專利名稱：：具有抗菌性質(zhì)的熱敏記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有足夠的抗菌功效且耐化學(xué)品性的、具有顯著耐增塑劑性的、并且在圖像殘留率方面優(yōu)異的熱敏記錄介質(zhì)。本發(fā)明具體涉及適合用于醫(yī)療和食品領(lǐng)域的熱敏記錄介質(zhì)。
背景技術(shù)：
：近些年來(lái)，隨著信息多樣化和需求的膨脹，在信息記錄領(lǐng)域中已經(jīng)研究、開發(fā)并實(shí)際使用了各種類型的記錄材料。在這些記錄材料之中，熱敏記錄材料在例如以下方面具有優(yōu)勢(shì)，(l)單獨(dú)通過(guò)加熱過(guò)程就能夠進(jìn)行圖像的簡(jiǎn)化記錄，和(2)所需的裝置具有簡(jiǎn)單的機(jī)構(gòu)并因此可容易制成緊湊的，且記錄材料容易取用并且是廉價(jià)的。因此，用于這種記錄材料的技術(shù)廣泛地應(yīng)用于例如以下領(lǐng)域信息處理(用于桌面計(jì)算器、計(jì)算機(jī)等的輸出)、醫(yī)療測(cè)量的記錄體、低速至高速的傳真、自動(dòng)售票機(jī)(用于客票、入場(chǎng)票等)、熱敏復(fù)印、POS系統(tǒng)的標(biāo)簽、和標(biāo)牌。熱敏記錄介質(zhì)通常至少包括載體和熱敏記錄層，并且熱敏記錄粘著標(biāo)簽除了載體和熱敏記錄層之外還包括粘著層和剝離紙。所述剝離紙通過(guò)用剝離劑例如有機(jī)硅化合物或氟化合物涂覆聚乙烯層壓紙、涂布粘土的紙張、高密度基紙(basepaper)例如玻璃紙等而獲得。構(gòu)成粘著層的粘著劑的實(shí)例包括熱熔性粘著劑、溶劑粘著劑和乳液粘著劑例如橡膠粘著劑、丙烯酸類粘著劑和乙烯基醚粘著劑。其中，尤其是丙烯酸類乳液粘著劑由于它們的安全性、品質(zhì)和廉價(jià)而廣泛地使用。而且，熱敏記錄介質(zhì)通常需要穩(wěn)定地儲(chǔ)存記錄圖像；因此，已經(jīng)提出用能夠成膜且具有耐化學(xué)品性的樹脂的水性乳液涂布熱敏記錄層的方法，和用水溶性聚合物化合物例如聚乙烯醇涂布熱敏記錄層的方法。對(duì)于熱敏記錄粘著標(biāo)簽，在載體的背面上提供粘著層和剝離紙；如上所述，構(gòu)成粘著層的粘著劑通常選自橡膠粘著劑、丙烯酸類粘著劑等，特別是丙烯酸類乳液粘著劑。因此，在長(zhǎng)期儲(chǔ)存熱敏記錄粘著標(biāo)簽時(shí)，甚至在其作為標(biāo)簽被使用之前，粘著層中含有的低分子量低聚物、表面活性劑等可遷移到熱敏記錄層，從而可引起如下的已知問(wèn)題當(dāng)該標(biāo)簽是耐化學(xué)品性的，尤其是耐增塑劑性時(shí)，記錄靈敏度下降且圖像密度下降。而且，越來(lái)越多的抗菌產(chǎn)品、特別是纖維和塑料抗菌產(chǎn)品變得越來(lái)越廣泛使用，并且它們廣泛用于各種領(lǐng)域，例如衛(wèi)浴相關(guān)的應(yīng)用、廚房設(shè)備、食品相關(guān)的應(yīng)用、電器、辦公室機(jī)器、辦公室設(shè)備和醫(yī)療應(yīng)用。特別是在食品相關(guān)的應(yīng)用中，希望將抗菌產(chǎn)品用作貼在覆蓋食品發(fā)泡盤的包裝材料上的打折顯示標(biāo)簽。在醫(yī)療應(yīng)用中，希望將抗菌產(chǎn)品用作貼在血液收集管、輸液瓶等上的標(biāo)簽以嘗試解決醫(yī)院內(nèi)感染的嚴(yán)重問(wèn)題。而且，對(duì)于包含于從醫(yī)療機(jī)構(gòu)等排出的醫(yī)療廢棄物中的可以成為有毒二次感染源的材料的處理，也存在嚴(yán)重的問(wèn)題。關(guān)于具有抗菌劑的標(biāo)簽，已經(jīng)提出其中粘著層含有銀基抗菌劑的醫(yī)用膠帶(例如，參考日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)No.2001-137279)。然而，銀基抗菌劑不是有效的，除非與微生物例如細(xì)菌接觸，因此當(dāng)銀基抗菌劑不接近7jc使用時(shí)不能期望銀基抗菌劑的功效。同時(shí)，已經(jīng)提出含有揮發(fā)性抗菌劑的片材(例如，參考JP-ANo.2005-120008和2007-68723)。然而，當(dāng)用作熱敏記錄材料時(shí)，它們不能令人滿意地使用，因?yàn)橥ㄟ^(guò)熱敏記錄在其上記錄的圖像隨時(shí)間而劣化。而且，已經(jīng)提出其中有機(jī)抗菌殺蟲劑和/或無(wú)機(jī)抗菌殺真菌劑與粘著劑混合的膠帶和粘性封條(例如，參見JP-ANo.2001-48710)。然而，其中使用了天然抗菌劑，因此當(dāng)它們用作熱敏記錄材料時(shí)，它們不能令人滿意地使用，因?yàn)橥ㄟ^(guò)熱敏記錄在其上記錄的圖像隨時(shí)間而劣化。同時(shí)，已經(jīng)提出在熱敏記錄介質(zhì)中包含基于卣代烷基硫代鄰苯二曱酰亞胺和/或雙氯苯雙胍己烷葡萄糖酸鹽的抗菌劑(例如，參見JP-ANo.09-123602和11-58964)。然而，在高溫和高濕度下熱敏記錄層的靈敏度下降。而且，已經(jīng)提出含有無(wú)機(jī)離子抗菌劑的熱敏記錄介質(zhì)(例如，參見JP-ANo.09-95051)。然而，無(wú)法期望熱敏記錄介質(zhì)的功效，除非抗菌劑與微生物例如細(xì)菌直接、接觸。而且，已經(jīng)提出含有無(wú)機(jī)抗菌劑和咪唑抗菌劑的分散體或表面涂層處理劑(例如，參見JP-ANo.2007-211004)。然而，分散體或表面涂層處理劑含有有機(jī)溶劑作為它們的必須組分，因此當(dāng)用作熱敏記錄材料時(shí)，產(chǎn)生通過(guò)熱敏記錄而記錄的圖像背景部分灰霧的問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于解決相關(guān)現(xiàn)有技術(shù)中的上述問(wèn)題并實(shí)現(xiàn)如下目標(biāo)。本發(fā)明的目標(biāo)是提供高度實(shí)用的熱敏記錄介質(zhì)，所述熱敏記錄介質(zhì)是耐化學(xué)品性的、具有顯著耐增塑劑性、并在圖像殘留率方面優(yōu)異，并且具有抗菌性質(zhì)和適合用作pos系統(tǒng)中與食品一起使用的標(biāo)簽、粘貼到醫(yī)療領(lǐng)域中的血液收集管、輸液瓶等上面的標(biāo)簽等。本發(fā)明根據(jù)本發(fā)明者的知識(shí)而設(shè)計(jì)，且解決上述問(wèn)題的方法如下<1〉熱敏記錄介質(zhì)，包括載體；在所述載體表面上形成的主要由隱色染料和顯色劑組成的熱敏記錄層；以及內(nèi)含于所述熱敏記錄介質(zhì)中的包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑的至少兩種抗菌劑。<2>根據(jù)<1>的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述顯色劑是由如下通式(I)表示的化合物其中n表示l-7的自然數(shù)。<3>根椐<1>和<2>之一的熱敏記錄介質(zhì)，還包括在所述熱敏記錄層上的上涂層。<4>根據(jù)<3>的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述上涂層包含包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑的至少兩種抗菌劑。<5>根據(jù)<1>~<4>中任一項(xiàng)的熱敏記錄介質(zhì)，還包括在所述載體和熱敏記錄層之間的底涂層。<6>根據(jù)<5>的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述底涂層含有中空度為80%或更大的中空顆粒。<7>根據(jù)<5>和<6>之一的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述底涂層包含包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑的至少兩種抗菌劑。<8>根據(jù)<1〉~<7>中任一項(xiàng)的熱敏記錄介質(zhì)，還包括在載體的與所述熱敏記錄層相反側(cè)上的背涂層。<9>根據(jù)<8>的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述背涂層包含包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑的至少兩種抗菌劑。<10>根據(jù)<1>~<9>中任一項(xiàng)的熱敏記錄介質(zhì)，還包括內(nèi)含于其中的吡p定抗菌劑。<11〉根椐<10>的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述吡啶抗菌劑為吡啶硫醇化合物。<12>根據(jù)<10>和<11>之一的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述上涂層包含吡啶抗菌劑。<13>根據(jù)<1>~<12>中任一項(xiàng)的熱敏記錄介質(zhì)，其用作熱敏記錄紙。<14>根據(jù)<1>~<13>中任一項(xiàng)的熱敏記錄介質(zhì)，還包括依次形成在載體的與所述熱敏記錄層相反側(cè)上的丙烯酸類粘著層和剝離紙。<15>根據(jù)<14>的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述丙烯酸類粘著層包含包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑的至少兩種抗菌劑。<16〉根據(jù)<14>和<15>之一的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述丙烯酸類粘著層包含吡p定抗菌劑。<17>根據(jù)<14>~<16>中任一項(xiàng)的熱敏記錄介質(zhì)，其用作熱敏記錄粘著標(biāo)簽。根據(jù)本發(fā)明，可解決上述問(wèn)題并提供高度實(shí)用的熱敏記錄介質(zhì)，所述熱敏記錄介質(zhì)是耐化學(xué)品性的、具有顯著的耐增塑劑性、并在圖像殘留率方面優(yōu)異，并且即使在長(zhǎng)期儲(chǔ)存時(shí)具有抗菌性質(zhì)，且適合用作POS系統(tǒng)中與食品一起使用的標(biāo)簽、粘貼到醫(yī)療領(lǐng)域中的血液收集管、輸液瓶等上面的標(biāo)簽等。具體實(shí)施方式(熱敏記錄介質(zhì))本發(fā)明的熱敏記錄介質(zhì)包括載體；在所述載體表面上形成的主要由隱色染料和顯色劑組成的熱敏記錄層；以及內(nèi)含于所述熱敏記錄介質(zhì)中的包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑的至少兩種抗菌劑。而且，如果需要，所述熱敏記錄介質(zhì)還包括其它組分。<熱敏記錄層>熱敏記錄層包括隱色染料和顯色劑，并且如果需要，還包括其它組分。-隱色染泮牛-隱色染料是具有供電子性質(zhì)的化合物。作為隱色染料，可使用單一這樣的化合物，或者以混合的方式使用兩種或更多種這樣的化合物。該隱色染料自身是無(wú)色或淡色染料前體，并且可選自常規(guī)已知的隱色染料而沒有特別限制。其優(yōu)選實(shí)例包括隱色化合物例如三苯基曱烷鄰苯二曱酸化合物、三烯丙基曱烷化合物、熒烷化合物、吩瘞喚化合物、硫代熒烷化合物、咭噸化合物、吲哚基苯酞(indophthalyl)化合物、螺吡喃化合物、氮雜苯酞化合物、色原烯吡唑(chromenopyrazole)化合物、曱川化合物、若丹明苯氨基內(nèi)酰胺化合物、若丹明內(nèi)酰胺化合物、喚唑啉化合物、二氮雜p占噸化合物和雙內(nèi)酯化合物。隱色化合物的具體實(shí)例包括3-二丁基氨基-6-曱基-7-苯氨基焚烷、6-[乙基(4-曱基苯基)氨基]-3-曱基-2-苯氨基熒烷、2-苯氨基-3-曱基-6-二乙基氨基熒烷、2-笨氨基-3-曱基-6-(二正丁基氨基)熒烷、2-苯氨基-3-曱基-6-(N-正丙基-N-曱基氨基)焚烷、2-苯氨基-3-曱基-6-(N-異丙基-N-曱基氨基)熒烷、2-苯氨基-3-甲基-6-(N-異丁基-N-甲基氨基)熒烷、2-笨氨基-3-曱基-6-(N-正戊基-N-曱基氨基)熒烷、2-苯氨基-3-曱基-6-(N-腫丁基-N-乙基氨基)熒烷、2-苯氨基-3-曱基-6-(1^-正戊基->1-乙基氨基)熒烷、2-苯氨基-3-曱基-6-(N-異戊基-N-乙基氨基)熒烷、2-苯氨基-3-曱基-6-(N-環(huán)己基-N-曱基氨基)熒烷、2-苯氨基-3-曱基i(N-乙基-對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-苯氨基-3-曱基-6-(N-甲基-對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-(間三氯曱基苯氨基)-3-曱基-6-二乙基氨基熒烷、2-(間三氟曱基苯氨基)_3-曱基-6-二乙基氨基熒烷、2-(間三氟甲基苯氨基)-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-曱基氨基)熒烷、2-(2，4-二甲基苯氨基)-3-曱基-6-二乙基氨基熒烷、2-(N-乙基-對(duì)曱苯氨基)-3-曱基-6-CN-乙基苯氨基)熒烷、2-(N-甲基-對(duì)甲苯氨基)-3-曱基-6-(N-丙基-對(duì)苯氨基)熒烷、2-苯氨基-6-(N-正己基-N-乙基氨基)熒烷、2-(鄰氯苯氨基)-6-二乙基氨基熒烷、2-(鄰溴苯氨基)-6-二乙基氨基熒烷、2-(鄰氯苯氨基)-6-二丁基氨基熒烷、2-(鄰氟苯氨基)-6-二丁基氨基熒烷、2-(間三氟曱基苯氨基)-6-二乙基氨基熒烷、2-(對(duì)乙?；桨被?-6-(N-正戊基-N-正丁基氨基)熒烷、2-芐基氨基-6-(N-乙基-對(duì)曱苯氨基)焚烷、2-千基氨基-6-(N-甲基-2,4-二曱基苯氨基)熒烷、2-芐基氨基-6-(N-乙基-2,4-二甲基苯氨基)熒烷、2-二芐基氨基-6-(N-曱基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-二千基氨基-6-(1^-乙基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-(二對(duì)曱基芐基氨基)-6-(N-乙基對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-(oc-苯基乙基氨基)-6-(N-乙基對(duì)甲苯氨基)焚烷、2-甲基氨基-6-(N-曱基苯氨基)焚烷、2-甲基氨基-6-(N-乙基苯氨基)熒烷、2-曱基氨基-6-(N-丙基苯氨基)熒烷、2-乙基氨基-6-(N-甲基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-曱基氨基-6-(N-曱基-2，4-二曱基苯氨基)'熒烷、2-乙基氨基-6-(N-曱基-2，4-二甲基苯氨基)熒烷、2-二甲基氨基-6-(N-甲基笨氨基)熒烷、2-二曱基氨基-6-(N-乙基苯氨基)熒烷、2-二乙基氨基-6-(N-甲基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-二乙基氨基-6-(N-乙基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-二丙基氨基-6-(N-曱基苯氨基)熒烷、2-二丙基氨基-6-(N-乙基苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(>^-曱基苯氨基)萸烷、2-氨基-6-(N-乙基苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-丙基苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-甲基對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-乙基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-丙基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-曱基對(duì)乙基苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-乙基對(duì)乙基苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-丙基對(duì)乙基苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-曱基-2,4-二甲基苯氨基)焚烷、2-氨基-6-(N-乙基-2，4-二曱基苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-丙基-2，4-二曱基苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-曱基對(duì)氯苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-乙基對(duì)氯苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-丙基對(duì)氯苯氨基)熒烷、2,3-二曱基-6-二曱基氨基熒烷、3-曱基-6-(N-乙基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-氯-6-二乙基氨基熒烷、2-溴-6-二乙基氨基熒烷、2-氯-6-二丙基氨基熒烷、3-氯-6-環(huán)己基氨基熒烷、3-溴-6-環(huán)己基氨基熒烷、2-氯-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷、2-氯-3-曱基-6-二乙基氨基熒烷、2-苯氨基-3-氯-6-二乙基氨基熒烷、2-(鄰氯苯氨基)-3-氯-6-環(huán)己基氨基熒烷、2-(間三氟曱基苯氨基)-3-氯-6-二乙基氨基熒烷、2-(2,3-二氯笨氨基)-3-氯-6-二乙基氨基熒烷、1,2-苯并-6-二乙基氨基熒烷、1,2-苯并-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷、1,2-苯并-6-二丁基氨基熒烷、1,2-苯并-6-(N-乙基-N-環(huán)己基氨基)熒烷、1,2-笨并-6-(N-乙基曱苯氨基)熒烷、2-苯氨基-3-曱基-6-(1^-2-乙氧基丙基-N-乙基氨基)熒烷、2-(對(duì)氯苯氨基)-6-(N-正辛基氨基)熒烷、2-(對(duì)氯苯氨基)-6-(N-正棕櫚基氨基)熒烷、2-(對(duì)氯苯氨基)-6-(二正辛基氨基)熒烷、2-苯曱酰氨基-6-(N-乙基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-(鄰曱氧基苯曱?；被?-6-(N-乙基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-二節(jié)基氨基-4-曱基-6-二乙基氨基熒烷、2-二芐基氨基-4-曱氧基-6-(N-曱基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-二芐基氨基-4-甲基-6-(N-乙基對(duì)曱苯氨基)焚烷、2-(a-苯基乙基氨基)-4-曱基-6-二乙基氨基熒烷、2-(對(duì)甲苯氨基)-3-(叔丁基)-6-(N-甲基-對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-(鄰曱氧基羰基苯氨基)-6-二乙基氨基熒烷、2-乙酰基氨基-6-(N-甲基對(duì)曱苯氨基)熒烷、3-二乙基氨基-6-(間三氟曱基苯氨基)熒烷、4-甲氧基-6-(N-乙基對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-乙氧基乙基氨基-3-氯-6-二丁基氨基熒烷、2-二芐基氨基-4-氯-6-(N-乙基對(duì)曱苯氨基)熒烷、2-(a-苯基乙基氨基)-4-氯-6-二乙基氨基熒烷、2-(N-芐基對(duì)三氟曱基苯氨基)-4-氯-6-二乙基氨基焚烷、2-苯氨基-3-曱基-6-吡咯烷基焚烷、2-苯氨基-3-氯-6-吡咯烷基熒烷、2-苯氨基-3-曱基-6-(N-乙基-N-四氫糠基氨基)熒烷、2-間三曱苯氨基-4，，5，-苯并-6-二乙基氨基熒烷、2-(間三氟曱基苯氨基)-3-曱基-6-吡咯烷基熒烷、2-(a-萘基氨基)-3，4-苯并-4，-溴-6-(N-芐基-N-環(huán)己基氨基)熒烷、2-哌啶基-6-二乙基氨基熒烷、2-(N-正丙基對(duì)三氟曱基苯氨基)-6-嗎啉基熒烷、2-(二-N-對(duì)氯苯基-曱基氨基)-6-吡咯烷基熒烷、2-(N-正丙基-間三氟曱基苯氨基)_6-嗎啉基熒烷、1,2-苯并-6-(N-乙基-N-正辛基氨基)熒烷、1,2-苯并-6-二烯丙基氨基熒烷、1,2-苯并-6-(N-乙氧基乙基-N-乙基氨基)熒烷、苯并隱色亞曱基藍(lán)(benzoleucomethyleneblue)、2陽(yáng)[3，6國(guó)雙(二乙基氨基)]-6-(鄰氯苯氨基)口占p屯基笨曱酸內(nèi)酰胺、2-[3,6-雙(二乙基氨基)]-9-(鄰氯苯氨基)p占噸基苯曱酸內(nèi)酰胺、3,3-雙(對(duì)二曱基氨基苯基)苯酞、3，3-雙(對(duì)二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3，3-雙(對(duì)二曱基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3,3-雙(對(duì)二曱基氨基苯基)-6-氯苯酞、3,3-雙(對(duì)二丁基氨基苯基)苯酞、3-(2-曱氧基-4-二曱基氨基苯基)-3-(2-羥基-4,5-二氯苯基)苯酞、3-(2-羥基-4-二曱基氨基苯基)-3-(2-曱氧基-5-氯苯基)苯酞、3-(2-羥基-4-二曱氧基氨基苯基)-3-(2-曱氧基-5-氯苯基)苯酞、3-(2-羥基-4-二甲基氨基苯基)-3-(2-曱氧基-5-硝基苯基)苯酞、3-(2-羥基-4-二乙基氨基苯基)-3-(2-曱氧基-5-曱基苯基)苯酞、3，6-雙(二曱基氨基)芴螺(9，3，)-6，-二曱基氨基苯酞、6，-氯-8，-曱氧基苯并吲哚基螺吡喃和6，-溴-2，-曱氧基苯并吲哚基螺吡喃。-顯色劑-顯色劑可選自在加熱時(shí)能夠與所述隱色染料反應(yīng)并使該隱色染料形成顏色的各種受電子物質(zhì)。顯色劑的具體實(shí)例包括如下酚類化合物、有機(jī)酸化合物、無(wú)機(jī)酸化合物、以及這些化合物的酯與鹽沒食子酸、水楊酸、3-異丙基水楊酸、3-環(huán)己基水楊酸、3，5-二叔丁基水楊酸、3，5-二-a-曱基芐基水楊酸、4，4，-亞異丙基二苯酚、l,l，-亞異丙基雙(2-氯苯酚)、4,4，-亞異丙基雙(2,6-二溴苯酚)、4，4，-亞異丙基雙(2，6-二氯苯酚)、4，4，-亞異丙基雙(2-曱基苯酚)、4,4，-亞異丙基雙(2,6-二曱基苯酚)、4，4，-亞異丙基雙(2-叔丁基苯酚)、4,4，-亞仲丁基二苯酚、4,4，-亞環(huán)己基雙酚、4,4，-亞環(huán)己基雙(2-曱基苯酚)、4-叔丁基苯酚、4-苯基苯酚、4-羥基二苯醚、oc-萘酚、P-萘酚、3,5-二甲苯酚、百里酚、4-羥基苯甲酸甲酯、4-羥基乙?；阴１椒印⒎尤┣迤嵝头映脴渲?、2,2，-硫代雙(4,6-二氯苯酚)、鄰苯二酚、間苯二酚、對(duì)笨二酚、連苯三酚、氟代甘氨酸、氟代甘氨酸羧酸、44又辛基鄰笨二酚、2，2，-亞曱基二(4-氯苯酚)、2,2，-亞甲基二(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、2,2，-二羥基聯(lián)苯、對(duì)羥基苯曱酸乙酯、對(duì)羥基苯曱酸丙酯、對(duì)羥基苯曱酸丁酯、對(duì)羥基苯甲酸節(jié)酯、對(duì)羥基苯曱酸對(duì)氯節(jié)酯、對(duì)羥基苯曱酸鄰氯千酯、對(duì)羥基苯曱酸對(duì)曱基芐酯、對(duì)羥基苯甲酸正辛酯、苯曱酸、水楊酸鋅、l-羥基-2-萘?xí)跛帷?-羥基_6-萘?xí)跛帷?-羥基-6-萘?xí)跛徜\、4-羥基二苯基砜、4-羥基-4，-氯二苯基砜、雙(4-羥基苯基)硫醚、2-羥基-對(duì)曱苯酸、3，5-二叔丁基水楊酸鋅、3，5-二叔丁基水楊酸錫、酒石酸、草酸、馬來(lái)酸、檸檬酸、琥珀酸、硬脂酸、4-羥基鄰苯二甲酸、硼酸、硫脲衍生物、4-羥基硫代苯酚衍生物、雙(4-羥基苯基)醋酸、雙(4-羥基苯基)醋酸乙酯、雙(4-羥基苯基)醋酸正丙酯、雙(4-羥基苯基)醋酸正丁酯、雙(4-羥基苯基)醋酸苯酯、雙(4-羥基苯基)醋酸爺酯、雙(4-羥基笨基)醋酸苯乙酯、雙(3-曱基-4-羥基苯基)醋酸酯、雙(3-曱基-4-羥基苯基)醋酸曱酯、雙(3-曱基-4-羥基苯基)醋酸正丙酯、1，7-雙(4-羥基苯硫基)-3,5-二氧雜庚烷、1,5-雙(4-羥基苯硫基)-3-氧雜戊烷、4-羥基鄰苯二甲酸二曱酯、4-羥基-4，-曱氧基二苯基砜、4-羥基-4，-乙氧基二苯基^U4-羥基-4，-異丙氧基二笨基砜、4-羥基-4，-丙氧基二苯基砜、4-羥基-4，-丁氧基二苯基砜、4-羥基-4，-異丁氧基二苯基砜、4-羥基-4，-仲丁氧基二苯基砜、4-羥基-4，-叔丁氧基二苯基砜、4-羥基-4，-千氧基二苯基砜、4-羥基-4，-苯氧基二苯基砜、4-羥基-4，-(間曱基節(jié)氧基)二苯基砜、4-羥基-4，-(對(duì)曱基千氧基)二苯基砜、4-羥基-4，-(鄰曱基芐氧基)二苯基砜和4-羥基-4，-(對(duì)氯芐氧基)二苯基砜。由如下通式(I)表示的化合物可以是耐油性和耐增塑劑性優(yōu)異的顯色劑，并且即使在將抗菌劑加入到熱敏記錄介質(zhì)中時(shí)可進(jìn)一步減少顏色形成密度的降低。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(在通式(I)中，n表示1~7的自然數(shù))-其它組分-上述其它組分沒有特別限制并且可根據(jù)目的合適地選擇。其實(shí)例包括常用于這種熱敏記錄材料的輔助添加劑，例如水溶性聚合物、水性樹脂乳液、填充劑、熱熔性物質(zhì)和表面活性劑。上述其它組分可單獨(dú)使用或組合使用。水溶性聚合物和水性樹脂乳液沒有特別限制并且可選自通常用于熱敏記錄層的已知化合物。填充劑沒有特別限制并且可根據(jù)目的合適地選擇。其實(shí)例包括無(wú)機(jī)細(xì)粉末，例如碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、氫氧化鋅、硫酸鋇、粘土、滑石、經(jīng)表面處理的碳酸鈣和經(jīng)表面處理的二氧化硅的粉末；和有機(jī)細(xì)粉末例如尿素-福爾馬林樹脂、苯乙烯-曱基丙烯酸共聚物和聚苯乙烯樹脂的粉末。熱熔性物質(zhì)沒有特別限制并且可根據(jù)目的合適地選擇。其實(shí)例包括脂肪酸，例如硬脂酸和山崳酸；脂肪酸酰胺，例如硬脂酸酰胺和軟脂酸酰胺；脂肪酸金屬鹽，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、軟脂酸鋅和山崳酸鋅；對(duì)千基聯(lián)苯、間三聯(lián)苯、三苯基曱烷、對(duì)千氧基苯曱酸千酯、p-卡氧棊萘、.P-萘酸苯酯、萘酸l-羥基-2-苯酯、萘酸l-羥基-2-曱酯、碳酸二苯酯、愈創(chuàng)木酚碳酸酯、對(duì)苯二曱酸二千酯、對(duì)苯二甲酸二曱酯、1，4-二曱氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1，4-二芐氧基萘、1，2-二苯氧基乙烷、1,2-雙(3-曱基苯氧基)乙烷、1，2-雙(4-曱基苯氧基)乙烷、1,4-二苯氧基-2-丁烯、1，2-雙(4-曱氧基苯疏基)乙烷、二苯曱?；鶗跬椤?，4-二苯硫基丁烷、1，4-二苯硫基-2-丁烯、1,3-雙(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1，4-雙(2-乙烯氧基乙氧基)苯、對(duì)(2-乙烯氧基乙氧基)聯(lián)苯、對(duì)芳氧基聯(lián)苯、對(duì)炔丙氧基聯(lián)苯、二苯曱酰氧基曱烷、二苯曱酰氧基丙烷、二芐基二硫醚、1,1-二苯基乙醇、1,1-二苯基丙醇、對(duì)千氧基千基醇、1,3-苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨基曱?；?對(duì)曱氧基羰基苯、N-十八烷基氨基曱酰基苯、1，2-雙(4-曱氧基苯氧基)丙烷、1，5-雙(4-曱氧基苯氧基)-3-氧雜戊烷、1，2-雙(3,4-二曱基苯基)乙烷、草酸二芐酯、草酸二(4-曱基節(jié)基)酯、草酸二(4-氯爺基)酯和4-乙酰曱苯胺；和熔點(diǎn)為約5CTC200。C的其它熱熔性有機(jī)化合物。<載體>可有利地用作載體的基紙主要由木漿和填料(loadingfiller)組成。所述木漿沒有特別限制并且可根據(jù)目的合適地選擇。木漿的實(shí)例包括化學(xué)紙漿，例如LBKP和NBKP,4幾械紙漿例如GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP和CGP,和回收紙漿例如DIP。而且，如果需要，可將一種或多種常規(guī)已知的添加劑例如顏料、粘合劑、施膠劑、固定劑、增產(chǎn)劑、陽(yáng)離子化試劑和紙張?jiān)鰪?qiáng)劑(paperstrengthagent)力。入到所述載體中。載體可使用裝置例如長(zhǎng)網(wǎng)抄紙機(jī)、圓網(wǎng)抄紙機(jī)或雙線抄紙機(jī)制造，并制成酸性、中性或石威性?；埧墒褂冒ń饘佥伜秃铣蓸渲伒捻脊庋b置進(jìn)行機(jī)上(on-machine)砑光?；蛘撸埧蛇M(jìn)行機(jī)下(off-machine)砑光，然后進(jìn)行機(jī)械砑光、超級(jí)砑光等以控制其平整度。基紙中所含的填料沒有特別限制并且可根據(jù)目的合適地選擇。其實(shí)例包括白色無(wú)機(jī)顏料，例如輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、高嶺土、滑石、硫酸鉤、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、緞光白、硅酸鋁、硅藻土、硅酸鉤、硅酸鎂、合成二氧化硅、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、碳酸鎂和氫氧化鎂；和有機(jī)顏料，例如苯乙烯塑性顏料、丙烯酸類塑性料顏料、聚乙烯、微膠嚢、脲樹脂和三聚氰胺樹脂。用于基紙中的施膠劑沒有特別限制并且可根據(jù)目的合適地選擇。其實(shí)例包括用于酸性造紙的松香施膠劑、用于中性造紙的改性松香施膠劑、AKD、ASA和陽(yáng)離子聚合物施膠劑。常用的紙張例如市售的高質(zhì)紙、玻璃紙、美術(shù)紙、涂布紙或高光澤紙(castpaper)也可用作載體，而且如果需要可額外使用通常用于造紙的原料例如填料、施膠劑、紙張?jiān)鰪?qiáng)劑和染料。載體的其它實(shí)例包括由聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或聚酰胺制成的塑性片材；由這些物質(zhì)的合成纖維制成的無(wú)紡布和合成紙；其一個(gè)表面或兩個(gè)表面涂覆有合成樹脂的層疊紙；金屬箔；帶有紙張的金屬箔；氣相沉積紙張；全息不透明片材；帶有合成樹脂膜的產(chǎn)品；云母紙；和玻璃紙。<其它組分>根據(jù)需要包括在熱敏記錄介質(zhì)中的上述其它組分沒有特別特殊限制并且可根據(jù)目的合適地選擇。其實(shí)例包括上涂層、底涂層、背涂層、粘著層和剝離紙。-上涂層-關(guān)于熱敏記錄介質(zhì)，優(yōu)選在熱敏記錄層上提供上涂層。提供上涂層可防止通常以巻的形式儲(chǔ)存或使用的熱敏記錄介質(zhì)中所含的阻礙顏色形成因素滲透過(guò)剝離紙并對(duì)熱敏記錄層產(chǎn)生不利的影響。在熱敏記錄層上不提供上涂層，則無(wú)法得到足夠的阻擋性能，這可能導(dǎo)致取決于使用環(huán)境的顏色形成能力的下降。上涂層主要由聚乙烯醇樹脂和填充劑組成。所述樹脂例如通過(guò)已知的方法制備，并且除了聚醋酸乙烯酯的皂化材料之外還可含有能夠與乙烯酯共聚的單體。所述單體的實(shí)例包括烯烴，例如乙烯、丙烯和異丁烯；不飽和酸，例如丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐和衣康酸，及它們的鹽；腈類，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；酰胺，例如丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺；和烯烴磺酸，例如乙烯磺酸、烯丙基磺酸和曱代烯丙基磺酸及它們的鹽。填充劑的實(shí)例包括無(wú)機(jī)填充劑，例如磷酸鹽纖維、鈦酸鉀、針狀氫氧化鎂、晶須、滑石、云母、玻璃薄片、碳酸鉀、片狀碳酸鈣、氬氧化鋁、片狀氫氧化鋁、二氧化硅、粘土、高嶺土、滑石、烘干粘土和水滑石；和有機(jī)填充劑，例如交聯(lián)聚苯乙烯樹脂、脲樹脂、有機(jī)硅樹脂、交聯(lián)聚曱基丙烯酸曱酯樹脂和三聚氰胺-曱醛樹脂。另外，特別優(yōu)選添加防水劑以改善上涂層的防水性。防水劑的具體實(shí)例包括乙二醛、三聚氰胺-曱醛樹脂、聚酰胺樹脂和聚酰胺-表氯醇樹脂。而且，除了樹脂和填充劑之外，常規(guī)使用的輔助添加劑例如表面活性劑、熱熔性物質(zhì)、潤(rùn)滑劑和防止與壓力相關(guān)的顏色形成的試劑還可用于上涂層。熱熔性物質(zhì)的具體實(shí)例類似于與熱敏記錄層相關(guān)的已經(jīng)描述過(guò)的那些。干燥后上涂層的附著量?jī)?yōu)選為1.0g/m2~5.0g/m2。當(dāng)該量小于1.0g/m2時(shí)，記錄圖像對(duì)于食品中含有的水和酸性物質(zhì)以及對(duì)于用于包裝材料的有機(jī)聚合物材料中含有的增塑劑、油和脂肪等的儲(chǔ)存穩(wěn)定性下降。當(dāng)該量大于5.0g/n^時(shí)，顏色形成的靈敏度下降。-底涂層-此外，關(guān)于熱敏記錄介質(zhì)，為了防止粘合劑遷移到熱敏記錄層中、改善顏色形成靈敏度、平整度和粘合性等的目的，含有粘合劑、填充劑、熱熔性物質(zhì)等的底涂層根據(jù)需要優(yōu)選設(shè)置于載體和熱敏記錄層之間。希望使用中空顆粒作為底涂層的填充劑。例如，可使用包括由熱塑性樹脂制成的殼并且中空度為30%或更大(通常為33%~99%)、質(zhì)量平均粒徑為0.4pm~10nm的中空顆粒。本文提及的中空度(％)是各個(gè)中空顆粒的中空部分直徑與各個(gè)中空顆粒的外部直徑的比值，其表示為(中空顆粒的中空部分直徑/中空顆粒的外部直徑)x100。作為粘合劑和熱熔性物質(zhì)，可使用類似于與上涂層相關(guān)的提及的那些的物質(zhì)。希望設(shè)置底涂層使其在干燥后的附著量為2g/m2~10g/m2。更希望所述底涂層含有中空度為80%或更高的且質(zhì)量平均粒徑為0.8pm~5pm的中空顆粒，且底涂層在干燥后的附著量為2.5g/m2~7g/m2。這可以在印刷圖像時(shí)提供具有高的顏色形成靈敏度的熱敏記錄介質(zhì)。中空顆粒優(yōu)選占所述底涂層總組成的35質(zhì)量％~80質(zhì)量％。該中空顆粒的比重根據(jù)它們的中空度而改變，并且所述中空顆粒的質(zhì)量比隨著它們中空度的增加而下降。當(dāng)所述中空顆粒小于35質(zhì)量％時(shí)，難以獲得靈敏度相關(guān)的效果。當(dāng)所述中空顆粒大于80質(zhì)量％時(shí)，損壞層的粘著性。-背涂層-熱敏記錄介質(zhì)優(yōu)選在載體的與熱敏記錄層相反的一側(cè)上具有背涂層。在熱敏記錄介質(zhì)不具有背涂層的情況下，當(dāng)在使該介質(zhì)具有粘性的過(guò)程后長(zhǎng)期儲(chǔ)存之后使用該介質(zhì)時(shí)，粘著層中含有的阻礙顏色形成的因素可滲透到熱敏記錄層中并阻礙顏色形成。干燥后背涂層的附著量?jī)?yōu)選為0.5g/m2~3.5g/m2，更優(yōu)選為1.0g/m2~3.4g/m2。當(dāng)該量小于0.5g/i^時(shí)，在低濕度環(huán)境下無(wú)法減少巻曲。當(dāng)該量大于3.5g/n^時(shí)，當(dāng)以巻的形式儲(chǔ)存介質(zhì)時(shí)容易導(dǎo)致粘連。所述背涂層主要由聚乙烯醇樹脂和用于聚乙烯醇樹脂的固化劑組成。用于背涂層的聚乙烯醇樹脂通過(guò)已知的方法制備并且除了聚醋酸乙烯酯的皂化材料之外還可含有能夠與乙烯基酯共聚的單體。所述單體的實(shí)例包括烯烴，例如乙烯、丙烯和異丁烯；不飽和酸，例如丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐和衣康酸及它們的鹽；腈類，例如丙烯腈和曱基丙烯腈；酰胺例如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；和烯烴磺酸，例如乙烯磺酸、烯丙基磺酸和甲代烯丙基磺酸及它們的鹽。此外，可將固化劑例如乙二醛、硼酸、明礬、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂或二醛淀粉加入到背涂層中以增強(qiáng)其阻礙性能。如杲需要，可將輔助試劑加入到主要由上述材料組成的背涂層涂布溶液中，只要不阻礙本發(fā)明的效果。輔助試劑沒有特別限制并且可根據(jù)目的合適地選擇。其實(shí)例包括硬脂酸鋅和硬脂酸鈞；蠟，例如聚乙烯蠟、巴西蠟棕蠟、石蠟和酯蠟；分散劑，例如琥珀磺酸二辛酯鈉、笨磺酸十二烷基酯鈉鹽、十二醇硫酸酯鈉鹽、海藻酸鹽和脂肪酸金屬鹽；紫外線吸收劑，例如二苯曱酮基化合物和苯并三唑基15化合物；無(wú)機(jī)顏料，例如碳酸鎂、方解石輕質(zhì)碳酸鈣、霰石輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、氫氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅、硫酸鋇、疏酸鋅、滑石、高嶺土、粘土、燒結(jié)的高嶺土、堿改性的二氧化硅、無(wú)水二氧化硅細(xì)顆粒和膠體二氧化硅；和有機(jī)顏料，例如苯乙烯微球、尼龍粉末、聚乙烯粉末和脲-福爾馬林樹脂填充劑。-粘著層-熱敏記錄介質(zhì)可進(jìn)一步在載體的與熱敏記錄層相反的一側(cè)上具有丙烯酸類粘著層。提供該粘著層可使熱敏記錄介質(zhì)適合用作熱敏記錄粘著標(biāo)簽。粘著層沒有特別限制，只要其在與熱敏記錄層相反的載體一側(cè)上，并且所述粘著層可根據(jù)目的合適地選擇。該粘著層可在載體的與熱敏記錄層相反的一側(cè)上的背涂層下面形成。用于粘著層的粘著劑優(yōu)選含有選自如下的至少一種作為其主要組分丙烯酸酯-曱基丙烯酸S旨-苯乙烯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、和通過(guò)使各自主要由至少一種含烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯的單體乳化并聚合而得到的丙烯酸類樹脂。這里，術(shù)語(yǔ)"主要組分"表示粘著層除了如果需要而添加的添加劑例如滲透劑、成膜輔助劑、消泡劑、防銹劑、稠化劑、濕潤(rùn)劑、防腐劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、顏料和無(wú)機(jī)填充劑之外僅含有樹脂。本說(shuō)明書中的術(shù)語(yǔ)"(曱基)丙烯酸類"表示丙烯酸類或曱基丙烯酸類。(曱基)丙烯酸烷基酯的具體實(shí)例包括(甲基)丙烯酸正戊酯、(曱基)丙烯酸正己酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸正癸酯和(曱基)丙烯酸正月桂酯。這些可組合使用。而且，除了任意這些組分之外，如果需要還可添加含羧基的可自由基聚合不飽和單體、和/或能夠與(曱基)丙烯酸烷基酯共聚和/或與含羧基的可自由基聚合不飽和單體共聚的可自由基聚合不飽和單體。含羧基的可自由基聚合不飽和單體的具體實(shí)例包括a,l3-不飽和羧酸例如(曱基)丙烯酸；和a，P-不飽和二羧酸例如衣康酸、馬來(lái)酸和2-亞曱基戊二酸。這些可組合使用。這里，干燥后粘著劑的附著量?jī)?yōu)選為8g/m2~20g/m2。當(dāng)該量小于8g/m2時(shí)，無(wú)法獲得足夠的粘性，由此熱敏記錄介質(zhì)不能附著于具有粗糙表面的物體例如波紋紙板上。當(dāng)該量大于20g/r^時(shí)，熱敏記錄介質(zhì)具有大于需要的粘性，從經(jīng)濟(jì)的角度看來(lái)這是不利的。涂覆粘著劑的方法沒有特別限制并且可根據(jù)目的合適地選擇。例如，粘著劑使用輥涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)、棒涂布機(jī)、槽染料涂布才幾(slotdyecoater)、簾幕涂布機(jī)等涂布，并且可涂布到后述剝離紙的剝離劑表面上或者涂布到載體的后表面(與熱敏記錄層相反一側(cè)的表面)上。-剝離紙-在熱敏記錄介質(zhì)包括粘著層的情況下，希望剝離紙位于載體的在與熱敏記錄層相反的一側(cè)上的粘著層上。關(guān)于剝離紙的制造，首先，制備這樣的基底材料，其包括高級(jí)基紙(例如玻璃紙)或者基紙(例如粘土涂布紙張、牛皮紙或高品質(zhì)紙張)和填充劑層，所述填充劑層由天然或合成樹脂例如酪蛋白、糊精、淀粉、羧曱基纖維素、曱基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、甲基丙烯酸曱酯-丁二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、或(曱基)丙烯酸酯共聚物形成，或者所述填充劑層由上述樹脂和無(wú)機(jī)顏料或者有機(jī)顏料形成，所述無(wú)機(jī)顏料如高嶺土、粘土、碳酸鈣、燒結(jié)的粘土(燒結(jié)的高嶺土)、氧化鈦或二氧化硅，所述有機(jī)顏料例如塑性顏料；或者，制備通過(guò)用合成樹脂例如聚乙烯涂布牛皮紙或高質(zhì)紙而得到的聚合物層疊紙。隨后，將溶劑型或無(wú)溶劑型有機(jī)硅樹脂、氟樹脂等涂覆到丙烯酸類粘著層上使得干燥后樹脂的附著量為約0.05g/m2~3g/m2，然后使該樹脂進(jìn)行熱固化、電子束固化、紫外線固化等，從而在所述基底材料或聚合物層疊紙上形成剝離劑層。對(duì)涂布剝離劑的設(shè)備沒有特別限制，例如使用棒涂布機(jī)、直接凹版印刷式涂布機(jī)、照相凹版膠印涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、多輥涂布機(jī)等。<抗菌劑>在熱敏記錄介質(zhì)中包含抗菌劑可具有抗菌功效。為了達(dá)到熱敏記錄層的防止顏色形成性能的任何阻礙與抗菌功效之間的平衡，需要包含磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑作為必需組分。特別是當(dāng)源自天然的抗菌劑加入到熱敏記錄介質(zhì)中時(shí)，該抗菌劑高的揮發(fā)性容易阻礙熱敏記錄層的顏色形成性能。-磷酸鋯抗菌劑-磷酸鋯抗菌劑是其上負(fù)載抗菌金屬離子的磷酸鋯。其實(shí)例包括負(fù)載銀離子的磷酸鋯、負(fù)栽銅離子的磷酸鋯和負(fù)載鋅離子的磷酸鋯，其中優(yōu)選負(fù)載銀離子的磷酸鋯，換句話說(shuō)優(yōu)選磷酸鋯-銀。-咪哇抗菌劑-同時(shí)，咪唑抗菌劑的實(shí)例包括2-苯并咪唑氨基曱酸曱酯、1-丁基氨基曱酰基-2-苯并咪唑氨基曱酸曱酯、6-苯曱?；?2-苯并咪唑氨基曱酸曱酯、6-(2-硫代苯羰基)-2-苯并咪唑氨基曱酸曱酯、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、2-(2-氯苯基)-苯并咪唑、2-(l-(3,5-二曱基吡唑基》苯并咪唑、2-(2-呋喃基)-苯并咪唑、2-硫代氰曱基硫苯并咪唑和1-二曱基氨基磺?；?2-氰基-4-溴-6-三氟曱基苯并咪唑，其中優(yōu)選2-(4-噻唑基)-苯并咪唑。磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑沒有特別限制，只要它們包含于熱敏記錄介質(zhì)中，并且可根據(jù)目的合適地選擇。希望它們包含于構(gòu)成熱敏記錄介質(zhì)的熱敏記錄層、上涂層、底涂層、背涂層和粘著層中的至少任意一層中。更希望它們包含于上涂層中，因?yàn)樗鼈兛梢匀菀椎嘏c細(xì)菌直接接觸。磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑可分別包含于不同的層中；然而，當(dāng)它們包含于相同的層中時(shí)，可獲得協(xié)同的抗菌效果。磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑的添加量沒有特別限制并且可根據(jù)目的合適地選擇，但優(yōu)選占熱敏記錄介質(zhì)各層的0.02質(zhì)量％~3.5質(zhì)量％,更優(yōu)選為0.03質(zhì)量％~2.0質(zhì)量％。當(dāng)上述量均少于0.02質(zhì)量％時(shí)，可能不呈現(xiàn)出抗菌功效。當(dāng)上述量均大于3.5質(zhì)量％時(shí)，熱敏記錄介質(zhì)呈現(xiàn)出高出需要的抗菌功效，這是不經(jīng)濟(jì)的，并且產(chǎn)生了例如與添加抗菌劑的層有關(guān)的膠凝的問(wèn)題。如果需要，可添加除了磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑之外的其它抗菌劑，只要不阻礙本發(fā)明的效果。其它抗菌劑的實(shí)例包括無(wú)機(jī)抗菌劑例如銀鹽絡(luò)合物、銀沸石、抗菌陶乾、噻苯咪唑、五水合硅酸鎂和光催化氧化的鈦；和有機(jī)抗菌劑例如吡，定抗菌劑、胍抗菌劑、脲抗菌劑、吖咬抗菌劑、會(huì)啉抗菌劑和卣代烷基硫抗菌劑。而且，還可使用在JP-ANo.10-109912中提及的作為上述抗菌劑的組合的抗菌劑。國(guó)吡咬抗菌劑-吡。定抗菌劑的實(shí)例包括吡吱硫醇化合物；具體為，2-吡咬;琉醇-l-氧化鈉、2-吡咬硫醇-1-氧化鋅等。上述其它抗菌劑例如吡啶抗菌劑可與磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑獨(dú)立地包含于各層中。然而，當(dāng)其它抗菌劑包含于含有磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑中至少一種的層中時(shí)，可獲得協(xié)同抗菌效應(yīng)。<用途>本發(fā)明的熱敏記錄介質(zhì)的用途沒有特別限制并且可根據(jù)目的合適地選18擇。例如，熱敏記錄介質(zhì)可有利地用作高度實(shí)用的熱敏記錄粘著標(biāo)簽或熱敏記錄紙，其具有耐化學(xué)品性、顯著的耐增塑劑性、且在圖像殘留率方面優(yōu)異，并具有抗菌性質(zhì)，適合在POS系統(tǒng)中與食品一起使用，或作為粘貼到醫(yī)療領(lǐng)域的血液收集管、輸液瓶等的標(biāo)簽等。實(shí)施例參考實(shí)施例和對(duì)比例，以下進(jìn)一步具體說(shuō)明了本發(fā)明。但是，應(yīng)該注意，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。以下使用的術(shù)語(yǔ)"份"和符號(hào)都是基于質(zhì)量的。[熱敏記錄紙]根據(jù)以下實(shí)施例1~12和對(duì)比例1~8的配方制造熱敏記錄紙。(實(shí)施例1)<熱敏記錄層溶液的制備>使用砂磨機(jī)分別介軟具有如下組成的A溶液和B溶液以得到2pm或更低的平均粒徑。由此制備染料分散液[A溶液]和顯色劑分歉液[B溶液]。[A溶液]3-二丁基氨基-6-曱基-7-苯氨基熒烷10份10%的衣康酸改性的聚乙烯醇KL-318(由KURARAYCO.,LTD.制造)水溶液10份水30份[B溶液]4-羥基-4，-異丙氧基二苯基砜30份草酸二(對(duì)曱基芐基)酯10份10。/q的衣康酸改性的聚乙蜂醇KL-318(由KURARAYCO.,LTD.制造)水溶液50份二氧化硅15份水197份隨后，按照如下比例將A溶液和B溶液攪拌并混合在一起以制備熱敏記錄層溶液[C1溶液]。[Cl溶液]染料分散液[A溶液]50份顯色劑分散液[B溶液]302份<上涂層溶液的制備>使用砂磨機(jī)將如下組分分散24小時(shí)以制備D溶液。[D溶液]氫氧化鋁(平均粒徑為0.6pm，HIGILITEH-43M,由ShowaDenkoK.K.制造)20份10%的衣康酸改性的聚乙烯醇水溶液20份水60份隨后，將如下組分混合并攪拌以制備上涂層溶液[E1溶液][El溶液]D溶液75份100/。的乙酰丙酮-改性的聚乙烯醇水溶液100份10%的N-氨基聚丙烯酰胺(分子量10,000，酰肼率50%)水溶液15份磷酸鋯-銀0.05份2-(4-瘞唑基)苯并咪唑0.05份爭(zhēng)r/o的氛7jc;;容液5^f分水105份<熱敏記錄紙的制造>將熱敏記錄層溶液[C1溶液]和上涂層溶液[E1溶液]涂布到作為載體的市售高質(zhì)紙(具有60g/m2的基重)的表面上，然后干燥以分別具有干燥后2.85g/n^和3.0g/m2的質(zhì)量。然后將具有干燥溶液的紙張砑光使得表面具有約2000秒的奧肯氏型平整度，由此制得熱敏記錄紙。(實(shí)施例2)以與實(shí)施例l相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用具有如下組成的E2溶液作為上涂層溶液來(lái)替代E1溶液。[E2溶液]D溶液300份10%的乙酰丙酮改性的聚乙烯醇水溶液400份10。/。的N-氨基聚丙烯酰胺(分子量10,000,酰肼率50%)水溶液磷S吏鋯-銀0.01份2-(4-噻唑基)苯并咪唑0.01份*1%的氨水溶液20份水420份(實(shí)施例3)以與實(shí)施例1相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用具有如下組成的E3溶液作為上涂層溶液來(lái)替代El溶液。[E3溶液],D溶液75個(gè)分10%的乙酰丙酮改性的聚乙烯醇水溶液100份10%的N-氨基聚丙烯酰胺(分子量10,000,酰肼率50%)水溶液15份*磷酸鋯-銀0.5份2-(4-遂唑基)苯并咪唑0.5份1%的氛水溶液5份水105份(實(shí)施例4)以與實(shí)施例l相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用具有如下組成的E4溶液作為上涂層溶液來(lái)替代El溶液，并使用具有如下組成的C2溶液作為熱敏記錄層溶液來(lái)替代C1溶液。[E4溶液]D溶液75份10%的乙酰丙酮改性的聚乙烯醇水溶液100份1(T/。的N-氨基聚丙烯酰胺(分子量IO，OOO,酰肼率50%)水溶液15份*1%的氨水溶液5份水105份隨后，按照如下比例將A溶液和B溶液攪拌并混合在一起以制備熱敏記錄層溶液[C2溶液]。[C2溶液]染料分散液[A溶液]顯色劑分散液[B溶液]磷酸鋯-銀302份0.12份0.12份50份2-(4-噻唑基)苯并咪唑(實(shí)施例5)以與實(shí)施例1相同的方式得到熱敏記錄紙，除了制備具有如下組成的底涂層溶液[F1溶液]，然后將其涂布在熱敏記錄層和載體之間使得干燥后該溶液的附著量為3.0g/n^并由此提供底涂層，并且使用E4溶液作為上涂層溶液來(lái)替代E1溶液。<底涂層溶液的制備>將如下組合物混合并攪拌以制備底涂層溶液[F1溶液]。[Fl溶液]不可膨脹的塑性細(xì)中空顆粒(主要由偏二氯乙烯和丙烯腈組成的共聚物樹脂，中空度90%,固體含量32%)30份苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(PA-9159，由NIPPONA&LINC.制造，固體成分濃度47.5%)10份磷酸鋯-銀0.03份2-(4-噻唑基)苯并咪唑0.03份水60份(實(shí)施例6)以與實(shí)施例l相同的方式得到熱敏記錄紙，除了制備具有如下組成的背涂層溶液[G1溶液]，然后將其涂布在載體的背面上使得干燥后該溶液的附著量為1.5g/n^并由此提供背涂層，并且使用E4溶液作為上涂層溶液來(lái)替代El溶液。<背涂層溶液的制備>將如下組合物混合并攪拌以制備底涂層溶液[G1溶液]。[Gl溶液]10%的聚乙烯醇水溶液100份高嶺土(ULTRAWHITE90，由EngelhardCorporation制造)10份磷酸4告-4艮0.044分2-(4-噻唑基)苯并咪唑0.04份(實(shí)施例7)以與實(shí)施例l相同的方式得到熱敏記錄紙，除了制備具有如下組成的底涂層溶液[F2溶液],然后將其涂布在熱敏記錄層和載體之間使得千燥后該溶液的附著量為3.0g/ii^并由此提供底涂層，并且制備具有如下組成的背涂層溶液[G2溶液]，然后將其涂布在栽體的背面上使得干燥后該溶液的附著量為1.5g/r^并由此提供背涂層。[F2溶液],不可膨脹的塑料細(xì)中空顆粒(主要由偏二氯乙烯和丙烯腈組成的共聚物樹脂，中空度90%，固體含量32%)30份苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(PA-9159,由NIPPONA&LINC.制造，固體成分濃度47.5%)10份水60份[G2溶液]10%的聚乙烯醇水溶液100份高嶺土(ULTRAWHITE90,由EngelhardCorporation制造)10份水90份(實(shí)施例8)以與實(shí)施例7相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用具有如下組成的E5溶液作為上涂層溶液來(lái)替代E1溶液。[E5溶液]D溶液75份10%的乙酰丙酮改性的聚乙烯醇水溶液100份10%的N-氨基聚丙烯酰胺(分子量10,000，酰肼率50%)水溶液15份磷酸鋯-銀0.03份2-(4-噻唑基)苯并咪唑0.03份2-吡咬疏醇-l-氧化鈉0.04份*1%的氨水溶液5份水105份(實(shí)施例9)23以與實(shí)施例8相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用由通式(I)表示的化合物(主要由4，4，-[氧雙(亞乙基氧基-對(duì)亞苯基磺?；?]二苯酚組成的混合物(n=l~7))來(lái)替代熱敏記錄層溶液中所含B溶液中的4-羥基-4，-異丙氧基二苯基砜。(^^)~S02~(^^^H~OC;)H4OC2H0~~302~<^^(在通式(I)中，n表示l-7的自然數(shù)。)(實(shí)施例10)以與實(shí)施例9相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用磷酸鋯-銅來(lái)替代上涂層溶液[E5溶液]中的磷酸鋯-銀。(實(shí)施例11)以與實(shí)施例9相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用2-硫代氰基曱基硫苯并咪唑來(lái)替代上涂層溶液[E5溶液]中的.2-(4-瘞唑基)苯并咪唑。(實(shí)施例12)以與實(shí)施例9相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用2-吡咬硫醇-l-氧化鋅來(lái)替代上涂層溶液[E5溶液]中的2-吡啶疏醇-l-氧化鈉。(對(duì)比例1)以與實(shí)施例1相同的方式得到熱敏記錄紙，除了從上涂層溶液[E1溶液]中除去2-(4-噻唑基)苯并咪唑。(對(duì)比例2)以與實(shí)施例1相同的方式得到熱敏記錄紙，除了從上涂層溶液[E1溶液]沖除去磷酸鋯-銀。(對(duì)比例3)以與實(shí)施例1相同的方式得到熱敏記錄紙,除了從上涂層溶液[E1溶液]中除去2-(4-p塞唑基)苯并咪唑和磷酸鋯-銀。(對(duì)比例4)以與實(shí)施例4相同的方式得到熱敏記錄紙，除了不涂覆上涂層溶液。(對(duì)比例5)以與實(shí)施例l相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用具有如下組成的E6溶液作為上涂層溶液來(lái)替代El溶液。[E6溶液JD溶液300份10%的乙酰丙酮改性的聚乙烯醇水溶液400份10%的N-氨基聚丙烯酰胺(分子量10,000，酰肼率50%)水溶液60份扁柏油酚0.02<分*1%的氨水溶液20份水420份(對(duì)比例6)以與實(shí)施例1相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用二氧化鈦來(lái)替代上涂層溶液[E1溶液]中的2-(4-噻唑基)苯并咪唑。(對(duì)比例7)以與實(shí)施例l相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用二氧化鈦來(lái)替代上涂層溶液[E1溶液]中的磷酸鋯-銀。(對(duì)比例8)以與實(shí)施例l相同的方式得到熱敏記錄紙，除了使用具有如下組成的E7溶液作為上涂層溶液來(lái)替代El溶液。[E7溶液]D溶液300份10%的乙酰丙酮改性的聚乙烯醇水溶液400份10%的N-氨基聚丙烯酰胺(分子量10,000,酰肼率50%)水溶液60份扁柏油酚0.014分鹽酸雙胍聚合物(SAN-AIBACIB，由SAN-AIOILCo"Ltd.制造)0.01份1%的氨水溶液20份*水420份按如下所述測(cè)試由此制備的實(shí)施例和對(duì)比例的熱敏記錄紙?jiān)谒鼈儍?chǔ)存后的動(dòng)態(tài)顏色形成性能。結(jié)果一并顯示于表2中。<顏色形成靈敏度>使用熱頭(KJT-256-8MGFl，由KYOCERACorporation制造)和熱敏印刷機(jī)(TH-PMD,由OhkuraElectricCo"LTD,制造)用0.1msec~1.2msec的應(yīng)用能量月永沖寬l、0.1msec的間隔和0.45W/點(diǎn)的頭功率打印(在4ips的打印速度下)各熱敏記錄紙。然后，由使用Macbeth光密度計(jì)RD-914測(cè)量的圖像密度的結(jié)果計(jì)算印刷密度變?yōu)閘.OO所需的應(yīng)用能量(脈沖寬度)。以對(duì)比例1的脈沖寬度作為標(biāo)準(zhǔn)，計(jì)算如下方程(對(duì)比例1的脈沖寬度)/(所測(cè)量的熱敏記錄紙的脈沖寬度)=靈敏度比。注意，靈敏度比的數(shù)值越大，則印刷密度變?yōu)閘.OO所需的能量越小并因此顏色形成靈敏度(熱響應(yīng)性)越好?！茨驮鏊軇┬缘臏y(cè)試〉使用由ToyoSeikiSeisaku-sho,Ltd.制造的熱梯度測(cè)試器用使樣品具有飽和密度的溫度下的熱塊在2kg/cm2的負(fù)載下印刷各個(gè)樣品1秒以制備預(yù)測(cè)試圖像樣品，并使用Macbeth光密度計(jì)RD-914測(cè)量印刷密度。隨后，將三片聚氯乙烯包裝膜(由Shin-EtsuPolymerCo.,Ltd.制造)置于該樣品上，并使樣品在40。C、5kg的負(fù)載下靜置15小時(shí)，然后使用Macbeth光密度計(jì)測(cè)量圖像密度以評(píng)價(jià)樣品的耐增塑劑性。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下表1所示。<儲(chǔ)存后的耐增塑劑性的測(cè)試>將制備的熱敏記錄紙分別在40。C和90%的相對(duì)濕度下儲(chǔ)存一周，然后進(jìn)行上述耐增塑劑性的測(cè)試。<抗菌功效的測(cè)試>根據(jù)JIS(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))Z2801的抗菌功效測(cè)試方法，將實(shí)施例和對(duì)比例中得到的熱敏記錄紙分別切割成5cmx5cm方塊作為樣品。以使得其數(shù)目為1.5x106的調(diào)節(jié)方式制備大腸桿菌，并逐滴施加到樣品上。隨后，將聚乙烯膜緊密地貼附到樣品上，隨后在37'C下儲(chǔ)存，測(cè)量24小時(shí)之后的存活細(xì)菌數(shù)目，并通過(guò)如下方程計(jì)算抗菌活性值。在下表l中顯示評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。R=(1og(Y/XHog(Z/X)H。g(Y/Z)R:抗菌活性值X:涂覆后即刻的未處理樣品上的存活細(xì)菌的平均數(shù)目Y:儲(chǔ)存24小時(shí)之后未處理的樣品上的存活細(xì)菌的平均數(shù)目Z:儲(chǔ)存24小時(shí)之后抗菌樣品上的存活細(xì)菌的平均數(shù)目測(cè)試各個(gè)樣品的熱敏記錄表面和背面的抗菌功效。26表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>[熱敏記錄粘著標(biāo)簽]根據(jù)以下實(shí)施例13~25和對(duì)比例9~13的配方制備熱敏記錄粘著標(biāo)簽。(實(shí)施例13)<熱敏記錄層溶液的制備>以如下比例將A溶液和B溶液攪拌并混合在一起以制備熱壽文記錄層溶液[C3溶液J。[C3溶液]染料分散液[A溶液]50份顯色劑分散液[B溶液]292份<上涂層溶液的制備>隨后，將如下組分混合并攪拌以制備上涂層溶液[E8溶液]。[E8溶液]D溶液10%的乙酰丙酮改性的聚乙烯醇水溶液75份100份10%的N-氨基聚丙烯酰胺(分子量10,000,酰肼率50%)水溶液<熱每文記錄材津牛的制備>將熱敏記錄層溶液[C3溶液]和上涂層溶液[E8溶液]涂布到作為載體的市售高質(zhì)紙(具有60g/m2的基重)的表面上，然后干燥以在干燥后分別得到2.85g/m2和3.0g/m2的質(zhì)量。然后，將具有干燥溶液的紙張砑光使得表面具有約2000秒的奧肯氏型平整度，并由此制得熱敏記錄材料。<粘著層溶液的制備>將如下組分混合并攪拌以制備粘著層溶液[H1溶液]。[Hl溶液]磷酸鋯-銀0.06份2-(4-瘞唑基)-苯并咪唑0.06份壓敏粘著性丙烯酸類乳液(BPW6111，固體含量60%，由TOYOINKMFG.CO.，LTD.制造)100份<熱敏記錄粘著標(biāo)簽的制造>接下來(lái)，使用線棒將該粘著層溶液涂布到剝離紙(LSW,由LINTECCorporation制造)上并干燥使得干燥后該溶液的附著量為20g/m2。然后，將涂布有粘著劑的紙張粘到上述熱敏記錄材料上并在恒溫室(23'C,50%)中在10kg/(20cmx30cm)的負(fù)載下靜置48小時(shí)，由此得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽。(實(shí)施例14)以與實(shí)施例13相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了制備具有如下組成的底涂層溶液[F3溶液],然后將其涂布在熱敏記錄層和栽體之間使得干燥后該溶液的附著量為3.0g/m2,由此得到底涂層。1%的氨水溶液水15份5份90份[F3溶液]不可膨脹的塑性細(xì)中空顆粒(主要由偏二氯乙烯和丙烯腈組成的共聚物樹脂，中空度70%，固體含量32%)30份苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(PA-9159，由NIPPONA&LINC.制造，固體成分濃度47.5%)10份水60份(實(shí)施例15)以與實(shí)施例14相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了使用具有如下組成的F4溶液作為底涂層溶液來(lái)替代F3溶液。[F4溶液]不可膨脹的塑性細(xì)中空顆粒(主要由偏二氯乙烯和丙烯腈組成的共聚物樹脂，中空度80%,固體含量32%)30份苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(PA-9159,由NIPPONA&LINC.制造，固體成分濃度47.5%)10份水60份(實(shí)施例16)以與實(shí)施例14相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了使用具有如下組成的F5溶液作為底涂層溶液來(lái)替代F3溶液。[F5溶液]不可膨脹的塑性細(xì)中空顆粒(主要由偏二氯乙烯和丙烯腈組成的共聚物樹脂，中空度90%，固體含量32%)30份苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(PA-9159,由NIPPONA&LINC.制造，固體成分濃度47.5%)10份水60份(實(shí)施例17)以與實(shí)施例16相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了使用具有如下組成的H2溶液作為粘著層溶液來(lái)替代H1溶液。[H2溶液]磷酸鋯-銀0.006份2-(4-瘞唑基)-苯并咪唑0.006份壓敏粘著性丙烯酸類乳液(BPW6111,固體含量60%,由TOYOINKMFG.CO.,LTD.制造)100份(實(shí)施例18)以與實(shí)施例16相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了使用具有如下組成的H3溶液作為粘著層溶液來(lái)替代H1溶液。[H3溶液]磷酸鋯-銀1.1份2-(4-p塞唑基)-苯并咪唑1.1份壓敏粘著性丙烯酸類乳液(BPW6111，固體含量60%,由TOYOINKMFG.CO.,LTD.制造)100份(實(shí)施例19)以與實(shí)施例16相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了使用由通式(I)表示的化合物(主要由4,4，-[氧雙(亞乙基氧基-對(duì)亞苯基磺?；?]二苯酚組成的混合物(n-l~7))來(lái)替代熱敏記錄層溶液中所含B溶液中的4-羥基-4，-異丙氧基二苯基;風(fēng)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(在通式(I)中，n表示l7的自然數(shù)。)(實(shí)施例20)以與實(shí)施例19相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了使用磷酸鋯-銅來(lái)替代粘著層溶液[H1溶液]中的磷酸鋯-銀。(實(shí)施例21)以與實(shí)施例19相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了使用2-硫代氰基甲硫基苯并咪唑來(lái)替代粘著層溶液[H1溶液]中的2-(4-噢唑基)-苯并咪唑。(實(shí)施例22)以與實(shí)施例16相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了使用具有如下組成的F6溶液作為底涂層溶液來(lái)替代F5溶液，并且使用具有如下組成的H4溶液作為粘著層溶液來(lái)替代Hl溶液。[F6溶液]不可膨脹的塑性細(xì)中空顆粒(主要由偏二氯乙烯和丙烯腈組成的共聚物樹脂，中空度90%，固體含量32%)30份苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(PA-9159，由NIPPONA&LINC.制造，固體成分濃度47.5%)10份石粦酸鋯-4艮0.6份2-(4-瘞唑基)-苯并咪唑0.6份水60份壓敏粘著性丙烯酸類乳液(BPW6111，固體含量60%,由TOYOINKMFG.CO.,LTD制造)100份(實(shí)施例23)以與實(shí)施例16相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了使用具有如下組成的E9溶液作為上涂層溶液來(lái)替代E8溶液，并且使用H4溶液作為粘著層溶液來(lái)替代H1溶液。[E9溶液]D溶液75份10%的乙酰丙酮改性的聚乙烯醇水溶液100份10%的N-氨基聚丙烯酰胺(分子量10,000，酰肼率50%)水溶液15份1%的氨水溶液5份磷酸鋯-銀1.2份2-(4-噻唑基)-苯并咪唑1.2份水90份(實(shí)施例24)以與實(shí)施例16相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了將具有如下組成的背涂層溶液[G3溶液]涂布到載體的背面上并干燥以在背面上形成背涂層(1.5g/m2)，并且使用H4溶液作為粘著層溶液來(lái)替代H1溶液。<背涂層溶液的制備>通過(guò)混合和攪拌如下組合物制備G3溶液。10%的聚乙烯醇水溶液100份高嶺土(ULTRAWHITE90,由EngelhardCorporation制造)10份磷酸鋯-銀2.5份2-(4-噻唑基)-苯并咪唑2.5份水90份(實(shí)施例25)以與實(shí)施例13相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了使用具有如下組成的H5溶液來(lái)替代Hl溶液。[H5溶液〗磷酸鋯-銀0.04份2-(4-p塞唑基)-苯并咪唑0.04份2-吡吱硫醇-l-氧化鈉0.04份壓敏粘著性丙烯酸類乳液(BPW6111,固體含量60%,由TOYOINKMFG.CO.,LTD制造)100份(對(duì)比例9)以與實(shí)施例13相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了從粘著層溶液[Hl溶液]中除去2-(4-噻唑基)-苯并咪唑。(對(duì)比例10)以與實(shí)施例13相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了從粘著層溶液[Hl溶液]中除去磷酸鋯-銀。(對(duì)比例11)以與實(shí)施例13相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了從粘著層溶液[Hl溶液]中除去2-(4-噻唑基)-苯并咪唑和磷酸鋯-銀。(對(duì)比例12)以與實(shí)施例13相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了不涂布上涂層溶液。(對(duì)比例13)以與實(shí)施例13相同的方式得到熱敏記錄粘著標(biāo)簽，除了使用具有如下組成的H5溶液作為粘著層溶液來(lái)替代H1溶液。[H5溶液]扁柏油酚0.124分壓敏粘著性丙烯酸類乳液(BPW6111,固體含量60%，由TOYOINKMFG.CO.，LTD制造)100份以與上述對(duì)實(shí)施例1~12的相同的方式來(lái)測(cè)試如此制備的實(shí)施例和對(duì)比例的熱敏記錄粘著標(biāo)簽在儲(chǔ)存后的動(dòng)態(tài)顏色形成性能，除了使用熱敏記32錄粘著標(biāo)簽來(lái)替代熱敏記錄紙。此外，以如下方式測(cè)試熱敏記錄粘著標(biāo)簽的力。結(jié)果一并示于表3中。<粘合力>將各熱敏記錄粘著標(biāo)簽切割成25mmxl00mm的長(zhǎng)方形，并用橡膠輥以2kg的壓力沿長(zhǎng)度方向附著到物體(SUS(鋼用不銹鋼)板)上；30分鐘后，將各標(biāo)簽以180°的分離角和300mm/min的分離速率分離。用測(cè)力計(jì)測(cè)量各標(biāo)簽在這時(shí)的粘合力，以0.1秒的間隔讀取數(shù)據(jù)，通過(guò)對(duì)所述數(shù)椐求平均獲得示于表3的值。使用N/25mm作為測(cè)量粘合力的單位。上述對(duì)粘合力的測(cè)試在常溫下(23。C的溫度和50。/。的相對(duì)濕度下)進(jìn)行。表3顏色形成靈敏度(比值)耐增塑劑性抗菌功效粘合力N/25mm測(cè)試前儲(chǔ)存后粘著表面包裝表面熱敏記錄表面實(shí)施例131.001.311.16B6.5A3.9B3.1B18.6實(shí)施例141.011.341.18B6.1A3.4B3.3B19.7實(shí)施例151.051.351.21B6.3A3.9B3.6B20.21.U8H36hmB5^9A6^2A&19^8實(shí)施例17U21.361.24B3.3B2.7C2.6C20.1實(shí)施例181.131.330.98C6.8A6.2A5.5A20.5實(shí)施例191.141.351.30A6.3A3.4B3.2B20.0實(shí)施例201.131.361.31A5.4B3.5B3.1B20.1實(shí)施例211.131.351.31A5.6B3.0B3.7B19.8實(shí)施例221.111.341.27B2.5C2.0C3.5B19.7實(shí)施例231.101.331.06C3.3B2.1C6.7A20.2實(shí)施例241.081.351.25B3.9B2,0C3,3B20.9實(shí)施例251.011.32U7B6.8A5.1A4.4A18.8對(duì)比例91.001.361.24B6.2A1.1D1.3D18.7對(duì)比例101.011.361.25B2.2C2.3C1.8D18.5對(duì)比例110.991.361.31A1.0D1.0D1.0D18.7對(duì)比例121.281.370.53D5.9A5.1A3.6B17.5對(duì)比例130.991.270.72D----2.4C18.4表2和表3的結(jié)果表明，實(shí)施例1~25的熱敏記錄紙和熱敏記錄粘著標(biāo)簽在儲(chǔ)存后的耐增塑劑性和抗菌功效方面優(yōu)于對(duì)比例1~13的那些。關(guān)于這種抗菌功效，對(duì)比例1~13表明，當(dāng)不使用磷酸鋯抗菌劑或咪唑抗菌劑時(shí)，不能得到有利的抗菌功效，并且當(dāng)使用其它一種或多種抗菌劑時(shí)，或者當(dāng)磷酸鋯抗菌劑或咪唑抗菌劑與其它抗菌劑組合使用時(shí)，也不能得到有利的抗菌功效。同時(shí)，其中磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑一起組合使用的實(shí)施例1-25具有優(yōu)異的抗菌性能。推斷這是因?yàn)槠渌咕鷦┎荒艹惺苁┘拥奖景l(fā)明的熱敏記錄介質(zhì)的熱。這些結(jié)果表明，本發(fā)明的熱敏記錄介質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)在于當(dāng)向其施加熱和/或其在高濕度下使用時(shí)其可呈現(xiàn)出優(yōu)異的抗菌性能。權(quán)利要求1.熱敏記錄介質(zhì)，包括載體；在所述載體表面上形成的主要由隱色染料和顯色劑組成的熱敏記錄層；和包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑且內(nèi)含于所述熱敏記錄介質(zhì)中的至少兩種抗菌劑。2.權(quán)利要求l的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述顯色劑是由如下通式(I)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(1)其中n表示l7的自然數(shù)。3.權(quán)利要求1的熱敏記錄介質(zhì)，還包括在所述熱敏記錄層上的上涂層。4.權(quán)利要求3的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述上涂層包含包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑的至少兩種抗菌劑。5.權(quán)利要求1的熱敏記錄介質(zhì)，還包括在所述載體和熱敏記錄層之間的底涂層。6.權(quán)利要求5的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述底涂層含有具有80%或更大的中空度的中空顆粒。7.權(quán)利要求5的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述底涂層包含包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑的至少兩種抗菌劑。8.權(quán)利要求1的熱敏記錄介質(zhì)，還包括在載體的與所述熱敏記錄層相反的一側(cè)上的背涂層。9.權(quán)利要求8的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述背涂層包含包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑的至少兩種抗菌劑。10.權(quán)利要求1的熱敏記錄介質(zhì)，還包括內(nèi)含于其中的吡啶抗菌劑。11.權(quán)利要求10的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述吡咬抗菌劑為吡咬辟u醇化合物。12.權(quán)利要求3的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述上涂層包含吡啶抗菌劑。13.權(quán)利要求1的熱敏記錄介質(zhì)，其用作熱敏記錄紙。14.權(quán)利要求1的熱敏記錄介質(zhì)，還包括依次形成在載體的與所述熱敏記錄層相反的一側(cè)上的丙烯酸類粘著層和剝離紙。15.權(quán)利要求14的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述丙烯酸類粘著層包含包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑的至少兩種抗菌劑。16.權(quán)利要求14的熱敏記錄介質(zhì)，其中所述丙烯酸類粘著層包含吡啶抗菌劑。17.權(quán)利要求14的熱敏記錄介質(zhì)，其用作熱敏記錄粘著標(biāo)簽。全文摘要本發(fā)明提供具有抗菌性質(zhì)的熱敏記錄介質(zhì)，其包括載體；在所述載體表面上形成的主要由隱色染料和顯色劑組成的熱敏記錄層；以及包括磷酸鋯抗菌劑和咪唑抗菌劑且內(nèi)含于所述熱敏記錄介質(zhì)中的至少兩種抗菌劑。文檔編號(hào)B41M5/26GK101676120SQ200910175130公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2009年9月16日優(yōu)先權(quán)日2008年9月16日發(fā)明者北野亨申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光