)械融合(mechanofusion)系統(tǒng)(水V力7S夕口^公司制造)、I式噴射研磨機(jī)、作為具有轉(zhuǎn)子和襯墊的混合裝置的混雜機(jī)(奈良機(jī)械制作所公司制造)、作為具有高速攪拌葉的混合機(jī)的亨舍爾混合機(jī)等。作為表示前述調(diào)色劑顆粒的凹凸程度的數(shù)值之一，可以使用平均圓形度表示。所謂平均圓形度(C),是指由下式(2)求出圓形度(Ci),再如下式(3)所示，用所測(cè)定的全部顆粒數(shù)(m)除所測(cè)定的全部顆粒的圓形度的總和所得的值。[數(shù)學(xué)式l]具有與顆粒相同的投影面積的圓的周長圓形度(Ci)=-(2)顆粒的投影圖像的周長[數(shù)學(xué)式2〗平均圓形度CSCi/m(3)前述圓形度(Ci)使用流動(dòng)式顆粒圖像分析裝置(例如，東亞醫(yī)用電子公司制造的FPIA-1000)進(jìn)行測(cè)定。作為測(cè)定方法，在溶解約0.1mg非離子表面活性劑的10ml水中，分散約5mg調(diào)色劑，配制分散液，用超聲波(20kHz、50W)照射分散液5分鐘，使分散液濃度為5000~20000個(gè)L,并使用前述流動(dòng)式顆粒圖像測(cè)定裝置，測(cè)定具有0.60pm以上不足159.21pm的圓相當(dāng)直徑的顆粒的圓形度分布。前述平均圓形度的值優(yōu)選為0.955至O.990,并更優(yōu)選為0.960至0.985。在將調(diào)色劑顆粒的平均圓形度調(diào)整至該范圍時(shí)，導(dǎo)致轉(zhuǎn)印殘留的調(diào)色劑增加的現(xiàn)象減少，并且難以引起再轉(zhuǎn)印。本發(fā)明的調(diào)色劑，從圖像性和調(diào)色劑生產(chǎn)率方面考慮，在使用例如，microsizer(例如，七4少7企業(yè)7>司制造)等激光式粒度分布測(cè)定機(jī)進(jìn)行的測(cè)定中，調(diào)色劑的粒徑以體積基準(zhǔn)的平均粒徑計(jì)，^尤選為215nm,更優(yōu)選為312pm。當(dāng)平均并立徑超過15jim時(shí)，分辨率與清晰性變鈍，此外，當(dāng)平均粒徑不足2jim時(shí)，分辨率良好，但由于調(diào)色劑制造時(shí)的生產(chǎn)率變差，因此具有高成本的問題，以及調(diào)色劑在機(jī)內(nèi)飛散、并產(chǎn)生了對(duì)皮膚浸透等健康的危害。在本發(fā)明的調(diào)色劑的情況下，通過例如庫爾特計(jì)數(shù)儀o—A夕一公司制，TA-II)進(jìn)行粒度測(cè)定，2nm以下的顆粒含量，以個(gè)數(shù)基準(zhǔn)計(jì)希望為10~90%，12.7fim以上的顆粒含量，以體積基準(zhǔn)計(jì)希望為030%。在本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑情況下，在以氮?dú)庾鳛槊撐綒怏w的BET比表面積測(cè)定中，調(diào)色劑的比表面積優(yōu)選為1.2~5.0m2/g,并更優(yōu)選為1.5~3.0m2/g。比表面積的測(cè)定定義為，例如，使用BET比表面積測(cè)定裝置(例如，島津制作所公司制，F(xiàn)lowSorb112300),在50。C下將調(diào)色劑表面的吸附氣體脫離30分鐘后，用液氮急冷，再吸附氮?dú)?，并且再次升溫?0。C,并由此時(shí)的脫離氣體量所求出的值。在本發(fā)明的調(diào)色劑情況下，表觀比重(松密度)，使用例如粉體測(cè)定儀(例如，水乂力7夕口》公司制)進(jìn)行測(cè)定。在非磁性調(diào)色劑時(shí)，優(yōu)選為0.2~0.6g/cm3。在》茲性調(diào)色劑時(shí)，根據(jù)磁性粉的種類及含量而不同，但優(yōu)選為0.2~2.0g/cm3。在本發(fā)明的調(diào)色劑情況下，非磁性調(diào)色劑時(shí)的真比重優(yōu)選為0.9~1.2g/cm3，磁性調(diào)色劑時(shí)的真比重，根據(jù)磁性粉的種類及含量而不同，但希望為0.9~4.0g/cm3。調(diào)色劑的真比重如下算出。精確稱量1.000g調(diào)色劑，將其放入10mm①的片劑成型器中，一邊在真空下施加200kgf/cm2的壓力，一邊進(jìn)行壓縮成型。使用測(cè)孩t計(jì)測(cè)定該圓柱狀成型物的高度，由此算出真比重。調(diào)色劑的流動(dòng)性，通過例如使用休止角測(cè)定裝置(例如，筒井理化公司制)所測(cè)定的流動(dòng)休止角和靜止休止角進(jìn)行定義。流動(dòng)休止角，在使用本發(fā)明電荷控制劑的靜電荷顯影用調(diào)色劑時(shí)，希望為5度45度。此外，靜止休止角希望為10~50度。本發(fā)明的調(diào)色劑，在粉碎型調(diào)色劑時(shí)的形狀系數(shù)(SF-1)平均值優(yōu)選為100~400，形狀系數(shù)2(SF-2)的平均值優(yōu)選為100~350。在本發(fā)明中，表示調(diào)色劑形狀系數(shù)的SF-1、SF-2,例如，使用具有CCD照相機(jī)的光學(xué)顯微鏡(例如，奧林巴斯公司制造的BH-2),對(duì)放大至1000倍的調(diào)色劑顆粒群進(jìn)行取樣，使一視野中達(dá)到30個(gè)左右，將所得的圖像傳送至圖像分析裝置(例如，-U3公司制造的/k一七、少夕只FS)，反復(fù)進(jìn)行相同操作，直至相對(duì)于調(diào)色劑顆粒約為IOOO個(gè)，算出形狀系數(shù)。形狀系數(shù)(SF-1)和形狀系數(shù)2(SF-2)，按照下式算出。SF-1=((ML2xti)/4A)x100(式中，ML表示顆粒的最大長度(pm)，A表示一個(gè)顆粒的投影面積(pm2)。)SF-2=(PM2/4Att)x100(式中，PM表示顆粒的周圍長度(pm),A表示一個(gè)顆粒的投影面積(|im2)。)SF-1表示顆粒的形變，顆粒越接近球狀，則其數(shù)值越接近IOO,而越接近細(xì)長，則其數(shù)值越大。此外，SF-2表示顆粒的凹凸，顆粒越接近球狀，則其數(shù)值越接近IOO，而顆粒的形狀越復(fù)雜，則其數(shù)值愈大。本發(fā)明調(diào)色劑的體積電阻率，在非磁性調(diào)色劑時(shí)，希望為lxl012~lxlo"Q'cm,而在磁性調(diào)色劑時(shí)，其根據(jù)磁性粉的種類及含量而不同，但希望為lx108lxlO"Qxm。此時(shí)的調(diào)色劑體積電阻率定義為，將調(diào)色劑顆粒壓縮成型，制作直徑為50mm、厚度為2mm的圓盤狀試驗(yàn)片，并將其固定在固體用電極(例如，安藤電氣公司制SE-70)上，使用高絕緣電阻計(jì)(例如，匕工一k、7卜乂《7力y—卜，、公司制造的4339A),連續(xù)施加100V直流電壓時(shí)經(jīng)過l小時(shí)后的值。本發(fā)明調(diào)色劑的介質(zhì)損耗正切，在非磁性調(diào)色劑時(shí)，希望為l.Oxl(T3~15.0xl(T3,而在磁性調(diào)色劑時(shí)，其4艮據(jù)》茲性粉的種類及含量而不同，但希望為2xl(T3~30xl(T3。此時(shí)的調(diào)色劑體積電阻率定義為，將調(diào)色劑顆粒壓縮成型，制作直徑為50mm、厚度為2mm的圓盤狀試驗(yàn)片，并將其固定在固體用電極上，使用LCR計(jì)(例如，匕工一k7卜7;:y力少一卜'/〉司制造的4284A),在lKHz的測(cè)定頻率、O.IKV的峰間電壓下測(cè)定時(shí)所得到的介質(zhì)損耗正切值(Tan5)。本發(fā)明調(diào)色劑的缺口沖擊值希望為O.l~30kg'cm/cm。此時(shí)的調(diào)色劑缺口沖擊值，是將調(diào)色劑顆粒進(jìn)行熱熔融，制作板狀試驗(yàn)片，并按照J(rèn)IS標(biāo)準(zhǔn)K-7110(硬質(zhì)塑料的沖擊試驗(yàn)法)對(duì)其進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明調(diào)色劑的熔融指數(shù)(MI值)希望為10~150g/10min。此時(shí)的調(diào)色劑熔融指數(shù)(MI值)，按照J(rèn)IS標(biāo)準(zhǔn)K-7210(A法)進(jìn)行測(cè)定。此時(shí)，測(cè)定溫度為125。C,加重為10kg。本發(fā)明調(diào)色劑的熔融開始溫度希望為80~180°C,4mm下降溫度希望為90~220°C。此時(shí)的調(diào)色劑熔融開始溫度定義為，將調(diào)色劑顆粒壓縮成型，制作直徑為10mm、厚度為20mm的圓柱狀試驗(yàn)片，并將其安裝在熱熔融特性測(cè)定裝置例如流動(dòng)試驗(yàn)儀(例如，島津制作所公司制造的CFT-500C)上，在20kgf/cm2荷重下進(jìn)行測(cè)定時(shí)開始熔融并且活塞開始下降時(shí)的值。此外，按照同樣的測(cè)定，將活塞下降4mm時(shí)的溫度定義為4mm下降溫度。本發(fā)明調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)希望為35。C~80°C，并更希望為40。C~75°C。此時(shí)調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度定義為，使用DSC(差示掃描熱量測(cè)定)進(jìn)行測(cè)定，通過以一定溫度升溫后、急冷、再升溫時(shí)表現(xiàn)出的相變化峰值所求出的值。當(dāng)調(diào)色劑的Tg低于35°C時(shí)，耐透印性及保存穩(wěn)定性具有降低的傾向，而當(dāng)其超過80。C時(shí)，圖像的定影強(qiáng)度具有降低的傾向。本發(fā)明的調(diào)色劑DSC測(cè)定中觀測(cè)到的吸熱峰，優(yōu)選在70~120。C的區(qū)域中存在有最大峰的峰頂溫度。本發(fā)明調(diào)色劑的熔融粘度希望為1000~50000泊，并更優(yōu)選為1500~38000泊。此時(shí)的調(diào)色劑熔融粘度定義為，將調(diào)色劑顆粒壓縮成型，制作直徑為10mm、厚度為20mm的圓柱狀試驗(yàn)片，并將其安裝在熱熔融特性測(cè)定裝置例如流動(dòng)試驗(yàn)儀(例如，島津制作所公司制造的CFT-500C)上，在20kgf/cm2荷重下進(jìn)行測(cè)定時(shí)的值。本發(fā)明調(diào)色劑的溶劑溶解殘留成分，優(yōu)選作為THF不溶成分為0~30質(zhì)量％，作為乙酸乙酯不溶成分為0~40質(zhì)量％,以及作為氯仿不溶成分為O-30質(zhì)量％。此處的溶劑溶解殘留成分，是將lg調(diào)色劑分別均勻溶解/或分散在各100ml的THF、乙酸乙酯和氯仿溶劑中，擠壓過濾該溶液/或分散液，將過濾液干燥，進(jìn)行定量，并由該值算出對(duì)于調(diào)色劑中有機(jī)溶劑不溶解物質(zhì)的比例。本發(fā)明調(diào)色劑可以用于圖像形成方法之一的單組分顯影方式。所謂單組分顯影方式，是指將薄膜化的調(diào)色劑供給至潛像載體并使?jié)撓耧@影的方式。調(diào)色劑的薄膜化，通常使用具有調(diào)色劑傳送部件、調(diào)色劑層厚控制部件和調(diào)色劑補(bǔ)給輔助部件，并且該補(bǔ)給輔助部件和調(diào)色劑傳送部件以及調(diào)色劑層厚控制部件和調(diào)色劑傳送部件部材分別抵接的裝置來進(jìn)行。對(duì)于將本發(fā)明調(diào)色劑用于雙組分顯影方式的情況進(jìn)行具體說明。所謂雙組分顯影方式，是指使用調(diào)色劑和載色劑(具有帶電賦予材料和調(diào)色劑傳送材料的作用)的方式，載色劑可以使用上述的f茲性材料或玻璃珠。顯影劑(調(diào)色劑和載色劑)，通過攪拌部件進(jìn)行攪拌，而產(chǎn)生規(guī)定的電荷量，并通過磁輥等傳送至顯影部位。在磁輥上通過磁力，將顯影劑保持在輥表面上，并通過顯影劑控制板等，在適當(dāng)?shù)母叨刃纬煽刂茖拥拇潘?。顯影劑隨著顯影輥的旋轉(zhuǎn)，在輥上移動(dòng)，并和靜電荷潛像保持體接觸或以一定間隔以非接觸狀態(tài)和其對(duì)向，使?jié)撓耧@影可視化。在以非接觸狀態(tài)顯影時(shí)，通常，通過在顯影劑和潛像保持體之間產(chǎn)生直流電場(chǎng)，可以得到使調(diào)色劑在一定間隔的空間內(nèi)飛翔的驅(qū)動(dòng)力，但為了顯影為更鮮明的圖像，也可以使用重疊交流的方式。本發(fā)明電荷控制劑組合物，還適合作為靜電粉體涂裝用涂料中的電荷控制劑(電荷增強(qiáng)劑)。也就是說，使用該電荷增強(qiáng)劑的靜電涂裝用涂料，其耐環(huán)境性、保存穩(wěn)定性、特別是熱穩(wěn)定性和耐久性優(yōu)異，并且可以形成涂布效率達(dá)到100%且沒有涂膜缺陷的厚膜。此外，將本發(fā)明的電荷控制劑組合物添加至雙組分顯影方式用的載色劑包覆劑也是極其有效的。這時(shí)，給予調(diào)色劑的靜電荷，形成了和通常用于調(diào)色劑時(shí)相反的正帶電型，并且提升特性優(yōu)異的本發(fā)明電荷控制劑組合物，可以賦予載色劑側(cè)的帶電賦予效果，并且和使用調(diào)色劑時(shí)同樣，可以賦予提升性好的帶電控制效果。此外，其耐熱性'堅(jiān)固性優(yōu)異，并且長期運(yùn)行特性(耐刷性)也優(yōu)異。以下，舉例本發(fā)明電荷控制劑組合物的制造例和作為調(diào)色劑的使用例，作為實(shí)施例具體說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定且解釋為這些實(shí)施例。另外，實(shí)施例中所記載的各成分的量、份，除非特別說明，否則都表示質(zhì)量份。實(shí)施例l40(電荷控制劑組合物l的制造)在聚合袋中，振動(dòng)混合90份由3，5-二叔丁基水楊酸與氯氧化鋯的反應(yīng)產(chǎn)物所形成的金屬化合物(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造TN-105)，和10份硫酸鋇(環(huán)化學(xué)公司制造BF-1)，然后使用亨舍爾混合機(jī)反復(fù)進(jìn)行10次間歇混合(IO秒鐘旋轉(zhuǎn)—IO秒鐘靜止)，得到3，5-二叔丁基水楊酸的鋯化合物和硫酸鋇的組成比為90:IO的電荷控制劑組合物l。實(shí)施例2(電荷控制劑組合物2的制造)除了使用燒成高嶺土(白石工業(yè)公司制造"一y義KE)代替實(shí)施例l的碌u酸鋇(BF-1)外，和實(shí)施例l同樣進(jìn)行，得到3，5-二叔丁基水楊酸的鋯化合物和燒成高呤土的組成比為90:IO的電荷控制劑組合物2。實(shí)施例3(電荷控制劑組合物3的制造)除了使用燒成高嶺土(林化成公司制造廿亍7卜乂7、、>弋A)代替實(shí)施例l的硫酸鋇(BF-1)夕卜，和實(shí)施例l同樣進(jìn)行，得到3，5-二叔丁基水楊酸的鋯化合物和燒成高嶺土的組成比為90:IO的電荷控制劑組合物3。實(shí)施例4(電荷控制劑組合物4的制造)除了使用燒成高嶺土(林化成公司制造廿f》卜^5)代替實(shí)施例l的疏酸鋇(BF-1)外，和實(shí)施例l同樣進(jìn)行，得到3，5-二叔丁基水楊酸的鋯化合物和燒成高呤土的組成比為90:IO的電荷控制劑組合物4。實(shí)施例5(電荷控制劑組合物5的制造)除了將實(shí)施例4的組成，改變?yōu)?0份由3，5-二叔丁基水楊酸與氯氧化鋯的反應(yīng)產(chǎn)物所形成的金屬化合物(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造TN-105)和20份燒成高嶺土(林化成公司制造廿r^卜乂5)外，和實(shí)施例4同樣進(jìn)行，得到3,5-二叔丁基水楊酸的鋯化合物和燒成高嶺土的組成比為80:20的電荷控制劑組合物5。(比較電荷控制劑組合物l的制造)除了將實(shí)施例5的組成，改變?yōu)?0份由3，5-二^又丁基水楊酸與氯氧化鋯的反應(yīng)產(chǎn)物所形成的金屬化合物(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造TN-105)和30份燒成高嶺土(林化成公司制造廿r^卜》5)夕卜，和實(shí)施例5同樣進(jìn)行，得到3，5-二叔丁基水楊酸的鋯化合物和燒成高嶺土的組成比為70:30的比較電荷控制劑組合物l。(比較電荷控制劑組合物2的制造)除了將實(shí)施例5的組成，改變?yōu)?0份由3，5-二^又丁基水楊酸與氯氧化鋯的反應(yīng)產(chǎn)物所形成的金屬化合物(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造TN-105)和50份燒成高嶺土(林化成公司制造廿^^卜》5)外，和實(shí)施例5同樣進(jìn)行，得到3,5-二叔丁基水楊酸的鋯化合物和燒成高嶺土的組成比為50:50的比較電荷控制劑組合物2。實(shí)施例6(非磁性調(diào)色劑l的制造)使用130。C的加熱混合裝置(雙螺桿擠出混煉機(jī))，將91份苯乙烯-丙烯酸酯類共聚物樹脂(三井化學(xué)公司制造，商品名CPR-100,酸值為0.1mgKOH/g)、l.l份在實(shí)施例1中所得到的電荷控制劑組合物l、5份碳黑(三菱化學(xué)公司制造，商品名MA-100)和3份低分子量聚丙烯(三洋化成公司制造，商品名匕'義3—^550P)熔融混合。使用錘式研磨機(jī)將冷卻的混合物粗粉碎后，再使用噴射研磨機(jī)微粉碎，并進(jìn)行分級(jí)，得到體積平均粒徑為9士0.5jim的非磁性調(diào)色劑1。將該調(diào)色劑和無涂布類的鐵素體載色劑(戶々夕'一r7夕公司制造，商品名F-150),以4比100的質(zhì)量4分比例混合振動(dòng)，使調(diào)色劑帶負(fù)電后，使用吹出粉體帶電量測(cè)定裝置測(cè)定其帶電量。并且，還算出作為帶電提升性指標(biāo)的時(shí)間常數(shù)(T)。時(shí)間常數(shù)(T),是每隔一定時(shí)間使用吹出粉體帶電量測(cè)定裝置測(cè)定到達(dá)飽和帶電時(shí)的帶電量(例如，參見以下文獻(xiàn)l。)，并通過下式算出ln(qmax-q)，然后將時(shí)間t和ln(qmax-q)的關(guān)系作圖，求出時(shí)間常數(shù)T。(qmax—q)/(qmax一q0)=exp(—tAc)此處，qmax為飽和帶電量，q0為初始帶電量(此處，帶電時(shí)間為10秒時(shí))，t為各測(cè)定時(shí)間，這時(shí)的帶電量為q。帶電提升性越好，則時(shí)間常數(shù)是越小的值。時(shí)間常數(shù)的單位是秒。文獻(xiàn)l:電子照相學(xué)會(huì)志，第27巻，第3號(hào)，p307(1988)。此外，對(duì)帶電的環(huán)境穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。環(huán)境穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)方法，除了在通常的25。C-50%RH(相對(duì)濕度)環(huán)境下的測(cè)定外，還進(jìn)行高溫高濕度環(huán)境(35°C-85%RH)下的帶電量測(cè)定，并由此進(jìn)行判定。帶電量測(cè)定，是使在各環(huán)境下暴露了24小時(shí)的顯影劑，在其環(huán)境下充分帶電，并使用吹出粉體帶電量測(cè)定裝置測(cè)定飽和帶電量。通過2種暴露環(huán)境下的帶電量變化率進(jìn)行判定。環(huán)境變化率(％)根據(jù)下式算出。[數(shù)學(xué)式3]437一^牽(通常環(huán)境下的帶電量)-(高溫高濕度下的帶電量)、，環(huán)境又化牟=-(通常環(huán)境下的帶電量)-x100環(huán)境穩(wěn)定性越好，則環(huán)境變化率是越小的值。環(huán)境穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)，將環(huán)境變化率不足10%的記作極好(◎),將10~30%的記作良好(O),將30~40%的記作稍差(△)，將超過40%的記作差(x)。帶電量、時(shí)間常數(shù)、環(huán)境穩(wěn)定性的結(jié)果示于表l。實(shí)施例7(非磁性調(diào)色劑2~4的制造)除了分別使用實(shí)施例2~4中所得的電荷控制劑組合物2~4代替實(shí)施例l中所得的電荷控制劑組合物l外，包括添加量，以和實(shí)施例6同樣的方法，制備非磁性調(diào)色劑2-4，并使用吹出粉體帶電量測(cè)定裝置評(píng)價(jià)帶電量、時(shí)間常數(shù)、環(huán)境穩(wěn)定性。結(jié)果示于表l。實(shí)施例8(非磁性調(diào)色劑5的制造)除了使用實(shí)施例5中所得的電荷控制劑組合物5代替實(shí)施例l中所得的電荷控制劑組合物l,并使添加量為1.25份外，以和實(shí)施例6同樣的方法，制備非磁性調(diào)色劑，并使用吹出粉體帶電量測(cè)定裝置評(píng)價(jià)帶電量、時(shí)間常數(shù)、環(huán)境穩(wěn)定性。結(jié)果示于表l。(比較非磁性調(diào)色劑l的制造)除了使用比較電荷控制劑組合物l代替實(shí)施例1中所得的電荷控制劑組合物l，并使添加量為2份外，以和實(shí)施例6同樣的方法，制備比較非磁性調(diào)色劑l,并使用吹出粉體帶電量測(cè)定裝置評(píng)價(jià)帶電量、時(shí)間常數(shù)、環(huán)境穩(wěn)定性。結(jié)果示于表l。(比較非磁性調(diào)色劑2的制造)除了使用比較電荷控制劑組合物2代替實(shí)施例1中所得的電荷控制劑組合物l,并使添加量為1.44份外，以和實(shí)施例6同樣的方法，制備比較非磁性調(diào)色劑2，并使用吹出粉體帶電量測(cè)定裝置評(píng)價(jià)帶電量、時(shí)間常數(shù)、環(huán)境穩(wěn)定性。結(jié)果示于表l。(比較非磁性調(diào)色劑3的制造)除了使用3，5-二叔丁基水楊酸的鋯化合物(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造TN-105)代替實(shí)施例l中所得的電荷控制劑組合物l，并使添加量為l份外，以和實(shí)施例6同樣的方法，制備比較非磁性調(diào)色劑3,并使用吹出粉體帶電量測(cè)定裝置評(píng)價(jià)帶電量、時(shí)間常數(shù)、環(huán)境穩(wěn)定性。結(jié)果示于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>由表l明確可知，使用由芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)和無機(jī)顏料(B)形成的電荷控制劑組合物的調(diào)色劑，和僅使用其本身具有電荷控制劑效果的芳香族羥基羧酸的金屬化合物時(shí)，即不含無機(jī)顏料(B)時(shí)相比，帶電提升性提高，帶電量變高，而且在高溫高濕度下的環(huán)境穩(wěn)定性提高。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的電荷控制劑組合物，帶電賦予效果高，帶電提升速度快，高溫高濕度下的環(huán)境穩(wěn)定性也好。通過使用該電荷控制劑組合物，可以提供一種調(diào)色劑，其初始圖像極其鮮明，連續(xù)印刷中的圖像品質(zhì)沒有變化，或者相對(duì)于溫度、濕度等環(huán)境條件的變化，帶電特性的變化極小。此外，其是無色的，并且還可有效用于彩色調(diào)色劑。另夕卜，2006年4月19曰申請(qǐng)的日本特許申請(qǐng)2006-115237號(hào)的說明書、權(quán)利要求書以及摘要的全部?jī)?nèi)容引用于本申請(qǐng)，并且作為本發(fā)明說明書的公開內(nèi)容結(jié)合在本申請(qǐng)中。權(quán)利要求1.一種電荷控制劑組合物，其特征在于，其含有芳香族羥基羧酸與選自鋯原子、鈣原子、鋁原子、鉻原子、硼原子和鋅原子的金屬原子通過離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵的至少任一種結(jié)合而成的芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)以及1種以上的無機(jī)顏料(B)，在100質(zhì)量份該組合物中，含有1～20質(zhì)量份的上述無機(jī)顏料(B)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電荷控制劑組合物，其中無機(jī)顏料(B)是碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸鋅、硫酸鋇、硫酸鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋅、硅酸鎂、磷酸二鎂、二氧化鈦、高嶺土、滑石、粘土、硅藻土、合成非晶質(zhì)二氧化硅、氧化鋁或沸石的白色顏料。3.根據(jù)權(quán)利要求l~2任一項(xiàng)所述的電荷控制劑組合物，其中芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)是3,5-二叔丁基水楊酸與選自鋯原子、4丐原子、鋁原子、鉻原子、硼原子和鋅原子的金屬原子結(jié)合而成的金屬化合物。4.一種負(fù)帶電性調(diào)色劑，其含有根據(jù)權(quán)利要求l~3任一項(xiàng)所述的電荷控制劑組合物、著色劑和粘結(jié)樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑，其中電荷控制劑組合物的含有比例，相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂為0.1~10質(zhì)量份。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑，其中粘結(jié)樹脂的酸值為O.l~100mgKOH/g。7.根據(jù)權(quán)利要求46任一項(xiàng)所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑，其中著色劑是磁性體。8.根據(jù)權(quán)利要求46任一項(xiàng)所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑，其中著色劑是非磁性的著色劑，并且其含有比例相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂為O.l~20質(zhì)量份。9.一種單組分顯影劑，其由權(quán)利要求48任一項(xiàng)所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑所構(gòu)成。10.—種雙組分顯影劑，該雙組分顯影劑具有負(fù)帶電性調(diào)色劑和載色劑，其中該負(fù)帶電性調(diào)色劑是權(quán)利要求48任一項(xiàng)所述的負(fù)帶電性調(diào)色劑。全文摘要本發(fā)明提供一種改善的帶電賦予效果高的電荷控制劑組合物，并進(jìn)一步提供一種含有該電荷控制劑組合物的、具有高帶電量和環(huán)境穩(wěn)定性的靜電荷像顯影用調(diào)色劑。一種組合物，其特征在于，該組合物含有芳香族羥基羧酸與選自鋯原子、鈣原子、鋁原子、鉻原子、硼原子和鋅原子的金屬原子通過離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵的至少任一種結(jié)合而成的芳香族羥基羧酸的金屬化合物(A)以及1種以上的無機(jī)顏料(B)，在100質(zhì)量份該組合物中，含有1～20質(zhì)量份的上述無機(jī)顏料(B)。文檔編號(hào)G03G9/083GK101427187SQ200780013859公開日2009年5月6日申請(qǐng)日期2007年4月16日優(yōu)先權(quán)日2006年4月19日發(fā)明者大久保正樹,大英之,椋代修申請(qǐng)人:保土谷化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社