專利名稱::封閉待涂覆基材上污漬的方法和適用于所述方法的復(fù)合材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及污漬封閉領(lǐng)域,更具體涉及封閉待涂覆基材上污漬的方法。本發(fā)明還涉及適用于本發(fā)明方法的污漬封閉復(fù)合材料。
背景技術(shù):
:通常用溶劑基或水基液體涂料或底漆來實施對待涂覆建筑基材上的污漬和瑕疵的覆蓋。液體污漬封閉涂料的使用一般有幾個缺點,有些是所有液體涂料產(chǎn)品共有的缺點,而另一些是使用這些產(chǎn)品封閉各種常見污漬特有的缺點。大部分液體涂料產(chǎn)品共有的缺點包括存在揮發(fā)性有機化合物(voc)、氣味、需要后續(xù)凈化,以及涂覆后續(xù)液體涂層前需要干燥時間。用液體涂料產(chǎn)品作為污漬封閉劑所特有的缺點包括涂層是濕的時液體涂料與污漬的相互作用帶來的缺點,以及當(dāng)涂層干燥后干涂層與污漬的相互作用帶來的缺點,例如當(dāng)涂覆其他液體涂層時公知將產(chǎn)生的缺點。已知待涂覆基材上會產(chǎn)生各種污漬,使得很難選擇合適的液體污漬封閉涂料。事實上,仍未研制出能滿意地封閉常遇到的所有各種類型污漬的液體涂料,這部分是由于各種污漬的不同物理化學(xué)性能導(dǎo)致的。使用污漬封閉涂料的典型污漬包括油墨、蠟筆畫、口紅、油脂鉛筆、煙殘留物、單寧(taimin)等。這些污漬可在住宅或商業(yè)墻上作為涂鴉發(fā)現(xiàn),在木質(zhì)基材、木材-復(fù)合材料基材、混凝土基材、紙基材(例如壁紙)和一般用液體涂料涂覆的其他此類基材上發(fā)現(xiàn)。污漬可位于基材本身表面上,或接近基材表面,或在預(yù)先涂覆在基材上的油漆層表面上,或正好位于基材表面以下。這些污漬可含有諸如染料、共軛有機化合物、芳族發(fā)色體等成分,并可溶于有機液體、水或這二者中。含有節(jié)瘤的木材也是污漬的來源。水基涂料,包括所謂的污漬封閉涂料,很容易再溶解水溶性污漬,并使污漬遷移到表面上,使得污漬仍然可見,甚至在多次涂覆后也往往如此。水溶性油墨用水性涂料封閉尤其困難,因為油墨染料可自由溶解在涂料的水(連續(xù)介質(zhì))中。甚至當(dāng)干燥后,此后涂覆的液體涂層會再次再溶解這些水溶性污漬,導(dǎo)致污漬即使在數(shù)次水基涂料涂覆后還存在并可看見。同樣,溶劑基涂料可再溶解親脂污漬。這種污漬的有色化合物或聚合物就會在液體膜固化形成干燥狀態(tài)前遷移通過該膜。這些化合物通過非常薄的膜(通常以約25-約375微米(約1-約15mil)厚度涂覆涂料)從污漬源頭向涂覆膜表面的擴散一般發(fā)生的非???,往往在幾分鐘內(nèi)。因此污漬或污漬發(fā)色體會由于其在涂覆的涂料或底漆的連續(xù)介質(zhì)(水和/或有機溶劑)中的溶解性,而遷移通過涂覆的液體涂料或底漆。有節(jié)瘤的木材特別麻煩。用含有黑色節(jié)瘤發(fā)色體用溶劑的涂料涂覆這種木材會導(dǎo)致有色化學(xué)物質(zhì)遷移到新形成的涂料表面。因此,在類似于其他親脂污漬的方式下,木材中的節(jié)瘤會使木質(zhì)基材很難涂覆,以遮蓋節(jié)瘤及其發(fā)色體。從而很難獲得均勻的外觀,甚至用多個涂層也不行,因為節(jié)瘤的發(fā)色體會由于發(fā)色體在涂料連續(xù)相中的溶解性而繼續(xù)溶解并遷移到新涂覆的表面。為了限制在干膠乳膜中的與污漬遷移有關(guān)的孔隙度,一般通過在液體涂料中添加更多聚結(jié)溶劑來配制孔隙較少的膠乳底漆膜,得到更好的聚結(jié)膜,但該膜的VOC含量較高?;蛉绻幂^低Tg或較低分子量的聚合物以用最少的溶劑獲得環(huán)境溫度下更好的膜,所得膜可能會很粘且容易吸塵??裳泳徫蹪n透過的較厚的涂層會有諸如垂直涂覆性能差(抗流掛性差)的討厭特征。不必考慮組合物干燥產(chǎn)生的影響而選擇污漬封閉組合物顯然是有益的。一般來說,當(dāng)用液體污漬封閉底漆涂料涂覆沾污了可溶性有色材料的基材時,污漬會被溶解并很快傳輸通過干燥中的漆膜,往往是在幾秒鐘內(nèi)。因此底漆涂層沒有封閉污漬,因為污漬快速傳輸通過了濕涂層。如果底漆涂層在干燥時未遮蓋分布在涂層各處的著色化合物,但仍然在涂層中捕獲了涂層表面下的污漬,則它至多可認(rèn)為是污漬捕獲配方,而不是污漬封閉配方。在這種情況下,在干燥的底漆表面仍可見到顏色。如果底漆涂層是優(yōu)異的污漬捕獲劑,其將抑制有色污漬傳輸通過此后涂覆的液體涂層,但往往仍然會使污漬可見。盡管如此,目前市面上的某些較好的污漬捕獲膠乳底漆涂料還不能完全捕獲水溶性污漬。顯然有益的是獲得沒有與液體涂料或底漆污漬封閉涂料相關(guān)的缺點的污漬封閉效果。特別有益的是無需考慮污漬的親水或親脂特性而封閉污潰,且在此后涂覆一個或多個額外的液體涂層前無需等待液體涂料或底漆變干。提供涂覆此后的液體涂層時不太容易滲漏通過的相對無孔的涂層將是進一步的優(yōu)點。發(fā)明概述本發(fā)明涉及用一個或多個液體涂層封閉待涂覆基材上污漬的方法,以及可用于本發(fā)明方法的污漬封閉組合物。在一個實施方案中,"污漬"是諸如釘孔、劃痕或鑿槽的表面缺陷??捎糜诒景l(fā)明方法的污漬封閉組合物包括隔離層;干膜層(可透明或著色);和非必需的粘合劑層(可透明或著色),以幫助將干膜層粘附到基材的污漬部分,以及粘附到與基材的被污損部分緊鄰的基材部分;和基本上不含聚合粘合劑的可再分散顏料層,以協(xié)助從隔離層除去干膜,并提供當(dāng)在干膜和周圍基材涂覆液體涂料時減輕(relieving)干膜的修飾邊緣的機理。附圖簡述圖1表示包含隔離層、可再分散顏料層、干膜層和非必需的粘合劑層的干膜復(fù)合材料側(cè)視圖。發(fā)明詳細(xì)描述在第一個實施方案中,本發(fā)明提供了封閉待涂覆基材上污漬的方法,該方法包括以下步驟使基材的被污損部分與污漬封閉組合物接觸,該污漬封閉組合物包括干膜層;隔離層,在其上提供了所述干膜層;非必需的粘合劑層,在干膜層的與隔離層相對的一側(cè),協(xié)助將干膜層粘附到所述污漬上;和可再分散顏料層,在干膜層與隔離層之間,從而所述可再分散顏料層幫助干膜層從隔離層轉(zhuǎn)移,并在此后其被液體涂料涂覆時減輕干膜層的邊緣;向干膜層施加壓力,使干膜層粘附到基材的被污損部分,以及粘附到與污漬相鄰的至少部分基材;和接著將一層或多層液體涂料涂覆在基材和干膜層上。在第二個實施方案中,本發(fā)明提供封閉待涂覆基材上表面缺陷的方法,該方法包括以下步驟使包含表面缺陷的基材部分與組合物接觸,該組合物包括干膜層;隔離層,在其上提供所述干膜層;非必需的粘合劑層,在干膜層的與隔離層相對的一側(cè),協(xié)助將干膜層粘附到污漬;和可再分散顏料層,在干膜層與隔離層之間,從而所述可再分散顏料層幫助干膜層從隔離層轉(zhuǎn)移,并在此后其被液體涂料涂覆時減輕干膜層的邊緣;向干膜層施加壓力,使干膜層粘附到基材的被污損部分,以及粘附到與污漬相鄰的至少部分基材;和接著將一層或多層液體涂料涂覆在基材和干膜層上。在另一個實施方案中,本發(fā)明涉及封閉待涂覆基材上污漬的方法,該方法包括以下步驟使基材被污損的部分與干膜層接觸;向干膜層施加壓力,使干膜層粘附到基材的被污損部分,以及粘附到與基材的被污損部分相鄰的至少部分基材;和接著在基材和干膜層上涂覆一層或多層液體涂層。干膜層可與基材被污損的部分和周圍基材部分直接接觸,或可以通過使用非必需的粘合劑層粘附到被污損部分和周圍基材部分。如果干膜層本身提供了與預(yù)期基材足夠的粘附性,那么就不需要單獨的粘合劑層。術(shù)語"基材",字面上指可有利地涂覆或油漆一層或多層液體涂層的任何表面。地板、墻壁和天花板都是可用于本發(fā)明方法的合適基材,各種可移動物體同樣也是。固定基材的實例包括曱板覆層和走廊??梢苿游矬w的實例包括門、門板、諸如模制件、家具、拒子的扁平物體以及它們的門,以及框架、窗框和用于以上應(yīng)用的木材。一方面,基材基本上垂直,例如住宅、寫字樓、倉庫、其他工業(yè)設(shè)施等的墻壁?;目梢允强寐兜?,例如抹灰泥的墻壁、壁板或碎料板,或已涂覆一層或幾層涂料,或貼有壁紙。重要的僅僅是基材上帶有一個或多個在基材上涂覆一層或多層液體涂層前要封閉的上文定義的污漬,以及在已用所述干膜層封閉污漬后基材適合涂覆一層或多層液體涂層。當(dāng)干膜層與基材的被污損部分和相鄰基材直接接觸時,干膜層應(yīng)表現(xiàn)出足夠的粘附性,使干膜層與基材保持接觸,直至涂覆了一層或多層液體涂層。干膜層可與基材被污損部分直接接觸,或非必需地可通過使用粘合劑層粘附到基材被污損的部分以及粘附到周圍的基材。當(dāng)然,如果干膜層本身提供了與預(yù)期基材足夠的粘附性,就無需單獨的粘合劑層。同樣重要的是,在最終涂覆基材的預(yù)期壽命內(nèi)干膜層保持粘附到基材的被污損部分和粘附到周圍基材。術(shù)語"封閉的",指一旦涂覆了一層或多層液體涂層后,污漬就看不見或基本上看不見了,或是指在污漬看不見或只是稍微能看見的情況下,污漬在功能上被封閉,以防止污漬降低一層或多層此后涂覆的液體涂層的粘附性。如下文所述,干膜層本身并不需要著色,只需在此后涂覆一層或多層液體涂層時防止污漬透過干膜層。在某些實施方案中,非必需的粘合劑層被著色,因為在某些實施方案中,粘合劑層可以是最厚的層。在其他實施方案中,干膜層可以是著色的,或可以是透明的。在其他實施方案中,干膜層的著色可只來自或部分來自基本上不含聚合粘合劑的可再分散顏料層。在其他實施方案中,干膜層本身可含有粘合劑樹脂,或可表現(xiàn)出足夠粘附性而使得無需粘合劑層?;谋晃蹞p部分與干膜層"接觸",是指干膜層與基材被污損部分直接接觸(污漬在基材上或基材內(nèi)部),或干膜層借助非必需的粘合劑層與污漬間接接觸。施壓所需的程度,是使干膜層粘附到基材被污損部分和粘附到周圍的基材上。術(shù)語"污漬",字面上包括任何標(biāo)記、瑕瘋、污斑或任何沉積物,不論它們是否可見或容易被肉眼看見,只要它們影響一個或多個液體涂層令人滿意地覆蓋基材,從而使污漬不可見的能力,或從而使一個或多個液體涂層令人滿意地粘附在基材的被污損部分上的能力。因此術(shù)語"污漬"包括但不限于由油墨、蠟筆、口紅、油脂鉛筆、煙殘留物、單寧、水等造成的印記。這些污漬可在居住或商用墻壁、木質(zhì)基材、木材-復(fù)合材料基材、混凝土基材、紙基材(例如墻板壁紙),以及一般涂覆一個或多個液體涂層的其他此類基材上作為涂鴉、來自鋼筆或彩色記號筆的印記被發(fā)現(xiàn)。這些污漬可存在于基材本身的表面上,或存在于預(yù)先涂覆到基材的涂層表面上,或甚在預(yù)先涂覆在基材上的涂層內(nèi)部,或在該涂層下面;即正好在基材表面下面。這些污漬可具有諸如染料、共軛有機化合物、芳族發(fā)色體等的成分,并可溶于有機液體、水或這二者中。因此木材中的節(jié)瘤也被看成是污漬??捎捎湍?、單寧、蔬菜或無機材料、食品、煙殘留物(往往是黃褐色或黑色)等組成或由其衍生的顏色與其存在的基材不同的任何難看的瑕疵或物質(zhì),特別是具有濕涂涂料時"滲透穿過"涂料面漆的發(fā)色體的那些,都包括在適合根據(jù)本發(fā)明封閉的污漬的定義中,肉眼看不見的沉積物也包括在內(nèi),例如各種透明或未著色的油性或親脂物質(zhì),它們可能會導(dǎo)致此后涂覆的液體涂料(特別是含水液體涂料)不能與基材粘合。這些包括但不限于礦物油、礦脂、透明或彩色的蠟筆或炭筆,或任何數(shù)目的其他油性或脂性親脂物質(zhì),包括各種食品殘余物。術(shù)語"污漬"還包括孔洞、瑕瘋、裂紋和諸如釘孔的其他小表面缺陷,它們可能會妨礙此后涂覆的液體涂層與基材被污損部分的適當(dāng)粘附。因此,在本發(fā)明一個實施方案的實踐中,可有效封閉這種表面缺陷,使一個或多個液體涂層得以涂覆,從而使表面缺陷被遮蓋起來。短語"基材的被污損部分",是指在其上或其中存在污漬的基材部分,在該部分上沉積干膜層,使污漬看不見,或使污漬不能透過任何此后涂覆的液體涂層,或使污漬不影響此后涂覆的液體涂層的粘附。在某些情況下,干膜層或非必需的粘合劑層將直接接觸存在于基材表面的污漬。在其他情況下,干膜層或非必需的粘合劑層將與存在于基材中的污漬上面的基材表面接觸。在另外的情況下,基材被污損的部分將包括緊鄰污漬的基材部分,以便有效阻斷污漬的遷移,該污漬可能從涂覆的干膜層邊緣遷移到或遷移透過一個或多個此后涂覆的液體涂層。干膜層將附帶地粘附到與基材被污損部分相鄰的至少部分基材上,以保證污漬被覆蓋,從而有效封閉污漬。該相鄰部分的尺寸或形狀并不重要,為方便起見,可簡單地是基于基材被污損部分的尺寸和形狀很難避免被覆蓋的基材部分。因為可以選擇干膜層,以避免對作為涂覆一個或多個液體涂層的表面的基材的外觀和功能產(chǎn)生負(fù)面影響,所以用干膜層覆蓋該相鄰的基材部分不會明顯影響基材對該目的的適用性。因此有多少基材相鄰部分與干膜層接觸并不重要??尚薷母赡樱蛊鋬H覆蓋基材被污損部分,或可以使干膜層保持其原有尺寸和形狀,不為了配合基材被污損部分的尺寸和形狀而對其進行修改。干膜層可包括諸如丙烯酸類聚合物、聚氨酯、環(huán)氧聚合物、烴類樹脂、乙烯基聚合物、乙烯共聚物、苯乙烯共聚物等的任何類型聚合物的膜。干膜層可通過在隔離層上涂覆液體涂料并干燥來施加,或通過施加聚合物膜的任何其他公知方法,例如通過涂覆粉末涂料并熔化、通過火焰噴涂等來施加。干燥可在環(huán)境溫度下或在升高的溫度下進行。干膜可包含交聯(lián)聚合物或未交聯(lián)的聚合物,或這兩者的混合物。因此可用于本發(fā)明的干膜層可包含各種聚合物膜。這些聚合物可以是陽離子的、陰離子的或中性的。干膜層可以是多層,干膜的每一層都含有陽離子、陰離子或中性聚合物。因此,千膜的每一層都可帶有正電荷或負(fù)電荷,或可以是中性的。"干膜層,,指優(yōu)選是觸摸干燥且不滲出液體物質(zhì)的膜層。用于干膜層的聚合物類型包括但不限于丙烯酸類聚合物和共聚物、烯烴聚合物和共聚物、乙烯基酯聚合物和共聚物、二烯經(jīng)聚合物和共聚物、氯乙烯聚合物和共聚物、偏二氯乙烯聚合物和共聚物、苯乙烯和取代的苯乙烯聚合物和共聚物、諸如松香的天然聚合物、烴類聚合物、苯乙烯樹脂、聚氨酯、聚脲、蜜胺樹脂固化的羥基官能樹脂、蜜胺樹脂固化的氨基甲酸酯樹脂等。一般可采用可用于建筑涂料用途的任何聚合物。對于內(nèi)墻涂料,例如液體水性膠乳在涂料中常用作粘合劑,其可含有乙酸乙烯酯聚合物或共聚物。這些聚合物一般適合內(nèi)墻涂料,對于暴露在室外的耐候性不足。根據(jù)本發(fā)明的室內(nèi)用干膜層可含有這種聚合物。同樣,用于室外應(yīng)用的干膜涂料可含有水性丙烯酸類膠乳作為粘合劑。常規(guī)污漬封閉涂料可含有比上述典型室內(nèi)涂料更疏水的聚合物膠乳,例如含有苯乙烯和丙烯酸2-乙基己酯的那些。根據(jù)本發(fā)明的干膜層也可包含固化的醇酸涂料或聚酯涂料,或干膠乳膜,其性質(zhì)可以是疏水性的。用本發(fā)明的干膜層獲得了超出其液體對應(yīng)物的顯著優(yōu)點。不僅是得到干涂層的許多優(yōu)點(很少有或沒有voc或氣味等),而且干膜可實現(xiàn)液體涂料技術(shù)不能獲得的性能。例如,涂料膜可烘烤至完全干燥,甚至交聯(lián)聚合物,使膜達到更高的硬度或耐溶劑性能。任何揮發(fā)性排放物可在工業(yè)裝置中捕獲,并或者燃燒回收能量或者回收循環(huán)利用。用類似的液體涂料一般非常難以施加足夠的熱量,以干燥或固化涂有液體涂料的墻壁。在工廠裝置中形成干膜的另一個優(yōu)點是可在水平方向上形成膜,使流桂不再像在垂直表面上涂覆液體涂料那樣成為問題。一般來說,,由熟練工人用機器在受控的工業(yè)條件下以受控的膜厚度涂覆液體涂料的涂料成本和浪費比普通房主自己涂覆液體涂料要少。用于干膜層的合適聚合物的具體實例包括甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯的共聚物、苯乙烯與丙烯酸丁酯的共聚物、丙烯酸乙酯與苯乙烯的共聚物、聚丁二烯、苯乙烯與丁二烯的共聚物、苯乙烯與異戊二烯的共聚物、乙酸乙烯酯與丙烯酸丁酯的共聚物、乙酸乙烯酯與新癸酸乙烯酯的共聚物;氯乙烯、偏二氯乙烯和丙烯酸乙酯的三元共聚物;乙酸乙烯酯、乙烯和丙烯酸丁酯的三元共聚物;乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物、聚異戊二烯;苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯腈的三元共聚物;溶劑性或水性聚氨酯、溶劑性或水性脂族或芳族聚酯、酸或胺固化的環(huán)氧樹脂、氨基塑料固化的聚酯等。其他是諸如基于環(huán)戊二烯、茚、香豆酮-茚等的烴類樹脂;以及聚乙烯醇縮丁醛。作為合適的干膜形成劑的許多聚合物類型是本領(lǐng)域公知的,可用諸如自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合、基團轉(zhuǎn)移聚合、原子轉(zhuǎn)移聚合等的足以實現(xiàn)它處討論的分子量的各種方法制備。聚合物可以是非晶態(tài)聚合物、結(jié)晶聚合物、半結(jié)晶聚合物,或它們的混合物。合適的聚合物一般具有另外的特征,用于污漬封閉以外的其他目的。例如,聚合物可含有酸官能度,其一般會促進與基材的粘附。酸官能度可選自諸如羧酸、膦酸、磺酸、硫酸等的含酸部分。合適的其他類型官能度是諸如含有環(huán)脲官能度、胺官能度、季銨官能度等的那些材料的濕粘附性促進劑??蓳饺氲暮线m的含酸單體是曱基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、馬來酸;諸如曱基丙烯酸磷酸基乙酯(phosphonatoethylmethacrylate)、磷酸乙烯酯、丙烯酸磷酸基丁酯、乙烯基膦酸的含磷酸鹽單體;諸如甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酰氨基甲基丙基磺酸、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉等的含硫酸鹽單體。合適的含環(huán)脲單體是甲基丙烯酸酯基(methacrylato)乙基亞乙基脲、甲基丙烯酰氨基乙基亞乙基脲、N-烯丙基亞乙基脲等。合適的胺單體是曱基丙烯酸酯基乙基二甲基胺、甲基丙烯酸酯基乙基叔丁基胺、N,N-二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺等。合適的季銨單體是二烯丙基二曱基氯化銨、曱基丙烯酰氨基丙基三曱基硫酸銨、曱基丙烯酸酯基乙基三甲基氯化銨等。封閉污漬作用較差的聚合物,特別是常規(guī)液體涂料組合物中,是可溶于或可滲透可溶解污漬的溶劑的聚合物。例如,水溶性油墨一般會穿過可滲透水的液體涂層。因此,水溶性油墨一般會透過諸如聚乙烯醇、水解的聚乙酸乙烯酯等的親水聚合物。然而,油溶性污漬、油墨等將被這些相同的親水聚合物封閉,因此它們也可用作干膜成分。如果形成由緊密接合的(涂料工業(yè)中一般以"良好聚結(jié)的"來描述)聚合物分子組成的足夠好的膜,則諸如膠乳的水性涂料就適合形成所述干膜層。例如為了封閉水溶性油墨,用于形成干膜層的涂料應(yīng)不僅良好接合,還應(yīng)有足夠的水不溶性或水不溶脹性,使水不會快速透過該膜。因此,分子量(Mw)約5,000的未交聯(lián)聚丙烯酸聚合物的油墨封閉性能將會較差。相反,由分子量為約200,000的丙烯酸乙基己酯組成的疏水聚合物預(yù)計將具有較好的油墨封閉性能。一般認(rèn)為具有較高分子量的更疏水的聚合物將表現(xiàn)出改善的水溶性油墨封閉性能。涂料配制領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將能選擇適用于封閉大部分類型污漬的干膜層的聚合物組合物。工業(yè)用組合物一般由一種以上單體制備,因此是共聚物或三元共聚物,或由將形成合適分子量聚合物的基本上任何數(shù)目的不同單體組成。固化膜或干膜中的這種分子量一般大于約1,000分子量,優(yōu)選大于約5,000分子量,甚至更優(yōu)選大于10,000分子量。然而,在這種干膜制造期間,可采用較低分子量的聚合物??杉尤肽承┕袒蚪宦?lián)形式,以獲得具有足夠性能的膜,使干膜層能起到期望的作用。固化的分子量一般將至少是上述的那些。最高分子量一般是可通過涂料組合物領(lǐng)域的聚合物化學(xué)工作者公知的常規(guī)聚合技術(shù)獲得的那些分子量。膠乳聚合物可達到ioo,ooo或更高的分子量。當(dāng)然交聯(lián)可形成被充分交聯(lián)而被認(rèn)為具有無限分子量的聚合物-意味著在最終干膜中存在很少或不存在可提取的聚合物材料??捎糜谛纬杀景l(fā)明干膜的聚合物可具有處于寬范圍之中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),一般為約-60匸-約+90lC,通過熱或機械方法測量。對于丙烯酸類聚合物,膠乳涂料的典型Tg是合適的,可采用約-SOlC-約+80iC,或約-45TC-約+60lC??刹捎弥T如增粘劑的低分子量聚合物。如果使用膠乳聚合物形成所述干膜,則對于干膜層一般不需要膠乳聚合物形態(tài)控制(morphology),從而通常使制造工藝比許多液體涂料更簡單??赏ㄟ^使用諸如芯-殼、梯度組成和半球形形態(tài)的膠乳形態(tài)來實現(xiàn)特殊性能,因此不應(yīng)排除把這些用于干膜層中。因此,水溶性污漬最好用含有疏水聚合粘合劑的干膜層封閉,油溶性污漬最好就用含有親水聚合粘合劑的干膜層處理。極性更大的親水聚合物將阻礙油溶性污漬(一般相對是非極性的)的遷移。為了既阻礙油溶性污漬又阻礙水溶性污漬,干膜層可含有親水聚合物和疏水聚合物兩者。它們可作為獨立的層、作為共混物,或作為干膜層中微觀上分離的相提供。如果存在兩種或多種聚合物,則分開的層是有益的。因此,甚至某些水溶性聚合物也可用作封閉污漬的干膜。例如,如實施例中說明的那樣,可采用具有不同水解度和分子量的聚(乙烯醇)。然而,對于水溶性污漬封閉應(yīng)用,一般優(yōu)選干膜層中的聚合物在水中具有有限的溶解度。如果聚合物是水溶性的,那么其分子量應(yīng)足夠高,當(dāng)其膜用水(或水基涂料外涂層)潤濕時,在水溶性聚合物界面上將形成粘性的凝膠,該凝膠將抑制水的遷移,從而抑制水溶性污漬的遷移。然而,對于油溶性污漬,這種水溶性聚合物是非常合適的。一般來說,如果水溶性干膜用于水溶性污漬封閉用途,則成功應(yīng)用的準(zhǔn)則是其分子量應(yīng)大于約5000。由于這種聚合物的性能差異很大,所以如果使用時不分別加以考慮則很難設(shè)定統(tǒng)一的邊界條件。一般優(yōu)選較高分子量,以包括水溶性聚合物的交聯(lián)膜。作為選擇用于封閉污漬的干膜中的聚合物的進一步的一般準(zhǔn)則,可溶解污漬的液體介質(zhì)不應(yīng)再溶解干膜聚合物。只要不存在可同時溶解或溶脹污漬和干膜的溶劑,大部分干膜都會起到封閉污漬的作用。因此,干膜應(yīng)保護和隔離污漬使其不受可溶解污漬的溶劑影響,因此干膜必須耐這種溶劑。溶劑可來自隨后涂覆的面漆,或來自任何其他來源(在家庭或環(huán)境中水是常見的溶劑)。在油漆或家用化學(xué)品中常見的其他溶劑包括氨水、丙酮、丁酮、羥乙基醚、羥丙基醚、醇烷氧基化物、礦油精(mineralspirits)、低級醇、二甲苯、酯等。雖然顏料可能有助于污漬封閉處理_例如片狀顏料可阻擋污漬發(fā)色體遷移到外涂層必須經(jīng)過的路徑,或它們可在它們的表面上吸附發(fā)色體,但它們對于干膜層來說并不是必需的。存在顏料的主要原因是為了遮蓋,以提供有助于遮蓋下面的污漬的顏色。如例如果此后涂覆的面漆有足夠的遮蓋力,則干膜層中就不需要額外的顏料。另外,顏料還可通過其對染料的表面親和力,或通過其多孔性或高表面積,吸附某些染料和發(fā)色體,從而可幫助干膜層發(fā)揮其作用。干膜層中存在染料或顏料的另一個原因是使干膜層施加人員容易看見何處已經(jīng)施加。透明的膜對于某些應(yīng)用來說可能不足以可見。然而,某些特定實施方案可包括透明的干膜層。例如,為了覆蓋釘孔,透明膜可能優(yōu)于著色膜。然而,如果例如選擇與存在孔的基材的顏色匹配的顏色,則著色膜也可以是優(yōu)選的。合適的遮蓋顏料包括二氧化鈦、氧化鋅,而總的來說是任何淺色的、相對不溶性的金屬氧化物。也可采用空心粒子、有機不透明材料或其他顏料替代物。可采用炭黑、活性炭或其他的碳形式。它們一般是黑色的,可明顯有助于遮蓋。在另一個實施方案中,彩色顏料和染料也可用于配制干膜層。根據(jù)墻壁或其他基材的顏色,可配制與基材顏色匹配的干膜;然而,并非都需要這樣。然而,為了可廣泛應(yīng)用,如果干膜層上接著將涂覆一層或幾層有色液體面漆,則通常更實用的是配制淺色或白色干膜層,因為深色干膜層更容易透過淺色面漆。因此污潰封閉干膜的遮蓋能力可通過添加淺色或白色顏料來提高,但可添加深色顏料來提高遮蓋性能,或用于著色目的。染料也是干膜合適的著色劑,只要它們在預(yù)期壽命內(nèi)不浸出和不褪色即可。顏料的摻入量并不特別關(guān)鍵,除非顏料用量過多以至阻礙形成良好的薄膜(即一般高于臨界顏料體積濃度,CPVC)。例如,顏料太多,干膜層中的孔就太多,從而很容易透過水或溶劑,并將可溶性發(fā)色體運送通過干膜層。通常合適的顏料類型是小粒度顏料,其直徑一般約200nm至約2pm或更大。顏料直徑一般應(yīng)小于干膜厚度。更具體的,顏料可以是二氧化鈦、氧化鋅、碳酸鈣、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋁、空心粒子、硅酸鎂、粘土、滑石、云母等?;旧仙虡I(yè)涂料中常用的任何顏料都合適。如果希望有顏料的話,二氧化鈦可優(yōu)選作為主顏料成分,并且它可用作僅有的顏料成分。然而,干膜層不必含有任何色料或顏料。相反其可以是透明的,使污漬可透過干膜看見。然而,一旦涂覆一個或多個液體涂層,污漬不應(yīng)從干膜層滲透到液體涂層中。然后依靠液體涂層來遮蓋污漬。盡管如此,在干膜層中包含顏料仍然有用,可以增強污漬遮蓋效果,還使施加人員容易觀察到何處已放置干膜。短語"基本上不含聚合粘合劑的可再分散顏料層",是指在干膜之上其含有的聚合粘合劑不足以形成膜的層。即在可再分散顏料層中摻入足夠的顏料,使得到的可再分散顏料層在上述CPVC之上,因此具有一定程度的多孔性且缺乏膜強度。當(dāng)在干膜復(fù)合材料中存在這種層時,它將處于干膜層與隔離層之間的界面處??稍俜稚㈩伭蠈拥牟钅姸忍峁┝丝刂聘赡优c隔離層之間的粘附性的額外方法,使得干膜層完全轉(zhuǎn)移到基材上。而且,當(dāng)包括可再分散顏料層的干膜層施加在基材上后,可再分散顏料層將存在于干膜層與將涂覆于干膜及周圍基材上的液體涂層的界面處。液體涂料的水或溶劑透過干膜的可再分散顏料層的能力使該層被再分散(全部或部分),從而干膜的邊緣被減輕,并因此不易看見。在可再分散顏料層下面的,并且一般不溶于液擋層性能。許多成分可用于制備在涂料中一起使用的樹脂和顏料。它們一般是添加劑、表面活性劑、研磨樹脂、消泡劑、溶劑、增稠劑、殺生物劑等。這些添加劑在涂料工業(yè)中有很多,是涂料配方領(lǐng)域的普通技術(shù)人員公知的。其中某些在以下實施例中給出。涂料配方領(lǐng)域的普通技術(shù)人員很容易選擇用于具體涂料的期望的添加劑。為了在隔離層上涂覆液體涂料以獲得干膜層,往往有益的是包括增稠劑或表面活性劑,以增強液體涂料的流動性能。許多情況下,如果液體涂料噴到表面張力非常低的隔離層上,則仍處于液態(tài)的這種涂料會在表面上"收縮"或成滴,而不是形成期望的薄膜。增加液體涂料的粘度會使這種效果最小化。許多增稠劑可用于這種用途。對于水性涂料,特別有用的是一類稱為締合增稠劑的增稠劑。表面活性試劑,例如表面活性劑、表面活性聚合物、硅酮表面活性劑、碳氟化合物表面活性劑、流動助劑等通常也是有用的。許多公司專門銷售增稠劑和表面活性劑,并可推薦可用于防止隔離層上不需要的涂料流動的類型??蛇m合增強水性涂料的流動性能的增稠劑的實例是RohmandHaas、Sud-Chemie、Clariant、UnionCarbide及其它生產(chǎn)商提供的HEUR和HASE締合增稠劑;可從Hercules、UnionCarbide得到的纖維素增稠劑;可從Henkel得到的如聚磺酸的特殊水基增稠劑等。表面活性劑的實例是非離子、陰離子和陽離子表面活性劑。可使用常用表面活性劑,其結(jié)構(gòu)可有很大差別。硅酮和碳氟化合物表面活性劑可能是更加有用的,因為與常規(guī)表面活性劑相比,更少的表面活性劑即可發(fā)揮作用。這些后一類中的表面活性劑可從duPont、UnionCarbide、HulsAmerica、Cognis等獲得??捎玫奶厥夥请x子表面活性劑是AirProducts提供的基于炔醇的非離子表面活性劑。可用的聚合流動控制劑可從BYK-ChemieUSA獲得。由于上述材料各不相同,且對每種需增稠的含水聚合物它們的作用可能不同,所以某些常規(guī)試驗將有助于實現(xiàn)期望的流變學(xué)特性。一方面,干膜層本身是壓敏的,即加壓時,甚或當(dāng)僅僅使干膜層與基材接觸時,它將會粘附到普通基材(墻壁、涂覆的墻、木板、混凝土等)上。壓敏干膜層的性質(zhì)在室溫下可以是有手觸粘性的。一般在高于室溫的溫度下,干膜的粘性會增加。干膜或非必需的粘合劑層中可添加稱為增粘劑的低分子量樹脂和聚合物,以增強該層的粘性。另一方面,上述可再分散顏料層會在壓敏干膜層施加在基材上后降低其粘性感覺。另一方面,干膜層基本上不含溶劑,即它不滲出液體物質(zhì),并作為膜固體的百分比含有小于約10%(重量)的溶劑。這些溶劑可以是水、TexanolTM酯醇(從EastmanChemicalCompany獲得)、酮、醇、酯、醚醇;如二甲苯、1,3,5-三曱基苯、二乙基苯的芳族化合物等,它們會給涂料帶來voc或氣味。這些溶劑可以存在以促進流動、與基材的粘附或用于其他目的。優(yōu)選的溶劑占涂料膜組合物的小于5%。不同的是水合水,它是吸收進或吸收到與其周圍環(huán)境接觸的涂層表面的平衡水平的水。當(dāng)討論膜的含水量時,是指超出涂層的環(huán)境平衡水平的水的量。施加在干膜層上,使干膜層粘附到基材被污損的部分,以及粘附到與污漬相鄰的至少部分基材的壓力可用各種方式提供,包括但不限于可纏繞污漬封閉組合物的輥,或刮刀或其他剛性直尺,然而其也可以是相對柔軟的。因此,可采用簡單的滾動,例如采用輥涂覆液體涂料的那些。當(dāng)這樣施加干膜層時,可用諸如金屬或塑料刮刀的硬的柔韌刮涂器刮平。也可用手直接施加壓力或通過使用合適的布或其他裝置施加壓力,以保證施加的壓力在施加壓力的整個表面上相對均勻。由于干膜層提供在隔離層上,所以施加的使干膜層粘附到基材被污損的部分和粘附到周圍基材的壓力一般會施加在與干膜層相對的隔離層一側(cè)。短語"在基材和干膜層上涂覆一個或多個液體涂層",是指在施加干膜層后,用任何傳統(tǒng)方式在干膜層和周圍基材上涂覆至少一個液體涂層??赏扛舱麄€基材,或涂覆大部分基材,或如果液體涂層干燥時與現(xiàn)有基材涂層的顏色和質(zhì)地基本相同,那么只需涂覆與基材被污損部分相鄰的基材部分。因此,本申請方法的基材的被污損部分和周圍基材都涂覆液體涂層,而不精確到哪部分基材上已經(jīng)施加了干膜層。干膜層本身并不引人注目,并且除具有可再分散顏料層外,可以相對薄或邊緣薄邊化(feathered),使得當(dāng)此后涂覆的液體涂料干燥后,根本沒有存在污漬的跡象,或甚至根本沒有在液體涂層之前施加了干膜層本身的跡象。因此,雖然覆蓋錯誤的打字字符的方法由于顏色和質(zhì)地的差異而留下了肉眼可見的干膜層,但本發(fā)明的方法優(yōu)選根本沒有留下污漬或干膜層的痕跡。制品工業(yè)的':合劑:可用于修正膠帶的粘合劑,以i一般用于將二種基材粘附到另一種基材的任何物質(zhì)。因此可以是任何類型,使干膜層粘度到基材。合適的粘合劑物質(zhì)包括但不限于壓敏粘合劑領(lǐng)域公知的那些物質(zhì)。某些實例是丙烯酸類聚合物、烴類聚合物、苯乙烯-異戊二烯聚合物、異丁烯聚合物、聚氨酯聚合物、天然橡膠等。聚合物可以是無規(guī)或嵌段結(jié)構(gòu)。它們可以是有機可溶性物質(zhì),或可以是水分散性物質(zhì)(例如膠乳)。用于干膜層或非必需的粘合劑層的合適增粘劑包括但不限于松香、松香衍生物、諸如由C5至C9烯烴和環(huán)二烯單體制成的烴類樹脂。也可采用諸如石蠟油、環(huán)烷油和芳香油的加工油??纱嬖谥T如抗氧化劑、殺生物劑等的其他添加劑。所述樹脂和增粘劑可以是有機可溶性的、水分散性的,或甚至具有一定程度的水溶性。粘合劑層可以施加于早已提供于隔離層上的干膜層上。粘合劑層的粘合劑可選自粘合劑工業(yè)中常用的粘合劑,例如Tg為約-601C至01C的水性膠乳,作為溶劑型樹脂、作為粉末,甚或作為100%固體樹脂。粘合劑可使用涂覆薄膜常用的技術(shù)涂覆,例如通過印刷、噴涂、靜電噴涂、刮刀、輥涂機、逆輥涂覆機等涂覆。印刷可通過包括凹版印刷、狹縫印刷(slotprinting)、絲網(wǎng)印刷、柔性版印刷、噴墨印刷、寬幅噴墨印刷的各種技術(shù),或用于印刷的其他方法實現(xiàn)。粘合劑層的厚度一般為約2|iim-約500pm,或至少約2pm,或10pm或更厚,或20nm或更厚。最小厚度是可涂覆覆蓋干膜層表面,從而實現(xiàn)對基材的充分粘附性的厚度。如果粘合劑部分的厚度占要轉(zhuǎn)移的整個干膜厚度的大部分(substantialfraction),則如果希望遮蓋,有益的是將粘合劑相著色。由于膜中的顏料必須包含在膜厚度內(nèi),所以如果僅在干膜層中含有顏料,則所得遮蓋可能就不充分。因此在一個實施方案中,除干膜層中存在的任何顏料外,或取代干膜層中存在的顏料,在粘合劑層中摻入顏料。因此,為了通過干膜層獲得額外的遮蓋,可將粘合劑層著色。它可具有與以上涂料粘合劑中討論的相同的添加劑。粘合劑層的組合物可包括與涂料粘合劑中相同的聚合物。另外,它們也可以是工業(yè)或建筑粘合劑中常用的樹脂,并可包括增粘劑。用于可再分散顏料層的合適顏料包括上述適合遮蓋的顏料。所述可再分散顏料層還可包括分散劑和潤濕劑,以提供在隔離基材上涂覆再分散顏料層的操作。分散劑和潤濕劑的實例包括在專利US5539073和6028155中描述的那些,本申請參考引用所述專利。如本文中所述,可再分散顏料層基本上不含聚合粘合劑,并起到幫助從隔離層除去干膜的作用,還提供在干膜及其周圍基材上涂覆液體涂料時減輕干膜的修整邊緣的機理,從而通過使干膜的外邊緣不太引人注意來改善被涂覆基材的外觀。本發(fā)明的隔離層優(yōu)選是具有較低表面張力的紙、塑料等的柔性薄膜。這種隔離層可包括諸如硅酮聚合物、氟聚合物、烴類聚合物等的隔離物質(zhì)的薄涂層。因此本發(fā)明組合物的隔離層可以是紙、蠟處理的紙、玻璃紙、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二曱酸乙二醇酯、尼龍等。這些材料一般可根據(jù)其強度,以及根據(jù)其固定干膜層處于原位和在需要時釋放該層的能力進行選擇。隔離層可具有本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的結(jié)晶度,以提高聚合物膜的強度和熱變形溫度。一方面,本發(fā)明方法可使用諸如用于覆蓋由諸如打字機、鋼筆或鉛筆的油墨形成的印記的修正裝置的裝置來實施。這種裝置適合封閉隨后涂覆一個或多個液體涂層的基材上的小污漬,但其窄的寬度和缺少薄邊化的邊緣使其適用性低于本發(fā)明的各種其他實施方案。因此,在某些實施方案中,干膜層寬度(或直徑)至少為0.5cm,或至少l或2cm寬,或至少5cm寬,或10cm寬,或更寬。如果干膜層是例如圓形或橢圓形、正方形或不規(guī)則形狀,術(shù)語"寬度"往往包括直徑。在另一個實施方案中,干膜層提供有一個或多個薄邊化的邊緣。在某些實施方案中,所有邊緣,或在環(huán)形干膜層或圓形或橢圓形干膜層的情況下,干膜層的整個邊緣,都是薄邊化的。薄邊化的邊緣提供了與相鄰干膜層重疊的能力,并避免即使在涂覆一個或多個其他液體涂層后還可能保留可覺察到的邊緣。因此本發(fā)明的一個實施方案涉及寬干膜帶,其寬度一般大于0.5cm,并可具有薄邊化的邊緣,其適合完全覆蓋寬度大于約0.5cm的污漬區(qū)域。一般來說,涂層的薄邊化的邊緣起到最小化表面施加的干膜層的可見性的作用。如果干膜足夠薄,使其邊緣在基材上基本上不可見,并且如果光源從近似垂直于邊緣的方向照射時不產(chǎn)生陰影,則可以不需要邊緣薄邊化。厚度小于約0.5mil(12pm)的膜一般不需要邊緣薄邊化,但對于約0.5mil(12pm)或更大的厚度,對于許多應(yīng)用理想的是使干膜層邊緣比膜中心薄。期望的干膜厚度可能取決于施加和施加條件。約O.lmil(2.5|iim)的厚度就足以封閉許多污漬。然而,很難摻入足夠的顏料來實現(xiàn)優(yōu)異的遮蓋。這種厚度的膜往往不夠強,不能經(jīng)受施加條件,或在輕微劃擦或諸如刷涂或輥涂的后續(xù)涂料涂覆方法下很容易損壞。厚度為約lmil(25卩im)的膜一般足夠強,可承受施加條件,并可含有足夠的顏料來獲得良好的遮蓋。因此膜的厚度可從約10)Lim(0.4mil)至約150^im(6mil),或約20-約100pm。最小薄膜厚度可由封閉污漬的能力限定,如果它還遮蓋污漬的話,還由其不透明性決定。較薄的膜與較厚的膜相比可能需要更多的不透明顏料來掩蓋,但如果使用過多顏料,結(jié)果可能會損害污漬封閉,因為提供的聚合物量可能不足以阻止溶劑透過干膜。可使用甚至更厚的涂層來實現(xiàn)諸如優(yōu)異的遮蓋的某些目的。厚度的限制因素可包括成本、柔韌性和涂層的重量(例如包含在涂覆輥上)。盡管如此,可采用6mil乃至20mil或更厚(150-500nm)的涂層。因此可直接將干膜層壓在基材的被污損部分上以覆蓋污漬。一旦施加后,粘附在基材被污損部分上的干膜就阻止污漬向任何此后涂覆的液體涂料的傳輸。如果污漬上施加的干膜層被充分著色,它就能完全遮蓋污漬。如果干膜是透明或無色的,它仍然能阻止污漬遷移到此后涂覆的液體涂料,并防止污漬影響此后涂覆的液體涂層的粘附性。在一個實施方案中,干膜層包含干膠乳膜,因此完全克服了液體污漬封閉組合物的許多缺點。沒有氣味或其他安全隱患。無需凈化。污漬不會被重新溶解,因為該膜施加的時候是干的,在涂覆一個或多個液體涂層時可起到阻擋層的作用。不存在污漬遷移。事實上,在施加干膜層后,無需等待即可涂覆油漆或其他液體涂料,如同油基和水基產(chǎn)品的情況那樣。該干膜還可用于覆蓋小的釘子孔而無需使用膩子。與填泥料或刮膩子時不同,無需等待即可重新涂覆?;膬?yōu)選基本上是平整的或一般是平面的?;牡钠骄砻娲植诙瓤稍诩slpm-約lmm,這是建筑基材的典型范圍。一般來說,用輥涂、刷涂或噴涂涂覆濕涂料會留下這種表面粗糙度。正常的建筑結(jié)構(gòu)中可存在漸變的曲率("非正方形"是用于描述正常建造缺陷的術(shù)語)。同樣,圓形房間(例如房屋中)有彎曲的墻壁,但這些墻壁仍然可認(rèn)為基本上是平坦的,因為曲線是漸變的,一般不小于約lm的曲率半徑?;目梢允墙ㄖ?,是指通常由水泥材料、木質(zhì)材料、紙面材料(壁板/石膏板)、木質(zhì)復(fù)合材料等組成的大致平整的基材,用于構(gòu)建住宅、商業(yè)建筑物等?;目珊蓄A(yù)先涂覆的或其它底涂的或處理過的表面。本發(fā)明有很多優(yōu)點。首先,無需進行清除(典型的是油漆),從而顯著節(jié)約時間和材料。而且基本上不需要向環(huán)境排放voc(揮發(fā)性有機化合物)。然而,與液體涂料比較,對于污漬封閉更重要的是,干膜中存在很少或基本上沒有溶劑來將污漬從基材轉(zhuǎn)移到涂覆的涂層的上表面。干膜設(shè)計成對運載污漬的溶劑是相對不透性的。而且,這種基本干燥的膜一般基本上沒有氣味。另外,可以在施加該干膜后立即涂覆涂料外涂層,從而可顯著節(jié)約時間和成本。因此根據(jù)本發(fā)明可采用的干膜層可被認(rèn)為是真正的污漬封閉劑,因為施加的干膜層已經(jīng)是連續(xù)的和相對不滲透溶劑的膜。干膜層可這樣由聚合物構(gòu)成,使膜中溶解的溶劑(例如來自此后涂覆的外涂層)不足以輸送任何顯著數(shù)量的有色污漬透過該膜。因此該干膜層確實封閉了污漬,而不是僅僅將污漬捕獲在膜層中。如早已提及的那樣,修正帶制造商已解決了用干涂料膜覆蓋和隱藏紙上的油墨錯誤。施加干涂料膜的裝置通常可從辦公文具店獲得,用于修正文件中的錯誤,即紙基材上的錯誤。這些組合物一般描述成修正帶,可由位于塑料或紙載體膜上的兩個或兩個以上的層組成。參見例如專利US6235364B1、6331352B1和6352770Bl。施加這種膜的裝置也是7/^知的。參見例如US5714035、5393368、Des.355934、5310437和4676861。這類裝置可用于覆蓋墻上的污漬,如本申請的某些實施例中所示出的那樣,并且當(dāng)此后在干涂層膜和周圍的基材涂覆一個或多個液體涂料層時,這類裝置的用途也包含在本發(fā)明范圍內(nèi)。當(dāng)然,修正帶裝置一般提供寬度為約lcm或更窄,典型的為約0.5cm或更窄的涂料膜。大的污漬(大于約一條膠帶)不容易用這種設(shè)備覆蓋,因為許多修正帶的施加需要覆蓋污漬,另外,施加的涂料膜邊緣的高度(這些裝置向厚約25微米的紙?zhí)峁┩苛夏?足以使得從任何此后涂覆的外涂層涂料凸顯出來,通常會導(dǎo)致不均勻的外觀。因此雖然在實際操作中可以小心地、非常緩慢地用某種這些裝置覆蓋污漬,但最終結(jié)果也很難令人滿意,除非采用非常緩慢和精巧的過程。許多方法都適合制備隔離層(隔離支撐基材)上的干膜層,使干膜層隨時可以施加在含污漬的基材上。這些方法包括輥涂、逆輥涂覆、噴涂、靜電噴涂、刀涂、刮涂、印刷等。所有這些技術(shù)都是涂料或油墨涂覆常用的技術(shù),可用于向隔離層施加干膜層。干膜層可由液體涂料形成,作為諸如粉末的固體施加,或甚至作為糊漿料施加。優(yōu)選的隔離層材料較薄,以允許支撐干膜層,但仍然足夠厚和足夠強,以便使干膜層在加工和施加期間不致?lián)p壞。合適的隔離層材料可從紙到塑料膜,例如聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、聚氨酯、聚脲、聚苯乙烯、聚丙烯酸類聚合物、聚氯乙稀等。更優(yōu)選的是含有隔離涂層的材料,該隔離涂層可包含硅氧烷、碳氟化合物、聚烯烴等。特別合適的是強塑料材料,例如取向的聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚碳酸酯,或諸如聚丙烯的其他取向聚合物等。這些支撐膜具有額外的熱穩(wěn)定性優(yōu)點(相對于許多其他塑料的高熱變形溫度),并可以承受較高的固化或干燥溫度,以加快制造速度。所述干膜層應(yīng)具有的另一個特征是粘附到其所施加的基材上的能力。為此如本文中所討論的那樣可采用非必需的粘合劑層。另外,此后涂覆的液體涂層應(yīng)粘附到所施加的干膜層。因此,不提供合適的粘合表面的聚合物不太合適,例如單獨用作干膜的諸如聚(四氟乙烯)的低表面張力聚合物。然而,適當(dāng)配制的干膜層可具有許多成分,其中某些成分可有助于此后涂覆的液體涂層的粘附。例如,某些顏料可帶來適合良好的涂料粘附的表面,或存在干膜層的粘合劑聚合物中的諸如含羧酸單體、含環(huán)脲單體等的某些極性單體可能是有用的??纱嬖谟谒┘拥母赡拥谋┞侗砻嫔匣蛟摫┞侗砻娓浇木哂袠O性表面的那些顏料,可足以克服相對非極性的聚合粘合劑的影響。另一方面,本發(fā)明涉及其上提供了干膜層的片或巻。事實上,干膜復(fù)合材料(其包括隔離層、干膜層、非必需的粘合劑層和可再分散顏料層)可以各種構(gòu)造使用。例如,與上述可用于施加修正帶的那些裝置類似的輥裝置可用于從干膜復(fù)合材料施加干膜,只要施加的干膜帶的寬度是可用于預(yù)期用途的寬度即可。例如,為了覆蓋釘孔或裂紋,可采用的寬度為約2cm。為了覆蓋墻上的污漬,可釆用2cm或更大,或大于5cm,或甚至10cm或更寬的寬度。對于某些應(yīng)用,可采用約20cm或以上,或25cm或以上,或甚至30cm或以上的寬度。較小的寬度可用于點處理,而大的污漬可用較大的干膜寬度更方便地覆蓋。干膜的一個或多個邊緣可以是薄邊化的或逐漸變薄的。逐漸變薄邊緣的角度(膜邊緣處逐漸變薄邊緣彎曲部分的切線與施加表面的平面間的角度)可小于約45度,或小于約40度,或約30度或更小。一種可用于例如污漬封閉應(yīng)用的可供選擇的點處理方法是片方法。因此可采用具有適合于墻上污漬大小的尺寸的作為隔離層膜片??赏ㄟ^在邊長約8cm的正方形隔離層片上印刷或噴涂例如液體涂料,然后干燥來形成干膜復(fù)合材料。隔離層邊緣可含有極少或不含干膜,而片中心可以是干膜最厚的部分,從中心至隔離層邊緣干膜厚度逐漸變薄。因此這一概念與具有一個或多個薄邊化的邊的膠帶相同。因此隔離層的涂覆部分可以只有例如約36cm2。因此干膜邊緣可薄邊化并延伸至接近隔離層邊緣。為了覆蓋墻上的污漬,可用例如刮刀或具有或多或少柔性的其他直尺,或用布,或甚至用棵手將具有非必需的粘合劑層的干膜層按壓在墻上來覆蓋污漬。對于較大的污漬,隔離層片每邊可達20cm或更長,且干膜層面積可以是約350cmZ或更大。隔離層片或施加的干膜層都不必是正方形。隔離層和其上提供的干膜層可以是圓形、橢圓形、正方形或?qū)嶋H上任何其他形狀。當(dāng)然施加的干膜層應(yīng)覆蓋污漬或部分污漬??赡芟M幚泶蟮谋晃蹞p區(qū)域(例如火或煙破壞導(dǎo)致的那些),或如上所述可能希望僅處理墻上的局部被污損區(qū)(例如蠟筆或油墨印記)。對于大區(qū)域,可采用例如具有薄邊化邊緣的含干膜層的隔離層巻。例如,理想的是寬度約20cm或25cm或更寬,或甚至30cm或更寬的隔離層巻。然后干膜將覆蓋隔離層的大部分表面,使得只有隔離層的邊緣含有很少或不含干膜。在其他實施方案中,薄邊化邊緣對干膜厚度是有利的。干膜復(fù)合材料巻的長度可從約150cm至施加干膜的人能處理的長度。注意,對于干膜復(fù)合材料巻而言,隔離層可與干涂料層相對的一面上含有隔離促進聚合物。隔離層的這一背面將在巻起時與干膜或與非必需的粘合劑層接觸。因此為了促進容易開巻,可用隔離聚合物處理所述背面。該隔離聚合物可與隔離層另一面上存在的那些相同或不同。這些隔離聚合物可以是烴、硅酮或氟聚合物等。一般來說,可用于干膜層的聚合物可通過其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度描述。這些溫度可通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的熱或機械方法測量。適合這種應(yīng)用的膠乳聚合物的范圍為約-50TC—約+80TC,或約-40lC-約+60TC,或-20*C-約+40匸。對其他類型聚合物的合適Tg取決于聚合物類型及其特征,例如粘性。用于干膜層中的聚合物可以是交聯(lián)或未交聯(lián)的。未交聯(lián)的聚合物一般仍然不溶于可能接觸污漬封閉膜的溶劑??墒褂猛ǔK苽涞哪z乳聚合物,即使它們不含凝膠部分(未交聯(lián))也可以,如果它們具有較高分子量使得它們不溶于在膜施加到被污損的基材上以后可接觸該最終膜的水或其他溶劑。如果例如在諸如木材的會由于濕度或水暴露而膨脹和收縮的基材上施加該膜,交聯(lián)度太高可能會損害污漬封閉能力。如果涂層不能隨著基材膨脹,它可能會裂開,從而喪失其污漬封閉能力。因此,膜的伸長率必須與由于基材膨脹而拉伸該膜的程度匹配。一般而言,如果要求耐水,則干膜層可以更疏水。相反,如果要求耐有機溶劑,則干膜可以具有基本不溶于有機溶劑的組成。如果既要求耐有機溶劑,又要求耐水,就可采用分子量非常高的聚合物,或可提供一定程度的交聯(lián),或聚合物可由帶來在這兩種溶劑中都不溶的性質(zhì)的成分制成。因此所述方法可用具有規(guī)定尺寸和形狀的片,以及用不同寬度的連續(xù)巻材來實施。所述干膜層,在片的情況下,通過用手、抹布或輥刮擦施加壓力而施加到基材上,或當(dāng)用手沿表面拉伸巻材時,用設(shè)計成向干膜層施壓的裝置將來自所述巻的膜按壓在期望的表面上(類似的但更小的裝置是上文討論的修正帶分配器)。待施加的干膜層寬度可在約0.5cm-約50cm(約20英寸)或更寬,或約3cm-約40cm范圍內(nèi)。施加的干膜層寬度可根據(jù)施加器的能力在很寬范圍內(nèi)變化以在期望的基材上有效施加干膜??赏扛苍诟綦x層上并干燥形成干膜層的配制涂料可含有有助于涂料涂覆或干燥過程,或可增強轉(zhuǎn)移的干膜層外觀的任何數(shù)目的添加劑。這些包括顏料、消光劑、增稠劑、溶劑、表面活性劑、消泡劑、殺生物劑、流動控制劑等。制備干膜層的涂料組合物可由樹脂,非必需的著色劑或顏料,以及有助于其施加到隔離層或有助于干膜層的污漬封閉效果的各種添加劑組成??纱嬖诒砻婊钚詣?,例如炔屬表面活性劑(如AirProductsandChemicals,Inc.提供的Surfynols)、陰離子表面活性劑(例如醇乙氧基化物硫酸鹽或磷酸鹽)、非離子表面活性劑(例如醇乙氧基化物)、碳氟化合物表面活性劑例如以商品名Zonyl銷售的那些(DuPontCompany提供)、硅酮表面活性劑等??刹捎玫钠渌砑觿┦橇鲃涌刂铺砑觿?、增稠劑、流平劑、填充顏料、交聯(lián)劑等。干膜層添加劑的選擇應(yīng)使其不有損于所得污漬封閉性能。例如,如果添加大量水敏感性聚合物或顏料,則含有所述水敏感性材料的最終干膜層就會形成透過最終膜的親水性通道,降低水溶性污漬封閉能力。實踐中可通過常規(guī)試驗找到最合適的添加劑。施加干膜層的合適方法是獲得施加的連續(xù)膜的那些方法,連續(xù)膜即是一般很少具有此后涂覆的液體涂層中的溶劑得以通過的裂紋、針孔或缺陷的膜。要避免的干膜層缺陷可以是微觀的,或是眼睛可看見的。合適的施加方法導(dǎo)致將干膜層按壓在待涂覆表面上,使一個表面粘附到被污損的基材上。這樣放置的干膜層應(yīng)該粘附,不容易被此后的操作例如在干膜層上涂覆一個或多個液體涂層除去。所述一個或多個液體涂層的涂覆可通過例如刷涂、輥涂、噴涂或任何其他合適技術(shù)進行。施加干膜層的一種方法是從隔離層刮擦或按壓,從而通過向隔離層背面施加壓力,將粘合劑層(如果存在)或干膜層(如果不存在粘合劑層)按壓在被污損的基材上,使干膜層將被轉(zhuǎn)移到被污損的基材上。合適的施加裝置包括在將干膜層壓在基材上的同時展巻的裝置。例如,輥裝置可分配所述膜,從而按壓隔離層背面,將干膜轉(zhuǎn)移到基材被污損的部分,使干膜層粘附到被污損的基材上,并通過輥裝置中的機械裝置收起隔離層并重新巻起。這種輥裝置包括美國專利5310437、4676861、5393368、5714035中描述的那些,這里參考引用這些公開,不同的是覆蓋污漬的裝置可施加比這些參考文獻中所設(shè)想的寬的多的膜。上文已討論干膜層合適的優(yōu)選寬度。本發(fā)明的一個有用的實施方案提供了薄邊化施加的干抹層邊緣,使干膜層邊緣比中心薄的能力。這可在將干膜層施加于隔離層期間實現(xiàn)。可使用噴涂、印刷、輥涂或適合在基材上涂覆油墨或涂料的任何技術(shù)實現(xiàn)這種施加操作,使隔離層上的干膜層具有薄邊化的邊緣。薄邊化干膜層邊緣的一個優(yōu)點是使施加的膜的邊緣在此后用一個或多個另外的涂層涂覆基材后不顯露出來。一般來說,修正帶不使用或不需要提供這特征,因為這種應(yīng)用中的干涂層不再涂覆液體涂料。所用修正帶一般與它們覆蓋的紙的白色匹配,而本發(fā)明的干膜層不必與基材顏色準(zhǔn)確匹配,因為干膜層上此后會涂覆一個或多個液體涂層,使所施加的干膜層、污漬以及周圍表面都具有基本上均勻的外觀。如上所述干膜可通過多種技術(shù)施加。如果選擇印刷方法,可通過包括凹版印刷、狹縫印刷、柔性版印刷、噴墨打印、寬幅噴墨印刷的各種技術(shù),或印刷中使用的其他方法實現(xiàn)。本發(fā)明可通過其優(yōu)選實施方案的以下實施例進一步說明,當(dāng)然除另外特別指出外,這些實施例僅用于說明目的而非限定本發(fā)明的范圍。實施例實施例1將來自"PaperMateLiquidPaperDrylineCorrector"裝置(得自SanfordCorporation,Belhvood,IL60104)的膜人工施加在內(nèi)墻上用溶劑基黑色記號筆作的標(biāo)記上。從該實施例可見三個明顯特征1.當(dāng)該修正膜施加在油墨標(biāo)記上時,在施加j務(wù)正膜的地方完全遮蓋油墨;2.當(dāng)該修正膜施加在墻表面上時,觸摸覺察不到修正膜。感覺不到邊緣;和3.—旦該修正膠帶施加在墻表面上,就不容易除去。不能在不損壞其所施加的表面的情況下從表面剝離或刮除該修正帶。實施例2將來自"PaperMateLiquidPaperDrylineCorrector"裝置的膜施加在內(nèi)墻上的平頭釘孔和小釘子孔上。一旦這些瑕疵被覆蓋,就涂覆新的液體涂料涂層。從該實施例可觀察到以下幾點1.平頭釘孔被修正膜完全覆蓋。表面沒有孔的痕跡。2.貼施加修正膜前需將小釘子孔打磨平整,以便能均勻連續(xù)地施加膜并隱藏瑕瘋。3.在本實施例中,在被隱藏的瑕疵上涂覆一層"SearsEasyLivingBrand"水基無光漆,干燥后就不能再檢測到缺陷。實施例3垂直施加來自"PaperMateLiquidPaperDrylineCorrector"裝置;"BICWhiteOutBrand"裝置(得自BICUSA,Inc.,Milford,CT06460);和"TombowBrand"^"正帶裝置(得自AmericanTombow,Inc.,Lawrenceville,GA30043)的干膜,覆蓋用幾種顏色的"RoseArt"牌水基記號筆(得自RoseArtIndustries,800-272-9667)所作的七個水平標(biāo)記的一部分。還將該膜施加于已經(jīng)用液體室內(nèi)建筑涂料涂覆幾次均未成功的頑固的藍(lán)色水基油墨標(biāo)記(來源未知)。施加修正帶后,用先前在實施例2中已使用過的相同涂料涂覆所述區(qū)域。從該實施例可^L察到以下幾點1.三種膜的施加容易性和對表面的粘附性不同。"BIC"產(chǎn)品容易撕裂和皺褶,并且沒有附著到表面及其他地方。"TombowBrand"粘附性比"PaperMateBrand"略差。2.所有三種膜施加在標(biāo)記上后,完全遮蓋7個標(biāo)記和頑固標(biāo)記而未見顯露。3.每個膜的色調(diào)有明顯色差。"BICBrand"是亮白色,"TombowBrand"是灰白色,而"PaperMateBrand"具有更黃一些的外7見。4.當(dāng)所述膜都用原來涂覆在墻上的相同水基涂料涂覆,每種膜都繼續(xù)掩蓋所有標(biāo)記。5.在涂覆一層涂料后"PaperMateBrand"被覆蓋并且看不見^"正膜的形狀和顏色。"TombowBrand"要求兩層涂料才能隱藏。甚至在涂覆三層涂料后仍能覺察到"BICBrand"。實施例4用各種油墨和污漬在一塊涂覆的墻板上作標(biāo)記。這些標(biāo)記包括水基油墨、油基(溶劑基)油墨、蠟筆和口紅。每種油墨和污漬都是新形成的,然后用實施例3中描述的每種膜覆蓋。在每種情況下,污漬都完全覆蓋,并在涂覆后不再重新出現(xiàn)在表面上。將膜的性能與"KilzII"水基污漬封閉底漆和"ValsparOneandOnly"水基無光墻涂料的性能進行比較。每種干膜都通過封閉更多的污漬顏色而優(yōu)于所述液體底漆和涂料。"PaperMateBrand"膜在涂覆一層涂料后就覺察不到了。實施例5說明污漬封閉能力,包括薄邊化邊緣。制備以下膠乳4升的樹脂釜中含有354g水58.3g27%固體的丙烯酸丁酯種子膠乳(seedlatex)(粒度=27證)O.lg來自AkzoNobel的DISSOLVINE4.5%H-FE邊攪拌邊保持在60°C,并以2.92g/分鐘加入由以下組成的預(yù)制乳狀液30分鐘393.8g水67.01g由Rhodia提供的RhodafacRS610A-254.18g甲基丙烯酸2-羥乙酯的磷酸酯283g苯乙烯44.9g曱基丙烯酸431.2g丙烯酸2-乙基己酯33.50g來自Degussa的ROHAMERE684415.72g甲基丙烯酸丁酯25.05g曱基丙烯酸曱酯16.75g巰基丙酸異辛酯另外,獨立地在300分鐘內(nèi)逐步加入以下引發(fā)劑流5.57g水3.33g過氧化氫叔丁基(70%水溶液)和58.5g水2.09g異抗壞血酸當(dāng)以上預(yù)制乳狀液進料用完后,以5.85g/分鐘加入剩余的單體預(yù)制乳狀液直至用完(約210分鐘)。然后用8.20g水沖洗。一旦預(yù)制乳狀液進料加完,馬上開始加入以下引發(fā)劑進料,在1小時內(nèi)分份加入2.5g水0.48g過氧化氫叔丁基和2.76g水0.25g異抗壞血酸然后冷卻該膠乳反應(yīng)混合物并加入20.0g19%氨水4.6gProxelBD(從Avecia獲得)12.1g水經(jīng)測定最終膠乳的固含量為47.0%。Tg經(jīng)測定為ot;。用以上膠乳制備涂料。制備以下顏料研磨料將表1所示所有液體成分加入Cowles混合器中。以所示順序加入顏料并研磨到Hegeman規(guī)格〉7。將該研磨料轉(zhuǎn)移到裝有頂部混合器的容器中,并加入上述膠乳、Texanol、乙二醇、DrewplusL-475和DSX1514。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>Surfynol是AirProductsandChemicals的商標(biāo),TiPure是E.I.DuPontDeNemoursCo.的商標(biāo),Omyacarb是Omya,Inc.的商標(biāo),Minex是UniminSpecialtyMinerals,Inc.的商標(biāo),Texanol是EastmanChemicalsCo.的商標(biāo),Drewplus是DrewIndustrialDiv"AshlandChemicalInd.的商標(biāo),DSX是Cognis,Inc.的商標(biāo)。用去離子水將涂料稀釋到噴射粘度,然后噴涂在隔離紙片(22x29cm,F(xiàn)ormRP-1K,從Byk-Gardner,Columbia,MD21046獲得)上。所用噴涂機為BadgerAirBrushCo"FranklinPark,IL60131提供的Badgerhobby噴涂機。隔離紙上的噴射圖案為橫跨紙張寬度方向的條帶,條帶的邊緣處比中心處薄。邊緣由于自然噴射圖案而被薄邊化。該噴射圖案通過噴射器從一側(cè)向另一側(cè)多次均勻移動跨過板面,直至達到預(yù)期濕膜厚度(用Guardco濕膜厚度計測量)來獲得。膜厚為1-7mil(25-175pm)。由于用水稀釋后液體涂料的固含量為約35%,則干膜厚約為濕膜厚的35%。每個噴涂圖案的寬度為約4cm。在部分干燥的涂料膜(在環(huán)境條件下干燥約1小時后)上噴涂稀粘合劑膠乳涂料(EastmanEastarezTM2050,從EastmanChemicalCompany,Kingsport,Tennessee獲得),同樣用水稀釋到合適的噴涂粘度。在環(huán)境條件下干燥該合并的層過夜。通過以下油墨試驗測試隔離紙上干膜的污漬封閉能力。將水溶性油墨色條轉(zhuǎn)移到在22x29cmLeneta記錄紙上用7milBird施加器涂覆的BehrNo.1050UltraPureWhiteInteriorFlat墻涂料的干涂層上。將施加的油墨干燥至少一周。然后將上面制備的已從隔離紙片切下的在隔離層上的干膜層片與部分油墨帶接觸,使膠粘側(cè)朝向油墨和涂料表面。在隔離紙的背面輕輕摩擦施壓,導(dǎo)致干膜層和粘合劑層轉(zhuǎn)移到帶有油墨的涂料表面。從而將干膜層轉(zhuǎn)移,使其覆蓋部分油墨色條,另外,轉(zhuǎn)移的涂料中同時存在薄邊化的邊緣和切口邊緣。將切口邊緣置于白色涂覆區(qū)之上,而將薄邊化的邊緣覆蓋在油墨和白色涂覆區(qū)兩者之上。薄邊化邊緣在白色涂覆區(qū)上不可見,而切口邊緣處存在可見的邊。即使對于最薄的膜也能感覺到切口邊緣。為了對比,在干涂層(現(xiàn)在粘附于帶有油墨的涂料表面)邊邊上,,用3mil的Bird棒涂覆白色著色的KilzPremium污漬封閉涂料(從Masco,Inc.,21001VanHornRoad,Taylor,MI43130獲得)濕膜,使Kilz涂層也覆蓋相同的油墨色條。涂覆的Kilz涂料快速(在1分鐘內(nèi))浸染了該涂覆的Kilz涂料下方的油墨色條的顏色。在50%相對濕度下干燥該KilzPremium涂層4.5小時。干燥后用80號繞線棒涂覆器在都覆蓋油墨色條的干轉(zhuǎn)移涂層和干KilzPremium涂層(以及它們之間的位置)上涂覆Behr1050UltraPureWhiteInteriorFlat涂料外涂層。使該涂層在50%濕度下干燥過夜。觀察干燥過夜后每種涂覆的涂料,根據(jù)本發(fā)明施加的干膜層和濕涂覆的KilzPremium對照涂層的顏色。觀察顏色的油墨色條部分是被Behr1050外涂層和施加的干涂料膜兩者覆蓋的部分。為了對比,還觀察僅被Behr1050外涂層遮蓋的油墨色條的顏色。下表給出每種情況下相對于藍(lán)色油墨色的相對顏色。在沒有底漆或干膜而僅有Behr外涂層的情況下,顏色評級為8,如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>雖然所有涂料的顏色值均大于o,但對于作為干膜施加的涂料沒有出現(xiàn)滲透通過的跡象。只有干膜層的隱藏值(由其厚度和顏料含量決定)才允許任何顏色通過干膜層顯現(xiàn)。干膜層的薄邊化邊緣在無油墨的涂覆表面仍然是不可見的,該表面被現(xiàn)已干燥但是濕涂的Behr10S0外涂層覆蓋。然而,干施加涂料的切口邊緣透過Behr1050外涂層仍然可見。當(dāng)用光照射而由所述薄邊緣產(chǎn)生陰影時,這種現(xiàn)象最明顯。在Behr1050外涂層下面,即使最薄(lmil濕涂)的干膜層切口邊緣也是可見的,而甚至最厚(7mil濕涂)的干膜層薄邊化邊緣都是不可見的。實施例6用全丙烯酸類膠乳制備與以上類似的涂覆有粘合劑的干膜。所用膠乳為ResolutionSpecialtyMaterials,LLC提供的HydreauARllO,并與l.Ophr用水稀釋來自Rohm&Haas的RM-8締合增稠劑至3.6%固含量制備的增稠劑溶液混合。在隔離紙(FormRP-IKReleasePaper,從Byk-GardnerUSA獲得)用3milBird棒刮涂(drawndown)含有8phrTexanol酯醇溶劑(基于膠乳固體)的膠乳。使涂層干燥過夜,然后用ImilBird棒涂覆Estarez2050粘合劑膠乳,在丙烯酸類膠乳上提供粘合劑層。干燥后,將膜-粘合劑復(fù)合材料轉(zhuǎn)移(通過向隔離紙背面施壓)到Leneta記錄紙上,該記錄紙已經(jīng)預(yù)涂覆與EberhardFaber4000系列水基標(biāo)記筆(SanfordCompany提供)中所用的那些類似的水溶性油墨的條帶(使用6種不同顏色的油墨藍(lán)、紅、綠、水綠、品紅和黃)。在干膜-粘合劑復(fù)合材料旁邊涂覆KilzPremium污漬封閉涂料(MasterchemIndustries,Inc.,Imperial,MO63052提供)的濕膜(也用3milBird棒)。干膜-粘合劑復(fù)合材料和KilzPremium涂料都遮蓋所有這6種油墨顏色。包含轉(zhuǎn)移的干膜-粘合劑復(fù)合材料的具有油墨的紙,被所述干膜層覆蓋,然后用80號繞線刮涂棒涂覆BehrPremium1050涂料。干燥4小時后,評價涂覆有外涂層的記錄卡并與對照物"濕涂,,涂料,KilzPremium刮涂涂料對比。雖然所用AR-110底涂層不含對隱藏有用的顏料,但AR-110底涂層仍將油墨顏色限制到小于濕涂的KilzPremium涂料。實施例7為了說明適合本申請的多種常用涂料樹脂,用類似于以上實施例6的評價方法,評價以下樹脂,結(jié)果在下表給出。樹脂A:通過依次混合以下成分制備胺固化的環(huán)氧樹脂(陽離子性質(zhì)的)30gJeffamineD-400聚氧化烯基胺(HuntsmanPerformanceChemicals,Conroe,TX77305提供);6gEthyleneamineE-100聚(亞乙基多胺)(DowChemical,Midland,MI48674提供);和100gEPONResin828,雙酚A/表氯醇衍生的液體環(huán)氧樹脂(ResolutionPerformanceProducts,Houston,TX77210-4500提供)。在隔離紙上的干膜-粘合劑復(fù)合材料使用以下方法制備使用lmilBird棒涂覆部分固化(通過加熱到約5010IO分鐘來加速固化以增加粘度)的以上環(huán)氧樹脂組合物,使所述樹脂固化過夜,然后用lmilBird棒刮涂Eastarez2050水性粘合劑膠乳。樹脂B:使用混合有4.3phrAcrysolRM-8締合增稠劑(RohmandHaas提供)的3.6%水溶液的Neorez9699水性聚氨酯(ZenecaResins,730MainStreet,Wilmington,MA01887提供),用3milBird棒在隔離紙上形成干膜。使樹脂干燥至少3小時。然后用lmilBird棒涂覆Eastarez2050粘合劑涂料,以在此后轉(zhuǎn)移到具有油墨的紙基材時產(chǎn)生粘附性。樹脂C:混合有0.98phrRM-8締合增稠劑的3.6%水溶液的Aquamac580乙酸乙烯酯-丙烯酸類膠乳(ResolutionSpecialtyMaterials,LLC提供),用3milBird棒涂覆,并干燥至少3小時。然后用lmilBird棒涂覆Eastarez2050。樹脂D:混合有3.9phrRM-8締合增稠劑的3.6%水溶液的Sancure825水性聚氨酯(B.F.GoodrichPerformance,Cleveland,OH,44141-3247提供),用3milBird棒涂覆在隔離紙上,然后干燥至少3小時。接著用lmilBird棒涂覆Eastarez2050并干燥。樹脂E:用3milBird棒在隔離紙上刮涂混合有2.7phrRM-8締合增稠劑的3.6%水溶液的聚合物膠乳,該聚合物膠乳包含丙烯酸2-乙基己酯(76.5%)、丙烯腈(20%)、曱基丙烯酸(2%)和曱基丙烯酸2-磷酸基乙酯(0.5%)單體。使樹脂干燥至少3小時。無需粘合劑樹脂即可轉(zhuǎn)移該膠乳,因為其Tg為-20°C,這導(dǎo)致具有很大粘性的膜。樹脂F(xiàn):用2milBird棒在隔離紙上刮涂RHOPLEX⑧SG-30(RohmandHaas,Philadelphia,PA提供的全丙烯酸類膠乳),干燥至少3小時,然后用lmilBird棒進一步涂覆Eastarez2050。樹脂G:在ZinsserBullseyeShellac(W.M.ZinsserandCompany,Somerset,NJ08875提供)中加入9.6phrByk301(Byk-ChemieUSA,Wa川ngford,CT06492-7651提供),然后用3milBird棒刮涂到隔離紙上,并干燥至少3小時。然后在透明shellac膜上用lmilBird才奉刮涂Eastarez2050,隨后同樣對其進行干燥。相對于液態(tài)涂覆的KilzPremium底涂層刮涂膜評價底層干膜上面的區(qū)域中可見的藍(lán)油墨顏色(其他顏色以類似方式傳送,但為了一致性僅對藍(lán)色油墨區(qū)進行評價)。評價結(jié)果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>*即使在外涂層中出現(xiàn)裂紋,但在沒有出現(xiàn)裂紋的位置該底涂層仍然有效地封閉油墨。為了與以上干膜比較,將實施例C和D的液體涂料直接涂覆在類似的油墨記錄紙上,干燥至少4小時,然后涂覆與上面相同的外涂層。液體涂覆的C的顏色讀數(shù)為9-10,而液體涂覆的D為3(大致相當(dāng)于優(yōu)化的液體KilzPremium涂料)。濕涂的油墨封閉結(jié)果都不如其相應(yīng)的干膜好。水溶性樹脂H:為了說明較差性能的水溶性聚合物的使用,用水溶性聚合物制備干膜。將聚(丙烯酸)(Mw-約5000,50°/水,從AldrichChemicalCompany,Milwaukee,WI53233獲得)與1%Surfynol104A炔二醇(AirProducts提供)和0.1%ZonylFSN(從duPont,Wilmington,DE獲得)混合。用2milBird棒在隔離紙上形成薄膜。室溫干燥過夜形成透明干膜。然后在該膜上用lmilBird棒刮涂Eastarez2050(用水稀釋1:10),以向膜表面提供粘附性能。像上述實施例那樣將該膜轉(zhuǎn)移到具有油墨的記錄紙上,然后在包括該轉(zhuǎn)移的干膜的記錄紙上用80號繞線刮涂棒涂覆Behr1050涂料。干燥涂料4小時,然后參照濕涂在具有油墨的記錄紙上并干燥的對照底涂層膜進行評價。對藍(lán)色油墨的顏色評價為9(外觀類似于不存在底涂層的情況)。該聚合物具有足夠高的水溶解度和足夠低的分子量,使其具有足夠的滲水性(因此具有足夠的油墨污漬滲透性),因此不能阻止污漬穿過干膜遷移,從而造成所表現(xiàn)出的差性能。然而,在此后涂覆溶劑性液體涂料時該聚合物可具有令人滿意的性能特征。實施例8該實施例進一步說明可用于形成干膜層的涂料樹脂的實例。在此實施例和以下實施例中,給出了使用醇酸樹脂、聚酯樹脂和粘合劑樹脂的實例。樹脂A(醇酸樹脂)混合以下成分25.2gDuramacHS57-5816(ResolutionSpecialtyMaterials,LLC提供的90%固體醇酸樹脂)0.052g12%CobaltHexcem(OMGAmericas提供)0.20g12%ZirconiumHexcem(OMGAmericas提供)0.751gBYK301(BYK-ChemieUSA提供)樹脂B(聚酯)18.07g由新戊二醇/三輕曱基丙烷/間苯二酸/己二酸制備的聚酯(80。/。二曱苯溶液;EastmanChemicalCompany聚酯起始配方HS-3-IN)1.57g由Cytec,Inc.提供的Cymel303氨基塑料樹脂0.26g來自KingIndustries的Nacure5076十二烷基苯磺酸的異丙醇溶液該樹脂混合物基于聚酯含有約10.9phr的氨基塑料樹脂。樹脂C(聚酯)6.03g以上聚酯溶液B5.94g來自以上B的額外的聚酯1.87g二曱苯該樹脂混合物基于聚酯含有約5.2phr的氨基塑料樹脂。樹脂D:通過在攪拌下依次混合以下成分制備增稠的粘合劑溶液32.4gEASTAREZTM2050(EastmanChemicalCompany提供)0.20g濃氫氧化銨(28-30%)0.79gUCARTMPolyphobeTM104加入氨后,溶液的pH經(jīng)測量為9.01。實施例9本實施例說明用溶劑性的固化的醇酸樹脂和聚酯膜作為干膜層,以及作為污漬封閉涂層。實施例8-A的醇酸樹脂用具有75微米(3mil)間隙的Bird棒在隔離紙(FormRP-IKReleasePaper,Byk-GardnerUSA提供)上用實施例8-A的醇酸樹脂組合物形成刮涂膜。在60"C烘烤條件下固化1小時得到有褶鈹?shù)哪?。?5微米間隙的刮涂棒形成類似的刮涂膜,并在類似條件下固化,得到無褶皺的非粘性膜。用Bird涂覆器在固化的醇酸樹脂膜上鋪展粘合劑(來自實施例8-D)的薄膜。室溫下閃蒸約10分鐘,然后在60"C下烘烤10分鐘以干燥粘合劑。先修整該干膜復(fù)合材料(干膜層加上隔離層上的粘合劑層)的邊緣,去除刮涂造成的缺陷,然后與由Leneta卡制備的油墨污漬試驗卡接觸并轉(zhuǎn)移到其上(采用對隔離紙背面輕微施壓的方法),所述Leneta卡覆蓋有已在室溫下固化一個月以上的干燥涂料涂層(Behr2050,約3mil干膜厚度),其在涂料表面還包含老化的(至少7天)、有色的、水溶性油墨線。用干膜-粘合劑復(fù)合材料覆蓋的油墨線為紅色、藍(lán)色、綠色和黃色油墨,與用于水溶性標(biāo)記筆中的類似。干膜層對試驗卡涂覆基材的粘附性非常好。在干膜層和鄰近的油墨試驗卡的未涂覆區(qū)上用80號繞線棒涂覆器刮涂一層Behr1050涂料。干燥該涂料4小時然后評價已完成的油墨封閉。新干燥的涂料外涂層表面上沒有顯示出油墨,僅由于Behr1050外涂層和透明底涂層的遮蓋不足而看見痕量的顏色。實施例8-C的聚酯,具有5.2phr固化劑本實施例說明形成干膜層的部分固化的聚酯,其不使用粘合劑層即可轉(zhuǎn)移到基材上。用具有3mil(75微米)間隙的Bird棒在隔離紙(FormRP-IKReleasePaper,Byk-GardnerUSA提供)上用含有5%Cymel303(實施例8-C)的實施例8的聚酯摻合物形成約5cm寬的刮涂膜。在IOO1C下固化該刮涂膜30分鐘形成輕微交聯(lián)的膜,或在1501C下固化45分鐘。冷卻到室溫后,該涂層仍有粘性并呈些許橡膠狀。將1501C下固化的刮涂膜(干膜層)按壓在涂有約3mil厚Behr1050涂料(其已經(jīng)干燥至少一個月,然后在上面畫13種不同顏色的油墨代表油墨污漬,然后老化至少7天)的基材上。該粘性干膜層僅通過用手指摩擦隔離紙背面來輕微按壓就很容易從隔離層轉(zhuǎn)移。在新轉(zhuǎn)移的干涂層附近涂覆濕涂的著色污漬封閉涂料(KilzPremium),同樣覆蓋具有油墨的和涂覆過的基材。將濕涂料干燥過夜(16小時)。兩種涂層(干涂層膜和KilzPremium涂層膜,現(xiàn)在是干燥的)上都用80號涂覆繞線棒涂覆濕Behr1050涂料外涂層。原來沒有底涂層的有用油墨的和經(jīng)涂覆的基材區(qū)域也用該濕涂層覆蓋,以便進行比較,看干膜層和KilzPremium比未涂覆的具有油墨的干Behr1050涂層原始表面好多少。在外涂層涂料干燥6小時后,判斷新涂覆的外涂層表面的顏色是多少。沒有干膜層或KilzPremium涂料下表面的區(qū)域表現(xiàn)出嚴(yán)重的顏色滲漏。約90%的顏色透過新涂覆的涂料外涂層。KilzPremium涂料僅允許合適量的油墨透過到達表面,顏色減少約80%(原始顏色強度的20%)。另外,在KilzPremium底涂覆區(qū)域中的油墨線明顯加寬,和沒有涂覆底涂層的區(qū)域中的一樣寬。底涂層中的顏料有助于隱藏一些顏色。未著色的干涂層膜層封閉了與著色的KilzPremium類似水平的顏色,僅在新涂覆表面留下約20%的可見顏色;然而油墨線仍保持其原有寬度。未發(fā)生油墨擴散。這表明表面上顯現(xiàn)的僅有的油墨是由于未著色的固化聚酯干膜的較差遮蓋導(dǎo)致的,原有油墨線透過外涂層顯示其原有強度的20%。在其下存在有干施加的涂料膜邊緣的用Behr1050涂覆的基材區(qū)域,用與表面成小角度的光可清楚地看見。因為該膜的邊緣未薄邊化,該邊緣很容易顯現(xiàn),即使在涂覆外涂層并干燥后也能用手指感覺到。實施例8-B的聚酯,具有10.9phr固化劑本實施例說明聚酯-蜜胺樹脂涂膜層的非粘性膜的固化,然后涂覆粘合劑層,以幫助其轉(zhuǎn)移到基材上。用具有75微米(3mil)間隙的Bird棒在隔離紙(FormRP-IKReleasePaper,Byk-GardnerUSA提供)上用含有10.9phrCymel303的實施例8的聚酯混合物(實施例8-B)形成約5cm寬的刮涂膜。使溶劑在室溫下閃蒸15分鐘后,在15(TC固化刮涂膜30分鐘,形成表面無粘性跡象的交聯(lián)干膜層。然后在干膜層表面涂覆約75微米厚的實施例8-D的濕粘合劑,并在室溫下干燥10分鐘,然后在60X:下干燥15分鐘。修整以上制備的刮涂復(fù)合材料(固化的聚酯干膜層和粘合劑層)以除去粗糙邊緣,然后按壓在涂有約3mil厚Behr1050涂層的基材上(該涂層已經(jīng)干燥至少一個月,然后在上面橫向畫6種不同的水溶性有色油墨代表油墨污漬,然后老化至少7天)。該粘性膜復(fù)合材料僅通過用手指輕微刮擦隔離紙背面施加輕緩的壓力就很容易從隔離層轉(zhuǎn)移。然后用80號繞線棒涂覆器在具有油墨的經(jīng)涂覆表面上粘附的干膜復(fù)合材料上進一步涂覆濕Behr1050涂料外涂層。原來的沒有底涂層的具有油墨和經(jīng)涂覆基材區(qū)域也用該濕涂層覆蓋,以便比較干膜比未涂覆的具有油墨的干Behr1050涂料原始表面好多少。在外涂層干燥至少4小時后,判斷新涂覆外涂層的表面顏色是多少。沒有干膜復(fù)合材料下表面的區(qū)域表現(xiàn)出嚴(yán)重的顏色滲漏。約90%顏色透過新涂覆的涂料外涂層。未著色的干涂層膜復(fù)合材料掩蓋了大部分油墨顏色,在新涂覆表面僅留下原有顏色強度的約20%是可見的。該可見的顏色據(jù)信是由于外涂層和透明干膜復(fù)合材料層缺乏遮蓋力導(dǎo)致的。干膜復(fù)合材料覆蓋的區(qū)域未觀察到油墨擴散,但只要不存在干膜復(fù)合材料的地方油墨就會擴散透過外涂層,觀察到油墨帶明顯變寬。實施例10隔離紙上的干底涂層膜-Tg的影響制備采用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為18x:、iox:和oic的苯乙烯-丙烯酸類膠乳的含水涂料制劑。所述制劑示于表4中。所用膠乳的組成與以上實施例5中的配方(Tg約0X:)相同,但丙烯酸2-乙基己酯與苯乙烯的比例不同,導(dǎo)致Tg不同。所用Tg-01C的膠乳就是實施例5中所用膠乳。對于研磨料,將所有液體成分置于Cowles混合器中。按所示順序加入顏料并研磨至Hegeman規(guī)格>7。將研磨料轉(zhuǎn)移到裝有頂部混合器的容器中,并加入膠乳、TexanolTM酯醇、乙二醇、DrewphisL-475和DSX1514。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>Surfynol是AirProductsandChemicals的商標(biāo),TiPure是E.I.DuPontDeNemoursCo.的商標(biāo),Omyacarb是Omya,Inc.的商標(biāo),Minex是UniminSpecialtyMinerals,Inc.的商標(biāo),Texanol是EastmanChemicalsCo.的商標(biāo),Drewplus是DrewIndustrialDiv.,AshlandChemicalInd.的商標(biāo),DSX是Cognis,Inc.的商標(biāo)。將該涂料用#60繞線棒刮涂在硅酮處理過的隔離紙(FormRP-1K,Byk-Gardner)上,并在50%相對濕度和72°F下干燥24小時。從隔離紙片上切下約1.25英寸的每種涂料的條帶。將條帶面朝下放在油墨試驗基材上,并向條帶施加壓力以轉(zhuǎn)移底涂層。用最低的Tg配制的涂層能很好地轉(zhuǎn)移到油墨基材上,而其他則不能。然后用#60繞線棒在試驗板上涂覆Behr2050BrightWhiteInteriorEggsheH。干燥后以通過2050外涂層的顏色滲透對板進行評價。在覆蓋污漬封閉干膜層的外涂層中實際上未觀察到顏色,而在未涂覆底涂層的地方可看到嚴(yán)重的顏色滲漏。實施例11本實施例說明水溶性聚合物在污漬封閉干膜層中的成功應(yīng)用。將平均Mw=9000-10000的80%水解的聚(乙烯醇)溶解在水中得到50%溶液。加入1%Surfynol104A炔二醇表面活性劑。用2mil的Bird棒將其刮涂在光滑玻璃表面上的隔離紙上。在該膜上用lmil的Bird棒涂覆由用水稀釋到10%固體的Eastarez2050制備的粘合劑膠乳。干燥后,將該膜復(fù)合材料轉(zhuǎn)移(粘性側(cè)朝下)到上文的預(yù)先施加油墨的板上,但先用刀片從玻璃上剝離該膜。在包含干膜的帶有油墨的板上涂覆Behr1050涂料外涂層并干燥4小時。藍(lán)色油墨顏色的結(jié)果評價為2至3,而實施例7-H的聚(丙烯酸)僅為9(10為沒有油墨封閉)。為了對比,用lmilBird棒將以上所用粘合劑刮涂在隔離紙上。為了獲得良好的刮涂膜,在20gEastarez2050和80g水中加入10.8gRM-8增稠劑的3.6wt。/o固含量溶液,因此該對比由有效量的添加的RM-8聚合物固體以及Eastarez2050組成。如上文那樣將干膜轉(zhuǎn)移到油墨污損的記錄紙上,然后涂覆Behrl050外涂層并干燥4小時。給出的顏色結(jié)果為l(良好的油墨封閉)。即使這種薄膜也能封閉油墨污漬。用該粘合劑在聚(丙烯酸)中帶來粘附性的情況(比較例)表明,并非良好的防水成膜劑的某些聚合物實際上可影響粘合劑層的良好污漬封閉性能。在其他情況下,粘合劑層可對干膜復(fù)合材料的油墨封閉能力有所幫助。實施例12下面描述用于實施例13至17的被污損的板的制備。板的制備用7mil的Bird涂覆器3在FormIB"PENOPAC"記錄紙2上涂覆BehrPremiumPlusUltraWhiteInteriorSatinEnamelNo.70501。將i亥板空氣干燥24小時。按下列順序沿板的直邊用從當(dāng)?shù)匚木叩曩徺I的記號筆施加以下污漬CrayolaKid,sFirstWashableYellowMarker4CrayolaWashableBatteryChargedBlueMarker4CrayolaWashableInfraRedMarker4CrayolaWashableHotPinkMarker4CrayolaWashableGraphicGreenMarker4CrayolaKid'sFirstWashablePurpleMarker4CrayolaKid'sFirstWashableHotPinkMarker4CrayolaKid'sFirstWashableBlackMarker4CovergirlReallyRedLipstick8SharpieRedMarker5CrayolaRedCrayonRub-a-DubBlackMarker5SandfordFlipChartBlueMarker5Marks-a-LotBlackPermanentMarker5PapermateWidemateBlueBallPoint5BICBlackBallPointPen6Hi-LiterMarkerFluorescentPink7SandfordMajorAccentBlueHighlighter5SandfordMajorAccentYellowHighlighter5MagicMarkerPermanentRedMarker6SharpieBlackMarker5測試前在環(huán)境條件下干燥該板最少48小時。實施例13以下實施例比較了在普通污漬上作為濕涂層涂覆與作為干膜涂覆時商用污漬封閉劑的性能。干膜制備商用污漬封閉劑從當(dāng)?shù)亟ㄖ?yīng)商店購買。在混合良好的情況下,將KilzPremiumInterior/Exterior水基污5責(zé)封閉劑9和KilzOriginal油基污漬封閉劑9各用異丙醇1D稀釋10%。這對潤濕隔離紙(Flexmark78BM&O6SiliconeReleaseLiner11)是必需的。使用K-ControlCoater12采用8號RK棒(約4mil濕涂層)將稀釋的污漬封閉劑涂覆在隔離紙上。環(huán)境條件下干燥該涂層過夜。然后用O號RK棒在干涂層上涂覆Eastarez205013水基粘合劑。再次在環(huán)境條件下干燥該涂層過夜。濕對照制備將被污損的板(實施例12)從底到頂切成幾部分,使所得部分能折疊。將一塊板上的一部分用K-ControlCoater12使用8號RK棒(約4mil濕涂層)涂覆原始KilzPremiumInterior/Exterior水基污漬封閉劑9。將一塊板上的一部分用K-ControlCoater12使用8號RK棒(約4mil濕涂層)涂覆原始KilzOriginal油基污漬封閉劑9。按標(biāo)簽的要求在涂覆涂料外涂層之前將涂層干燥1小時。試驗在每塊板的一部分上,通過將粘合劑面鋪設(shè)在被污損的板(實施例12)上來施加相應(yīng)的干膜污漬封閉劑,用手摩擦固定涂層,然后剝除隔離紙。然后用K-ControlCoater12使用8號RK棒(約4mil濕涂層)在濕涂的和干膜施加的部分上涂覆BehrPremiumPlusUltraPureWhiteInteriorFlatPaint,No.l0504卜涂層。目測判斷封閉性能前將該板室溫干燥過夜。濕涂和干施加的KilzOriginal油基污漬封閉劑9都完全封閉全部21個污漬。然而,濕涂的KilzPremiumInterior/Exterior水基污漬封閉劑9僅封閉了21個污漬中的4個,而干施加的KilzPremiumInterior/Exterior水基污漬封閉劑9完全封閉了所有21個污漬。實施例14用KilzPremiumInterior/ExteriorWater-basedStainblocker9重復(fù)實施例13,但粘合劑和該污漬封閉劑在涂覆前按以下比例濕混合45%KilzPremiumInterior/Exterior水基污清封閉劑945%Eastarez20501310%異丙醇1G用K-ControlCoater12使用8號RK棒(約4mil濕涂層)在隔離紙(Flexmark78BM&O6SiliconeReleaseLiner11)上涂覆該涂料。不添加其他粘合劑層。如上文所述干燥和測試該涂層。該混合物的干膜完全封閉了所有21個污漬。實施例15研磨基料制備將146g水加入500毫升鋼燒杯中。緩慢混合按所列順序加入的以下成分285gNytal7700"42.5gTiPureR-7061526.5gSurfynolCT13616然后覆蓋該研磨料,然后用2英寸鋸齒形葉片以10000RPM混合15分鐘。通過粗平布過濾該研磨基料。干膜制備用K-ControlCoater12采用8號RK棒(約4mil濕涂層)在隔離紙(Flexmark78BM&O6SiliconeReleaseLiner11)上涂覆該研磨基料。在90TC下干燥涂料5分鐘除去水。然后用K-ControlCoater12使用7號RK棒(約3mil濕涂層)在研磨基料涂層上涂覆已用5%水稀釋的Eastarez205013水基粘合劑。在901C下干燥該涂層15分鐘。試驗用手摩擦固定涂層,然后剝除隔離紙。用K-ControlCoater12使用8號RK棒(約4mil濕涂層)在該涂層上外涂覆BehrPremiumPlusUltraPureWhiteInteriorFlatPaint,No.10501。目測評價前將該板在環(huán)境條件下固化過夜。該涂層封閉了所有21個污漬。實施例16在早先用涂漆輥已涂覆BehrPremiumPlusUltraPureWhiteInteriorEggshellEnamelNo.20501的墻板上施加實施例15的干膜。然后像上文那樣重涂該墻板。涂覆期間使用涂漆輥使干膜片邊緣被混合。干燥后所述片僅輕微可見。實施例17以下實施例比較商用無光漆在普通污漬上作為濕涂層涂覆與作為干膜施加時的性能。干膜制備在20gBehrPremiumPlusUltraPureWhiteInteriorFlatPaint,No.10501中加入3.5g正丙醇"并良好混合。用K-ControlCoater12使用4號RK棒(約1.5mil濕涂層)在隔離膜(2milPolyesterLinerL-25X)17上涂覆該混合物。90"C下烘烤涂層2分鐘。然后用K-ControlCoater12使用2號RK棒(約0.5mil濕涂層)在該涂層上涂覆Eastarez205013水基粘合劑。在901C下干燥該涂層5分鐘。測試前使其在環(huán)境條件下固化過夜。濕膜制備和測試用K-ControlCoater12使用8號RK棒(約4mil濕涂層)在被污損的板(實施例12)上涂覆BehrPremiumPlusUltraPureWhiteInteriorFlatPaint,No.10501。干燥該板l小時,然后涂覆另一層涂料。干燥該涂層過夜,然后涂覆第三層涂料。目測判斷封閉性。第一層涂層封閉了21個污漬中的0個。第三層涂層封閉了21個污漬中的9個污漬。干膜測試通過將粘合劑面鋪設(shè)在被污損的板(實施例12)上來施加干膜涂層,用手摩擦固定涂層,然后剝除隔離膜。用K-ControlCoate一使用8號RK棒(約4mil濕涂層)在該涂層上涂覆BehrPremiumPlusUltraPureWhiteInteriorFlatPaint,No.10501夕卜涂層。目測評價前將該板在環(huán)境條件下固化過夜。如上所述涂覆第二層涂料。環(huán)境條件下固化該板過夜,然后再次進行評價。第一層涂料封閉了所有21個污漬,但涂層的不透明度不夠好,不能遮蓋污漬。涂覆第二層涂料后,看不見污漬。實施例18在預(yù)先涂覆BehrPremiumPlusUltraPureWhiteInteriorEggshellEnamelNo.20501的墻板上施加以下污漬CrayolaKid'sFirstWashableYellowMarker4CrayolaWashableBatteryChargedBlueMarker4CrayolaWashableInfraRedMarker4CrayolaWashableHotPinkMarker4CrayolaWashableGraphicGreenMarker4CrayolaKid'sFirstWashablePurpleMarker4CrayolaKid,sFirstWashableHotPinkMarker4CrayolaKid,sFirstWashableBlackMarker4SandfordFlipChartBlueMarker5測試前在環(huán)境條件下干燥污漬48小時。研磨基料制備部分A將102.5g水加入1升鋼燒杯中。緩慢混合加入以下成分23.46gSurfynolCT136162.5gSurfynol104PA165.0gSurfynol48516375.0gTiPureR-70615l.OgBayferrox3420180.05gMonarchBlack120192.0gAcrysolRM8252Q25g正丙醇13用2英寸鋸齒形葉片以10000RPM混合該研磨料15分鐘,然后通過粗平布過濾。部分B緩慢攪拌混合以下成分徙4g部分A4.47g正丙醇13涂料制備緩慢攪拌混合以下成分88.71gBehrPremiumPlusUltraPureWhiteInteriorFlatPaint,No.1050115.65g正丙醇13粘合劑制備緩慢攪拌混合以下成分57.1g研磨基料部分A60.0gEastarez205013干膜制備用K-ControlCoater"使用2號RK棒(約0.5mil濕涂層)在隔離膜(2milPolyesterLinerL-25X)17上涂覆研磨基料制劑部分B。在100TC下烘烤該涂層5分鐘。然后用K-ControlCoater"使用3號RK棒(約O.lmil濕涂層)在研磨基料涂層上涂覆涂料制劑。在100TC下烘烤這兩層涂料5分鐘。用K-ControlCoate一使用6號RK棒(約2.5mil濕涂層)在這兩層涂層上涂覆粘合劑涂料。在1001C下干燥涂層15分鐘。測試前使其在環(huán)境條件下固化過夜。干膜測試將干膜的粘合劑面用手施加在被污損的墻板上。除去隔離膜后,用短毛修整輥在墻板上涂覆兩遍BehrPremiumPlusUltraPureWhiteInteriorFlatPaint,No.10501涂料。污漬被完全封閉,所述片只是稍稍能覺察到。實施例12至17中所用裝置和原材料供應(yīng)商1、CorporateHeadquartersBEHRProcessCorporation3400W.SegerstromAve.SantaAna,CA927042、TheLenetaCompany15WhitneyRoadMahwah,NewJersey,074303、PaulN.GardnerCompany,Inc.316NorthEastFirstStreetPompanoBeach,Florida,330604、Binney&SmithInc.1100ChurchLaneEaston,PA18044-04315、CorporateHeadquartersSanford2711WashingtonB,vdBel,wood,Illinois601046、SocieteBIC14rueJeanned"Asnieres,92611ClichyCedex7、AveryDennisonWorldwideOfficeProducts50PointeDriveBrea,California928218、Proctor&GambleCosmeticsandFragranceProducts11050YorkRoadHuntValley,Maryland21030-20189、MasterchemIndustries,Inc.3135OldHwyMImperial,Missouri6305210、BaxterHealthcareCorporationBurdick&JacksonDivisionMuskegon,Michigan4944211、FLEXcon1FLEXconIndustrialParkSpencer,Massachusetts01562-2642USA12、TestingMachineCompany2FleetwoodCourtRonkonkoma,NewYork11779USA13、EastmanChemicalCompany100NorthEastmanRoadP.O.Box511Kingsport,Tennessee37662-507514、R.T.VanderbiltCompany,Inc.30WinfieldStreetNorwalk,CT0685615、DuPontGlobalHeadquartersDuPontBuilding1007MarketStreetWilmington,DE1989816、AirProductsandChemicals,Inc.7201HamiltonBoulevardAllentown,PA18195-150117、Sil—TechDivisionofTechnicote222MoundAvenueMiamisburg,OH45342本發(fā)明已參考優(yōu)選實施方案詳細(xì)描述,但應(yīng)該明白可在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)進行變化和修改。在附圖和說明書中,已公開了本發(fā)明的典型優(yōu)選實施方案,雖然采用了特定術(shù)語,但它們僅用于一般描述性而非限定用途,本發(fā)明的范圍將在以下權(quán)利要求中提出。權(quán)利要求1.封閉待涂覆基材上的至少一個表面缺陷的方法,包括以下步驟使含有所述表面缺陷的基材部分與組合物接觸,該組合物包括干膜層;隔離層,在其上提供所述干膜層;非必需的粘合劑層,在干膜層的與隔離層相對的一側(cè),協(xié)助將干膜層粘附到所述缺陷上;和可再分散顏料層,在干膜層與隔離層之間,從而所述可再分散顏料層幫助干膜層從隔離層轉(zhuǎn)移,并在此后干膜層被液體涂料涂覆時減輕干膜層的邊緣;向干膜層施加壓力,使干膜層粘附到所述缺陷上,以及粘附到與所述缺陷相鄰的至少部分基材上;和接著用一層或多層液體涂層涂覆基材和干膜層和結(jié)合的可再分散顏料層。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述缺陷是污漬。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中所述干膜層提供有粘合劑層,該粘合劑層幫助將干膜層粘附到基材的被污損部分以及粘附到與污漬相鄰的基材部分。4.《根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中基本上所有基材上都涂覆一個或多個液體涂層。5.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述基材基本上垂直。6.根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述基材包含以下的一種或多種抹灰泥的墻、涂涂料的墻、壁板、碎料板、木材、木材復(fù)合材料、混凝土或壁紙。7.根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述缺陷是污漬,該污漬包括由以下一種或多種造成的可見印記油墨、蠟筆、口紅、油脂鉛筆、彩色記號筆、煙、水或單寧。8.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述缺陷是親水性污漬。9.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的方法,其中所述缺陷是污漬,該污漬是親脂性的且會抑制含水涂料組合物粘附到基材被污損的部分。10.根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述缺陷是包含食物殘余物的污漬。11.根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述缺陷是位于基材表面的污漬。12.根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述缺陷是位于在基材上提供的涂層表面上的污漬。13.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項的方法,其中所述缺陷是位于在基材上提供的涂層內(nèi)的污漬。14.根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述缺陷是包含以下一種或多種的污漬染料、共軛有機化合物、芳族發(fā)色體或木材節(jié)瘤。15.根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述缺陷是可溶于水或有機溶劑的污漬。16.根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述缺陷是包含不容易看見的透明或未著色的油性或親脂性物質(zhì)的污漬。17.根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述缺陷是包含以下一種或多種的污漬礦物油、礦脂或蠟。18.根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述缺陷是污漬,并且所述干膜層防止此后涂覆的一個或多個液體涂層溶解該污漬。19.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項的方法,其中所述表面缺陷包含裂紋或釘孔。20.根據(jù)任一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述壓力通過輥施加。21.根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項的方法,其中所述壓力通過刮刀或其他刮涂器施加。22.根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項的方法,其中所述壓力通過手施加。23.根據(jù)任何一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述壓力在干膜層的整個表面均勻施加。24.—種基材缺陷封閉組合物,包含干膜層;隔離層,其上提供所述干膜層;非必需的粘合劑層,在干膜層的與隔離層相對的一側(cè),協(xié)助將干膜層粘附到所述缺陷上;和可再分散顏料層,在干膜層與隔離層之間,所述可再分散顏料層適于幫助干膜層從隔離層轉(zhuǎn)移,并適于在此后干膜層被液體涂料涂覆時減輕干膜層的邊緣。25.權(quán)利要求24的污漬封閉組合物,其中所述干膜層包含以下的一種或多種丙烯酸類聚合物、聚氨酯聚合物、環(huán)氧聚合物、烴類樹脂、乙烯基聚合物、乙烯共聚物或苯乙烯共聚物。26.權(quán)利要求24或25的污漬封閉組合物,其中通過在隔離層上涂覆液體涂料并干燥該液體涂料而在隔離層上形成干膜層。27.權(quán)利要求24至26任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層包含以下的一種或多種交聯(lián)的聚合物或未交聯(lián)的聚合物。28.權(quán)利要求24至27任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層包含以下的一種或多種陽離子聚合物、陰離子聚合物或中性聚合物。29.權(quán)利要求24至28任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層包含一個或多個層,每個層可包含陽離子聚合物、陰離子聚合物或中性聚合物。30.權(quán)利要求24至29任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層由液體水性膠乳形成。31.權(quán)利要求24至29任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層包含固化的醇酸涂料或聚酯涂料。32.權(quán)利要求24至31任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層包含干燥的涂料。33.權(quán)利要求24至32任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層的至少一面涂覆有壓敏粘合劑層。34.權(quán)利要求24至33任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層基本上不含溶劑。35.權(quán)利要求24至34任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層基本上無孔隙。36.權(quán)利要求24至35任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層包含具有酸官能度的聚合物。37.權(quán)利要求24至36任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層包含具有以下一種或多種的聚合物環(huán)狀脲官能度、胺官能度或季銨官能度。38.權(quán)利要求24至37任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層由含有增稠劑的水性涂料形成。39.權(quán)利要求24至38任一項的污漬封閉組合物,其中所述干膜層是壓敏粘合劑。40.權(quán)利要求24至39任一項的組合物,其中所述干膜層具有至少0.5cm的寬度。41.權(quán)利要求24至39任一項的組合物,其中所述干膜層具有至少2cm的寬度。42.權(quán)利要求24至41任一項的組合物,其中所述干膜層具有0.5cm至lm的寬度。43.權(quán)利要求42的組合物,其中所述干膜層具有4cm至70cm的寬度。44.權(quán)利要求24至43任一項的組合物,其中所述粘合劑層包含以下的一種或多種丙烯酸類聚合物、烴類聚合物或聚氨酯聚合物。45.權(quán)利要求24至44任一項的組合物,其中所述粘合劑層包含Tg為約-60r-約O"C的聚合物。46.權(quán)利要求24至45任一項的組合物,其中所述粘合劑層包含增粘劑樹脂。47.權(quán)利要求24至46任一項的組合物,其中所述粘合劑層包含苯乙烯-異戊二烯聚合物。48.權(quán)利要求24至47任一項的組合物,其中所述粘合劑層包含丙烯酸類膠乳聚合物。49.權(quán)利要求24至48任一項的組合物,其中所述粘合劑層具有1微米至50微米的厚度。50.權(quán)利要求24至49任一項的組合物,其中所述粘合劑層包含一種或多種顏料。51.權(quán)利要求24至50任一項的組合物,其中所述可再分散顏料層包含一種或多種顏料、一種或多種分散劑和非必需的一種或多種潤濕劑。52.權(quán)利要求24至51任一項的組合物,其中所述隔離層包含以下的一種或多種硅酮聚合物、氟聚合物、烴類聚合物、紙、玻璃紙、聚乙烯、聚丙烯、聚酯或尼龍。53.權(quán)利要求24至52任一項的組合物,其中所述干膜層具有2.5微米至500微米的厚度。54.權(quán)利要求24至53任一項的組合物,其中所述干膜層具有10微米至150微米的厚度。55.權(quán)利要求24至54任一項的組合物,其中所述干膜層包含Tg為-50r至+80TC的聚合物。56.權(quán)利要求24至55任一項的組合物,其中所述干膜層包含Tg約-20X:至約+40C的聚合物。57.權(quán)利要求24至56任一項的組合物,其中所述干膜層由苯乙烯-丙烯酸類膠乳制備。58.權(quán)利要求24至57任一項的組合物,其中所述粘合劑層由水性膠乳制備。59.權(quán)利要求24至58任一項的組合物,其中所述千膜層由水性膠乳制備。60.權(quán)利要求24至59任一項的組合物,其中所述千膜層由丙烯酸類膠乳和增稠劑制備,所述粘合劑層由水性膠乳制備。61.權(quán)利要求24至60任一項的組合物,其中所述干膜層由以下的一種或多種制備胺固化的環(huán)氧樹脂;水性聚氨酯;乙酸乙烯酯-丙烯酸類膠乳;包含丙烯酸2-乙基己酯、丙烯腈、曱基丙烯酸和甲基丙烯酸2-磷酸基乙酯的殘余物的膠乳;丙烯酸類膠乳;或聚(乙烯醇)。62.權(quán)利要求24至61任一項的組合物,其中所述千膜層由粘合劑膠乳制備。63.權(quán)利要求24至62任一項的污漬封閉組合物,其中所述非必需的粘合劑層包含具有以下一種或多種的聚合物環(huán)狀脲官能度、胺官能度和季銨官能度。64.權(quán)利要求24至63任一項的組合物,其中所述干膜層具有至少lcm的寬度。65.權(quán)利要求24至64任一項的組合物,其中所述可再分散顏料層包含至少一種分散在基質(zhì)中的顏料,所述基質(zhì)能至少部分溶解在此后涂覆的液體涂料中。66.權(quán)利要求65的組合物,其中所述基質(zhì)包含未結(jié)合的或未交聯(lián)的聚合物或預(yù)聚物。全文摘要公開了封閉待涂覆基材上的污漬的方法,以及可用于所公開方法的污漬封閉復(fù)合材料。概括地說,該方法包括使基材被污損部分與干膜層接觸;向干膜層施壓,使干膜層附著在基材被污損部分和鄰近基材被污損部分的至少一部分基材上;和此后在干膜層和鄰近基材上涂覆一個或多個額外的液體涂層的步驟??捎糜谒龇椒ǖ奈蹪n封閉復(fù)合材料包括隔離層,壓力向其施加;干膜層,可透明或著色,并起封閉污漬作用;和非必需的粘合劑層,往往有助于干膜層附著在基材被污損部分以及至少是鄰近基材被污損部分的基材部分上。文檔編號B44C1/17GK101115571SQ200680004215公開日2008年1月30日申請日期2006年2月2日優(yōu)先權(quán)日2005年2月7日發(fā)明者M·D·克拉克,R·R·斯托克爾申請人:伊斯曼化學(xué)公司