專利名稱：染料、油墨、噴墨記錄方法、油墨片、色調(diào)劑和濾色片的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種染料、油墨、噴墨記錄方法、油墨片、色調(diào)劑和濾色片。
背景技術(shù)：
近年來，圖像記錄材料主要是形成彩色圖像用的材料，更具體地說，已普遍使用噴墨記錄材料、傳熱記錄材料、電子照相記錄材料、轉(zhuǎn)印過程(transfer process)鹵化銀感光材料、打印油墨和記錄筆。同樣，已將用于記錄或再現(xiàn)彩色圖像的濾色片用于成像設備例如在攝影設備領域的CCD或顯示器領域中的LCD或PDP。在這些彩色圖像記錄材料或濾色片中，為了顯示或記錄全色圖像，使用基于加色混合或減色過程的三色染料(染料或顏料)。然而，事實是沒有具有能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)越的色彩再現(xiàn)區(qū)的吸收特性并且能夠耐不同使用條件和環(huán)境條件的不褪色染料，因此迫切需要對染料進行改進。
上述用途的染料通常要求具有以下特性。即，要求它們在色彩再現(xiàn)方面具有優(yōu)越的吸收特性，對它們使用的環(huán)境條件具有牢固性，例如耐光性、耐熱性、防潮性能、對氧化氣體例如臭氧的耐受性，和對化學物質(zhì)例如亞硫酸氣的耐受性，并且提供具有優(yōu)異的貯藏穩(wěn)定性的油墨。因此，迫切需要具有良好黃色色調(diào)、良好耐光性、良好耐熱濕性和對環(huán)境中所含的活性氣體的良好耐受性、以及具有優(yōu)異貯藏穩(wěn)定性的染料。
作為用于噴墨記錄用的油墨中的黃色染料骨架，典型地有偶氮基染料。作為偶氮染料的典型實例，在JP-A-2003-277662中描述了具有三嗪基吡唑骨架的牢固染料。然而，希望能夠提供更優(yōu)異的貯藏穩(wěn)定性的染料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是解決傳統(tǒng)染料所具有的問題并達到下面的目標。即，本發(fā)明的目的是提供1)一種染料，它作為三色體系的染料而具有優(yōu)異的色彩再現(xiàn)性、具有足夠的耐光、耐熱、耐濕和耐環(huán)境活性氣體的性能、并且在油墨中顯示優(yōu)異的貯藏穩(wěn)定性，2)各種著色組合物，它們能夠提供在色調(diào)和牢固性方面優(yōu)異的彩色圖像或著著色材料，例如噴墨打印用的打印油墨、熱記錄材料中的油墨片、電子照相用的色調(diào)劑和在顯示器例如LCD或PDP或者成像設備例如CCD中使用的濾色片，和3)特別是，一種噴墨記錄方法用的油墨和噴墨記錄，它們具有優(yōu)異的貯藏穩(wěn)定性和良好色調(diào)，并且它可以形成具有高的耐光、耐熱、耐濕和耐環(huán)境活性氣體，特別是耐臭氧氣體的性能的圖像。
為了找到可以提供顯示良好貯藏穩(wěn)定性、顯示良好色調(diào)和具有高的耐光、耐臭氧、耐熱和耐濕性能的油墨的染料的目的，本發(fā)明人詳細研究了吡唑基偶氮染料衍生物，結(jié)果發(fā)現(xiàn)下式(1)代表的化合物可以解決上述問題，因此完成了本發(fā)明。解決上述問題的方式如下所述。
1.一種式(1)代表的染料 其中R1和R2各自獨立地代表一價基團，Z代表氮原子或與氫原子或一價基團相連的碳原子，M代表氫原子或陽離子，條件是該染料具有兩個偶氮基。
2.根據(jù)第1項的染料，其中式(1)代表的染料是式(2)代表的染料 其中R3和R4各自獨立地代表一價基團，Ar1和Ar2各自獨立地代表芳基或雜環(huán)基，并且M代表氫原子或陽離子。
3.根據(jù)第2項的染料，其中Ar1和Ar2各自獨立地代表式(A)代表的基團 其中Ra代表一價基團。
4.根據(jù)第1項的染料，其中式(1)代表的染料是式(3)代表的染料
其中R5、R6、R7和R8各自獨立地代表一價基團，Ar3代表二價連接基團，M代表氫原子或陽離子。
5.根據(jù)第1項的染料，其中式(1)代表的染料是式(4)代表的染料 其中R9和R10各自獨立地代表一價基團，Ar4和Ar5各自獨立地代表芳基或雜環(huán)基，Ar6代表二價連接基團，M代表氫原子或陽離子。
6.根據(jù)第5項的染料，其中Ar3和Ar4各自獨立地代表式(A)代表的基團
其中Ra代表一價基團。
7.一種油墨，包括根據(jù)1-6項任一項的染料。
8.一種噴墨記錄方法，包括使用根據(jù)第7項的油墨形成圖像。
9.一種油墨片，包括根據(jù)1-6項中任一項的染料。
10.一種色調(diào)劑，包括根據(jù)1-6項中任一項的染料。
11.一種濾色片，包括根據(jù)1-6項中任一項的染料。
發(fā)明優(yōu)點本發(fā)明的染料在油墨中顯示優(yōu)異的貯藏穩(wěn)定性、作為三色染料在色彩再現(xiàn)性方面具有優(yōu)異的吸收特性并具有足夠的耐光、耐熱、耐濕和耐環(huán)境中的活性氣體的性能。同樣，這些染料可用于各種著色組合物，它們可以提供在色調(diào)和牢固性方面優(yōu)異的彩色圖像或著色材料，例如噴墨打印用的打印油墨、熱記錄材料中的油墨片、電子照相用的色調(diào)劑、用于顯示器例如LCD或PDP或者成像設備例如CCD中的濾色片，和染色各種纖維用的染色溶液。具體地說，使用該染料可以提供一種具有優(yōu)異貯藏穩(wěn)定性的噴墨記錄油墨和一種噴墨記錄方法，它可以形成具有良好色調(diào)和高的耐光和耐環(huán)境中的活性氣體，特別是臭氧氣體的性能的圖像。
發(fā)明詳述下面詳細描述本發(fā)明。
(偶氮染料)本發(fā)明的偶氮染料是前式(1)代表的偶氮染料。
下面對式(1)進行描述。
R1、R2和Z代表的一價基團與本文后面描述的芳基的取代基相同。
該染料在分子內(nèi)具有兩個偶氮基，分兩類(1)一類是在分子內(nèi)具有一個基團的染料，該基團帶有兩個偶氮基作為取代基；和(2)另一類是具有兩個基團的染料，其中每個基團都有一個偶氮基。作為前者偶氮基取代的基團和后者具有偶氮基的基團，優(yōu)選雜環(huán)基團。構(gòu)成雜環(huán)基團的雜環(huán)的優(yōu)選實例包括5-吡唑啉酮環(huán)、5-氨基吡唑環(huán)、唑酮環(huán)、巴比土酸環(huán)、吡啶環(huán)、繞丹寧環(huán)、吡唑烷二酮環(huán)、吡唑并吡啶酮環(huán)和merdramic acid環(huán)。其中，優(yōu)選5-吡唑啉酮環(huán)和5-氨基吡唑環(huán)，特別優(yōu)選5-氨基吡唑環(huán)。
在本發(fā)明中，M代表氫原子或陽離子。M代表的陽離子的實例包括堿金屬離子、銨和季銨陽離子。其中，優(yōu)選Li、Na、K、NH4和NR4，其中R代表烷基或芳基，所述烷基或芳基與本文后面所述的烷基或芳基相同。
在式(1)代表的偶氮染料中，優(yōu)選式(2)、(3)或(4)代表的染料。
式(2)中R3代表的一價基團和R4代表的一價基團各自與本文后面所述的芳基的取代基相同。其優(yōu)選實例包括烷基、環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、芳基、氨基、羧基(任選形成鹽)和氨基甲?；渲懈鼉?yōu)選烷基(優(yōu)選含有1-5個碳原子，例如甲基、乙基、丁基或叔丁基)。對這些取代基的詳細描述與本文后面所述的取代基相同。
作為Ar1或Ar2代表的雜環(huán)基團的雜環(huán)，優(yōu)選5-或6-元環(huán)，它們還可以與其它環(huán)稠合。同樣，這些雜環(huán)可以是芳香雜環(huán)或非芳香雜環(huán)。其實例包括吡啶、吡嗪、噠嗪、喹啉、異喹啉、喹唑啉、噌啉、2，3-二氮雜萘、喹喔啉、吡咯(pyrole)、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、唑、苯并唑、噻唑、苯并噻唑、異噻唑、苯并異噻唑、噻二唑、異唑、苯并異唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、四氫咪唑和噻唑啉。其中，優(yōu)選芳香雜環(huán)。其優(yōu)選的描述性實例包括吡啶、吡嗪、噠嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、苯并唑、噻唑、苯并噻唑、異噻唑、苯并異噻唑和噻二唑。其更優(yōu)選的實例包括咪唑、苯并唑和噻二唑，最優(yōu)選噻二唑(優(yōu)選1，3，4-噻二唑或1，2，4-噻二唑)。它們可以具有取代基。取代基的實例與本文后面所述的芳基的取代基相同。
Ar1代表的芳基和Ar2代表的芳基各自包括取代和未取代的芳基。作為該取代或未取代的芳基，優(yōu)選具有6-30個碳原子的芳基。該芳基的取代基的實例包括鹵原子、烷基、環(huán)烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、氰基、羥基、硝基、羧基(任選形成鹽)、烷氧基、芳氧基、甲硅氧基、雜環(huán)氧基、酰氧基、氨基甲?；趸⑼檠趸驶趸?、芳氧基羰基氧基、氨基(包括苯胺基)、酰氨基、氨羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺?；被?、巰基、烷基硫、芳硫基、雜環(huán)硫基、氨磺酰基、磺基(任選形成鹽)、烷基亞硫酰基、芳基亞硫酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、?；?、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲?；?、亞氨基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基和甲硅烷基。
作為Ar1代表的芳基和Ar2代表的芳基，更優(yōu)選取代的苯基(該取代基優(yōu)選是羧基或磺基)。
下面更詳細地描述芳基的取代基。
鹵原子是氯原子、溴原子或碘原子。
烷基包括取代的烷基和未取代的烷基。作為取代或未取代的烷基，優(yōu)選具有1-30個碳原子的烷基。這些取代基的實例與芳基的取代基相同。其中，優(yōu)選羥基、烷氧基、氰基、鹵原子、磺基(任選形成鹽)和羧基(任選形成鹽)。烷基的實例包括甲基、乙基、丁基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、羥乙基、氰乙基和4-磺基丁基。
環(huán)烷基包括取代的環(huán)烷基和未取代的環(huán)烷基。取代或未取代的環(huán)烷基優(yōu)選含有5-30個碳原子。該取代基的實例與芳基的取代基相同。環(huán)烷基的實例包括環(huán)己基、環(huán)戊基和4-正十二烷基環(huán)己基。
芳烷基包括取代的芳烷基和未取代的芳烷基。作為取代或未取代的芳烷基，優(yōu)選含有7-30個碳原子的芳烷基。該取代基的實例與芳基的取代基相同。芳烷基的實例包括芐基和2-苯乙基。
烯基是直鏈、支鏈或環(huán)狀的、取代或未取代的烯基。其優(yōu)選實例包括含有2-30個碳原子的取代或未取代的烯基，例如乙烯基、烯丙基、異戊二烯基、香葉基、油基、2-環(huán)戊烯-1-基和2-環(huán)己烯-1-基。
炔基是含有2-30個碳原子的取代或未取代的炔基，并且列舉有乙炔基和炔丙基。
芳基是含有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基，例如苯基、對-甲苯基、萘基、間-氯苯基和鄰-十六酰基氨基苯基。
雜環(huán)基是通過從芳香或非芳香雜環(huán)化合物中除去一個氫原子形成的一價基團，更優(yōu)選含有3-30個碳原子的5-或6-元芳香雜環(huán)基。其實例包括2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基和嗎啉基。
烷氧基包括取代的烷氧基和未取代的烷氧基。作為取代或未取代的烷氧基，優(yōu)選含有1-30個碳原子的烷氧基。該取代基的實例與芳基的取代基相同。烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正辛氧基、甲氧基乙氧基、羥基乙氧基和3-羧基丙氧基。
芳氧基是含有6-30個碳原子的取代或未取代的芳氧基，例如有苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基和2-十四?；被窖趸?。
甲硅氧基是含有3-20個碳原子的甲硅氧基，例如有三甲基甲硅氧基和叔丁基二甲基甲硅氧基。
雜環(huán)氧基是含有2-30個碳原子的取代或未取代的雜環(huán)氧基，例如有1-苯基四唑-5-氧基和2-四氫吡喃基氧基。
酰氧基是甲酰氧基、含有2-30個碳原子的取代或未取代的烷基羰基氧基或含有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基氧基，例如有甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、對-甲氧基苯基羰基氧基。
氨基甲?；趸呛?-30個碳原子的取代或未取代的氨基甲?；趸缬蠳，N-二甲基氨基甲酰基氧基、N，N-二乙基氨基甲酰基氧基、嗎啉基羰基氧基、N，N-二-正辛基氨基羰基氧基和N-正辛基氨基甲?；趸?。
烷氧基羰基氧基是含有2-30個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氧基，例如有甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基和正辛基羰基氧基。
芳氧基羰基氧基是含有7-30個碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氧基，例如有苯氧基羰基氧基、對-甲氧基苯氧基羰基氧基和對-正十六烷氧基苯氧基羰基氧基。
氨基是含有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基氨基或者含有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基氨基，例如有氨基、甲氨基、二甲氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、羥乙基氨基、羧基乙基氨基、磺基乙基氨基和3，5-二羧基苯胺基。
酰氨基是甲酰氨基、含有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基羰基氨基或者含有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基氨基，例如有甲酰氨基、乙酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰氨基、苯甲酰氨基和3，4，5-三-正辛氧基苯基羰基氨基。
氨羰基氨基是含有1-30個碳原子的取代或未取代的氨羰基氨基，例如有氨基甲?；被?、N，N-二甲基氨羰基氨基、N，N-二乙基氨羰基氨基和嗎啉基羰基氨基。
烷氧基羰基氨基是含有2-30個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氨基，例如有甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基和N-甲基-甲氧基羰基氨基。
芳氧基羰基氨基是含有7-30個碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氨基，例如有苯氧基羰基氨基、對-氯苯氧基羰基氨基和間-正辛氧基苯氧基羰基氨基。
氨磺酰氨基是含有0-30個碳原子的取代或未取代的氨磺酰氨基，例如有氨磺酰氨基、N，N-二甲基氨基磺酰氨基和N-正辛基氨基磺酰氨基。
烷基磺?；被蚍蓟酋；被呛?-30個碳原子的取代或未取代的烷基磺?；被蛘吆?-30個碳原子的取代或未取代的芳基磺?；被缬屑谆酋；被⒍』酋；被?、苯基磺?；被?、2，3，5-三氯苯基磺?；被蛯?甲基磺酰基氨基。
烷基硫是含有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基硫，例如有甲基硫、乙基硫和正十六烷基硫。
芳硫基是含有6-30個碳原子的取代或未取代的芳硫基，例如有苯硫基、對-氯苯硫基和間-甲氧基苯硫基。
雜環(huán)硫基是含有2-30個碳原子的取代或未取代的雜環(huán)硫基，例如有2-苯并噻唑基硫基和1-苯基四唑-5-基硫基。
氨磺?；呛?-30個碳原子的取代或未取代的氨磺?；?，例如有N-乙基氨磺?；?、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺?；?、N-乙?；被酋；?、N-苯甲酰基氨磺?；蚇-(N′-苯基氨基甲酰基)氨磺?；?。
烷基亞硫酰基或芳基亞硫?；呛?-30個碳原子的取代或未取代的烷基亞硫?；蛘吆?-30個碳原子的取代或未取代的芳基亞硫?；?，例如有甲基亞硫?；?、乙基亞硫酰基、苯基亞硫酰基和對-甲基苯基亞硫?；?br> 烷基磺?；蚍蓟酋；呛?-30個碳原子的取代或未取代的烷基磺?；蛘吆?-30個碳原子的取代或未取代的芳基磺酰基，例如有甲基磺?；?、乙基磺?；?、苯基磺酰基和對-甲基苯基磺?；?br> ?；羌柞；?、含有2-30個碳原子的烷基羰基、含有7-30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基或者含有4-30個碳原子的雜環(huán)羰基，例如有乙酰基、新戊?；?、2-氯乙?；?、硬脂?；⒈郊柞；?、對-正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基和2-呋喃基羰基。
芳氧基羰基是含有7-30個碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基，例如有苯氧基羰基、鄰-氯苯氧基羰基、間-硝基苯氧基羰基和對-叔丁基苯氧基羰基。
烷氧基羰基是含有2-30個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基，例如有甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基和正十八烷氧基羰基。
氨基甲酰基是含有1-30個碳原子的取代或未取代的氨基甲?；?，例如有氨基甲?；?、N-甲基氨基甲?；，N-二甲基氨基甲?；，N-二-正辛基氨基甲?；蚇-(甲基磺酰基)氨基甲?；?。
膦基是含有2-30個碳原子的取代或未取代的膦基，例如有二甲基膦基、二苯基膦基和甲基苯氧基膦基。
氧膦基是含有2-30個碳原子的取代或未取代的氧膦基，例如有氧膦基、二辛氧基氧膦基和二乙氧基氧膦基。
氧膦基氧基是含有2-30個碳原子的取代或未取代的氧膦基氧基，例如有二苯氧基氧膦氧基和二辛氧基氧膦氧基。
氧膦基氨基是含有2-30個碳原子的取代或未取代的氧膦基氨基，例如有二甲氧基氧膦基氨基和二甲基氨基氧膦基氨基。
甲硅烷基是含有3-30個碳原子的取代或未取代的甲硅烷基，例如有三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和苯基二甲基甲硅烷基。
在芳基的取代基中，具有氫的取代基可以在除去氫原子的同時在該氫原子由上述取代基取代。這種官能團的實例包括烷基羰基氨基磺?；⒎蓟驶被酋；?、烷基磺?；被驶头蓟酋；被驶?。其具體實例包括甲基磺?；被驶?、對-甲基苯基磺?；被驶?、乙?；被酋；捅郊柞；被酋；?br> 在上式(2)代表的染料中，優(yōu)選其中Ar1和Ar2各自獨立地代表雜環(huán)基的染料，更優(yōu)選其中Ar1和Ar2各自獨立地代表上式(A)的基團。
在式(A)中，Ra代表一價基團。Ra代表的一價基團與式(1)中R1或R2代表的一價基團相同，其中優(yōu)選范圍也相同。更優(yōu)選，Ra代表-L-Ph或-Ph(其中Ph代表取代或未取代的苯基，其中取代基與式(1)中R1或R2代表的一價基團相同，L代表二價連接基團并且與式(3)中Ar3相同)。甚至更優(yōu)選，Ra代表-S-Ph或-Ph(其中Ph代表取代或未取代的苯基)。
下面對式(3)進行詳細描述。R5代表的一價基團和R6代表的一價基團各自與R3或R4的一價基團相同。R7代表的一價基團和R8代表的一價基團各自與上述芳基的取代基相同。而且，R7和R8各自優(yōu)選代表鹵原子、OM(其中M代表氫原子或陽離子)、烷氧基、烷基硫、芳硫基、氨基或雜環(huán)基。這些取代基與本文前面所述的相同。
Ar3代表的二價基團優(yōu)選亞烷基(例如，亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基或亞戊基)、亞烯基(例如，亞乙烯基或亞丙烯基)、亞炔基(例如，亞乙炔基或亞丙炔基)、亞芳基(例如，亞苯基或亞萘基)、二價雜環(huán)基(例如，6-氯-1，3，5-三嗪-2，4-二基、嘧啶-2，4-二基、喹喔啉-2，3-二基或噠嗪-3，6-二基)、-O-、-CO-、-NR-(其中R代表氫原子、烷基或芳基)、-S-、-SO2-、-SO-或它們的組合(例如，-NHCH2CH2NH-或-NHCONH-)。
亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞芳基和二價雜環(huán)基、以及R的烷基或芳基可以具有一個或多個取代基。該取代基的實例與芳基的取代基相同。R的烷基和芳基與本文前面定義的相同。
更優(yōu)選，二價亞烷基是含有10個或更少的碳原子的亞烷基、含有10個或更少的碳原子的亞烯基、含有10個或更少的碳原子的亞炔基、含有6-10個碳原子的亞芳基、-S-、-SO-、-SO2-或它們的組合(例如，-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-)。
二價連接基團的碳原子總數(shù)優(yōu)選是0-50，更優(yōu)選0-30，最優(yōu)選0-10。
下面對式(4)進行描述。R9的一價基團和R10的一價基團各自與式(2)中R3或R4的一價基團相同。Ar4代表的芳基和雜環(huán)基以及Ar5代表的芳基和雜環(huán)基與式(2)中Ar1或Ar2代表的芳基和雜環(huán)基相同，其中優(yōu)選雜環(huán)基。Ar6代表的二價連接基團與式(3)中Ar3的二價連接基團相同。
在式(2)、(3)或(4)代表的染料中，優(yōu)選式(2)代表的染料。
在本發(fā)明中，在式(1)、(2)、(3)或(4)代表的化合物要求親水的情況下，優(yōu)選該化合物在分子內(nèi)具有兩個或多個，更優(yōu)選2-10個，特別優(yōu)選3-6個親水基團。然而，在不使用水作為介質(zhì)的情況下，該化合物可以沒有親水基團。
作為親水基團，可以使用任意離子離解性基團。其具體實例包括磺基、羧基(包括其鹽)、羥基(任選形成鹽)、膦酰基(任選形成鹽)和季銨鹽，其中優(yōu)選磺基、羧基和羥基(包括它們的鹽)。
考慮到色彩再現(xiàn)性，式(1)、(2)、(3)或(4)代表的染料在H2O中具有優(yōu)選380-490nm，更優(yōu)選400-480nm，特別優(yōu)選420-460nm的最大吸收波長(λmax)。
下面顯示式(1)、(2)、(3)或(4)代表的染料的具體實例(說明性染料1-57)。然而，本發(fā)明使用的染料不僅限于它們。下面的具體實例是由游離酸的結(jié)構(gòu)表示的，但是它們可以其鹽的狀態(tài)使用。該鹽的抗衡離子的優(yōu)選實例包括堿金屬(例如，鋰、鈉和鉀)、銨和有機陽離子(例如，吡啶、四甲基銨和胍(guanidinium))。



本發(fā)明的染料可以按照本文后面所述的合成染料1的方法合成。
至于本發(fā)明的染料的用途，描述了用于形成圖像，特別是彩色圖像的圖像記錄材料，特別是本文后面詳細描述的噴墨記錄材料、熱記錄材料、壓敏性記錄材料、電子照相用的記錄材料、轉(zhuǎn)印(transfer)型鹵化銀感光材料、打印油墨和記錄筆，優(yōu)選噴墨記錄材料、熱記錄材料和電子照相用的記錄材料，更優(yōu)選噴墨記錄材料。
同樣，本發(fā)明的染料可以涂覆到記錄和再現(xiàn)彩色圖像的濾色片上，其用于固體成像設備例如CCD或顯示器例如LCD和PDP、和用于染色各種纖維的染色溶液中。
通過選擇其中的取代基可以調(diào)整本發(fā)明染料的物理性能例如溶解度、分散性和熱移動性以適應用途。同樣，本發(fā)明的染料可以根據(jù)使用的系統(tǒng)以溶解狀態(tài)、乳化的乳液狀態(tài)或者固體分散狀態(tài)使用。
(油墨)本發(fā)明的油墨是指含有至少一種本發(fā)明的染料的油墨。本發(fā)明的油墨可以含有介質(zhì)，并且在使用溶劑作為介質(zhì)的情況下，油墨特別優(yōu)選是噴墨記錄油墨。本發(fā)明的油墨可以使用親油介質(zhì)或含水介質(zhì)作為介質(zhì)并將本發(fā)明的染料溶解和/或分散到該介質(zhì)中制得。優(yōu)選使用含水介質(zhì)的油墨。根據(jù)需要，本發(fā)明的油墨在不損壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以含有其它添加劑。其它添加劑的實例包括已知的添加劑(JP-A-2003-306623中所述的)例如防干燥劑(濕潤劑)、防褪色劑、乳化穩(wěn)定劑、滲透促進劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防真菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、分散劑、分散穩(wěn)定劑、防銹劑和螯合劑。在為水溶性油墨的情況下，將這些不同的添加劑直接加入到油墨溶液中。在使用油溶性染料作為分散體的情況下，通常在制備染料分散體之后加入到分散體中，但是可以在制備時將該油溶性染料加入到油相或水相中。
在將本發(fā)明的染料分散到含水介質(zhì)中的情況下，優(yōu)選將含有染料和油溶性聚合物的有色細粒分散到JP-A-11-286637、JP-A-2001-240763(日本專利申請2000-78491)、JP-A-2001-262039(日本專利申請2000-80259)和JP-A-2001-247788(日本專利申請2000-62370)中所述的含水介質(zhì)中，或者將溶解在高沸點有機溶劑中的本發(fā)明染料分散在JP-A-2001-262018(日本專利申請2000-78454)、JP-A-2001-240763(日本專利申請2000-78491)、JP-A-2001-335734(日本專利申請2000-203856)和日本專利申請2000-203857中所述的水溶液中。在將本發(fā)明的染料分散到含水介質(zhì)的情況下，可以優(yōu)選使用前面專利文獻中所述的具體使用方法、油溶性聚合物、高沸點有機溶劑、添加劑及其用量。另外，本發(fā)明的偶氮染料可以細粒狀態(tài)的固體分散。在分散時，可以使用分散劑或表面活性劑。作為分散設備，可以使用簡單的攪拌器或高速攪拌機、在管線中的攪拌設備、磨機(例如，膠體磨、球磨機、砂磨機、超微粉碎機、輥磨機或攪拌器)、超聲波設備或高壓乳化設備(高壓均質(zhì)機；具體可商購獲得的設備的實例包括GAULIN均質(zhì)機、微流化器和DeBEE2000)。作為上述噴墨記錄用油墨的制備方法，除了上述專利文獻之外，在JP-A-5-148436、JP-A-5-295312、JP-A-7-97541、JP-A-7-82515、JP-A-7-118584、JP-A-11-286637和JP-A-2001-271003(日本專利申請2000-87539)中給出了詳細說明，它們可用于制備噴墨記錄用的本發(fā)明油墨。
作為前述的含水介質(zhì)，可以使用含有水作為主要成分和根據(jù)需要的水混性有機溶劑的混合物。使用的水混性有機溶劑的實例包括JP-A-2003-306623中所述的有機溶劑。此外，水混性有機溶劑可以兩種或多種混合使用。
相對100重量份的油墨，本發(fā)明的染料以優(yōu)選0.1-120重量份，更優(yōu)選0.2-10重量份，甚至更優(yōu)選0.5-9重量份的量包含在噴墨記錄用的本發(fā)明油墨中。此外，在用于噴墨記錄用的本發(fā)明油墨中，可以將其它染料與本發(fā)明的染料混合使用。在混合使用兩種或多種染料的情況下，染料的總量優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。
本發(fā)明的油墨不僅可用于形成單色圖像，而且也可用于形成全色圖像。為了形成全色圖像，可以使用品紅色油墨、青色油墨和黃色油墨。同樣，為了調(diào)整色調(diào)，還可以使用黑色油墨。
而且，用于噴墨記錄的本發(fā)明油墨可以包含本發(fā)明的染料和除本發(fā)明的染料之外的其它染料。作為可以使用的黃色染料，可以利用的品紅色染料和可以利用的青色染料，可以使用任意染料，并且可以利用JP-A-2003-306623第0090-0092段中所述的那些染料?？梢允褂玫暮谏牧系膶嵗p偶氮、三偶氮和四偶氮染料和炭黑的分散體。
(噴墨記錄方法)本發(fā)明的噴墨記錄方法在已知的圖像接收材料上，即在普通紙、樹脂涂層紙、例如JP-A-8-169172、JP-A-8-27693、JP-A-2-276670、JP-A-7-276789、JP-A-9-323475、JP-A-62-238783、JP-A-10-153989、JP-A-10-217473、JP-A-10-235995、JP-A-10-337947、JP-A-10-217597和JP-A-10-337947中所述的噴墨記錄專用紙、薄膜、噴墨記錄和電子照相記錄用紙、布、玻璃、金屬或陶器上通過給噴墨記錄用的油墨施加能量形成圖像。此外，作為本發(fā)明的噴墨記錄方法，可以參見JP-A-2003-306623第0093-0105段的說明。
在形成圖像時，為了賦予光澤或或防水性或提高耐候性，可以同時使用聚合物膠乳化合物。關于將膠乳化合物加入到圖像接收材料的時間，可以在加入著色劑之前或之后加入，或者可以在加入著色劑的同時進行。因此，至于膠乳化合物的加入位置，可以將膠乳化合物加入到圖像接收紙或者加入到油墨，或者可以將膠乳化合物僅用作聚合物膠乳的液體材料。特別是，可以優(yōu)選使用JP-A-2002-166638(日本專利申請2000-363090)、JP-A-2002-121440(日本專利申請2000-315231)、JP-A-2002-154201(日本專利申請2000-354380)、JP-A-2002-144696(日本專利申請2000-343944)、JP-A-2002-080759(日本專利申請2000-268952)、日本專利申請2000-299465和日本專利申請2000-297365中所述的方法。
(色調(diào)劑)每100重量份的色調(diào)劑中本發(fā)明的染料的量沒有特別的限制，但是優(yōu)選0.1重量份或更高，更優(yōu)選1-10重量份，最優(yōu)選2-10重量份。
作為加入本發(fā)明的染料的色調(diào)劑用的粘合劑樹脂，可以使用任意所有常用的所有粘合劑。其實例包括苯乙烯基樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯/丙烯酸樹脂和聚酯樹脂。
為了提高流動性的目的或者為了控制靜電電荷，另外可以向色調(diào)劑中加入無機細粉或有機細粒。優(yōu)選使用表面用含有烷基的偶聯(lián)劑處理過的二氧化硅細粒和二氧化鈦細粒。此外，它們具有優(yōu)選10-500nm的數(shù)均初級粒徑，并以0.1-20重量％的量加入到色調(diào)劑中。
作為釋放劑，可以使用任意常用的釋放劑。其實例包括烯烴例如低分子聚丙烯、低分子聚乙烯和乙烯-丙烯共聚物、和蠟例如微晶蠟、巴西棕櫚蠟、sazol蠟和石蠟。其在色調(diào)劑中的加入量優(yōu)選是1-5重量％。
可以根據(jù)需要加入電荷控制劑，考慮到顏色形成性能，優(yōu)選無色劑。其實例包括季銨鹽結(jié)構(gòu)的那些電荷控制劑和杯芳烴(calixarene)結(jié)構(gòu)的那些電荷控制劑。
作為載體，可以使用僅由磁性材料(例如鐵或鐵氧體)顆粒構(gòu)成的任意非涂布載體和包括表面涂布有樹脂的磁性材料顆粒的涂布樹脂的載體。相對體積平均顆粒，載體的平均粒徑優(yōu)選是30-150μm。
涂覆本發(fā)明的色調(diào)劑的成像方法沒有特別的限制，并且其實例包括通過重復形成彩色圖像并轉(zhuǎn)印(transfer)它的成像方法、通過連續(xù)轉(zhuǎn)印在電子照相光感受器上形成的圖像的形成彩色圖像的方法、和通過將在電子照相光感受器上形成的圖像連續(xù)轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體上以在該中間轉(zhuǎn)印體上形成彩色圖像并將該彩色圖像轉(zhuǎn)印到成像元件例如紙上的形成彩色圖像的方法。
(熱記錄(轉(zhuǎn)印)材料)熱記錄材料是由一油墨片構(gòu)成的，該油墨片包括其上涂布有本發(fā)明的染料和粘合劑的載體、以及將與按照圖像記錄信號從熱位差加入的熱能一致地移動的染料固定的圖像接收片。該油墨片可以通過將本發(fā)明的化合物和粘合劑溶解在溶劑中或者以細粒將所述化合物分散在溶劑中制備油墨溶液、將該油墨溶液涂布到載體上，并將涂布的油墨溶液干燥形成的。載體上涂布的油墨的量沒有特別的限制，但是優(yōu)選30-1000mg/m2。作為優(yōu)選的粘合劑樹脂、油墨溶劑、載體和圖像接收片，可以優(yōu)選使用JP-A-7-137466中所述的物質(zhì)。
在使用熱記錄材料作為可以記錄全色圖像的熱記錄材料時，優(yōu)選通過在載體上連續(xù)涂布含有可以形成青色圖像的熱可擴散的青色染料的青色油墨片、含有可以形成品紅色圖像的熱可擴散的品紅色染料的品紅色油墨片、和含有可以形成黃色圖像的熱可擴散的黃色染料的黃色油墨片來形成全色圖像。同樣，根據(jù)需要還可以形成含有形成黑色圖像的物質(zhì)的油墨片。
(濾色片)作為形成濾色片的方法，有首先通過光致抗蝕劑形成圖案然后染色的方法、和通過光致抗蝕劑形成圖案的方法，如JP-A-4-163552、JP-A-4-128703和JP-A-4-175753中所述。作為在將本發(fā)明的染料加入到濾色片中的情況下使用的方法，可以使用任意方法。作為一個優(yōu)選方法，可以描述為包括如下步驟的濾色片的形成方法將包括熱固性組合物、醌二疊氮化物、交聯(lián)劑、染料和溶劑的正型(positive-working)組合物曝光并通過掩膜涂布到基質(zhì)上、將曝光部分顯影形成正抗蝕劑圖案、將整個正抗蝕劑圖案曝光、然后將曝光的抗蝕劑圖案定影(setting)，如JP-A-4-175753和JP-A-6-35182中所述。同樣，按照常規(guī)方式通過形成黑色基質(zhì)可以獲得RGB原色基濾色片或YMC補償色基濾色片。該濾色片對染料的用量也沒有限制，但是優(yōu)選0.1-50重量％的量。
作為用于形成濾色片的熱固性樹脂，醌二疊氮化物、交聯(lián)劑和溶劑及它們的用量，可以優(yōu)選使用前述專利文獻中所述的那些物質(zhì)及它們的用量。
具體實施例方式
實施例參照下面的實施例更詳細地描述本發(fā)明，但是本發(fā)明不應解釋為限于此。
實施例1作為典型實施例，下面描述染料1的合成方法。合成實施例中的每一步驟可以根據(jù)已知合成方法(可以參見JP-A-2003-277662和日本專利申請2003-286844的說明書)進行。

(合成實施例)(1)將18.5g的NaHCO3和185ml的H2O加熱至40℃，并向其中加入18.4g的化合物a在48ml的丙酮中的溶液，接著攪拌1小時。將反應溶液濃縮減少丙酮的量之后，向其中加入40g的肼，并在室溫下將該混合物攪拌3小時。過濾收集由此沉淀的結(jié)晶，獲得14g的化合物b。
(2)將10ml的1N NaOH加入到10.5g的化合物b、20g的化合物c和330ml的H2O的混合物中，將所得混合物加熱3小時。將該反應混合物過濾，濾液用乙酸酸化。過濾收集由此沉淀的結(jié)晶，獲得4g的化合物d。
(3)將15g的化合物e重氮化并在5℃下加入到3g的化合物d、100ml的CH3OH和16g的CH3COOK的混合物中。過濾收集由此沉淀的結(jié)晶，并經(jīng)過柱色譜獲得4.9g的染料1。
λmax 451.7nm(H2O)、ε5.88×104(dm3·cm/mol)。
可以相同方式合成其它染料。
實施例2下面描述合成染料20的合成實施例?？梢酝ㄟ^實施合成染料1的合成方法類似地合成染料20。該合成染料在H2O中的λmax示于表1。

表1

實施例3將純水(電阻值18MΩ或更大)加入到以下組分中制得1升，在加熱下將所得混合物攪拌1小時。之后，在減壓下通過0.25μm的微型過濾器將該混合物過濾制得黃色油墨溶液Y-101。
(黃色油墨Y-101的配方)(固體組分)本發(fā)明的染料140g/lProxel(由Zeneca生產(chǎn)) 1.5g/l脲 20g/l
(液體組分)三甘醇單丁基醚(DGB) 100g/l甘油(GR) 115g/l三甘醇(TEG) 100g/l2-吡咯烷酮 35g/l三乙醇胺(TEA)8g/lSurfynol STG(SW) 10g/l除了如下表2所示改變?nèi)玖现?，以與油墨溶液Y-101的制備相同的方式制備油墨溶液Y-102。
在這種情況下，使用表2所示的對比染料a和b制備油墨溶液101和102作為對比油墨溶液。
在改變?nèi)玖蠒r，染料的添加量調(diào)整至與油墨溶液Y-101中的染料等摩爾。
實施例(油墨溶液Y101和Y102)和對比例(油墨溶液101和102)中制備的噴墨記錄用的油墨進行以下的評價。結(jié)果示于表2。
此外，在表2中，通過將每一噴墨記錄用的油墨加入到EPSON制造的噴墨打印機PM920C的黃色油墨用卡盒中并打印圖像密度逐漸改變的單色圖像圖案和灰色圖像圖案來評價“色調(diào)”、“耐光性”、“耐臭氧(氣體)性”和“耐熱性”。在圖像接收片，″Kotaku″(為適合EPSON噴墨打印機的照相紙)上打印圖像，并對圖像質(zhì)量和圖像牢固性進行評價。
(評價試驗)<色調(diào)>
肉眼分三個等級A(最好)、B(良好)和C(差)評價圖像。還顯示了在照相紙″Kotaku″上的λmax值。
<耐光性>
通過反射光密度計(X-rite 310TR)測定打印之后即刻的圖像密度Ci。然后，使用Atlas制造的老化試驗機(weather meter)用氙燈(85,000lux)對圖像照射7天，并測定圖像密度Cf，從而確定染料保留比Cf/Cix 100來進行評價。在反射密度為1、1.5和2的三個點分別評價染料保留比。將三個密度下顯示染料保留比為70％或更大的樣品評價為A，將三個密度中的兩個密度下顯示染料保留比小于70％的樣品評價為B，并將所有三個密度下顯示染料保留比為小于70％的樣品評價為C。
<耐臭氧(氣體)性>
將成像的照相紙在臭氧氣體密度調(diào)整至5ppm的盒中靜置10天，并使用反射光密度計(X-rite 310TR)測定該紙在臭氧氣體環(huán)境下靜置之前和之后的圖像密度，從而確定染料保留比。此外，在密度為1、1.5和2的三個點分別測定反射密度。通過由APPLICS制造的臭氧氣體監(jiān)測器(型號OZG-EM-01)檢測在盒中的臭氧氣體密度。
分三個等級進行評價。即，將所有三個密度下顯示染料保留比為80％或更大的樣品評價為A，將三個密度中的一個或兩個密度下顯示染料保留比小于80％的樣品評價為B，并將所有三個密度下顯示染料保留比小于70％的樣品評價為C。
<耐熱性>
使用反射光密度計(X-rite 310TR)測定樣品在80℃和70％RH的條件下貯藏10天之前和之后的圖像密度用于評價。分別在反射密度為1、1.5和2的三個點測定染料保留比。將所有三個密度下顯示染料保留比為90％或更大的樣品評價為A，將三個密度中的兩個密度下顯示染料保留比小于90％的樣品評價為B，并將所有三個密度下顯示染料保留比小于90％的樣品評價為C。
<油墨穩(wěn)定性>
將上面獲得的油墨溶液在70℃下貯藏6天，通過液相色譜測定染料保留比用于評價。將顯示染料保留比為95％或更大的油墨溶液評價為A，將顯示染料保留比為85％至小于95％的油墨溶液評價為B，并將顯示染料保留比小于85％的油墨溶液評價為C。
下面列表顯示由此獲得的結(jié)果。
表2

由上面列表顯示的結(jié)果清楚地看出，使用本發(fā)明的油墨的所有系統(tǒng)中所有因素都是優(yōu)異的。具體地說，與對比例的系統(tǒng)相比，它們具有優(yōu)異的油墨穩(wěn)定性。
對比染料a 對比染料b 實施例4使用與實施例3中使用的相同的油墨和相同的打印機在FujiPhoto Film Co.，Ltd.制造的照相光澤紙“Gasai”的噴墨紙上打印圖像，然后進行與實施例3中相同的評價，獲得與實施例3中相同的結(jié)果。
實施例5(油墨溶液D的制備)70℃下將62.5g的本發(fā)明染料和7.04g的二辛基磺化琥珀酸鈉溶解在4.22g的如下高沸點有機溶劑(s-2)、5.63g的如下高沸點有機溶劑(s-11)和50ml的乙酸乙酯的混合物中。在用磁性攪拌器攪拌下向該混合物溶液中加入去離子水，制得水包油型粗分散體。接著，在600bar的壓力下使所得粗混合物通過微流化器(MICROFLUIDEX INC)5次從而降低油滴的尺寸。而且，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中使所得乳液經(jīng)過溶劑除去步驟直至不能發(fā)現(xiàn)乙酸乙酯的氣味。向由此獲得的疏水染料的細乳液中加入140g的二甘醇、50g的甘油、7g的SURFYNOL 465(Air Products&Chemicals)和900ml的去離子水，制得油墨溶液D。該油墨具有8.5的pH、4.1mPa·S的粘度和33mN/m的表面張力。
(油墨溶液103的制備)除了將油墨溶液D中使用的本發(fā)明的染料改變?yōu)榈饶柫康谋?中所示的對比染料之外，以與油墨溶液D相同的方式制備油墨溶液103。該油墨溶液具有與油墨溶液D相同的pH、相同的粘度和相同的表面張力。
(圖像記錄和評價)將油墨溶液D和對比油墨溶液103進行如下評價。結(jié)果示于下表3。
此外，在表3中，“色調(diào)(λmax)”、“耐光性”、“耐臭氧(氣體)性”、“耐熱性”和“油墨穩(wěn)定性”分別具有與實施例3中所述相同的含義。
以下面的方式，對通過含有本發(fā)明的色調(diào)劑的顯影劑按照上述成像方法分別在紙和OHP上形成的反射圖像(在紙上的圖像)和透明圖像(OHP圖像)進行評價試驗。此外，在0.7±0.05(mg/cm2)的范圍內(nèi)基于沉積的色調(diào)劑的量進行評價。
評價由此獲得的圖像的色調(diào)和耐光性。以最好、良好和差這三個等級肉眼評價色調(diào)。評價結(jié)果示于下表4。在表4中，“A”是指樣品的色調(diào)最好，“B”是指樣品的色調(diào)良好，并且“C”是指樣品的色調(diào)差。
至于耐光性，測定在記錄之后即刻的圖像密度Ci，然后使用老化試驗機(Atlas C.165)用氙燈(85,000lux)對圖像照射5天。然后，測定圖像密度Cf，從而確定染料保留比{(Ci-Cf)/Ci}×100％，以氙燈照射之前和之后的圖像密度之差為基礎用于評價。使用反射光密度計(X-Rite 310TR)測定圖像密度。由此獲得的結(jié)果示于下表4。在表4中，顯示染料保留比為90％或更大的樣品評價為A，顯示染料保留比為90-80％的樣品評價為B，并將顯示染料保留比為小于80％的樣品評價為C。
按照下面所述的方法評價OHP圖像的透明性能。通過Hitachi，Ltd.制造的“330型自動記錄分光光度計”測定圖像的可見光譜透射比，其中沒有帶色調(diào)劑的OHP片為參照，由此確定在650nm下的光譜透射比。將該光譜透射比用作OHP圖像的透明性能的量度。將顯示光譜透明度大于80％的樣品評價為A，將顯示光譜透明度為70-80％的樣品評價為B，并將顯示光譜透射率小于70％的樣品評價為C。由此獲得的結(jié)果示于表4。
表4

從表4清楚地看出，本發(fā)明的色調(diào)劑實現(xiàn)具有高保真度的色彩再現(xiàn)性并提供高的OHP質(zhì)量，因此它適合用作全色色調(diào)劑。而且，該色調(diào)劑具有良好的耐光性，這樣它可以提供可以長時間貯藏的圖像。
實施例8(提供熱轉(zhuǎn)印染料的材料的制備)使用6-μm厚的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(由Teijin制造)作為載體制備提供熱轉(zhuǎn)印染料的材料(5-1)，該薄膜的反面已經(jīng)過賦予耐熱性和潤滑的處理，并在薄膜的表面以1.5μm的干燥厚度按照繞絲式涂布法涂布有下面配方的涂布組合物用于提供熱轉(zhuǎn)印染料的層。
用于提供熱轉(zhuǎn)印染料的層的涂布組合物染料5 10mmol聚乙烯醇縮丁醛樹脂(由Denki Kagaku制造的3gDenka Butyral 5000-A)甲苯 40ml甲基乙基酮 40ml聚異氰酸酯(由Takeda Yakuhin制造的Takenate 0.2mlD110N)
然后，以與上述相同的方式制備提供對比的熱轉(zhuǎn)印染料的材料(5-2)，除了將染料5變?yōu)楸?中所述的對比染料。
(熱轉(zhuǎn)印圖像接收材料的制備)使用150-μm厚的合成紙(由Oji Yuka制造的YUPO-FPG-150)作為載體并以8μm的干燥厚度按照繞絲式涂布法涂布下面組合物來制備熱轉(zhuǎn)印圖像接收材料。在通過干燥器臨時干燥之后在100℃爐中干燥30分鐘。
用于圖像接收層的涂布組合物聚酯樹脂(由Toyobo制造的VYLON-280) 22g聚異氰酸酯(由Dainippon Ink&Chemicals，Inc.制4g造的KP-90)氨基改性的硅油(由Shin-etsu Silicone制造的 0.5gKF-857)甲基乙基酮 85ml甲苯85ml環(huán)己酮 15ml使提供熱染料的層面對圖像接收層，將由此獲得的提供熱轉(zhuǎn)印染料的各個材料(5-1)和(5-2)疊加在熱轉(zhuǎn)印圖像接收材料上，并使用來自提供熱轉(zhuǎn)印染料的材料的載體側(cè)的熱位差在0.25W/點的熱位差輸出、0.15-15毫秒的脈沖寬度和6點/mm的點密度的條件下進行打印，由此在圖像接收材料的圖像接收層上圖像樣沉積黃色染料。由此獲得的圖像的最大著色密度示于表5。本發(fā)明的提供熱轉(zhuǎn)印染料的材料(5-1)形成沒有轉(zhuǎn)印不勻度的清晰圖像。接著，由此獲得的各個記錄熱轉(zhuǎn)印圖像接收材料用Xe燈(17,000lux)照射5天，從而測定彩色圖像的耐光性。照射之后測定顯示A狀態(tài)反射密度為1.0的部分的A狀態(tài)模式反射密度，并基于照射之前反射密度為1.0為基礎的反射密度的殘值比率(百分比)評價耐光性。結(jié)果示于表5。
表5

對比染料d

正如本文前面所述的，與對比染料相比，本發(fā)明的染料優(yōu)異。同樣，通過本發(fā)明染料形成的圖像的色調(diào)清晰。
實施例9在制備濾色片時，將含有熱固性樹脂、醌二疊氮化物、交聯(lián)劑、染料和溶劑的正型抗蝕劑組合物旋涂到硅片上，并通過加熱將溶劑蒸發(fā)之后，通過掩膜曝光涂層以分解醌二疊氮化物。根據(jù)需要在加熱之后，將曝光涂層顯影獲得鑲嵌圖案。通過Hitachi，Ltd生產(chǎn)的i-射線曝光分檔器(stepper)HITACHI LD-5010-I(NA＝0.40)進行曝光。同樣，作為顯影溶液，使用由Sumitomo Kagaku Kogyo生產(chǎn)的SOPD或SOPD-B。
<正型抗蝕劑組合物的制備>
將3.4重量份的由間-甲酚/對-甲酚/甲醛的混合物(反應摩爾比＝5/5/7.5)獲得的甲酚酚醛樹脂(以聚苯乙烯為基礎，重均分子量為4300)、1.8重量份的由下式代表的苯酚化合物制備的鄰-萘醌二疊氮-5-磺酸酯(平均2個羥基被酯化)、0.8重量份的六甲氧基羥甲基蜜胺、20重量份的乳酸乙酯和1重量份的表1顯示的本發(fā)明染料混合，獲得正型抗蝕劑組合物。
苯酚化合物 <濾色片的制備>
通過旋涂將由此獲得的正型抗蝕劑組合物涂布到硅片上，之后蒸發(fā)掉溶劑。將硅片曝光之后，將其在100℃加熱，然后堿顯影除去曝光區(qū)，由此獲得分辨率為0.8μm的正著色圖案。整個圖案曝光之后，將該硅片在150℃下加熱15分鐘，獲得具有與黃色互補的顏色的濾色片。
<對比例>
通過使用1重量份的由Sumitomo Kagaku Kogyo制造的OleozolYellow 2G代替上面實施例中使用的本發(fā)明的黃色染料獲得正型抗蝕劑組合物。通過旋涂將由此獲得的正型抗蝕劑組合物涂布到硅片上，然后蒸發(fā)掉溶劑。將硅片曝光之后，進行堿顯影獲得分辨率為1μm的正著色圖案。將整個圖案曝光之后，在150℃下將該硅片加熱10分鐘，獲得黃色濾色片。
權(quán)利要求
1.一種式(1)代表的染料 其中R1和R2各自獨立地代表一價基團，Z代表氮原子或與氫原子或一價基團相連的碳原子，并且M代表氫原子或陽離子，條件是該染料具有兩個偶氮基。
2.如權(quán)利要求1的染料，其中式(1)代表的所述染料是式(2)代表的染料 其中R3和R4各自獨立地代表一價基團，Ar1和Ar2各自獨立地代表芳基或雜環(huán)基，并且M代表氫原子或陽離子。
3.如權(quán)利要求2的染料，其中Ar1和Ar2各自獨立地代表式(A)代表的基團 其中Ra代表一價基團。
4.如權(quán)利要求1的染料，其中式(1)代表的所述染料是式(3)代表的染料 其中R5、R6、R7和R8各自獨立地代表一價基團，Ar3代表二價連接基團，M代表氫原子或陽離子。
5.如權(quán)利要求1的染料，其中式(1)代表的所述染料是式(4)代表的染料 其中R9和R10各自獨立地代表一價基團，Ar4和Ar5各自獨立地代表芳基或雜環(huán)基，Ar6代表二價連接基團，并且M代表氫原子或陽離子。
6.如權(quán)利要求5的染料，其中Ar3和Ar4各自獨立地代表式(A)代表的基團 其中Ra代表一價基團。
7.一種油墨，包括如權(quán)利要求1-6任一項的染料。
8.一種噴墨記錄方法，包括使用如權(quán)利要求7的油墨形成圖像。
9.一種油墨片，包括如權(quán)利要求1-6任一項的染料。
10.一種色調(diào)劑，包括如權(quán)利要求1-6任一項的染料。
11.一種濾色片，包括如權(quán)利要求1-6任一項的染料。
全文摘要
提供一種具有良好色調(diào)的染料，它可以形成在各種使用條件和環(huán)境條件下顯示高牢固性的圖像，所述染料特別適用于油墨，該染料由式(1)表示，其中R
文檔編號B41M5/00GK1860185SQ200580001188
公開日2006年11月8日 申請日期2005年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月6日
發(fā)明者原田徹, 矢吹義治, 小澤孝, 立石桂一 申請人:富士膠片株式會社