專利名稱：透鏡及透鏡的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于眼鏡等的塑料制透鏡或玻璃制透鏡的染色。
背景技術(shù)：
視力校正用透鏡和太陽鏡等有色眼鏡透鏡中，有對(duì)構(gòu)成基材或構(gòu)成基板的塑料透鏡或玻璃透鏡進(jìn)行染色的眼鏡透鏡。此外，已經(jīng)研究了對(duì)在基板上層壓的功能層(例如硬涂層)進(jìn)行染色來替代對(duì)透鏡進(jìn)行染色。對(duì)功能層進(jìn)行染色類型的透鏡可以在對(duì)透鏡基板無影響的情況下帶有顏色，并且其濃度也可以進(jìn)行調(diào)整。因此，可以提供符合用戶要求的多種多樣顏色的眼鏡透鏡。
特開2001-295185號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)1中公開了下述方法在塑料透鏡基材上形成染色層，在該染色層的上面設(shè)置硬涂層，通過該硬涂層來對(duì)染色層進(jìn)行染色(著色)。該方法可以在形成硬涂層后進(jìn)行染色，在這點(diǎn)上這種方法是優(yōu)異的，并且能夠?qū)⑷旧哥R保存在形成了硬涂層的階段，而根據(jù)用戶所希望的顏色來進(jìn)行染色、出貨。
但是，對(duì)于大多數(shù)眼鏡透鏡，要在硬涂層上重疊形成低折射率的防反射膜。很多情況下，還要進(jìn)一步在防反射膜上重疊形成用于防污的防水膜。所以，染色后，當(dāng)在這些層的成膜過程中發(fā)生問題時(shí)，必須使用其它的庫存品來重新進(jìn)行染色工序和成膜工序，或者，必須在除去透鏡基板上包括染色層在內(nèi)的所有的層后，再次生成染色層和硬涂層，并再次進(jìn)行染色以后的工序。因此，防反射膜的成膜工序和防水膜的成膜工序的成品率對(duì)交貨期限和制品的成本影響大。
比起染色透鏡，非染色透鏡的需求更大。因此，以非染色透鏡為中心確立了有關(guān)透鏡的制造的技術(shù)以及訣竅。對(duì)于非染色透鏡，進(jìn)行硬涂層的成膜工序后，接著進(jìn)行多層膜的成膜工序，在硬涂層上層壓防反射膜。另一方面，為了根據(jù)專利文獻(xiàn)1的技術(shù)制造染色透鏡，進(jìn)行硬涂層的成膜工序后，浸在分散染料中來進(jìn)行染色工序，然后，對(duì)于染色后的制品，通過蒸鍍等來進(jìn)行防反射膜的成膜工序。因此，有必要進(jìn)一步確立在染色后的制品上進(jìn)行防反射膜的成膜中使用的技術(shù)。
即，對(duì)于染色后的透鏡，有必要重新積累以高的成品率來成膜防反射膜的技術(shù)和訣竅。因此，不需要染色的透鏡的成膜技術(shù)和訣竅完全不能適用于染色透鏡的制造中。因此，專利文獻(xiàn)1公開的方法是需要今后進(jìn)一步積累生產(chǎn)技術(shù)和訣竅的技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
其中，本發(fā)明的目的在于提供透鏡及其制造方法；所述透鏡及其制造方法中，可以進(jìn)一步有效利用以前積累的非染色透鏡的生產(chǎn)技術(shù)；此外，所述透鏡及其制造方法，可以以較短的交貨期限以及低成本來提供著色成用戶所希望的顏色的透鏡。
本發(fā)明的透鏡，具有透鏡基材、硬涂層、防止反射層；所述硬涂層，直接或隔著襯底層層壓在所述透鏡基材上，并且含有金屬氧化物微粒、有機(jī)硅化合物以及多官能環(huán)氧化合物作為主要成分；所述防止反射層層壓在所述硬涂層上，并且含有多孔性氧化硅(silica)微粒和有機(jī)硅化合物作為主要成分。
在該透鏡中，硬涂層能夠被染色，防止反射層是多孔性的。因此，通過將形成了硬涂層和防止反射層的透鏡浸在分散染料中，可以隔著防止反射層對(duì)硬涂層進(jìn)行染色。進(jìn)一步，對(duì)于本發(fā)明的透鏡，即使隔著防水層也可以對(duì)硬涂層進(jìn)行染色。
本發(fā)明的透鏡，具有透鏡基材、能夠被染色的硬涂層、多孔性的防止反射層；所述能夠被染色硬涂層直接或隔著襯底層層壓在所述透鏡基材上，所述多孔性的防止反射層層壓在所述硬涂層上，并且可以隔著所述防止反射層對(duì)所述硬涂層進(jìn)行染色。
該透鏡是可以被染色的透鏡，同時(shí)制造該透鏡時(shí)，可以連續(xù)地進(jìn)行至防止反射層的制造工序，而不經(jīng)過染色工序。因此留下染色工序，通過與非染色透鏡相同的制造工序，將透鏡的制造完成至不進(jìn)行染色的狀態(tài)，并在該狀態(tài)貯存透鏡。然后，可以對(duì)貯存的透鏡進(jìn)行染色。因此，直至染色前的狀態(tài)，可以通過與非染色透鏡幾乎相同的工序來制造，制造本申請(qǐng)中的可以被染色的透鏡過程中，有效地利用了非染色透鏡的制造技術(shù)。因此，可以高成品率、低成本地來制造可以被染色的透鏡。
本發(fā)明的透鏡，具有透鏡基材、能夠被染色的硬涂層、多孔性的防止反射層、防水層；所述能夠被染色的硬涂層直接或隔著襯底層層壓在所述透鏡基材上，所述多孔性的防止反射層層壓在所述硬涂層上，所述防水層層壓在防止反射層上，并且可以隔著所述防止反射層和所述防水層對(duì)所述硬涂層進(jìn)行染色。
根據(jù)本申請(qǐng)的發(fā)明人的試驗(yàn)，防水層對(duì)染色性幾乎無影響，即使在多孔性的防止反射層上重疊防水層，也可以與不具有上述防水層的透鏡同樣地來對(duì)硬涂層進(jìn)行染色。該透鏡，雖然是可以被染色的透鏡，但是可以先不進(jìn)行染色工序，可以連續(xù)地進(jìn)行防止反射層的成膜工序以及防水層的成膜工序，或不帶有染色工序，連續(xù)地進(jìn)行從硬涂層的成膜工序到防水層的成膜工序。該過程與非著色透鏡相同，完成具有防水層的透鏡的制造，貯存，可以在此后進(jìn)行染色，因此即使在具有防水層的可以被染色的透鏡制造過程中，也可以有效地利用非染色透鏡的制造技術(shù)。因此，可以高成品率、低成本地制造具有防水層的可以被染色的透鏡。
本發(fā)明中，被染色的透鏡具有透鏡基材、硬涂層、多孔性防止反射層；所述被染色了的硬涂層直接或隔著襯底層層壓在所述透鏡基材上，所述多孔性防止反射層層壓在所述硬涂層上，所述硬涂層被隔著防止反射層進(jìn)行了染色。
根據(jù)本發(fā)明，對(duì)于染色透鏡，由于對(duì)貯存的透鏡進(jìn)行染色后立即出售，所以可以在短的交貨期限內(nèi)提供用戶所希望顏色的透鏡。根據(jù)本發(fā)明，只要有進(jìn)行染色的技術(shù)或器具，就可以對(duì)本發(fā)明的透鏡進(jìn)行染色，然后提供給客戶。因此，即使不是透鏡制造商、特約經(jīng)銷商或商店，也可以根據(jù)用戶的需要的顏色來對(duì)本發(fā)明的透鏡進(jìn)行染色，從而提供染色透鏡。
優(yōu)選本發(fā)明透鏡的硬涂層含有金紅石型氧化鈦?zhàn)鳛榻饘傺趸镂⒘?。金紅石型氧化鈦由于具有高折射率所以作為其上層壓有機(jī)類防反射膜的硬涂層的組成是優(yōu)異的。此外，由于金紅石型氧化鈦的光活性低，因此含有金紅石型氧化鈦的硬涂層染色性良好，并且耐久性也高。
本發(fā)明透鏡的制造方法具有第1工序、第2工序和染色工序；所述第1工序中，在透鏡基材上直接或隔著襯底層形成能夠被染色的硬涂層；所述第2工序中，在硬涂層上以濕式法形成多孔性防止反射層；所述染色工序中，進(jìn)行染色的對(duì)象包括硬涂層。
該制造方法中，可以從對(duì)與透鏡本身相關(guān)的功能層進(jìn)行成膜的一系列工序中將染色工序分離或獨(dú)立出來。因此，可以以與非染色透鏡同樣的或類似的工序來進(jìn)行成膜防止反射層以及防水層的一系列工序，從而可以充分有效地利用在非染色透鏡下積累的或今后開發(fā)的制造技術(shù)。
本發(fā)明的透鏡制造方法中具有下述工序?qū)⒛軌虮蝗旧挠餐繉又苯踊蚋糁r底層層壓在透鏡基材上，將多孔性的防止反射層層壓在硬涂層上，對(duì)上述形成的透鏡進(jìn)行染色。
該制造方法中，對(duì)于已經(jīng)完成了有關(guān)透鏡的基本功能的結(jié)構(gòu)、即透鏡的各種功能層的成膜的透鏡，有對(duì)其進(jìn)行染色的工序。因此，對(duì)于保管、貯存或流通的染色前的透鏡，可以由適當(dāng)?shù)膱鏊蜻m當(dāng)?shù)娜?，例如商店甚至用戶本身，將透鏡染色成用戶希望的顏色。
這樣，根據(jù)本發(fā)明，可以完整有效地利用非染色透鏡的制造技術(shù)來制造染色透鏡。因此，可以高成品率、低成本地制造染色透鏡。而且，由于染色工序后無成膜工序，所以可以在較短的時(shí)間內(nèi)將完成染色透鏡出貨。因此，對(duì)于這種染色透鏡，可以大幅縮短確定顏色被定購后的交貨期限。此外，由于可以在透鏡流通前或在透鏡的流通中進(jìn)行染色工序，所以可以減少貯存。此外，由于即使在商店也可以進(jìn)行染色，所以通過在商店貯存并進(jìn)行染色后出售，可以實(shí)現(xiàn)迄今最短的交貨期限的供貨。
本發(fā)明中，硬涂層優(yōu)選含有金屬氧化物微粒、有機(jī)硅化合物和多官能環(huán)氧化合物作為主要成分。防止反射層優(yōu)選含有多孔性氧化硅微粒和有機(jī)硅化合物作為主要成分。
即，優(yōu)選本發(fā)明透鏡的硬涂層較硬，不易被擦傷，進(jìn)一步，優(yōu)選對(duì)染料的固定能力優(yōu)異。因此，優(yōu)選在諸如硅烷化合物等提供硬度的成分中加入多官能環(huán)氧化合物。由于多官能環(huán)氧化合物進(jìn)一步提供柔軟性或粘著性，因此預(yù)計(jì)可以提高硬涂層與基板、與硬涂層上的防止反射層的粘著性。
為了得到本發(fā)明透鏡的多孔性的防止反射層，優(yōu)選含有多孔性氧化硅微粒和有機(jī)硅化合物作為主要成分。
優(yōu)選本發(fā)明透鏡的防止反射層含有40重量％～85重量％的多孔性氧化硅微粒、5重量％～60重量％的有機(jī)硅化合物、最多為10重量％的多官能環(huán)氧化物。若多孔性氧化硅微粒過少，則不能形成可以使下層染色的多孔性層。另一方面，若多孔性氧化硅微粒過多，則不能得到具有充分硬度的防止反射層。進(jìn)一步，優(yōu)選本發(fā)明透鏡的防止反射層含有少量的多官能環(huán)氧化物。含有少量多官能環(huán)氧化物的防止反射層其粘著性提高。
優(yōu)選本發(fā)明透鏡的硬涂層含有40重量％～70重量％的金紅石型氧化鈦?zhàn)鳛榻饘傺趸镂⒘?。金紅石型氧化鈦與氧化鈦一樣具有高折射率，具有大約1.67的高折射率。另一方面，金紅石型氧化鈦的光活性不像銳鈦礦型氧化鈦等的光活性那樣強(qiáng)。因此，含有金紅石型氧化鈦的硬涂層中，作為硬涂層的其它主要成分的硅烷偶聯(lián)劑(硅烷化合物)等有機(jī)物不會(huì)被分解，從而可以提供發(fā)揮穩(wěn)定性能的硬涂層。此外，金紅石型氧化鈦不會(huì)分解作為有機(jī)物的染料。因此，含有金紅石型氧化鈦的硬涂層很少褪色。
本發(fā)明中，硬涂層或防止反射層使用的多官能性環(huán)氧化合物，可以舉出例如下述物質(zhì)過氧化法合成的聚烯烴類環(huán)氧樹脂；由環(huán)戊二烯氧化物、環(huán)己烯氧化物或六氫鄰苯二甲酸與表氯醇得到的聚縮水甘油酯等脂環(huán)環(huán)氧樹脂；由雙酚A、鄰苯二酚、間苯二酚等多元酚、或(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二甘油、山梨糖醇等多元烷醇與表氯醇得到的聚縮水甘油醚；由環(huán)氧化植物油、酚醛型酚樹脂(novolak phenol)與表氯醇得到的環(huán)氧酚醛(epoxynovolak)；由酚酞和表氯醇得到的環(huán)氧樹脂；甲基丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸甲酯丙烯酸類單體或苯乙烯等的共聚物；以及通過上述環(huán)氧化合物和含有單羧酸的(甲基)丙烯酸的縮水甘油基開環(huán)反應(yīng)得到的環(huán)氧丙烯酸酯。
進(jìn)一步，作為多官能性環(huán)氧化合物，可以舉出例如下屬物質(zhì)脂肪族環(huán)氧化合物，例如1，6-己二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、四乙二醇二縮水甘油醚、九乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、四丙二醇二縮水甘油醚、九丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、新戊二醇羥基三甲基乙酸酯的二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、二甘油二縮水甘油醚、二甘油三縮水甘油醚、二甘油四縮水甘油醚、季戊四醇二縮水甘油醚、季戊四醇三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、二季戊四醇四縮水甘油醚、山梨糖醇四縮水甘油醚、三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯的二縮水甘油醚、三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯的三縮水甘油醚等；脂環(huán)族環(huán)氧化合物，例如異佛爾酮二醇(isophorone diol)二縮水甘油醚、二-2，2-羥基環(huán)己基丙烷二縮水甘油醚等；芳香族環(huán)氧化合物，例如間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、雙酚S二縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、苯酚酚醛(phenol novolak)聚縮水甘油醚、甲酚酚醛(cresolnovolak)聚縮水甘油醚等。
作為金屬氧化物可以舉出例如下述物質(zhì)被甲醇分散的含有被銻氧化物涂覆的氧化鈦的復(fù)合氧化物溶膠；或含有選自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In、Ti的至少1種的金屬氧化物的微?；驈?fù)合微粒；對(duì)金屬氧化物微粒的最外表面以有機(jī)硅化合物實(shí)施了改性處理的微粒；含有上述物質(zhì)的混合物、固溶體、其它復(fù)合狀態(tài)的物質(zhì)。氧化鈦可以是無定型，也可以是銳鈦礦型、金紅石型、板鈦礦型或鈣鈦礦型鈦化合物。其中，最優(yōu)選金紅石型氧化鈦。
金屬氧化物是在分散介質(zhì)例如水、烷醇類或其它有機(jī)溶劑中分散成膠體狀的形式。此外，可以用有機(jī)硅化合物或胺類化合物來處理復(fù)合氧化物微粒的表面對(duì)其進(jìn)行改性。此時(shí)所用到的有機(jī)硅化合物，例如有單官能性硅烷或二官能性硅烷、三官能性硅烷、四官能性硅烷等。進(jìn)行處理時(shí)，可以在未對(duì)水解性基團(tuán)進(jìn)行處理就進(jìn)行改性處理，也可進(jìn)行水解處理后進(jìn)行改性處理。此外，處理后，雖然優(yōu)選水解性基團(tuán)與微粒的-OH基反應(yīng)的方式，但是即使殘存一部分，對(duì)穩(wěn)定性也沒影響。此外，作為胺類化合物，有銨；乙胺、三乙胺、異丙胺、正丙胺等烷基胺；芐基胺等芳烷基胺；哌啶等脂環(huán)胺；單乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺。相對(duì)于微粒的重量，所述有機(jī)硅化合物和胺化合物的添加量在約1％～15％的范圍內(nèi)是必要的。優(yōu)選上述任意一種的粒徑約為1毫微米～300毫微米。
硬涂層或防止反射層含有的硅烷化合物優(yōu)選為下述通式(A)表示的有機(jī)硅化合物。
R1R2nSiX13-n(A)式中，n為0或1。
其中，R1是帶有可以聚合的反應(yīng)基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)或帶有可以水解的官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)。作為可以聚合的反應(yīng)基團(tuán)的具體例子，可以舉出例如下述物質(zhì)乙烯基、烯丙基、丙烯基、甲基丙烯基、環(huán)氧基、巰基、氰基、氨基等；作為可以水解的官能團(tuán)的具體例子，有甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基等烷氧基；氯基、溴基等鹵基；酰氧基。
R2是碳原子數(shù)為1～6的烴基。作為具體例子，可以舉出例如下述物質(zhì)甲基、乙基、丁基、亞乙基、苯基等。
此外，X1是可以水解的官能團(tuán)，可以舉出例如下述物質(zhì)甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基等烷氧基；氯基、溴基等鹵基；酰氧基。
作為X1的具體例子，可以舉出例如下述物質(zhì)乙烯基三烷氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β-甲氧基-乙氧基)硅烷、烯丙基三烷氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二烷氧基甲基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)-乙基三烷氧基硅烷、巰丙基三烷氧基硅烷、γ-氨基丙基三烷氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二烷氧基硅烷、四甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。作為X1，可以混合至少2種這些官能團(tuán)來使用。此外，將X1進(jìn)行水解后再使用更有效。
作為染料，為了抑制染色不勻優(yōu)選使用分散染料。在染色工序中，優(yōu)選將透鏡浸在染色浴中而被染色來進(jìn)行浸染；所述染色浴是通過將分散染料分散在水中而得到。優(yōu)選耐久性高的染料?？梢允褂玫娜玖侠缬休祯?、喹酞酮類染料、硝基二苯基胺類染料、偶氮類染料等分散染料。作為分散染料的具體例子，可以舉出例如下述物質(zhì)苯類中間物，例如對(duì)甲氧基苯胺、苯胺、對(duì)氨基乙酰苯胺、對(duì)氨基苯酚、1-氯-2，4-二硝基苯、2-氯-4-硝基苯胺、鄰氯硝基苯、二苯胺、間硝基苯胺、對(duì)硝基苯胺、N，N-二(2-羥基乙基)苯胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、苯酚等；甲苯類中間物，例如間甲酚定(6-甲氧基-間甲苯胺)、間甲酚、對(duì)甲酚、間甲苯胺、2-硝基-對(duì)甲苯胺、對(duì)硝基甲苯等；萘類中間物，例如1-萘胺、2-萘酚等；鄰苯二甲酸酐、蒽醌類中間物，例如1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸(溴胺酸)、1-蒽醌磺酸、1，4-二氨基蒽醌、1，5-二氯蒽醌、1，4-二羥基蒽醌(醌茜)、1，5-二羥基蒽醌(蒽絳酚)、1，2，4-三羥基蒽醌(紅紫素)、2-甲基蒽醌等。此外，可以單獨(dú)使用分散染料或混合至少2種分散染料來使用。通常將分散染料分散在水中來得到染色浴。作為溶劑，可以并用有機(jī)溶劑如甲醇、乙醇、苯甲醇等。
在染色浴中，作為對(duì)于染料的分散劑，可以進(jìn)一步添加表面活性劑。作為表面活性劑，可以列舉出下述物質(zhì)陰離子表面活性劑，例如烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、芳香族磺酸鹽甲醛縮合物、十二烷基硫酸鹽等；非離子表面活性劑，例如聚氧乙基烷基醚、烷基胺醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯等。對(duì)應(yīng)于透鏡的著色濃度，優(yōu)選使用相對(duì)于染料的量為5重量％～200重量％的表面活性劑。浸染中，將分散染料和表面活性劑分散在水或水和有機(jī)溶劑的混合物中來調(diào)制染色浴，然后將塑料透鏡浸漬在該染色浴中，在規(guī)定溫度下，經(jīng)過規(guī)定時(shí)間進(jìn)行染色。染色溫度和時(shí)間根據(jù)所期望的著色濃度的不同而變化。通常，在95℃或更低的溫度下，可以染色數(shù)分鐘～30分鐘，優(yōu)選染色浴的染料濃度為0.01重量％～5重量％。
硬涂層含有的成分不限于上述。例如，形成硬涂層時(shí)，必要時(shí)可以使用除了上述成分以外的添加劑。作為固化催化劑，可以舉出例如下述物質(zhì)高氯酸、高氯酸銨、高氯酸鎂等高氯酸類；以Cu(II)、Zn(II)、Co(II)、Ni(II)、Be(II)、Ce(III)、Ta(III)、Ti(III)、Mn(III)、La(III)、Cr(III)、V(III)、Co(III)、Fe(III)、Al(III)、Ce(IV)、Zr(IV)、V(IV)等為中心金屬原子的乙酰丙酮化物；胺；甘氨酸等氨基酸；路易斯酸；有機(jī)酸金屬鹽。其中作為最優(yōu)選的固化催化劑，可以舉出高氯酸鎂；Al(III)、Fe(III)的乙酰丙酮化物。對(duì)于添加量，優(yōu)選固體成分濃度在0.01重量％～5.0重量％的范圍內(nèi)。
此外，制造過程中，除了上述成分，還可以使用溶劑等。作為用于稀釋的溶劑，有烷醇類、酯類、酮類、醚類、芳香族類等。此外，必要時(shí)，添加少量的表面活性劑、抗靜電劑、分散染料-油溶染料-熒光染料-顏料、光敏化合物等，可以改良形成層的涂覆液的涂布性并且可以改良固化后的涂層的性能。
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)于幾個(gè)本發(fā)明的實(shí)施例和比較例加以說明。
(實(shí)施例1)(襯底層)使用精工愛普生(株)制造的“Seiko Super Sovereign”用透鏡原料(以下簡稱SSV)來形成折射率為1.67的塑料透鏡基材。通過浸漬法在該塑料制基材上形成襯底層(內(nèi)涂層)。如下調(diào)制用于形成襯底層的涂布液P1。在100份市售聚酯樹脂“Pesresin A-160P”(高松樹脂(株)制，水分散乳濁液，固體成分濃度為27％)中混入84份金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制，商品名Optolake 1120Z)、640份作為稀釋溶劑的甲醇、1份作為流平劑的硅酮類表面活性劑(日本Unicar(株)制，商品名“SILWETL-77”)，攪拌至均一的狀態(tài)，得到涂布液P1。
通過浸涂方法(上拉速度為每分鐘15cm)將該涂布液P1涂布在透鏡基材上。通過將涂布后的透鏡基材在80℃風(fēng)干20分鐘，得到帶襯底層的透鏡。將使用涂布液P1來成膜的襯底層進(jìn)行烘制后，固體成分含有62重量％聚酯樹脂、38重量％的金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠。
(硬涂層)如下調(diào)制用于硬涂層成膜的涂布液H1。將138份丙二醇甲基醚、688份金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制，商品名Optolake 1120Z)混合后，再混入106份γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、38份甘油聚縮水甘油醚(Nagase化成工業(yè)(株)制，商品名Denacol EX313)，得到混合液，一邊攪拌一邊向該混合液滴加30份0.1N鹽酸水溶液，進(jìn)一步攪拌4小時(shí)后，熟化1晝夜。然后，向該混合液添加1.8份Fe(III)乙酰丙酮化物、0.3份硅酮類表面活性劑(日本Unicar(株)制，商品名L-7001)，得到涂布液H1。
通過浸涂方法(上拉速度為每分鐘35cm)將該涂布液H1涂布在帶襯底層的透鏡上。涂布后，通過將透鏡在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制120分鐘，得到帶有2.3μm厚的硬涂層的透鏡。成膜后的硬涂層含有充分的多官能環(huán)氧化合物甘油聚縮水甘油醚，其是可以被染色的硬涂層。
對(duì)利用涂布液H1來成膜的硬涂層進(jìn)行烘制后，其固體成分含有55重量％金屬氧化物微粒(金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠)、30重量％有機(jī)硅(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)、15重量％多官能環(huán)氧化合物(甘油聚縮水甘油醚)。
(防止反射層)如下調(diào)制用于防止反射層成膜的涂布液(低折射率的液體)AR1。向14份γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、15份四甲氧基硅烷的混合物中，一邊攪拌一邊添加13份0.1N鹽酸水溶液，進(jìn)一步攪拌4小時(shí)后，熟化1晝夜。然后，向該混合液添加878份丙二醇甲基醚、80份中空硅溶膠(hollow silica sol，觸媒化成工業(yè)(株)制，商品名Oscal special item)、0.04份高氯酸鎂、0.3份硅酮類表面活性劑(日本Unicar(株)制，商品名L-7001)，得到涂布液AR1。
利用該涂布液AR1來形成防止反射層前，將透鏡表面(硬涂層的表面)通過等離子體處理來進(jìn)行親水化。然后，將涂布液通過濕式法(浸涂方式(上拉速度為每分鐘15cm))涂布于帶硬涂層的透鏡上。涂布后，將透鏡在80℃風(fēng)干30分鐘，然后再在120℃烘制60分鐘，得到帶有約100nm厚的多孔性的防止反射層(低折射率膜)的透鏡。
對(duì)利用涂布液AR1來成膜的防止反射層進(jìn)行烘制后，其固體成分含有25重量％γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、15重量％四甲氧基硅烷、60重量％中空硅溶膠。該液體中不含有多官能環(huán)氧化合物(甘油聚縮水甘油醚)。
(防水層)進(jìn)一步，對(duì)所述帶有防止反射層的透鏡表面用氟類硅烷化合物進(jìn)行防水處理，得到帶防水膜的透鏡。
(染色)本實(shí)施例中，將如此制造的帶防水膜的透鏡在94℃的分散染料浴中浸漬10分鐘，進(jìn)行染色。分散染料，例如可以使用Seiko Plux Diamond Coat用染色劑琥珀色D(amber D)。對(duì)于這樣得到的染色透鏡，進(jìn)行如下所述的試驗(yàn)，檢查各性能。對(duì)試驗(yàn)及其結(jié)果下文進(jìn)行總結(jié)說明。
(實(shí)施例2)(硬涂層)如下調(diào)制用于硬涂層成膜的涂布液H2。首先，將147份丙二醇甲基醚、688份金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制，商品名Optolake 1120Z)進(jìn)行混合，然后再加入88份γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、50份甘油聚縮水甘油醚(Nagase化成工業(yè)(株)制，商品名DenacolEX313)，得到混合液，一邊攪拌一邊向該混合液中滴加24份0.1N鹽酸水溶液，進(jìn)一步攪拌4小時(shí)后，熟化1晝夜。然后，向該混合液添加0.6份高氯酸鎂、1.9份Fe(III)乙酰丙酮化物、0.3份硅酮類表面活性劑(日本Unicar(株)制，商品名L-7001)，得到涂布液H2。
通過浸涂方法(上拉速度為每分鐘35cm)將該涂布液H2涂布在透鏡基板(SSV，無襯底層的透鏡)上。涂布后，通過將透鏡在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制120分鐘，得到帶有2.3μm厚硬涂層的透鏡。
對(duì)利用涂布液H2來成膜的硬涂層進(jìn)行烘制后，固體成分中含有55重量％金屬氧化物微粒(金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠)、25重量％有機(jī)硅(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)、20重量％多官能環(huán)氧化合物(甘油聚縮水甘油醚)。
(防止反射層)接著，將該透鏡表面通過等離子體處理進(jìn)行親水化。然后，將與實(shí)施例1相同的用于防止反射層成膜的涂布液AR1，通過浸涂方式(上拉速度為每分鐘15cm)涂布在帶有硬涂層的透鏡上。涂布后，在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制60分鐘，得到帶有約100nm厚的多孔性的防止反射層的透鏡。
(防水層)進(jìn)一步，對(duì)所述帶有防止反射層的透鏡表面用氟類硅烷化合物進(jìn)行防水處理，得到帶防水膜的透鏡。
(染色)將帶防水膜的透鏡在94℃的分散染料浴中浸漬10分鐘，進(jìn)行染色。對(duì)于這樣得到的染色透鏡，進(jìn)行如下所述的試驗(yàn)，檢查各性能。
(實(shí)施例3)(硬涂層)如下調(diào)制用于硬涂層成膜的涂布液H3。將156份丙二醇甲基醚、688份金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制，商品名Optolake 1120Z)混合后，再混入71份γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、63份甘油聚縮水甘油醚(Nagase化成工業(yè)(株)制，商品名Denacol EX313)，得到混合液，一邊攪拌一邊向該混合液滴加20份0.1N鹽酸水溶液，進(jìn)一步攪拌4小時(shí)后，熟化1晝夜。然后，向該混合液添加4份Fe(III)乙酰丙酮化物、0.3份硅酮類表面活性劑(日本Unicar(株)制，商品名L-7001)，得到涂布液H3。
通過浸涂方法(上拉速度為每分鐘35cm)將該涂布液H3涂布在透鏡基板(SSV，無襯底層的透鏡)上。涂布后，通過將透鏡在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制120分鐘，得到帶有2.5μm厚的硬涂層的透鏡。
對(duì)利用涂布液H3來成膜的硬涂層進(jìn)行烘制后，其固體成分含有55重量％金屬氧化物微粒(金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠)、20重量％有機(jī)硅(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)、25重量％多官能環(huán)氧化合物(甘油聚縮水甘油醚)。
(防止反射層)如下調(diào)制用于防止反射層成膜的涂布液AR2。向14份γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、15份四甲氧基硅烷的混合物中，一邊攪拌一邊添加13份0.1N鹽酸水溶液，進(jìn)一步攪拌4小時(shí)后，熟化1晝夜，得到混合液。然后，向該混合液添加883份丙二醇甲基醚、73份中空硅溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制，商品名Oscal special item)、2份甘油聚縮水甘油醚(Nagase化成工業(yè)(株)制，商品名Denacol EX313)、0.07份高氯酸鎂，0.3份硅酮類表面活性劑(日本Unicar(株)制，商品名L-7001)，得到涂布液AR2。
在形成防止反射層(即成膜)前，將硬涂層的表面通過等離子體處理進(jìn)行親水化。其后，將涂布液AR2通過浸涂方式(上拉速度為每分鐘15cm)涂布在帶硬涂層的透鏡上。涂布后，將透鏡在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制120分鐘，得到帶有約100nm厚的多孔性的防止反射層的透鏡。
對(duì)利用涂布液AR2來成膜的防止反射層進(jìn)行烘制后，其固體成分含有25重量％γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、15重量％四甲氧基硅烷、55重量％中空硅溶膠。進(jìn)一步，還含5重量％的多官能環(huán)氧化合物(甘油聚縮水甘油醚)。
(防水層)對(duì)所述帶有防止反射層的透鏡表面用氟類硅烷化合物進(jìn)行防水處理，得到帶防水膜的透鏡。
(染色)將帶防水膜的透鏡在94℃的分散染料浴中浸漬10分鐘，進(jìn)行染色。對(duì)于這樣得到的染色透鏡，進(jìn)行如下所述的試驗(yàn)，檢查各性能。
(實(shí)施例4)(硬涂層)如下調(diào)制用于硬涂層成膜的涂布液H4。將207份丙二醇甲基醚、625份金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制，商品名Optolake 1120Z)進(jìn)行混合，然后再加入71份γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、75份甘油聚縮水甘油醚(Nagase化成工業(yè)(株)制，商品名Denacol EX313)，得到混合液，一邊攪拌一邊向該混合液滴加20份0.1N鹽酸水溶液，進(jìn)一步攪拌4小時(shí)后，熟化1晝夜。然后，向該混合液添加2.3份Fe(III)乙酰丙酮化物、0.3份硅酮類表面活性劑(日本Unicar(株)制，商品名L-7001)，得到涂布液H4。
通過浸涂方法(上拉速度為每分鐘35cm)將該涂布液H4涂布在透鏡基板(SSV，無襯底層的透鏡)上。涂布后，通過將透鏡在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制120分鐘，得到帶有2.5μm厚的硬涂層的透鏡。
對(duì)利用涂布液H4來成膜的硬涂層進(jìn)行烘制后，其固體成分含有50重量％金屬氧化物微粒(金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠)、20重量％有機(jī)硅(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)，30重量％多官能環(huán)氧化合物(甘油聚縮水甘油醚)。
(防止反射層)接著，將該透鏡表面通過等離子體處理進(jìn)行親水化。然后，將與實(shí)施例3相同的用于防止反射層成膜的涂布液AR2，通過浸涂方式(上拉速度為每分鐘15cm)涂布在帶有硬涂層的透鏡上。涂布后，在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制120分鐘，得到帶有約100nm厚的多孔性的防止反射層的透鏡。
(防水層)對(duì)所述帶有防止反射層的透鏡表面用氟類硅烷化合物進(jìn)行防水處理，得到帶防水膜的透鏡。
(染色)將帶防水膜的透鏡在94℃的分散染料浴中浸漬10分鐘，進(jìn)行染色。對(duì)于這樣得到的染色透鏡，進(jìn)行如下所述的試驗(yàn)，檢查各性能。
(實(shí)施例5)(硬涂層)如下調(diào)制用于硬涂層成膜的涂布液H5。將162份丙二醇甲基醚、625份金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制，商品名Optolake 1120Z)進(jìn)行混合，然后再加入53份γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、35份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、32份四甲氧基硅烷、50份1，6-己二醇二縮水甘油醚(Nagase化成工業(yè)(株)制，商品名Denacol EX212)，得到混合液，一邊攪拌一邊向該混合液滴加43份0.1N鹽酸水溶液，進(jìn)一步攪拌4小時(shí)后，熟化1晝夜。然后，向該混合液添加1.8份Al(III)乙酰丙酮化物、0.3份硅酮類表面活性劑(日本Unicar(株)制，商品名L-7001)，得到涂布液H5。
通過浸涂方法(上拉速度為每分鐘35cm)將該涂布液H5涂布在帶襯底層的透鏡上。涂布后，通過將透鏡在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制120分鐘，得到帶有2.3μm厚的硬涂層的透鏡。
對(duì)利用涂布液H5來成膜的硬涂層進(jìn)行烘制后，其固體成分含有50重量％金屬氧化物微粒(金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠)、30重量％有機(jī)硅(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷)、15重量％多官能環(huán)氧化合物(1，6-己二醇二縮水甘油醚)。
(防止反射層)接著，將該透鏡表面用氧化鈰微粒和水的混合物拋光。然后，將與實(shí)施例1相同的用于防止反射層成膜的涂布液AR1，通過浸涂方式(上拉速度為每分鐘15cm)涂布于帶有硬涂層的透鏡上。涂布后，在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制60分鐘，得到帶有約100nm厚的多孔性的防止反射層的透鏡。
(防水層)進(jìn)一步，對(duì)所述帶有防止反射層的透鏡表面用氟類硅烷化合物進(jìn)行防水處理，得到帶防水膜的透鏡。
(染色)將帶防水膜的透鏡在94℃的分散染料浴中浸漬10分鐘，進(jìn)行染色。對(duì)于這樣得到的染色透鏡，進(jìn)行如下所述的試驗(yàn)，檢查各性能。
(實(shí)施例6)(硬涂層)如下調(diào)制用于硬涂層成膜的涂布液H6。將139份丙二醇甲基醚、688份金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制，商品名Optolake 1120Z)進(jìn)行混合，然后再加入88份γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、17份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、38份甘油三縮水甘油醚(Nagase化成工業(yè)(株)制，商品名Denacol EX314)，得到混合液，一邊攪拌一邊向該混合液滴加29份0.1N鹽酸水溶液，進(jìn)一步攪拌4小時(shí)后，熟化1晝夜。然后，向該混合液添加1.8份Al(III)乙酰丙酮化物、1.1份高氯酸鎂、0.3份硅酮類表面活性劑(日本Unicar(株)制，商品名L-7001)，得到涂布液H6。
通過浸涂方法(上拉速度為每分鐘35cm)將該涂布液H6涂布在帶襯底層的透鏡上。涂布后，通過將透鏡在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制120分鐘，得到帶有2.2μm厚的硬涂層的透鏡。
對(duì)利用涂布液H6來成膜的硬涂層進(jìn)行烘制后，其固體成分含有55重量％金屬氧化物微粒(金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠)、30重量％有機(jī)硅(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)，15重量％多官能環(huán)氧化合物(甘油三縮水甘油醚)。
(防止反射層)接著，將該透鏡表面用氧化鈰微粒和水的混合物拋光。然后，將與實(shí)施例3相同的用于防止反射層成膜的涂布液AR2，通過浸涂方式(上拉速度為每分鐘15cm)涂布于帶有硬涂層的透鏡上。涂布后，在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制60分鐘，得到帶有約100nm厚的多孔性的防止反射層的透鏡。
(防水層)進(jìn)一步，對(duì)所述帶有防止反射層的透鏡表面用氟類硅烷化合物進(jìn)行防水處理，得到帶防水膜的透鏡。
(染色)
將帶防水膜的透鏡在94℃的分散染料浴中浸漬10分鐘，進(jìn)行染色。對(duì)于這樣得到的染色透鏡，進(jìn)行如下所述的試驗(yàn)，檢查各性能。
(比較例1)(襯底層和硬涂層)在與實(shí)施例1同樣的基板(SSV)上，同樣地，使用用于襯底層成膜的涂布液P1，通過相同的處理來形成襯底層，從而得到帶襯底層的透鏡。在該帶襯底層的透鏡上，使用與實(shí)施例1相同的用于硬涂層成膜的涂布液H1，通過相同的處理來形成硬涂層，從而得到帶硬涂層的透鏡。
(防止反射層)如下調(diào)制用于形成防止反射層的涂布液(低折射率的液體)AR3。向25份γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、25份四甲氧基硅烷混合物中，一邊攪拌一邊添加21份0.1N鹽酸水溶液，進(jìn)一步攪拌4小時(shí)后，熟化1晝夜，得到混合液。然后，向該混合液添加889份丙二醇甲基醚、40份中空硅溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制，商品名Oscal special item)、0.08份高氯酸鎂、0.3份硅酮類表面活性劑(日本Unicar(株)制，商品名L-7001)，得到涂布液AR3。
在防止反射層成膜前，將硬涂層的表面通過等離子體處理進(jìn)行親水化。其后，將涂布液AR3通過浸涂方式(上拉速度為每分種15cm)涂布在帶硬涂層的透鏡上。涂布后，將透鏡在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制60分鐘，得到帶有約100nm厚的多孔性的防止反射層的透鏡。
對(duì)采用涂布液AR3來成膜的防止反射層進(jìn)行烘制后，其固體成分含有45重量％γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、25重量％四甲氧基硅烷、30重量％中空硅溶膠。本液體不含多官能環(huán)氧化合物(甘油聚縮水甘油醚)。
(防水層)對(duì)所述帶有防止反射層的透鏡表面用氟類硅烷化合物進(jìn)行防水處理，得到帶防水膜的透鏡。
(染色)將帶防水膜的透鏡在94℃的分散染料浴中浸漬10分鐘，進(jìn)行染色。對(duì)于這樣得到的染色透鏡，進(jìn)行如下所述的試驗(yàn)，檢查各性能。
(比較例2)在與實(shí)施例1同樣的基板(SSV)上，使用同樣的用于襯底層成膜的涂膜液P1，通過同樣的處理來進(jìn)行襯底層成膜(形成襯底層)，從而得到帶襯底層的透鏡。
(硬涂層)如下調(diào)制用于硬涂層成膜的涂布液H5。將69分丙二醇甲基醚、750份金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制，商品名Optolake 1120Z)進(jìn)行混合，然后再加入141份γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，得到混合液，一邊攪拌一邊向該混合液滴加39份0.1N鹽酸水溶液，進(jìn)一步攪拌4小時(shí)后，熟化1晝夜。然后，向該混合液添加0.4份高氯酸鎂、0.3份硅酮類表面活性劑(日本Unicar(株)制，商品名L-7001)，得到涂布液H5。
通過浸涂方法(上拉速度為每分鐘35cm)將該涂布液H5涂布在帶襯底層的透鏡上。涂布后，通過將透鏡在80℃風(fēng)干30分鐘，進(jìn)一步，在120℃烘制120分鐘，得到帶有2.1μm厚的硬涂層的透鏡。
對(duì)采用涂布液H5來成膜的硬涂層進(jìn)行烘制后，其固體成分含有60重量％金屬氧化物微粒(金紅石型氧化鈦復(fù)合溶膠)，40重量％有機(jī)硅(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)，不含多官能環(huán)氧化合物。
(防止反射層)接著，將該透鏡表面通過等離子體處理進(jìn)行親水化。然后，將與實(shí)施例1相同的用于防止反射層成膜的涂布液AR1，通過浸涂方式(上拉速度為每分鐘15cm)涂布在帶硬涂層的透鏡上。涂布后，在80℃風(fēng)干30分鐘，再在120℃烘制60分鐘，得到帶有約100nm厚的多孔性的防止反射層的透鏡。
(防水層)進(jìn)一步，對(duì)所述帶有防止反射層的透鏡表面用氟類硅烷化合物進(jìn)行防水處理，得到帶有防水膜的透鏡。
(染色)
將帶防水膜的透鏡在94℃的分散染料浴中浸漬10分鐘，進(jìn)行染色。對(duì)于這樣得到的染色透鏡，進(jìn)行如下所述的試驗(yàn)，檢查各性能。
(試驗(yàn)和評(píng)價(jià))將由實(shí)施例1～實(shí)施例6制造的透鏡以及由比較例1和比較例2制造的染色色透鏡作為試驗(yàn)對(duì)象，進(jìn)行有關(guān)染色性、耐熱性、防反射效果、粘著性、耐擦傷性的試驗(yàn)和評(píng)價(jià)。結(jié)果總結(jié)于表1。
對(duì)于染色性，以肉眼觀察來評(píng)價(jià)染色后的透鏡的染色濃度、染色不均一性。具體地說，將染色的程度通過肉眼觀察來分級(jí)?！啊颉北硎緵]有不均一性，且被染色成充分濃度，“○”表示沒有不均一性但濃度不夠，“△”表示染色不均一性明顯，或染色濃度不夠，“×”染色不均一性嚴(yán)重或沒有染色。
對(duì)于耐熱性，通過測(cè)定產(chǎn)生裂紋的溫度來進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體地，將試驗(yàn)對(duì)象的透鏡放入眼鏡框后，與眼鏡框一起被放入40℃的烤爐中，加熱30分鐘，從烤爐中與眼鏡框一起取出后，在室溫下放置30分鐘，使用暗箱通過肉眼觀察來評(píng)價(jià)在透鏡上是否產(chǎn)生裂紋。不產(chǎn)生裂紋時(shí)，將烤爐的溫度再升高10℃，再次將試驗(yàn)對(duì)象與眼鏡框一起加熱30分鐘。然后，從烤爐取出，進(jìn)行與上述同樣的評(píng)價(jià)。以10℃的溫度步幅升溫進(jìn)行試驗(yàn)，至烤爐的溫度升至100℃。其過程中，確認(rèn)產(chǎn)生嚴(yán)重的裂紋時(shí)的溫度作為產(chǎn)生裂紋溫度。該耐熱性的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)中，“◎”表示裂紋產(chǎn)生溫度為100℃、或在100℃時(shí)仍未產(chǎn)生裂紋，耐熱性極高；“○”表示產(chǎn)生裂紋的溫度為80℃～90℃，耐熱性高；“×”表示產(chǎn)生裂紋的溫度為小于等于70℃，耐熱性差。
用分光光度計(jì)(日立U-3500)測(cè)定試驗(yàn)對(duì)象的透鏡的表面反射率而對(duì)防止反射效果進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用分光光度計(jì)，測(cè)定可見光區(qū)域(400nm～800nm)的平均反射率(一面)。該防止反射效果的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)中，“◎”表示平均反射率小于等于2％，防止反射效果極佳；“○”表示平均反射率小于等于3.5％，有充分的防止反射效果；“×”表示平均反射率超過3.5％，幾乎無防止反射效果。
為了評(píng)價(jià)粘著性，首先將試驗(yàn)對(duì)象的透鏡處于陽光耐氣候箱(在帶有氙燈的陽光耐氣候試驗(yàn)箱中放置120小時(shí))，再將其放置于在恒溫恒濕下(在恒溫恒濕槽60℃×99％氛圍氣中放置7天)。然后，對(duì)于這些試驗(yàn)對(duì)象透鏡，評(píng)價(jià)透鏡基板與表面處理層(襯底層(只限于形成襯底層的透鏡)、硬涂層、以及防止反射層)的粘著性。具體地說，對(duì)于試驗(yàn)對(duì)象透鏡，根據(jù)JISD-0202標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行橫切帶試驗(yàn)(cross-cut tape test)。在該試驗(yàn)中，使用小刀，在各透鏡的基材表面上，每間隔1mm加入割痕，形成100個(gè)1平方毫米的格子。接著，將透明膠帶(Nichiban(株)制，商品名“Cellotape(注冊(cè)商標(biāo))”牢固地壓在其上，從表面以90度方向迅速地上拉剝離。然后，將在涂層膜(表面處理層)殘留的格子作為粘著性的指標(biāo)，用肉眼觀察。對(duì)于粘著性的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，“◎”表示涂層膜的殘存面積為100％，粘著性極高；“○”表示涂層膜的殘存面積為95％～100％，粘著性高；“△”表示涂層膜的殘存面積為50％～95％，粘著性較差；“×”表示涂層膜的殘存面積小于50％，粘著性差。
在耐擦傷性的評(píng)價(jià)中，對(duì)于染色后的試驗(yàn)對(duì)象的透鏡表面，用Bonstar #0000鋼絲絨(日本鋼絲絨(株)制)施加1kg的荷重，往復(fù)摩擦10次，肉眼觀察刮痕的程度。將該耐擦傷性的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)通過肉眼觀察分成10個(gè)等級(jí)(1(差)～10(好))，其中，“◎”為10～8等級(jí)，耐擦傷性極高；“○”為7～6等級(jí)，耐擦傷性高；“△”為5～4等級(jí)，耐擦傷性較低；“×”為3～1等級(jí)，耐擦傷性低。
表1 實(shí)施例和比較例透鏡的評(píng)價(jià)結(jié)果

由表1可知，由實(shí)施例1～實(shí)施例6制造的染色透鏡，染色性、耐熱性、防止反射效果、粘著性、耐擦傷性的全部評(píng)價(jià)結(jié)果為“◎”。因此，是染色性極佳，耐擦傷性也極高的透鏡。進(jìn)一步，也是耐久性能和色性能都不錯(cuò)的染色透鏡。因此，根據(jù)這些試驗(yàn)可知，可以得到形成防止反射層和防水層后仍能染色的透鏡。
由比較例1和比較例2制造的染色透鏡，得到染色性差的結(jié)果。在比較例1的透鏡中，防止反射層的涂布液AR3中含30重量％中空硅溶膠，多孔性不充分，防止反射層不能充分透過染料。此外，由于中空硅溶膠不夠，防止反射層不能具有充分的低折射率，因此防止反射效果不佳。比較例2的透鏡中，硬涂層的涂布液H5不含多官能環(huán)氧化合物，硬涂層的染色性差，所以不能染色，此外還發(fā)現(xiàn)，由于多官能環(huán)氧化合物不足，因而粘著性降低。
因此，本發(fā)明的透鏡中，在透鏡基材上形成硬涂層和防止反射層；進(jìn)一步還形成防水層；然后可以被染色，對(duì)于本發(fā)明的上述透鏡，優(yōu)選防止反射層含有40％～85重量％多孔性氧化硅微粒、5％～60重量％有機(jī)硅化合物、至少10重量％多官能環(huán)氧化合物。此外，優(yōu)選含有60％～80重量％多孔性氧化硅微粒、20％～40重量％有機(jī)硅化合物。
此外，優(yōu)選硬涂層含有40重量％～70重量％金紅石型氧化鈦微粒；更優(yōu)選含50重量％～60重量％上述微粒。
作為襯底層，優(yōu)選含有20重量％～80重量％聚酯樹脂、20重量％～80重量％金紅石型氧化鈦微粒；更優(yōu)選上述含量為40重量％～60重量％。
另外，雖然在上文舉例中，以基板是塑料透鏡的例子進(jìn)行說明，但是，即使是玻璃透鏡也可以得到同樣的效果。進(jìn)一步，在上文舉例中，將眼鏡中所使用的塑料透鏡制造為染色透鏡，雖然除了染色性外還評(píng)價(jià)了粘著性、耐擦傷性等耐久性，但是可以適用于本發(fā)明的染色透鏡(光學(xué)元件)并不限于眼鏡透鏡，也可以是照相機(jī)用透鏡。進(jìn)一步地，本發(fā)明可以適用于其它的光學(xué)元件例如棱鏡。
權(quán)利要求
1.透鏡，其具有透鏡基材、硬涂層、防止反射層；所述硬涂層直接或隔著襯底層層壓在所述透鏡基材上，并且含有金屬氧化物微粒、有機(jī)硅化合物以及多官能環(huán)氧化合物作為主要成分；所述防止反射層層壓在所述硬涂層上，并且含有多孔性氧化硅微粒和有機(jī)硅化合物作為主要成分。
2.如權(quán)利要求1所述的透鏡，其中，所述硬涂層含有金紅石型氧化鈦?zhàn)鳛榻饘傺趸镂⒘！?br> 3.透鏡，其具有透鏡基材、能夠被染色的硬涂層、多孔性的防止反射層；所述能夠被染色的硬涂層直接或隔著襯底層層壓在所述透鏡基材上，所述多孔性防止反射層層壓在所述硬涂層上，并且所述硬涂層能夠被隔著所述防止反射層染色。
4.如權(quán)利要求3所述的透鏡，其中，所述硬涂層含有金紅石型氧化鈦?zhàn)鳛榻饘傺趸镂⒘！?br> 5.透鏡，其具有透鏡基材、能夠被染色的硬涂層、多孔性的防止反射層、防水層；所述能夠被染色的硬涂層直接或隔著襯底層層壓在所述透鏡基材上，所述多孔性的防止反射層層壓在所述硬涂層上，所述防水層層壓在所述防止反射層上，并且所述硬涂層能夠被隔著所述防止反射層和所述防水層染色。
6.如權(quán)利要求5所述的透鏡，其中，所述硬涂層含有金紅石型氧化鈦?zhàn)鳛榻饘傺趸镂⒘！?br> 7.透鏡，其具有透鏡基材、被染色了的硬涂層、多孔性防止反射層；所述被染色了的硬涂層直接或隔著襯底層層壓在所述透鏡基材上，所述多孔性防止反射層層壓在所述硬涂層上，并且硬涂層被隔著所述防止反射層進(jìn)行了染色。
8.如權(quán)利要求7所述的透鏡，其中，所述硬涂層含有金紅石型氧化鈦?zhàn)鳛榻饘傺趸镂⒘！?br> 9.透鏡的制造方法，其具有第1工序、第2工序和染色工序；所述第1工序中，在透鏡基材上直接或隔著襯底層形成能夠被染色的硬涂層；所述第2工序中，在所述硬涂層上以濕式法形成多孔性防止反射層；所述染色工序中，進(jìn)行染色的對(duì)象包括所述硬涂層。
10.如權(quán)利要求9所述的透鏡的制造方法，其中，所述硬涂層含有金屬氧化物微粒、有機(jī)硅化合物以及多官能環(huán)氧化合物作為主要成分；所述防止反射層層含有多孔性氧化硅微粒和有機(jī)硅化合物作為主要成分。
11.如權(quán)利要求10所述的透鏡的制造方法，其中，所述防止反射層含有40％～85重量％所述多孔性氧化硅微粒、5％～60重量％所述有機(jī)硅化合物、最多10重量％所述多官能環(huán)氧化合物。
12.如權(quán)利要求10所述的透鏡的制造方法，其中，所述硬涂層含有40重量％～70重量％金紅石型氧化鈦?zhàn)鳛樗龅慕饘傺趸镂⒘！?br> 13.透鏡的制造方法，其具有下述工序?qū)⒛軌虮蝗旧挠餐繉又苯踊蚋糁r底層層壓在透鏡基材上，將所述多孔性的防止反射層層壓在硬涂層上，對(duì)上述形成的透鏡進(jìn)行染色。
14.如權(quán)利要求13的透鏡的制造方法，其中，所述硬涂層含有金屬氧化物微粒、有機(jī)硅化合物以及多官能環(huán)氧化合物作為主要成分；所述防止反射層含有多孔性氧化硅微粒和有機(jī)硅化合物作為主要成分。
15.如權(quán)利要求13所述的透鏡的制造方法，其中，所述防止反射層含有40％～85重量％所述多孔性氧化硅微粒、5％～60重量％所述有機(jī)硅化合物、最多10重量％所述多官能環(huán)氧化合物。
16.如權(quán)利要求14所述的透鏡的制造方法，其中，所述硬涂層含有40重量％～70重量％金紅石型氧化鈦?zhàn)鳛樗龅慕饘傺趸镂⒘！?br> 全文摘要
本發(fā)明涉及可以在較短的時(shí)間內(nèi)和以較低成本提供被染色成用戶希望的顏色的透鏡及其制造方法。在所述透鏡中，直接或隔著襯底層將硬涂層、防止反射層層壓在透鏡基材上；所述硬涂層含有金屬氧化物微粒、有機(jī)硅類化合物以及多官能環(huán)氧化合物作為主要成分；所述防止反射層含有多孔性氧化硅微粒和有機(jī)硅化合物作為主要成分。對(duì)于該透鏡，形成防止反射層后，可以隔著防止反射層使染料滲透到硬涂層。因此，所述透鏡可以在完成成膜的狀態(tài)下保存，并在希望的時(shí)候進(jìn)行染色。
文檔編號(hào)G02B1/02GK1760698SQ20051011281
公開日2006年4月19日 申請(qǐng)日期2005年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月12日
發(fā)明者沓掛祐輔, 木下淳 申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社