專利名稱：噴墨記錄片材以及成像方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種適用于水基染料油墨的噴墨記錄片材(ink jet recordingsheet)，尤其是一種適用于水基染料油墨的噴墨記錄片材，其與攝影圖像(photographic image)相比較，具有突出的油墨吸收性、高的圖像可視性、記錄高品質圖像的能力，以及杰出的存儲穩(wěn)定性。本發(fā)明還涉及一種應用噴墨記錄片材和水基染料油墨以獲得油墨圖像的方法，與攝影圖像相比較，油墨圖像具有高的圖像可視性、好的圖像品質，以及杰出的圖像存儲穩(wěn)定性。
背景技術：
近年來，噴墨記錄材料的圖像品質(image quality)有了迅速的改善，已接近攝影圖像的品質。尤其是，通過噴墨記錄來取得與攝影圖像相當?shù)膱D像品質，噴墨記錄片材(下文中，也簡稱為記錄片材)方面也取得了進步。一種在非常平滑的支持體上具有由無機顆粒和親水聚合物構成的微孔層的多孔型的記錄片材，由于其具有強的光澤、生動的色彩、以及杰出的油墨吸收性和干燥性能，正在成為能取得最接近攝影圖像品質的記錄介質。尤其是，當使用一種水不吸收型支持體時，不會產生使用水吸收型支持體時常見的印刷以后的皺紋，即“褶皺”，保持了非常光滑的表面以得到更高品質的印刷品。
噴墨記錄通常分類為一種使用水和水溶性溶劑作為油墨溶劑的水基油墨，另一種使用非水基的油溶劑，每一種都包含使用染料作為著色劑的類型和使用顏料作為著色劑的類型，這需要適用于每一類的唯一的紙以得到高品質的圖像。就油墨而言，廣泛使用的是具有較小環(huán)境負擔和較高安全性的水基油墨。
在水基油墨中，顏料油墨具有高的圖像耐久性，然而，它會以成像方式改變光澤，很少能得到與攝影圖像相似的印刷品質。另一方面，在使用水溶性染料油墨的情況下，可以比較容易地得到與攝影圖像相當?shù)?、具有高的圖像可視性以及均勻表面光澤的彩色印刷品。
然而，雖然水溶性染料能提供高品質圖像，但是它具有圖像穩(wěn)定性比顏料油墨差，在陽光甚至在室內光照下，明顯褪色，并且還在氧化性氣體如大氣中的臭氧存在下也褪色的問題。尤其是，帶有微孔層的多孔型記錄片材對周圍的氧化性氣體比較敏感，這歸因于在房間內染料和空氣間的接觸面積增大了，因此需要對其進行改進。
為了克服由于存儲引起的變質，提出了許多建議，例如有人提出添加各種抗氧化劑作為抗褪色劑。
例如在JP-A 57-87989、57-74192和60-72785(下文中，JP-A是指日本專利申請公開出版物)中描述了包含了多種作為抗氧化劑的化合物的噴墨記錄片材。JP-A 57-74193中的噴墨記錄片材含有UV吸收劑；JP-A 61-154989中加入了肼系列；JP-A 61-146591中加入了受阻胺型的抗氧化劑；JP-A61-177279中加入了含氮的雜環(huán)巰系化合物；JP-A 1-115677和1-35479中加入了硫醚型抗氧化劑；JP-A 1-36480中加入了具有特定結構的受阻酚型抗氧化劑；JP-A 3-13376中加入了受阻酚型抗氧化劑和受阻胺型抗氧化劑的組合；JP-A 7-195824和8-150773中加入了抗壞血酸系列；JP-A 7-149037中加入了硫酸鋅；JP-A 7-314882中加入了硫氰酸鹽系列；JP-A 7-314882中加入了硫脲衍生物；JP-A 7-276790和8-108617中加入了糖類；JP-A 8-118791中加入了磷酸型抗氧化劑；JP-A 8-300807中加入了如腈、亞硫酸鹽和硫代亞硫酸鹽；JP-A9-267544中加入了羥胺衍生物。
然而，在帶有微孔的噴墨記錄片材上，效果很難說是令人滿意的。有一個問題是，當添加大量的所述各種抗褪色劑以獲得滿意的抗褪色效果時，多孔層的油墨吸收性下降。
進一步，在使用水溶性染料油墨的情況下，由于親水性高而存在的問題有產生滲色(bleeding)和防水性差的不利之處。也就是說，當記錄完成后，在高的濕度下存儲較長一段時間或水滴偶然滴落在印刷后的表面上時，染料有滲色的傾向。為克服該問題，通常的做法是在多孔層中添加染料固定劑，如陽離子物質。例如，優(yōu)選使用的方法是使用陽離子聚合物結合陰離子油墨染料以牢牢固定染料。這種陽離子聚合物包括具有季銨基團的聚合物，如在“噴墨打印機技術和材料”(CMC Co.，Ltd.，1998.07出版)和JP-A9-193532的段落 中所述的。還提出了一種方法，在噴墨記錄片材中提前加入水溶性的多價金屬離子，在噴墨記錄時，通過凝結粘附以固定染料。觀測到通過使用陽離子聚合物或多價金屬離子某種程度上降低了滲色和改善了防水性，然而由于通過陽離子聚合物或多價金屬離子結合的染料在油墨吸收層中分布不均，即使添加了上述的在油墨吸收層中擴散性可忽略不計的抗褪色劑，也經(jīng)常會發(fā)現(xiàn)無法具有足夠的效果。
另一方面，已知分子中具有不飽和鍵的樹脂，例如丁二烯橡膠可用于噴墨打印紙。例如已經(jīng)公開一種主要利用樹脂來吸收油溶性油墨溶劑的有效方法(參見，例如專利文獻1-6)。進而，公開了一種使用方法，其中通過二亞乙基三胺型聚合物(dien-type polymer)或其氫化加合物的磺化，使其親水而改善了水基油墨的吸收性。
其它相關技術JP-A 2000-177234JP-A 2000-238407JP-A 2001-205929JP-A 11-165460JP-A 11-99742WO 00/41890發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種用于水基油墨的噴墨記錄片材，它具有突出的油墨吸收性(ink absorbability)，能夠記錄高品質的圖像，與攝影圖像品質相當，具有高的顏色密度和高的圖像可視性(high image visibility)，以及杰出的存儲穩(wěn)定性。
下面描述本發(fā)明及其實施方案噴墨記錄片材，包含多孔油墨接收層(porous ink receiving layer)和支持體(support)，其中多孔油墨接收層含有在分子中具有多個非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物、無機顆粒(inorganic particle)和交聯(lián)的親水性粘合劑(cross-linked hydrophic binder)。
噴墨記錄方法，其中水基油墨被噴射到含有多孔油墨接收層和支持體的噴墨記錄片材上，其中多孔油墨接收層含有在分子中具有多個非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物、無機顆粒和交聯(lián)的親水性粘合劑。
在分子中具有多個非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物的優(yōu)選實例是由丁二烯單體構成的聚合物。
在分子中具有多個非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物的更優(yōu)選的實例是數(shù)均分子量為500-10,000的聚丁二烯。
無機顆粒的優(yōu)選實例是平均粒徑為30-200納米的二氧化硅(silica)顆粒。
無機顆粒與親水性粘合劑的重量比優(yōu)選為3-10。
多孔油墨接收層優(yōu)選含有陽離子樹脂。
多孔油墨接收層優(yōu)選含有多價金屬鹽。
具體實施例方式
在本發(fā)明的噴墨記錄片材中，通過在多孔油墨接收層中加入交聯(lián)的粘合劑和在分子中具有多個C-C不飽和鍵的化合物，改善了染料的存儲穩(wěn)定性；水基染料油墨由于氧化性氣體，尤其是臭氧引起的褪色，也已大大降低，這曾經(jīng)是多孔油墨接收層一個問題。這種存儲穩(wěn)定性改善的原因目前還不完全清楚，然而，認為C-C不飽和鍵在周圍氧化氣體中提供了適宜的反應性，防止了染料的褪色。例如，已知通過把不飽和鍵作為反應性基團，橡膠型樹脂的劣化(deterioration)增加，它由氧氣、臭氧，基團或過氧化物所引發(fā)。為防止橡膠的劣化，使用受阻酚型系列、胺系列、含硫化合物或含磷化合物作為抗氧化劑，如上所述，這些抗氧化劑已被用于噴墨記錄片材作為染料的抗褪色劑。然而，由于這些抗氧化劑用作樹脂的抗褪色劑的原因在于具有比通常認為有高活性的橡膠型樹脂的不飽和鍵還高的活性，容易受到周圍氧化氣體的影響，因此認為由于在油墨吸收層中有微孔的多孔型噴墨記錄片材中所述抗氧化劑的迅速消耗，很難獲得持續(xù)的效果。存在于橡膠樹脂中的不飽和鍵與染料相比和氧化性氣體反應性好，它具有抗褪色效果。然而，由于比前面所述的抗氧化劑更穩(wěn)定，認為其具有更長的持久性和更好的抗褪色性。
本發(fā)明隨后進行更詳盡的闡述。
本發(fā)明的記錄片材適于用作水基染料油墨的記錄片材。水基染料油墨使用水溶性染料或水分散型染料作為著色劑，由作為油墨溶劑的水或水與極易與水混溶的有機溶劑的混合物構成。就染料而言，通常使用酸性染料、直接染料和堿性染料，其中可通過引入在染料如偶氮型染料，呫噸染料、酞菁型染料、醌型染料和蒽醌型染料中引入磺基或羧基來改善水溶性。此外，也可使用其中低水溶性的分散型染料在水基溶劑中穩(wěn)定分散的水基分散型染料油墨。作為油墨溶劑，水或極易與水混溶的有機溶劑可以單獨使用或組合使用。尤其是，可包括醇型溶劑，例如乙醇、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、二甘醇一乙醚和四甘醇一乙醚；酰胺型溶劑，例如2-吡咯烷酮(pyrrolidinone)、N-甲基吡咯烷酮和N，N-二甲基乙酰胺；胺型溶劑，例如三乙醇胺、N-乙基嗎啉和三亞乙基四胺；環(huán)丁砜、二甲基亞砜、脲、乙腈、丙酮等，這些溶劑可以單獨使用或組合使用。
本發(fā)明的噴墨記錄片材包含支持體和油墨接收層，其中油墨接收層為多孔層，含有交聯(lián)的親水性粘合劑、無機顆粒，以及在分子中具有多個非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物。由于可以得到高的光澤和顏色密度，所以優(yōu)選使用無機顆粒，更優(yōu)選細微粒。無機顆粒的實例包括白色顏料，例如輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣(heavy calcium carbonate)、碳酸鎂、高嶺土、粘土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、氫氧化鋅、硫化鋅、碳酸鋅、水滑石、硅酸鋁、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鎂、合成的無定形二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅、氧化鋁、膠態(tài)氧化鋁、擬勃姆石、氫氧化鋁、鋅鋇白、沸石和氫氧化鎂。上述無機顆?？梢员旧碜鳛槌跫壛Ｗ?primary particle)或以次級粒子(secondary particle)的形式使用。
在本發(fā)明中，為了通過噴墨記錄片材獲得高品質的印刷品，優(yōu)選二氧化硅或氧化鋁作為無機粒子，更優(yōu)選的是氧化鋁、擬勃姆石、膠態(tài)二氧化硅或氣相法合成的細顆粒的二氧化硅，最優(yōu)選的是氣相法合成的細顆粒的二氧化硅。氣相法合成的二氧化硅表面可用鋁修飾。表面用鋁修飾的氣相法合成的二氧化硅，其鋁含量與二氧化硅的重量比優(yōu)選為0.05-5.0％。
可以使用任意適當粒徑的無機顆粒，然而優(yōu)選的平均粒徑為不大于1μm。優(yōu)選不大于200nm的粒徑以獲得滿意的光澤度或顏色密度。最優(yōu)選不大于100nm。通常制備所述無機顆粒時，優(yōu)選的粒徑不小于3納米，尤其是不小于5納米。
通過使用電子顯微鏡觀察多孔層的橫截面或表面來測量100個隨機顆粒的粒徑，以其簡單的平均值(數(shù)均)確定無機顆粒的平均粒徑。其中，每個粒徑由假設的等價預定圓(equivalent projected circle)的直徑來代表。
無機顆粒可以初級顆粒的形式存在，或作為多孔層中的次級顆?；蚋呔S凝結顆粒的形式存在。然而通過電子顯微鏡觀察時，平均粒徑代表了這些成型的獨立顆粒。
無機顆粒的初級顆粒平均粒徑優(yōu)選不大于多孔層所觀察到的平均粒徑，同時無機顆粒的初級顆粒平均粒徑優(yōu)選不大于100nm，更優(yōu)選不大于30nm，最優(yōu)選微粒的粒徑為4-20nm。
通過施加包含無機顆粒和親水性粘合劑的水基組合物形成了多孔層。無機顆粒必須具有足夠的油墨吸收性和與油墨接收層中的小裂紋(cracking)等形成油墨吸收層的能力，在油墨接收層中的含量優(yōu)選5-50g/m2，更優(yōu)選10-25g/m2。水基組合物中無機顆粒的含量通常為5-40wt％，更優(yōu)選為7-30wt％。
明膠、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯酰胺和聚乙烯醇作為實例都可用作親水性粘合劑，特別優(yōu)選聚乙烯醇。
聚乙烯醇與無機顆粒相互反應，顯示了保持無機顆粒的超強能力。此外它是一種對濕度依賴性較低的具有吸濕性的聚合物，由于在涂覆后的干燥過程中具有較小的收縮應力，所以它在涂覆后的干燥過程中顯示了較強的抗裂性能。本發(fā)明中優(yōu)選使用的聚乙烯醇包括普通的由聚乙烯乙酸酯水解制備的聚乙烯醇，以及改性的聚乙烯醇，例如端基是陽離子改性的聚乙烯醇和具有陰離子基團的由陰離子改性的聚乙烯醇。
由醋酸乙烯酯水解制備的聚乙烯醇的平均聚合度優(yōu)選至少為300，更優(yōu)選1000至5000。此外皂化率優(yōu)選70-100％，更優(yōu)選80-99.5％。
所說的陽離子改性的聚乙烯醇指在主鏈或側鏈上具有伯、仲、叔氨基或季銨基的聚乙烯醇，如日本專利申請公開出版物JP-A 61-10483中所述的，通過具有陽離子基團的烯屬不飽和單體與醋酸乙烯酯的共聚物水解來制備。
具有陽離子基團的烯屬不飽和單體的例子有，如三甲基-(2-丙烯酰胺-2，2-二甲基乙基)氯化銨、三甲基-(3-丙烯酰胺-3，3-二甲基丙基)氯化銨、N-乙烯基咪唑、N-甲基乙烯基咪唑、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、羥乙基三甲基氯化銨、三甲基-(2-甲基丙烯酰胺基丙基)氯化銨、三甲基-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)氯化銨。
陽離子改性的聚乙烯醇中含有陽離子改性基團的單體與醋酸乙烯酯的比例通常為0.1-10.0mol％，優(yōu)選為0.2-5.0mol％。
所述的陰離子改性的聚乙烯醇例如日本專利申請公開出版物JP-A1-206088中所述的帶有陰離子基團的聚乙烯醇，如日本專利申請公開出版物JP-A 61-237681和63-3079799中所述的具有水溶性基團的乙烯基化合物與乙烯醇的共聚物，如日本專利申請公開出版物JP-A 7-285265中所述的具有水溶性基團的改性聚乙烯醇。
此外，非離子改性的聚乙烯醇例如日本專利申請公開出版物JP-A7-9758中所述的通過往一部分聚乙烯醇中添加一種聚烯化氧基團而制得的聚乙烯醇衍生物，以及如日本專利申請公開出版物JP-A 8-25795中所述的具有疏水基團的乙烯類化合物與乙烯醇的嵌段共聚物。
可以將兩種或多種具有不同聚合度或改性種類的聚乙烯醇組合使用。尤其是，在使用聚合度至少為2000的聚乙烯醇的情況下，優(yōu)選在加入聚合度至少為500的聚乙烯醇之后，預先加入聚合度至少為2000的聚乙烯醇，以防止粘度明顯的上升，添加量為無機顆粒的0.05-10wt％，優(yōu)選0.1-5.0wt％。
多孔層中親水性粘合劑與無機顆粒的重量比優(yōu)選為2-20。當重量比大于2時，可以制得具有足夠孔分布率(pore ratio)的多孔層，可以輕易的獲得足夠的孔容，從而可以防止噴墨記錄時由于親水性粘合劑的溶脹而引發(fā)的孔的堵塞，這是在保持高的油墨吸收性時需要考慮的因素。另一方面，當重量比小于20時，多孔層厚厚涂覆后，很少產生裂縫。親水性粘合劑與無機顆粒的重量比更優(yōu)選為2.5-12.0，最優(yōu)選為3-10。
在分子中具有多個非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物，是在分子中至少具有兩個烯烴雙鍵或炔烴三鍵的化合物。通常認為是由部分非芳香族的C-C不飽和鍵產生了對染料存儲穩(wěn)定性的影響。在帶有多孔油墨吸收層的噴墨記錄片材中加入大量的油墨穩(wěn)定劑可能會使多孔油墨吸收層中的孔道閉塞，降低孔容，因此對于油墨吸收性而言是非優(yōu)選的。因此染料穩(wěn)定劑必須以較小的添加量來獲得油墨穩(wěn)定上令人滿意的效果。此外，添加的染料穩(wěn)定劑必須穩(wěn)定地留存在多孔層中。例如即使是通過分子中具有非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物，如具有較小分子量的乙烯或烯丙醇，由于過度的揮發(fā)，也無法穩(wěn)定地留存在多孔層中。為降低揮發(fā)性，需要增加分子量或引入強極性取代物(substituent)。然而，簡單的增加分子量，降低了每單位重量的不飽和鍵的比例，從而又引起了孔容的降低，這是非優(yōu)選的。因此重要的是在降低揮發(fā)性的同時，在分子中提供多個非芳香族的C-C不飽和鍵以不降低每單位重量的不飽和鍵的比例。另一方面，例如通過陽離子聚合物固定在多孔層中的染料，固定在某部分的多孔層中。極端的情況是，僅有緊鄰多孔層最外表面的部分得以固定。在上述狀態(tài)下，為有效地提高染料的存儲穩(wěn)定性，需要染料穩(wěn)定劑自身在一定程度上可以分散在多孔層中以永遠在所固定的染料分子附近。也就是說，多孔層最外表面是最先接觸周圍氧化性氣體之處，染料穩(wěn)定劑的中和會很快地發(fā)生。即使通過染料固定劑的作用將染料固定在最外表面的附近時，染料穩(wěn)定劑也可以從多孔層的深處擴散到最外表面，作為染料穩(wěn)定的一種比較有效的狀態(tài)，以獲得比較有利的效果，條件是需要染料穩(wěn)定劑在一定程度上可以在多孔層中擴散。確定在分子中具有多個非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物的擴散率的因素無法具體確定，然而，分子量優(yōu)選不能過高，即使如聚合物這樣具有高分子量的，數(shù)均分子量優(yōu)選小于100,000，更優(yōu)選500-10,000。在低分子量的情況下，沸點優(yōu)選至少為200℃，更優(yōu)選至少為300℃。此外關于擴散率，優(yōu)選液相的化合物，或在水或油墨溶劑中通過溶解容易變?yōu)橐合嗟幕衔铩?br> 在分子中具有多個非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物的具體例子包括聚丁二烯或丁二烯與其它聚合單體共聚的樹脂；樹脂，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、呋喃樹脂、C5石油樹脂、萜烯樹脂、環(huán)戊二烯型樹脂；具有多個可聚合基團的單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、四(甲基)丙烯酸三烯丙氧基-1，3，5-三嗪季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯，可直接使用或作為相應的聚合物使用；不飽和脂肪族酸，例如亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸或相應的酯化物。
其中，作為每單位重量具有較高比例的非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物，優(yōu)選非水溶性的聚合物，更優(yōu)選使用丁二烯的聚合物。為控制對油墨溶劑的親合力及樹脂的粘度，優(yōu)選端基由例如羥基、縮水甘油基(glycidylgroup)、氨基或馬來酸酐改性的聚丁二烯，或與如苯乙烯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯共聚的聚丁二烯。這些聚丁二烯市場上很容易得到，產品系列的名稱有，例如Nisso PB(Nippon Soda有限公司生產)，Nisseki聚丁二烯(Shin-Nippon石化有限公司生產)，Poly-bd(Idemitsu石化有限公司生產)，Hycar(Ube Industries有限公司生產)，Polyoil(Nippon Zene公司生產)和JSRRB(JSR有限公司生產)。
作為一種往多孔油墨接收層中添加分子中具有非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物的方法，可以添在涂覆液中以形成油墨吸收層，或一旦施用了多孔層后，尤其是在涂覆和相應的干燥后，即通過過量涂覆的方法(over-coating method)施加到油墨接收層。在如前面的情形添加在涂覆液中時，可以采用的方法有通過在水、有機溶劑或其混合溶劑中均勻地溶解以添加化合物；或通過乳液分散，以小的油滴(顆粒)分散的方式添加化合物；或濕碎法(wet crushing method)。在乳液分散時，可以適當?shù)靥砑痈叻悬c的溶劑。當油墨接收層由多層構成時，化合物可以僅添加在其中一層的涂覆液中，也可以是其中的至少兩層或是所有構成層的涂覆液中。
此外通過過量涂覆的方法施加分子中具有非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物時，化合物優(yōu)選在溶劑中均勻溶解后施加到油墨接收層上。
分子中具有非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物在多孔油墨接收層中的添加量優(yōu)選為0.01-3.0g/m2記錄片材。小于3.0g時，抑止了在多孔層中由所述化合物引起的孔的堵塞，導致了較高的油墨吸收性。此外，添加量至少為0.01g，即可以充分顯示本發(fā)明所能達到的效果。這方面，更優(yōu)選的用量為0.1-2.0g/m2記錄片材。
陽離子聚合物為使記錄以后的存儲階段中圖像的滲色降到最小，優(yōu)選使用陽離子聚合物。陽離子聚合物用在油墨接收層中。
陽離子聚合物的例子有，聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯胺、雙氰胺聚亞烷基聚胺縮合產物、聚亞烷基聚胺雙氰胺銨鹽縮合產物、雙氰胺甲醛(formalin)縮合產物、環(huán)氧氯丙烷(epichlorohydrin)-二烷基胺縮合產物、二烯丙基二甲基氯化銨聚合物、二烯丙基二甲基氯化銨-SO2共聚物、聚乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑共聚物、聚乙烯基吡啶、聚脒、脫光乙酰殼多糖、陽離子化的淀粉、乙烯基苯甲基三甲基氯化銨共聚物、(2-甲基丙烯酰氧基乙基(methacroyloxyethyl))三甲基氯化銨共聚物和二甲基氨基乙基異丁烯酸酯共聚物。
此外，例示的還包括“Kagaku Kogyo Jiho(Chemical IndustryUpdate)”，1998.08.15和25中所述的陽離子聚合物，以及Sanyo Kasei Kogyo有限公司出版的“Kobunshi Yakuzai Nyumon(聚合物藥劑的介紹)”中所述的聚合物染料固定劑。
陽離子聚合物可以通過以下方法加入多孔油墨接收層陽離子聚合物加入到涂覆組合物中以形成多孔油墨接收層，或者陽離子聚合物在形成的多孔油墨接收層干燥之前涂覆在其上。在前一種情況下，陽離子聚合物可以直接加入涂覆物中，或預先與無機顆?；旌?，然后加入涂覆組合物中。無機顆粒和陽離子聚合物可以以下方式形成復合顆粒其中陽離子聚合物與無機顆?；旌弦灾苽湮疹w粒，吸收顆粒凝結形成大粒徑的顆粒，或通過機械力將大粒徑的顆粒粉碎為粒徑均勻的顆粒。在后一種情況下，含有陽離子聚合物的涂覆組合物可以通過過量涂覆、簾膜式涂布(curtain coating)噴涂等方式來涂覆。
由于具有水溶性基團，陽離子聚合物通常是水溶性的，很少有非或難水溶性的聚合物。盡管鑒于是否容易制備，優(yōu)選水溶性的聚合物，但通過溶解在與水混溶的有機溶劑中，水難溶性的聚合物也可以使用。與水混溶的有機溶劑的實例為水中的溶解度為10％或更高的有機溶劑，包括醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇；二醇類，如乙二醇、二甘醇和甘油；酯類，如乙酸乙酯和乙酸丙酯；酮類，如丙酮和甲乙酮；酰胺類，例如N，N-二甲基甲酰胺。有機溶劑的使用量不超過水的量。
陽離子聚合物的用量優(yōu)選為0.1-10g/m2噴墨記錄片材，更優(yōu)選2-5g/m2。
多價金屬進一步地，本發(fā)明的噴墨記錄片材優(yōu)選含有多價金屬離子以提高圖像的防水性和防濕性。對多價金屬離子沒有特別的限制，只要金屬離子至少是兩價的就可以，優(yōu)選的多價金屬離子包括，如鋁離子、鋯離子和鈦離子。
這些多價金屬離子可以水溶性鹽或非水溶性鹽的形式添加入油墨接收層中。
適用于本發(fā)明的含鋁原子的化合物的具體實例，如氟化鋁、六氟鋁酸鹽(例如鉀鹽)，氯化鋁，堿性氯化鋁(例如聚氯化鋁)，四氯鋁酸鹽(例如鈉鹽)，溴化鋁，四溴鋁酸鹽(例如鉀鹽)，碘化鋁，鋁酸鹽(例如鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽等)，氯酸鋁，高氯酸鋁，硫氰酸鋁、硫酸鋁，堿性硫酸鋁，硫酸鋁鉀(明礬)，硫酸鋁銨(銨明礬)，硫酸鋁鈉，磷酸鋁，硝酸鋁，磷酸氫鋁，碳酸鋁，聚硫酸鋁硅酸鹽(polyalumium sulfate silicate)，甲酸鋁，乙酸鋁，乳酸鋁，草酸鋁，異丙酸(isopropinate)鋁，丁酸鋁，乙酸乙酯二異丙酸(diisopropinate)鋁，三(乙酰丙酮)鋁，三(乙酰乙酸乙酯)鋁，二(乙酰乙酸乙酯)一乙酰丙酮(酸)鋁(aluminum monoacetylacetonato bis(ethylacetoacetate))。
其中優(yōu)選氯化鋁，堿性氯化鋁，硫酸鋁，堿性硫酸鋁，堿性鋁硫酸硅酸鹽。
適用于本發(fā)明的含鋯原子的化合物的具體實例，例如二氟化鋯，三氟化鋯，四氟化鋯，六氟鋯酸鹽(例如鉀鹽)，七氟鋯酸鹽(例如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等)，八氟鋯酸鹽(例如鋰鹽)，氟化氧鋯(zirconium fluoride oxide)，二氯化鋯，三氯化鋯，四氯化鋯，六氯鋯酸鹽(例如鈉鹽和鉀鹽)，氯氧化鋯(zirconium oxychloride)(氯化氧鋯)，二溴化鋯，三溴化鋯，四溴化鋯，溴氧化鋯，三碘化鋯，四碘化鋯，過氧化鋯，氫氧化鋯，硫化鋯，硫酸鋯，對甲苯磺酸鋯，硫酸氧鋯，硫酸鈉氧鋯(sodium zirconium sulfate)，酸性硫酸氧鋯三水合物，硫酸鉀氧鋯，硒酸鋯，硝酸鋯，硝酸氧鋯，磷酸鋯，碳酸鋯，碳酸銨氧鋯，乙酸鋯，乙酸氧鋯，乙酸銨氧鋯，乳酸氧鋯，檸檬酸氧鋯，硬脂酸氧鋯，膦酸鋯，磷酸氧鋯，草酸鋯，異丙酸鋯，丁酸鋯，乙酰丙酮酸鋯，乙酰丙酮丁酸鋯，硬脂酸丁酸鋯，乙酸鋯，二(乙酰丙酮酸(acetylacetonato))二氯鋯，三(乙酰丙酮酸)氯鋯。
這些含鋯原子的化合物中，優(yōu)選可以穩(wěn)定地摻入油墨吸收層的涂覆溶液中的化合物。尤其是優(yōu)選碳酸氧鋯，碳酸銨氧鋯，乙酸氧鋯，硝酸氧鋯，氯氧化鋯，乳酸鋯，檸檬酸氧鋯。最優(yōu)選的是碳酸銨氧鋯和乙酸氧鋯。
在往涂覆液中加入含有多價金屬離子的化合物以形成油墨吸收層的情形下，可以使用的方法為通過在水、有機溶劑或其混合溶劑中均勻地溶解以添加化合物的方法；或通過利用砂磨機的濕碎法或乳液分散，以小顆粒分散的方式添加化合物的方法。當油墨接收層由多層構成時，化合物可以僅添加在其中一層的涂覆液中，也可以是其中的至少兩層或是所有的構成層的涂覆液中。此外一旦在已制成多孔的油墨接收層后通過過量涂覆法施加分子中具有非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物時，化合物優(yōu)選在溶劑中均勻溶解后施加到油墨接收層上。
所述的含有含鋯原子或鋁原子的化合物的用量通常為0.05-20m mol/m2噴墨記錄片材，優(yōu)選0.1-10m mol/m2噴墨記錄片材。
多孔油墨接收層中的親水性粘合劑為已交聯(lián)的。本發(fā)明的目的之一是改善水基染料油墨形成的圖像的儲存穩(wěn)定性。水基油墨使得親水性粘合劑溶脹，因此降低了吸收速率，圖像的雜色(mottle)或條紋(streak)缺陷有時會導致圖像品質變劣。樹脂粘合劑通過交聯(lián)抑止了溶脹，從而得到了高的圖像品質。
可以使用如下方法來交聯(lián)粘合劑，如使用親水性粘合劑的硬化劑(hardener)的方法，使用具有交聯(lián)基團的親水性粘合劑的方法，使用具有由光化射線的方法、然后在涂層暴露在光中而引發(fā)交聯(lián)的交聯(lián)基團的親水性粘合劑的方法，通過電子射線引發(fā)交聯(lián)的方法。最簡單的方法是使用硬化劑。
本發(fā)明的記錄片材中優(yōu)選加入用于形成多孔油墨接收成的水溶性粘合劑的硬化劑。
硬化劑所說的硬化劑通常是指具有與親水性粘合劑相反應的基團的化合物，或是可以促進親水性粘合劑不同基團之間反應的化合物?？梢曰谒糜H水性粘合劑的類型進行適當?shù)倪x擇和使用。硬化劑的具體實例例如有例如環(huán)氧基硬化劑(二環(huán)氧丙基乙基醚，乙二醇二環(huán)氧甘油醚(diglycidyl ether)，1，4-丁二醇二環(huán)氧甘油醚，1，6-二環(huán)氧丙基環(huán)己烷，N，N-環(huán)氧-4-環(huán)氧丙基氧苯胺(glycidyloxyaniline)，山梨醇聚縮水甘油醚，甘油聚縮水甘油醚，醛基硬化劑(甲醛、乙二醛)，活性鹵基硬化劑(2，4-二氯-4-羥基-s-1，3，5-三嗪，(雙乙烯基磺?；谆?，硼酸及相應的鹽，硼砂，鋁明礬。
硼酸或其鹽是指以硼原子為中心原子的含氧酸及其鹽，尤其包括正硼酸，二硼酸(diboric acid)，偏硼酸，四硼酸，五硼酸，八硼酸及其鹽。
可以使用含有硼原子的硼酸及其鹽作為硬化劑，以單獨或兩種或多種的混合物的水溶液的形式使用。特別優(yōu)選的是硼酸與硼砂的混合水溶液。
硼酸與硼砂的水溶液可每次以相對較稀的水溶液添加，然而，有可能通過混合兩種化合物制備濃縮的水溶液以制備濃縮的涂覆液。此外，有利之處是可以比較容易地控制含水溶液的pH值。
硬化劑的使用量優(yōu)選為1-600mg/g親水性粘合劑，更優(yōu)選為100-600mg/g親水性粘合劑。
支持體本發(fā)明中適用的支持體可以是水吸收型支持體(water-absorptivesupport)，但優(yōu)選使用非水吸收型支持體。
本發(fā)明中適用的水吸收型支持體可以是，例如普通紙，布，木質的片材和板材。其中特別優(yōu)選的是紙，原因在于該基質材料自身極佳的水吸收性和低廉的價格。所用的紙支持體可以是通過利用作為主要原料的木漿，例如化學紙漿(如LBKP和KPNB)，機械紙漿(如GP，CGP，RMP，TMP，CTMP，CMP和PGW)，廢紙漿(例如DIP)來制得的。進而，如果需要，適于作為原材料的可以是各種類型的纖維物，例如合成紙漿，合成纖維，無機纖維。
如果需要，可以在所述的紙支持體中摻入各種添加劑，例如施膠劑，顏料，紙張強度增強劑、固定劑，熒光增白劑，濕紙補強劑，陽離子劑。
可以按照如下方法來制備紙支持體。將如木漿的纖維物和各種添加劑相混合，將最終的混合物加入任意的造紙機器中，如Fourdrinier造紙器，圓筒造紙器和雙線造紙器中。進一步，假如需要，在造紙過程或所述造紙器中，可能通過使用淀粉和聚乙烯醇進行施膠壓榨處理，各種涂覆處理和壓光精整。
本發(fā)明中優(yōu)選使用的非水吸收型支持體包括透明支持體(transparent)和不透明支持體。所述透明支持體例如是由如聚酯樹脂，二醋酸鹽(酯)樹脂，三醋酸鹽(酯)樹脂，丙烯酸型樹脂，聚碳酸酯型樹脂，聚氯乙烯型樹脂，聚酰亞胺型樹脂，玻璃紙(cellophane)，賽璐珞材料構成的膜。其中當用于高架物體(Overhead Projectors)時，優(yōu)選抗輻射熱的，最優(yōu)選聚對苯二酸乙二醇酯。所述透明材料的厚度優(yōu)選為50-200μm。
優(yōu)選的不透明支持體，例如樹脂涂覆的紙(所謂的RC紙)，其中至少一面由白顏料構成的聚烯烴樹脂層覆蓋，所謂的白色PET通過將如硫酸鋇的白色顏料摻入所述的聚對苯二酸乙二醇酯來制備。
為了增強所述各種支持體與油墨接收層間的粘合，優(yōu)選在涂覆所述油墨吸收層之前，所述支持體先經(jīng)過電暈放電處理以及膠層處理(subbingtreatment)。此外本發(fā)明的噴墨記錄片材不必是白色的，可以是有色的。
本發(fā)明中特別優(yōu)選使用的噴墨記錄片材是聚乙烯層壓紙支持體，由于其記錄的圖像接近于傳統(tǒng)的攝像圖像品質，可以較低的費用得到較高的圖像品質?，F(xiàn)在對所述的聚乙烯層壓紙支持體進行描述。
用于所述紙支持體的原紙(base paper)，利用木漿作為主要原料而制得，假如需要，可以結合合成木漿(如聚丙烯)和合成纖維(如尼龍和聚酯)一起使用。所述木漿可以選自LBKB，LBSP，NBKP，NBSP，LDP，NDP，LUKP或NUKP。優(yōu)選由短纖維構成的LBKP，NBSP，LBSP，NDP和LDP以較大量使用。然而，LBSP和/或LDP的比例優(yōu)選為10-70wt％。
所述紙漿優(yōu)選化學紙漿(硫酸鹽紙漿和亞硫酸鹽紙漿)。進一步，紙漿可以通過漂白處理以提高白度。
在原紙中可以適當?shù)靥砑邮┠z劑，例如高級脂肪酸和烷基(乙)烯酮二聚物；白色顏料，例如碳酸鈣，滑石，二氧化鈦；紙張強度增強劑，例如淀粉，聚丙烯酰胺和聚乙烯醇；熒光增白劑；保濕劑，例如聚乙二醇類；分散劑；軟化劑，例如四價銨鹽。
用于造紙的紙漿的無水度(degree of water freeness)優(yōu)選按照CSF規(guī)格為200-500ml。進一步講，如JIS-P-8207中規(guī)定的，關于打漿后的纖維強度，24目殘留物和42目殘留物的重量百分比總和優(yōu)選為30-70％。此外4目殘留物的重量百分比優(yōu)選為20％或更低。
所述原紙的重量優(yōu)選為30-250g/m2，最優(yōu)選為50-200g/m2。所述原紙的厚度優(yōu)選為40-250μm。
在造紙階段過程之中或之后，原紙可以通過壓光處理以得到杰出的光滑度。原紙的密度通常為0.7-1.2g/cm3(JIS-P-8118)。此外原紙的硬挺度在JIS-P-8143所規(guī)定的狀況下優(yōu)選20-200g。
表面施膠劑可以施加到原紙表面。所用的表面施膠劑可以選用與前面所述可摻入原紙中的那些相同的施膠劑。
當使用JIS-P-8113所規(guī)定的熱水萃取法來確定原紙的pH值時，優(yōu)選5-9。
用于層合原紙兩面的聚乙烯，主要由低密度的聚乙烯(LDPE)和/或高密度的聚乙烯(HDPE)構成?？梢圆糠质褂闷渌腖LDPE或聚丙烯。
尤其是，如攝影紙經(jīng)常需要進行的，位于油墨接收層側的聚乙烯層優(yōu)選通過在聚乙烯中添加金紅石型或銳鈦礦型二氧化鈦來構成，以提高不透明度和白度。二氧化鈦的含量通常為聚乙烯的3-20wt％，更優(yōu)選為4-13wt％。
可以使用所述聚乙烯涂覆的紙作為大光紙(glossy paper)。此外，本發(fā)明可以通過在將聚乙烯擠出涂覆在原紙的過程中進行壓花處理，而有可能使用帶有無光澤或絲面的聚乙烯涂覆的紙，正如傳統(tǒng)的攝影紙所具有的。
在所述的聚乙烯涂覆的紙中，優(yōu)選維持紙的濕度為3-10wt％。
添加劑本發(fā)明中，除了上述的添加劑，還可以在油墨接收層，以及油墨接收層所需的其它層中添加各種其它的添加劑。下列各種類型的添加劑的例子有聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酰胺，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙稀，聚偏二氯乙烯，或其共聚物；脲樹脂或蜜胺樹脂的細有機膠乳顆粒；各種類型的陽離子或非離子型表面活性劑；如日本專利申請公開出版物JP-A 57-74193，57-87988和62-261476中所述的UV吸收劑；如日本專利申請公開出版物JP-A 57-74192，57-87989，60-72785，61-146591，1-95091和3-13376中所述的抗褪色添加劑；如日本專利申請公開出版物JP-A 59-42993，59-52689，62-280069，61-242871和4-219266中所述的增白劑；pH調節(jié)劑，例如硫酸，磷酸，檸檬酸，氫氧化鈉，氫氧化鉀和碳酸鉀；消泡劑，殺菌劑，增稠劑，抗靜電劑和消光劑。
制備方法基于本發(fā)明的噴墨記錄介質的制備方法如下所述。
在制備噴墨記錄介質的過程中，有可能在支持體上同時施加兩層或更多層，特別優(yōu)選同時涂覆(其中所有的親水性粘合劑層都被同時涂覆)。所用的涂覆方法有輥涂法，刮涂法(rod bar coating method)，氣刀刮涂法，噴涂法，簾膜式涂布法。進一步，優(yōu)選US 2681294或2761791中所述的滑珠涂布法或使用料斗的擠出涂布法。
同時進行多層涂布時，滑珠涂布法中所用的涂覆組合物的粘度優(yōu)選為5-100mPa·s，更優(yōu)選10-50mPa·s。簾膜式涂布法中所用的涂覆組合物的粘度優(yōu)選為5-1200mPa·s，更優(yōu)選25-500mPa·s。
進一步，涂覆組合物的粘度在15℃時優(yōu)選至少為100mPa·s，更優(yōu)選100-30,000mPa·s，進而優(yōu)選為3000-30,000mPa·s，最優(yōu)選為10,000-30,000mPa·s。
涂覆和干燥方法如下所述。涂覆組合物先加熱到30℃，然后同時進行多層涂覆。此后，優(yōu)選所得的涂層暫時冷卻到1-15℃，隨后在10℃或10℃以上干燥。優(yōu)選涂覆組合物在低于或等于熱塑性樹脂的Tg溫度下制備、涂覆和干燥，以使涂覆組合物在制備、涂覆和干燥過程中，摻入到表面層中的熱塑性樹脂不經(jīng)歷成膜。更優(yōu)選在濕球溫度為5-50℃、涂層表面溫度為10-50℃的條件下進行干燥。進一步，為獲得均勻的涂層，優(yōu)選在涂覆以后立即使用一個水平校正系統(tǒng)(setting system)作為冷卻系統(tǒng)。
此外，制備方法中優(yōu)選包括將所得到的涂層在35-70℃下儲存24小時-60天的步驟。
只有滿足了將所得到的涂層在35-70℃下儲存24小時-60天的條件，對加熱條件沒有特別的限制。優(yōu)選的條件包括，在36℃時3天到4周，40℃時2天到2周，55℃時1到7天。加熱過程可以增強親水性粘合劑的硬化反應或結晶作用。結果是有可能達到所需的油墨吸收性。
實施例以下將參照實施例闡述本發(fā)明，然而本發(fā)明并非局限于這些實施例。其中，除非特別指定，這些實施例中所用的“％”代表wt％。
實施例1<制備二氧化硅分散液D-1>
預先均勻分散的二氧化硅分散液B-1(pH值為2.6，其中含有0.5％的乙醇)400L，其中含有25％的氣相法制備的二氧化硅(Nippon Aerosil有限公司生產的Aerosil 300)，其平均初級粒徑約為0.007μm，室溫下將其加入到110L的含有12％陽離子聚合物P-1和2％乙醇的水溶液C-1(pH值為2.5，含有2g SAN NOPCO LIMITED生產的消泡劑SN-381)中，同時以300rpm的速率進行攪拌。然后，將54L硼酸和硼砂重量比為1/1的混合水溶液A-1(濃度都為3％)在攪拌的同時緩緩加入。
使用Sanwa Industries有限公司生產的高壓均化器，在3000N/cm2壓力下分散溶液，加入純水增加體積到630L，以制備接近透明的二氧化硅分散液D-1。
陽離子聚合物P-1
<制備二氧化硅分散液D-2>
室溫下將如上所述的二氧化硅分散液B-1 400L，加入到120L的含有12％陽離子聚合物P-2、10％正丙醇和2％乙醇的水溶液C-2(pH值為2.5)中，同時以3000rpm的速率進行攪拌。然后，將52L如前面所述的混合水溶液A-1在攪拌的同時緩緩加入。然后使用Sanwa Industries有限公司生產的高壓均化器，在3000N/cm2壓力下分散溶液，加入純水增加體積到630L，以制備接近透明的二氧化硅分散液D-2。
如上所述的二氧化硅分散液D-1和D-2采用Advance Toyo有限公司生產的、過濾精度為30μm的TCP-30型過濾器進行過濾。
陽離子聚合物P-2 <制備油分散液-1>
20kg的鄰苯二甲酸二異丙酯和20kg的抗氧化劑(AO-1)加熱條件下溶解在45kg的醋酸乙酯中，所得的溶液與210L的含有8kg酸處理的明膠、2.9kg陽離子聚合物P-1和5kg皂角苷(saponin)的水溶液在55℃下混合，用高壓均化器分散后，加入純水增加體積到300L，以制備油分散液-1。
抗氧化劑(AO-1) <制備油墨接收層涂覆液>
使用每一種如上所述的分散液，連續(xù)混入下列的每一種添加劑，以制備用于多孔層的涂覆液。其中基于每L涂覆液的量來表示每種添加量。
<第一層涂覆液最底層>
二氧化硅分散液D-1580ml10％的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生產的PVA203)水溶液5ml6.5％的聚乙烯醇(皂化度88％時的平均聚合度為3800)水溶液290ml油分散液-1 30ml膠乳分散液(Showa Highpolymer有限公司生產的AE-803)42ml乙醇 8.5ml加入純水使總體積增加到1000mL。
<第二層涂覆液>
二氧化硅分散液D-1580ml10％的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生產的PVA 203)水溶液 5ml6.5％的聚乙烯醇(皂化度88％時的平均聚合度為3800)水溶液270ml油分散液-1 20ml膠乳分散液(Showa Highpolymer有限公司生產的AE-803)22ml乙醇 8ml加入純水使總體積增加到1000mL。
<第三層涂覆液>
二氧化硅分散液D-2630ml10％的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生產的PVA 203)水溶液 5ml6.5％的聚乙烯醇(皂化度88％時的平均聚合度為3800)水溶液270ml油分散液-1 10ml膠乳分散液(ShowaHighpolymer有限公司生產的AE-803) 22ml乙醇 3ml加入純水使總體積增加到1000mL。
<第四層涂覆液頂層>
二氧化硅分散液D-2660ml10％的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生產的PVA 203)水溶液 5ml6.5％的聚乙烯醇(皂化度88％時的平均聚合度為3800)水溶液250ml4％陽離子表面活性劑的水溶液 3ml25％皂角苷的水溶液 2ml乙醇 3ml加入純水使總體積增加到1000mL。
陽離子表面活性劑-1 如上所述的每一種涂覆液采用Advantec Toyo有限公司生產的、過濾精度為20μm的TCPD-30型過濾器進行過濾，隨后采用TCPD-10型過濾器進行過濾。
<制備記錄片材>
40℃下，使用滑動-料斗式的涂布機，在紙支持體(RC紙)的已經(jīng)涂覆了聚乙烯的兩面，采用4層同時涂布法來涂覆如上所述的涂覆液，最終得到了下列的濕厚度。
<濕厚度>
第一層42μm第二層39μm第三層44μm第四層38μm本文中所用的支持體為下述的RC紙，將其纏繞成了1.5×4000m的卷。
所述的RC紙由水含量為8％，紙張定量為170g的攝影原料紙構成。通過含有6％的銳鈦礦型二氧化鈦的聚乙烯的熔融擠塑，紙張的正面涂覆至35μm厚，背面在40μm的聚乙烯上通過熔融擠塑，涂覆至35μm厚。正面在電暈放電處理以后，用聚乙烯醇的底涂層所涂覆，涂覆量為0.05g/m2記錄介質。背面在電暈放電處理以后，用背涂層所涂覆，其中背涂層中含有0.4g的Tg約為80℃的苯乙烯-丙烯酸酯型膠乳粘合劑、0.1g抗靜電劑、作為消光劑的苯乙烯磺酸鈉、0.1g平均粒徑為2μm的二氧化硅。
在用油墨接收層涂覆液涂覆以后，所得的片材通過維持著5℃的冷卻區(qū)，將膜表面溫度降至13℃，通過適當?shù)乜刂茝秃细稍飬^(qū)的溫度使之干燥，隨后將其纏繞成卷，因此制成了記錄片材-1。
記錄片材-2記錄片材-2采用與記錄片材-1類似的方法制備，除了在制備“油分散液-1”中抗氧化劑(AO-1)由Poly bd R45HT(Idemitsu石化有限公司生產，數(shù)均分子量為2800)替代。
記錄片材-3記錄片材-3采用與記錄片材-1類似的方法制備，除了在制備“油分散液-1”中抗氧化劑(AO-1)由Poly bd R15HT(Idemitsu石化有限公司生產，數(shù)均分子量為1200)替代。
記錄片材-4記錄片材-4采用與記錄片材-1類似的方法制備，除了在制備“油分散液-1”中抗氧化劑(AO-1)由Poly oil 130(Nippon Zeon公司生產，數(shù)均分子量為3000)替代。
記錄片材-5記錄片材-5采用與記錄片材-1類似的方法制備，除了在制備“油分散液-1”中抗氧化劑(AO-1)由Poly oil 110(Nippon Zeon公司生產，數(shù)均分子量為1600)替代。
記錄片材-6記錄片材-6采用與記錄片材-1類似的方法制備，除了在制備“油分散液-1”中抗氧化劑(AO-1)由Nisso PB B-1000(Nippon Soda有限公司生產，數(shù)均分子量為900-1300)替代。
記錄片材-7記錄片材-7采用與記錄片材-1類似的方法制備，除了在制備“油分散液-1”中抗氧化劑(AO-1)由Nisseki PolybutadieneE-1000-8(Shin-Nippon石化有限公司生產，數(shù)均分子量約為1000)替代。
記錄片材-8記錄片材-8采用與記錄片材-1類似的方法制備，除了在制備“油分散液-1”中抗氧化劑(AO-1)由Daiso DAP S(Daiso有限公司生產，數(shù)均分子量約為35,000)替代。
記錄片材-9記錄片材-9采用與記錄片材-1類似的方法制備，除了第1至3層涂覆液中的油分散液由同樣量的改性苯乙烯-丁二烯膠乳LX438C(Nippon Zeon公司生產)替代。
記錄片材-10記錄片材-10采用與記錄片材-2類似的方法制備，除了在制備二氧化硅分散液D-1和D-2中，把也用于制備二氧化硅分散液B-1的氣相法制備的二氧化硅用Aerosil 200(Nippon Aesosil有限公司生產)替代。
記錄片材-11記錄片材-11采用與記錄片材-2類似的方法制備，除了在制備二氧化硅分散液D-1和D-2中，把也用于制備二氧化硅分散液B-1的氣相法制備的二氧化硅用Aerosil 50(Nippon Aesosil有限公司生產)替代。
記錄片材-12記錄片材-12采用與記錄片材-1類似的方法制備，除了第1至3層涂覆液中不添加油分散液。
記錄片材-13在醋酸乙酯中溶解Poly bd R45HT(Idemitsu石化有限公司生產，數(shù)均分子量為2800)以制備10％的溶液，將該溶液噴涂在記錄片材-1上使之具有0.5g/m2的Poly bd R45HT，隨后進行干燥以制得記錄片材-13。
記錄片材-14記錄片材-14采用與記錄片材-13類似的方法制備，除了Poly bd R45HT由Poly oil 130(Nippon Zeon公司生產)替代。
記錄片材-15記錄片材-15采用與記錄片材-13類似的方法制備，除了Poly bd R45HT由Hycar ATBN1300 X16(Ube Industries有限公司生產，數(shù)均分子量為3000-3500)替代。
記錄片材-16記錄片材-16采用與記錄片材-13類似的方法制備，除了Poly bd R45HT由JSR RB-810(JSR有限公司生產，數(shù)均分子量為150,000)替代。
記錄片材-17用純水稀釋Zircosol ZA(Daiichi Kigenso Kagakukogyo有限公司生產，乙酸氧鋯的水溶液)，將該溶液噴涂在記錄片材-2上使之具有0.5g/m2的乙酸氧鋯，隨后進行干燥以制得記錄片材-17。
以下列標準評價所得的記錄片材1-17。
<圖像存儲穩(wěn)定性>
通過使用Canon公司生產的BJ-F870記錄下固體青色圖像(cyan image)后，上述得到的記錄片材直接放置在室外的大氣中1個月，由此評價青色圖像的褪色。用起始密度的殘留率來表示褪色。
<觀測的粒徑>
使用電子顯微鏡觀測記錄片材的橫截面，通過圖像分析來確定粒徑。
<雜色現(xiàn)象(Mottled Appearance)>
使用Canon公司生產的噴墨打印機BJ-F870所打印的固體綠色圖像，可視覺觀察其均勻性。
A完全均勻的固體圖像B30cm處觀察具有均勻的外觀C至少60cm處觀察具有均勻的外觀D即使至少60cm處觀察也具有雜色外觀<裂縫>
所研究的涂覆表面基于下列標準評價裂化程度。
A沒有明顯的裂縫B可觀察到一些小于0.5mm的細裂縫C可觀察到一些至少0.5mm的粗裂縫D整個圖像都可觀察到至少0.5mm的粗裂縫
<滲色>
通過使用Seiko Epson有限公司生產的噴墨打印機PM900C在紙上打印下一道細的品紅色直線(magenta line)，在23℃和80％RH的環(huán)境下將紙存儲一個星期，確定細線所增加寬度的比例。每種評價的結果如表一所列。
表一

參見表一，可以清楚地看出本發(fā)明的記錄片材(2-11以及13-17)與對比的記錄片材(1和12)相比，在所有的性能，褪色、裂縫、雜色外觀和滲色上都很出色，可以提供總體上具有高品質的圖像。
如實施例中所述的，本發(fā)明的用于水基染料油墨的記錄片材改善了圖像的存儲穩(wěn)定性，油墨吸收性能非常好，在無滲色的同時可以形成高品質的圖像。
權利要求
1.一種噴墨記錄片材，含有多孔油墨接收層和支持體，其中多孔油墨接收層含有在分子中具有多個非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物、無機顆粒和交聯(lián)的親水性粘合劑。
2.一種噴墨記錄方法，其中水基油墨被噴射到包含多孔油墨接收層和支持體的油墨噴射記錄片材上，其中多孔油墨接收層含有在分子中具有多個非芳香族的C-C不飽和鍵的化合物、無機顆粒和交聯(lián)的親水性粘合劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種噴墨記錄片材和成像方法。本發(fā)明的噴墨記錄片材包含多孔油墨接收層和支持體，其中多孔油墨接收層含有在分子中具有多個非芳香族的C－C不飽和鍵的化合物、無機顆粒和交聯(lián)的親水性粘合劑。根據(jù)本發(fā)明的方法，應用噴墨記錄片材和水基染料油墨獲得的油墨圖像具有突出的油墨吸收性、能夠記錄高品質的圖像、相當于攝影圖像的品質、具有高的顏色密度、高的圖像可視性，并且具有杰出的存儲穩(wěn)定性。本發(fā)明的噴墨記錄片材適用于水基染料油墨。
文檔編號B41M5/50GK1491808SQ031566
公開日2004年4月28日 申請日期2003年9月5日 優(yōu)先權日2002年9月10日
發(fā)明者加藤榮作, 朝武敦, 牛久正幸, 幸 申請人:柯尼卡株式會社