專(zhuān)利名稱(chēng):高白度用紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及可用于黑白以及彩色的電子照片轉(zhuǎn)印和噴墨記錄這兩種場(chǎng)合的高白度用紙,特別是涉及即使用手接觸了添加了熒光增白劑的高白度用紙的表面,也不會(huì)附著熒光增白劑的可用于電子照片轉(zhuǎn)印和噴墨記錄這兩種場(chǎng)合的高白度用紙。
背景技術(shù):
從在1972年,在日本首次生產(chǎn)了電子照片轉(zhuǎn)印紙(在下面稱(chēng)為“PPC紙”。)以來(lái),該P(yáng)PC紙的生產(chǎn)量逐年連續(xù)地增加。目前,信息用紙如果能應(yīng)用于使用條件最嚴(yán)的PPC用紙,那么必然也可用作噴墨記錄紙、熱轉(zhuǎn)印紙、小幅面平版印刷紙,因此,一般即使稱(chēng)為PPC紙,也會(huì)在包裝紙的標(biāo)簽中,大部分都會(huì)明示出也可用作上述用紙。
但是,在通過(guò)打印機(jī)、電子照片轉(zhuǎn)印方式、噴墨記錄方式等,形成于紙上的圖像中,大部分為全彩色圖像和單色圖像。在現(xiàn)有的全彩色圖像的印刷形式中,平版印刷為主體,但是,經(jīng)過(guò)數(shù)年的發(fā)展,到目前以單色圖像為主的電子照片轉(zhuǎn)印方式、噴墨記錄方式中,全彩色的比例急速地增加。
目前,在全彩色圖像的形成中,通過(guò)平版印刷形成的占大多數(shù),在作為載體的用紙中,為了呈現(xiàn)圖像的美觀性、鮮明度,一般采用白色度在85~95%的范圍內(nèi)的,所謂的涂料紙、照片印刷紙。另一方面,在單色圖像為主體的電子照片轉(zhuǎn)印方式、噴墨記錄方式中,一般采用由白色度在70~85%的范圍內(nèi)的非涂料紙形成的所謂的PPC紙,或?qū)PC紙的表面稍加平滑處理的紙。但是,同樣在電子照片轉(zhuǎn)印方式、噴墨記錄方式中,全彩色的要求變高,與平版印刷相同,要求圖像的美觀性、鮮明度。為此,提高紙的白色度是必不可少的。
另一方面,為了提高紙的白色度,包括有采用白色度高的原料,即,高白色度的紙漿、填料(碳酸鈣、滑石、高嶺土等)的方法,添加熒光增白劑的方法,及添加這兩者的方法等。其中,為了提高用紙的白色度,在數(shù)十年前,已知在紙漿中添加熒光增白劑,或?qū)晒鈩┳鳛楸砻婺z料的一部分而使用的技術(shù)。
比如,在下述專(zhuān)利文獻(xiàn)1中,為了獲得通過(guò)復(fù)印機(jī)轉(zhuǎn)印的圖像的色調(diào)可正確地再現(xiàn)原版的色調(diào)的電子照片轉(zhuǎn)印紙,公開(kāi)有在原紙的表面,涂敷有淀粉和熒光增白劑的,白色度在81.8~86.5%的范圍內(nèi)的電子照片轉(zhuǎn)印紙的發(fā)明。在下述專(zhuān)利文獻(xiàn)2~5中,分別公開(kāi)有在彩色電子照片轉(zhuǎn)印紙的圖像接收層中含有熒光增白劑,形成特異的光澤、色相的發(fā)明。另外,在下述專(zhuān)利文獻(xiàn)6中,公開(kāi)有下述的發(fā)明,其中,為了獲得抑制表面褶皺和氣泡(blister)的產(chǎn)生,且保證印刷光滑度良好的平版輪轉(zhuǎn)印刷用涂敷紙,在原紙的表面上將具有顏料和特定的膠化度的聚乙烯醇(在下面稱(chēng)為“PVA”。)的層涂覆于里外面上,在這些層的至少一個(gè)層中具有濕潤(rùn)劑,且顏料涂敷層的細(xì)孔徑和細(xì)孔徑密度保持在規(guī)定的范圍內(nèi)。
為了制造高白色的紙漿,一般必須采用有色成分少的樹(shù)種的木屑,或紙漿的漂白采用大量的二氧化氯、亞氯酸鹽等的氯系漂白劑。從環(huán)境污染的觀點(diǎn)來(lái)說(shuō),如此,在紙漿的漂白步驟中采用大量的氯系漂白劑的方式是不好的。另外,樹(shù)種的選擇、漂白步驟的成本非常高,同時(shí),由于提高漂白步驟,紙漿的回收率也變低,經(jīng)濟(jì)沖擊較大。
另一方面,在紙劑中添加熒光增白劑,或?qū)晒庠霭讋┨砑佑谕糠蠹垙埍砻娴哪z料中的用紙是經(jīng)濟(jì)的,并且在彩色圖像的美觀性、鮮明性等方面性能優(yōu)良,但是,在紙張中的熒光增白劑的使用受到食品衛(wèi)生法的限制,另外,人們指出,如果一定量以上的熒光增白劑與人體接觸,會(huì)造成濕疹等情況。
此外,添加有熒光增白劑的紙與采用高白色度紙漿的紙相比較,即使為相同的白色度,在曝露于太陽(yáng)光線,電燈的光下時(shí),存在白色度的降低程度較大的缺點(diǎn)。
JP專(zhuān)利文獻(xiàn)1JP特開(kāi)2001-209204號(hào)文獻(xiàn)JP專(zhuān)利文獻(xiàn)2JP特開(kāi)2001-13710號(hào)文獻(xiàn)JP專(zhuān)利文獻(xiàn)3JP特開(kāi)2001-42559號(hào)文獻(xiàn)JP專(zhuān)利文獻(xiàn)4JP特開(kāi)2001-209204號(hào)文獻(xiàn)JP專(zhuān)利文獻(xiàn)5JP特開(kāi)2003-322990號(hào)文獻(xiàn)JP專(zhuān)利文獻(xiàn)6JP特開(kāi)2004-27411號(hào)文獻(xiàn)發(fā)明的公開(kāi)方案發(fā)明要解決的課題于是,為了應(yīng)對(duì)電子照片轉(zhuǎn)印方式、噴墨記錄方式的全彩色化的要求,為獲得高白度的用紙,如考慮環(huán)境污染的問(wèn)題和經(jīng)濟(jì)性,則認(rèn)為捷徑是在紙張中添加熒光增白劑,但是,必須解決采用上述這樣的熒光增白劑時(shí)與人體的接觸的問(wèn)題,并且抑制因?yàn)楣鈱?dǎo)致白色度降低的情況。
本申請(qǐng)的發(fā)明人多次進(jìn)行了各種實(shí)驗(yàn),以便解決上述已有技術(shù)的使用熒光增白劑中的問(wèn)題,其結(jié)果是,發(fā)現(xiàn)下述的情況,從而完成了本發(fā)明,該情況指通過(guò)在紙漿中添加熒光增白劑,提高紙的白色度,并且在其表面上,通過(guò)抄紙步驟的施膠壓榨,按照單獨(dú)或與淀粉等混合的方式涂敷透明的,具有成膜性的PVA,聚丙烯酰胺等的水溶性樹(shù)脂,由此,即使在人體直接接觸紙的情況下,紙中的熒光增白劑極少直接接觸人體表面,并且可抑制因?yàn)楣鈱?dǎo)致的白色度的降低。
即,本發(fā)明的目的在于提供一種適合于電子照片轉(zhuǎn)印和噴墨記錄方式的高白度用紙,其保持通過(guò)添加熒光增白劑而提高白色度及經(jīng)濟(jì)性的優(yōu)點(diǎn),減少接觸時(shí)的對(duì)人體的不利影響的可能性的缺點(diǎn),同時(shí)解決因?yàn)楣鈱?dǎo)致的白度紙降低的問(wèn)題。
用于解決課題的技術(shù)方案本發(fā)明的上述目的可通過(guò)下述的方案而實(shí)現(xiàn)。即,權(quán)利要求1所述的高白度用紙的發(fā)明為一種在于在添加有熒光增白劑的紙的表面,設(shè)置由薄膜性水溶性樹(shù)脂形成的層或由薄膜性水溶性樹(shù)脂和另一水溶性樹(shù)脂的混合物形成的層的,紙的白色度在92~98%的范圍內(nèi)的高白度用紙。
另外,本發(fā)明的“白色度”全部表示基于ISO2470的測(cè)定值。如果該白色度大于或等于92%,則獲得具有良好的,與一般的涂料紙、照片印刷紙相同,或更高的彩色圖像印刷特性的高白度用紙,但如果超過(guò)98%,則因光而白色度降低的問(wèn)題變大,故不可取。
作為可用于本發(fā)明的高白度用紙的紙漿,不限于該制造方法、種類(lèi)等,也可采用將廣泛使用的周知的紙漿,比如,闊葉樹(shù)紙漿、針葉樹(shù)紙漿、舊紙紙漿、改變舊紙紙漿的組份比的組份紙漿等。另外,可用于本發(fā)明的高白度用紙的填料可采用重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、高嶺土、粘土、非晶質(zhì)二氧化硅、二氧化鈦等的眾所周知的填料。另外,可用于本發(fā)明的高白度用紙的膠料在中性抄紙的場(chǎng)合,可采用烷基乙烯酮二聚物、鏈烯基琥珀酸酐(alkenyl succinic anhydride)、中性樹(shù)脂膠料等,另外,在酸性抄紙的場(chǎng)合,可采用樹(shù)脂膠料。
此外,作為可用于本發(fā)明的高白度用紙的熒光增白劑,列舉有周知的羰苯乙烯基(carbostyryl)系化合物、香豆素(cumarin)系化合物、均二苯代乙烯(stilbene)系化合物、萘二甲酰胺基(naphthalimido)系化合物、聯(lián)苯(biphenyl)系化合物、苯并噁唑啉(benzoxazoline)系化合物、吡唑啉(pyrazoline)系化合物、二氨基均二苯代乙烯砜(diaminostilbenesulfone)酸衍生物、咪唑(imidazole)衍生物、香豆素(cumarin)衍生物、三唑(triazole)衍生物、咔唑(carbazole)衍生物、吡啶(pyridine)系衍生物、萘二甲酸衍生物、咪唑啉酮衍生物等。特別是,最好采用二氨基均二苯代乙烯砜(diaminostibenesulfone)酸衍生物、咪唑衍生物、香豆素(cumarin)衍生物、三唑衍生物、咔唑衍生物、咪唑啉酮衍生物、均二苯代乙烯(stilbene)系化合物、苯并噁唑啉(benzoxazoline)系化合物。
此外,在本發(fā)明的高白度用紙中,可根據(jù)用途,適當(dāng)選擇而添加配合于普通紙中的周知的促進(jìn)劑,比如,添加化學(xué)品使用效率提高劑、過(guò)濾性提高劑、分散劑、除泡劑、帶電防止劑、導(dǎo)電處理劑、潤(rùn)滑劑、pH調(diào)節(jié)劑、脫模劑、流動(dòng)變性劑、抗水化劑、紙力增強(qiáng)劑等。
在該形式中,于兩面之上的上述薄膜性水溶性樹(shù)脂的涂敷量最好大于或等于0.6g/m2、小于或等于5g/m2。如果上述薄膜性水溶性樹(shù)脂的涂敷量小于0.6mg/m2,則即使在不會(huì)因?yàn)楣鈱?dǎo)致的白色度在很大程度上降低,但在紙張接觸人體時(shí),熒光增白劑附著于人體表面上的比例仍增加,由此,不可取。此外,從由光導(dǎo)致的白色度降低和熒光增白劑的人體附著性的觀點(diǎn)來(lái)說(shuō),上限并不是臨界的限度,但是,在上述薄膜性水溶性樹(shù)脂的涂敷量超過(guò)5g/m2的場(chǎng)合,特別是用于電子照片轉(zhuǎn)印紙時(shí),則定影、復(fù)印后的卷曲性變差,因此不是優(yōu)選的方式,故最好上述涂敷量小于或等于5g/m2。
還有,在上述形式中,最好,上述薄膜性水溶性樹(shù)脂為從PVA、聚丙烯酰胺和羧甲基纖維素中選擇出的至少一種。上述薄膜性水溶性樹(shù)脂既可單獨(dú)使用,也可與各種淀粉、樹(shù)脂等的周知的紙力增強(qiáng)劑混合使用。
此外,上述形式的高白度用紙可用作電子照片轉(zhuǎn)印和噴墨記錄共用紙。
發(fā)明的效果本發(fā)明通過(guò)上述的方案,獲得高白度用紙,參考下面對(duì)實(shí)施例和比較例對(duì)比而進(jìn)行的具體描述中所述,可獲得白色度高,且使用熒光增白劑,但是在紙與人體接觸的情況下,熒光增白劑仍不會(huì)附著于人體上,并且可抑制因光導(dǎo)致的白色度的降低的紙。
用于實(shí)施發(fā)明的優(yōu)選形式在下面在對(duì)實(shí)施例和比較例進(jìn)行對(duì)比的同時(shí),對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的優(yōu)選形式進(jìn)行說(shuō)明。另外,在下面給出的實(shí)施例并不會(huì)將本發(fā)明限定于此,可等同地應(yīng)用于權(quán)利要求中包含的其它的實(shí)施例。另外,下面所使用的比例如沒(méi)有特別的限定,則是指質(zhì)量%(等于重量%)。
(實(shí)施例1~4,比較例1)首先,作為實(shí)施例1,通過(guò)如下所述的原料組份,按照常規(guī)方法,借助抄紙寬度為3.7m的長(zhǎng)網(wǎng)式抄紙機(jī),按照700m/分的抄紙速度,進(jìn)行中性抄漿,按照在下面給出的施膠壓榨化學(xué)品組份,在紙的兩個(gè)面上,按照涂敷量為1.5g/m2的方式進(jìn)行施膠壓榨,制造實(shí)施例1的紙。
(原料組份)紙漿配比 闊葉樹(shù)曬紙漿 90%針葉樹(shù)曬紙漿 10%填料 烷基烯酮二聚體(AKD) 10%(相對(duì)紙)膠料劑烷基二烯酮二聚物 0.09%(相對(duì)紙)熒光增白劑Tinopal ABP(商品名稱(chēng)液態(tài)狀)0.1%(相對(duì)紙)(二氨基均二苯代乙烯砜(diaminostibenesulfone)衍生物)(施膠壓榨化學(xué)品組份)PVA 10%氧化玉米淀粉90%
獲得的實(shí)施例1的紙的紙質(zhì),坪量為70g/m2,白色度為94.5%。
通過(guò)下面所述的評(píng)價(jià)方法,對(duì)本實(shí)施例1的紙進(jìn)行熒光增白劑剝離試驗(yàn)和光造成的性能退化試驗(yàn)。其結(jié)果匯總于表1中。另外,在其它的全部的實(shí)施例和比較例中,評(píng)價(jià)方法是相同的。
(1)熒光增白劑剝離試驗(yàn)通過(guò)過(guò)濾紙(advantech東洋定性過(guò)濾紙No.1),用手對(duì)試驗(yàn)品上以不會(huì)破損的程度的強(qiáng)度摩擦2次,在暗處,對(duì)該濾紙的與試驗(yàn)品接觸面照射紫外線燈(TOKI JAPAN,F(xiàn)20TIOBLB(商品名)),通過(guò)目視檢查是否發(fā)生熒光。
對(duì)其結(jié)果進(jìn)行下述的3個(gè)等級(jí)的評(píng)價(jià)。
A沒(méi)有,或幾乎沒(méi)有B稍有C明顯有實(shí)際上,在使用紙張時(shí),由于不會(huì)像本試驗(yàn)一樣,將具有摩擦性的紙進(jìn)行這樣強(qiáng)烈的摩擦,故在A和B等級(jí)的情況下,可以判定為紙與人體的接觸中,熒光增白劑不會(huì)對(duì)人體造成影響。
(2)光造成的白色度退化試驗(yàn)測(cè)定透過(guò)窗玻璃照射8小時(shí)太陽(yáng)光線的前后白色度(基于ISO2470),其差值為白色度退化度。雖然可以肯定的是白色度退化度越低越好,但是,由于實(shí)際上,到什么樣的程度才算好,是根據(jù)用途而不同,故該試驗(yàn)只到求出各試驗(yàn)品的相對(duì)值為止。
接著,作為實(shí)施例2~4和比較例1,熒光增白劑添加量為0.1%,施膠壓榨化學(xué)品涂敷量為1.5g/m2的一定值,施膠壓榨化學(xué)品的PVA∶氧化玉米淀粉為0∶100(比較例1)、30∶70(實(shí)施例2)、50∶50(實(shí)施例3)、100∶0(實(shí)施例4),其它方面與實(shí)施例1相同,測(cè)定熒光增白劑剝離試驗(yàn)和白色度退化度。其結(jié)果與實(shí)施例1的結(jié)果匯總于表1中。
表1
根據(jù)表1的結(jié)果可知下述的情況。即,在熒光增白劑添加量為0.1%,及施膠壓榨化學(xué)品涂敷量為1.5g/m2的一定值時(shí),施膠壓榨化學(xué)品涂敷量中的PVA和氧化玉米淀粉的所占比例不會(huì)對(duì)白色度造成影響,但是,如果PVA的所占比例增加,與此成比例,白色度退化度慢慢地變小,同時(shí)熒光增白劑試驗(yàn)結(jié)果也良好。于是,根據(jù)表1的結(jié)果,在熒光增白劑添加量固定為0.1%,施膠壓榨化學(xué)品涂敷量固定為1.5g/m2時(shí),根據(jù)熒光增白劑剝離試驗(yàn)的結(jié)果可知,如果施膠壓榨化學(xué)品中的PVA所占比例大于或等于10%,則可獲得良好的結(jié)果。
(實(shí)施例5~7,比較例2和3)下面,分別制作將熒光增白劑添加量固定為0.1%、施膠壓榨化學(xué)品的PVA∶氧化玉米淀粉固定為30∶70,使施膠壓榨化學(xué)品的涂敷量按照0g/m2(比較例2)、0.5g/m2(比較例3)、0.6g/m2(實(shí)施例5)、2.0g/m2(實(shí)施例6)進(jìn)行變化,另外,在施膠壓榨化學(xué)品的涂敷量為0.6g/m2時(shí),氧化玉米淀粉=10∶90(實(shí)施例7)的紙,對(duì)于相應(yīng)的紙,與實(shí)施例1的場(chǎng)合相同,進(jìn)行白色度、熒光增白劑剝離試驗(yàn)和白色度退化度試驗(yàn)。其結(jié)果與實(shí)施例2的結(jié)果匯集于表2中。
表2
根據(jù)表2的結(jié)果可知下述的情況。即,根據(jù)比較例2、3,實(shí)施例5、2和6的結(jié)果,施膠壓榨化學(xué)品的涂敷的有無(wú)不會(huì)對(duì)白色度造成影響,但是,在熒光增白劑添加量為0.1%,及膠料化學(xué)品的PVA∶氧化玉米淀粉=30∶70時(shí),隨著施膠壓榨化學(xué)品的涂敷量的增加,白色度退化度變小,熒光增白劑剝離試驗(yàn)結(jié)果也良好。
此外,在熒光增白劑添加量固定為0.1%,施膠壓榨化學(xué)品涂敷量固定為0.6g/m2時(shí),不論膠料化學(xué)品的PVA∶氧化玉米淀粉=30∶70的情況(實(shí)施例5),或10∶90的情況(實(shí)施例7),不能確認(rèn),白色度退化度和熒光增白劑剝離試驗(yàn)結(jié)果有實(shí)質(zhì)性的差別。于是,根據(jù)表2的結(jié)果可知,如果施膠壓榨化學(xué)品的涂敷量大于或等于0.6g/m2,施膠壓榨化學(xué)品中的PVA所占比例大于或等于10%,則白色度退化度和熒光增白劑剝離試驗(yàn)結(jié)果良好。另外,在這里,對(duì)施膠壓榨化學(xué)品中的涂敷量,直至2.0g/m2進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),如果涂敷量過(guò)多,則特別是在用于電子照片轉(zhuǎn)印紙時(shí),由于定影、復(fù)印后的卷曲特性變差,故應(yīng)停止在小于或等于5.0g/m2的值。
(實(shí)施例8~10,比較例4,5)另外,分別制作將施膠壓榨化學(xué)品的PVA∶氧化玉米淀粉=30∶70,施膠壓榨化學(xué)品的涂敷量為1.5g/m2的值固定,使熒光增白劑添加量按照0%(比較例4)、0.05%(實(shí)施例8)、0.2%(實(shí)施例9)、0.3%(實(shí)施例10)進(jìn)行變化,另外,施膠壓榨化學(xué)品的PVA∶氧化玉米淀粉=30∶70、熒光增白劑添加量變?yōu)?.2%、施膠壓榨化學(xué)品的涂敷量為0.5g/m2時(shí)(比較例5)的紙,針對(duì)各個(gè)紙張,與實(shí)施例1的場(chǎng)合相同,進(jìn)行白色度、熒光增白劑剝離試驗(yàn)和白色度退化試驗(yàn)。其結(jié)果與實(shí)施例2的結(jié)果匯總于表3中。
表3
根據(jù)表3的結(jié)果可知以下的情況。即,在熒光增白劑的添加量為0%的比較例4中,光的白色度退化最小,但是白色度為最小的85%。相對(duì)該情況,在熒光增白劑的添加量為0.05%(實(shí)施例8)中,白色度為92%,隨著熒光增白劑的添加量的增加,白色度也提高,熒光增白劑的添加量為0.3%(實(shí)施例10)時(shí),白色度到達(dá)98%,但是,同時(shí)白色度退化度也增加。于是,如果結(jié)合熒光增白劑剝離試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行考察,則可知在將施膠壓榨化學(xué)品的PVA∶氧化玉米淀粉=30∶70、施膠壓榨化學(xué)品的涂敷量為1.5g/m2的值固定時(shí),最好,熒光增白劑添加量在大于或等于0.05%、小于或等于0.3%之間。另一方面,熒光增白劑剝離試驗(yàn)結(jié)果表明,因?yàn)槟z料化學(xué)品涂敷量是相同的,故熒光增白劑的添加量越少越好。
此外,在熒光增白劑添加量為0.2%、施膠壓榨化學(xué)品的PVA∶氧化玉米淀粉=30∶70、施膠壓榨化學(xué)品的涂敷量為0.5g/m2的較少的情況中(比較例5),光的白色度退化比熒光增白劑添加量相同的實(shí)施例9的場(chǎng)合差,與熒光增白劑添加量較多的實(shí)施例10相同,而且,熒光增白劑剝離試驗(yàn)結(jié)果在允許范圍之外。如此可知,在熒光增白劑的添加量為0.2%,施膠壓榨化學(xué)品的PVA∶氧化玉米淀粉=30∶70的情況下,施膠壓榨化學(xué)品的涂敷量必須至少超過(guò)0.5g/m2。
權(quán)利要求
1.一種高白度用紙,其中,在添加熒光增白劑的紙的表面,設(shè)置有由薄膜性水溶性樹(shù)脂形成的層或由薄膜性水溶性樹(shù)脂和另一水溶性樹(shù)脂的混合物形成的層,且紙的白色度在92~98%的范圍內(nèi)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高白度用紙,其特征在于,于兩面之上的上述薄膜性水溶性樹(shù)脂的涂敷量大于或等于0.6g/m2、小于或等于5g/m2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高白度用紙,其特征在于,上述薄膜性水溶性樹(shù)脂為從聚乙烯醇、聚丙烯酰胺,羧甲基纖維素中選擇出的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中的任何一項(xiàng)所述的高白度用紙,其特征在于上述紙為電子照相轉(zhuǎn)印和噴墨記錄通用紙。
全文摘要
本發(fā)明提供一種高白度用紙,其中,在添加熒光增白劑的紙的表面,設(shè)置由薄膜性水溶性樹(shù)脂形成的層或由薄膜性水溶性樹(shù)脂和另一水溶性樹(shù)脂的混合物形成的層,且該紙的白色度在92~98%的范圍內(nèi)。最好,在該高白度用紙中的兩個(gè)面上的薄膜性水溶性樹(shù)脂的涂敷量大于或等于0.6g/m
文檔編號(hào)B41M5/00GK101068982SQ200480044
公開(kāi)日2007年11月7日 申請(qǐng)日期2004年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月29日
發(fā)明者蔡銘聰, 大橋耐二, 赫里·蘇桑托 申請(qǐng)人:集偉紙業(yè)化工股份有限公司, 大橋耐二