專利名稱：熱轉印圖像記錄復合片材的制作方法
背景技術：
1)發(fā)明領域本發(fā)明涉及一種熱轉印圖像記錄復合片材，其在下文稱為“圖像記錄復合片材”，更具體地，本發(fā)明涉及一種圖像記錄復合片材，其中將圖像記錄片材部分可分離地粘附于隔離片材部分上，當圖像被熱轉印記錄在圖像記錄片材部分上后，圖像記錄片材部分可以從隔離片材部分分離并粘附在所需的物體上，而該圖像記錄復合片材對于由紙片材基底的熱收縮造成的圖像接收層的粗糙和凹痕具有高的抗性，圖像接收層是在紙片材基底上形成的。當油墨圖像記錄片材通過熱轉印印刷機的熱頭受熱成像時，能夠在其上記錄具有與銀鹽攝影圖像相當的清晰度和分辨率的油墨圖像，同時基本上沒有在片材轉送夾緊輥壓力下產生的凹痕。
2)相關技術的描述傳統(tǒng)的熱轉印圖像記錄片材用于記錄圖像，其中通過油墨片材的油墨層表面與圖像記錄片材的圖像接收層表面接觸(該圖像接收層含有吸附染料的樹脂)，并通過用由成像加熱裝置例如熱頭提供的熱量加熱油墨成像層，將油墨層中的部分油墨或染料以圖像方式熱轉印在圖像接收層表面上。
對于記錄，一般使用在基底薄膜上重復排列的三色油墨層(即黃色油墨層，品紅油墨層和青色油墨層)或四色油墨層(即除以上三色油墨層外還有黑色油墨層)的墨帶。通過熱轉印黃色、品紅、青色和任選黑色油墨連續(xù)地在油墨圖像記錄片材上成像以及將轉印的色彩油墨圖像一個接一個地疊置，生成全色油墨圖像。
圖像記錄片材包括熱轉印圖像記錄復合片材，該熱轉印圖像記錄復合片材包括(1)隔離片材部分，該隔離片材部分具有隔離層，隔離層形成在該部分片材基底的上面；(2)圖像記錄片材部分，該圖像記錄片材部分具有粘合層和圖像接收層，粘合層形成在該部分片材基底的表面上，該圖像記錄片材部分可分離地粘附于隔離片材部分的隔離層，圖像接收層形成在圖像記錄片材部分的基底的對表面上。在這類圖像記錄復合片材中，在所要的圖像熱記錄在圖像記錄片材部分的圖像接收層上之后，圖像記錄片材部分可以從隔離片材部分的隔離層剝離并粘附在所要的物體上。該熱轉印記錄復合片材可以用作可粘附的標簽。
熱轉印記錄復合片材必須能夠使被熱轉印記錄在其上的油墨圖像具有高色密度、高均勻性以及沒有由油墨片材或墨帶轉印引起的皺痕。同時，記錄復合片材在通過印刷機時需要有好的移動性能。
也就是說，記錄復合片材必須是流暢地一張接一張的供給到印刷機中，疊置在油墨片材上，可與油墨片材分離而不會與油墨片材熔融粘附在一起，且被從印刷機中送出而不會阻塞記錄的片材從印刷機中送出。而且，印刷后，帶有圖像的記錄片材部分可以容易和精確地從隔離片材部分釋放出來。更進一步，隔離記錄片材部分必須具有合適的壓縮模量和手感。
目前，隨著熱轉印印刷機的發(fā)展、數碼相機的普及以及用電腦處理數字圖像程度的改善，所得圖像的質量明顯得到改善，所以油墨圖像熱轉印記錄系統(tǒng)在貿易中的應用大大增加了。例如，油墨圖像熱轉印記錄系統(tǒng)可用于圖案的印刷和校對輸出，醫(yī)療內窺鏡檢查以及CT掃描圖像的輸出，人像照片和日歷的輸出，用于娛樂，以及用于身份證和信用卡的身份照片的輸出。同時，隨著熱頭控溫技術的改進，強烈需要提高油墨圖像熱轉印記錄系統(tǒng)的記錄速度。例如，能在A6紙上在30秒或更短的時間內打印圖像的打印機已經上市。將來，會進一步要求提高記錄速度。
隨著記錄速度的提高，在記錄的圖像的色密度等級上、在記錄圖像的精確度和準確度上以及在防止疊置的油墨圖像的剪切方面，出現了新的問題。為了獲得記錄圖像的好的色密度等級，必須用窄范圍的記錄能量記錄寬的色密度范圍的圖像，和為了在低能量下記錄具有高色密度的圖像，油墨圖像記錄片材必須具有高的絕熱性能。同時，為了使記錄的油墨圖像具有高精密度和準確度，油墨片材與熱頭以及與置于油墨片材上的油墨圖像記錄片材需要緊密接觸，且油墨圖像記錄片材必須具有好的減震性能。
在全色印刷過程中，為了防止相互重疊在一起的記錄油墨圖像的剪切，油墨圖像記錄片材需要在帶齒輥和橡皮輥之間被夾持，以將片材傳送通過打印機。在這種情況下，為了在高速下精確地傳送片材，必須通過增加齒的尺寸和/或夾區(qū)壓力以確保片材被夾持住。夾持的增加引起一個問題，即在記錄片材的圖像記錄表面上形成許多凹痕和/或齒痕，因此所得記錄片材的商業(yè)價值降低。
在熱頭型印刷機系統(tǒng)中，作為能在其上記錄高質量油墨圖像的可粘合分離的熱轉印記錄片材，日本未審專利公開說明書No.09-300,832中公開了一種具有發(fā)泡樹脂薄膜層的圖像記錄片材部分，在該發(fā)泡樹脂薄膜層的表面上形成圖像接收層，且在發(fā)泡樹脂薄膜層的另一表面和粘合層之間形成非發(fā)泡樹脂薄膜層。然而，這種類型的記錄片材整體上具有高的壓縮模量，這是不利的，因為當記錄操作在高的記錄速度進行時，同時記錄片材是在一種高夾區(qū)壓力下通過緊緊地夾持在帶齒輥和橡皮輥之間來傳送的，為了防止印刷過程中的剪切，在圖像記錄部分的圖像記錄層表面上形成了大量不需要的凹痕和/或齒痕。
在另一類已知的熱轉印記錄復合片材中，記錄片材部分由基底片材(載體)、圖像接收層和粘合層構成，其中基底片材由包含聚酯或聚丙烯樹脂作為主要組分的取向多孔聚合物薄膜構成，圖像接收層包含作為主要成分的可染色性樹脂并直接或者通過一中間層形成在基底片材的表面上)，所述粘合層包含粘合劑并形成在基底片材的另一表面(無圖像接收層))上。
取向多孔聚合物薄膜是優(yōu)選的，因為薄膜的厚度是均勻的，膜的柔軟度是合適的，膜的熱導率比那些由纖維素紙漿纖維作為主要成分的紙片材要低，因此在圖像接收層上記錄的圖像具有高的和均一的色密度。
通常，記錄圖像的色密度可以通過降低薄膜的表觀密度來增加，例如增加孔數目和/或孔的尺寸以提高薄膜的絕熱性能。然而，降低表觀密度會造成薄膜的機械強度和彈性模量降低以及對由片材傳送輥引起的薄膜凹痕的抗性降低。
當圖像接收層是由非多孔薄膜(其包括聚酯作為主要聚合物組分)形成時，所得的表面層顯示出高的耐熱性、高的拉伸彈性模量以及能夠使所得記錄片材顯示出在作為標簽時好的手感并增加對由片材傳送輥產生的凹痕的抗性。但是，這種聚酯膜層引起的缺點是膜層與熱頭通過油墨片材接觸的均勻性以及對記錄圖像上形成皺痕的抗性降低。
同樣，當使用包含聚丙烯作為主要組分的圖像接收層時，通過油墨片材時薄膜層與熱頭接觸的均勻性是令人滿意的。然而，在熱轉印記錄過程中，薄膜層收縮，致使薄膜層表面變粗糙，而且由于片材傳送夾輥而在薄膜層上形成大量凹痕。
在上述情況下，作為圖像記錄片材部分的基底片材，廣泛使用的是包含聚酯樹脂作為主要組分的取向多孔聚合物薄膜。
然而，所得傳統(tǒng)的可分離粘合的熱轉印記錄片材的質量是不令人滿意的，必須加以改進。
因此，強烈要求一種新型熱轉印圖像記錄復合片材，其具有能通過油墨片材與熱頭均勻接觸的圖像記錄片材部分，因此能使記錄的油墨圖像具有類似于那些銀鹽攝影圖像的高精度和準確性，并具有高絕熱性、低熱收縮性和高抗凹痕性，該凹痕是由于片材傳送夾緊輥引起的。
上述目的可以通過本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材實現，其包括(1)一種隔離片材部分，包括
(A)用于隔離片材部分(1)的基底片材，和(B)在基底片材(A)表面上形成的隔離層，該隔離層含有隔離劑；和(2)一種圖像記錄片材部分，包括(C)用于圖像記錄片材部分(2)的基底片材，(D)在基底片材(C)表面上形成的圖像接收層，該圖像接收層含有可染色的樹脂，和(E)在基底片材(C)的另一表面而不是形成圖像接收層的表面上形成的粘合層，該粘合層含有粘合劑并可分離地粘附到隔離片材部分(1)的隔離層(B)上，該記錄片材作為一個整體的壓縮模量為50MPa或更少，壓縮模量依照日本工業(yè)標準K7220測定。
在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，用于圖像記錄片材部分(2)的基底片材(C)優(yōu)選包括(a)與圖像接收層(D)粘合的一種上部取向多孔聚酯薄膜層，和(b)一種下部取向多孔聚合物薄膜層，其中的聚合物不同于上部取向多孔聚酯薄膜層(a)中的聚酯，且該膜層的一面與粘合層(E)粘合，而其另一面與上部取向多孔聚合物薄膜層(a)粘合。在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，上部聚酯薄膜層(a)的取向多孔聚酯薄膜優(yōu)選具有10-80MPa的壓縮模量。
在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，上部聚酯薄膜層(a)的取向多孔聚酯薄膜是優(yōu)選通過下面方法制備的膜層從一種混合物中制得未拉伸的薄膜，該混合物包括基體聚酯樹脂和至少一種選自顆粒樹脂和填料的物質，該顆粒樹脂和填料各自與基體聚酯樹脂不相容；將所述未拉伸的薄膜在至少一個方向上拉伸，使取向聚酯薄膜變?yōu)槎嗫住?br> 在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，下部聚合物薄膜層(b)的取向多孔聚合物薄膜優(yōu)選具有45MPa或更少的壓縮模量。
在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，下部聚合物薄膜層(b)的取向多孔聚合物薄膜優(yōu)選包括至少一種選自聚烯烴、尼龍、聚氨酯和聚丁二烯樹脂的物質。
在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，下部聚合物薄膜層(b)的取向多孔聚合物薄膜是優(yōu)選通過下面方法制備的膜層從一種混合物中制得未拉伸的薄膜，該混合物包括不同于上部聚酯薄膜層(a)的聚酯的基體聚合物和至少一種選自顆粒樹脂和顏料的物質，該顆粒樹脂和顏料各自與基體聚合物不相容；將所述未拉伸的薄膜在至少一個方向上拉伸，使取向聚合物薄膜變?yōu)槎嗫住?br> 在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，粘合層(E)除了包括粘合劑外還優(yōu)選包括大量空心顆粒，每個空心顆粒由核空心部分和殼部分構成，殼部分包含聚合材料并將核空心的部分圍繞和封閉，空心顆粒的平均粒徑是0.3-3.0微米。
在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，在粘合層(E)中，基于粘合層(E)的干固體質量計，空心顆粒的量為0.1-2.5質量％。
在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，比值(THC/THA)，即圖像記錄片材部分(2)的基底片材(C)的厚度THC與隔離片材部分(1)的基底片材(A)的厚度THA之比，優(yōu)選在0.35-2.5的范圍內。
在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，粘合層(E)優(yōu)選以5-30g/m2的干固體質量存在。
在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，粘合層(E)的空心顆粒優(yōu)選選自(i)發(fā)泡空心顆粒，該發(fā)泡空心顆粒通過將包含熱塑性聚合物材料和混合到熱塑性聚合物材料中的熱膨脹性物質的顆粒加熱發(fā)泡制得；和(ii)微膠囊，該微膠囊由以下方法形成形成微膠囊前體，每個微膠囊前體包括由揮發(fā)性液體組成的核部分和由熱塑性聚合物材料組成的殼部分，該殼部分通過微膠囊-聚合方法圍繞核部分，從微膠囊前體中蒸發(fā)掉揮發(fā)性液體，以形成各自具有被殼圍繞和封閉的空心核的微膠囊。
在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材中，包含在圖像接收層(D)中的可染色的樹脂優(yōu)選是可用升華染料染色的。
在本發(fā)明熱轉印圖像記錄復合片材中，圖像接收層(D)優(yōu)選表現出80％或以上的亨特亮度(根據JIS P 8123測定)和90％或以上的亨特暗度(根據JIS P 8138測定)。
在本發(fā)明熱轉印圖像記錄復合片材中，在用于圖像記錄片材部分(2)的基底片材(C)中的上部取向多孔聚酯薄膜層(a)優(yōu)選表現出80％或以上的亨特亮度(根據JIS P 8123測定)和90％或以上的亨特暗度(根據JIS P 8138測定)。
隔離片材部分(1)包括用于隔離片材部分(1)的基底片材(A)(其在下文中稱為隔離片材基底(A))和在隔離片材基底(A)上形成的并包含隔離劑的隔離層(B)。圖像記錄片材部分(2)包括用于圖像記錄片材部分(2)的基底片材(C)(其在下文中稱為圖像記錄片材基底(2))并包含一種在圖像記錄片材基底(C)表面上形成的可用染料、優(yōu)選升華染料染色的樹脂的圖像接收層(D)，以及一種在圖像記錄片材基底(C)表面而不是圖像接收層(D)表面上形成的粘合層(E)，該粘合層包括一種粘合劑，并可分離地粘附到隔離片材部分(1)的隔離層(B)的表面。
本發(fā)明的圖像記錄復合片材整體上具有50MPa或更小、優(yōu)選50MPa或更小但不小于10MPa、較優(yōu)選5至40MPa、更優(yōu)選5至30MPa的壓縮模量，該壓縮模量根據日本工業(yè)標準(JIS)K 7220測定。
在本發(fā)明圖像記錄復合片材的一個實施方案中，圖像記錄片材基底(C)包括(a)一種上部取向多孔聚酯薄膜層，在其上形成并粘合圖像接收層(D)，和(b)一種下部取向多孔聚合物薄膜層，其中的聚合物與上部取向多孔聚酯薄膜層(a)中的聚酯不同，在該薄膜層的(b)的一個表面上層壓了上部取向多孔聚酯薄膜層(a)，而在該薄膜層(b)的另一表面上被粘合層(E)涂覆。
上述特殊的兩層圖像記錄片材基底以及限定的壓縮模量能夠使本發(fā)明的圖像記錄片材對圖像記錄的表面表現出相當高的抗粗糙性(粗糙是由于用熱頭加熱成像時造成的)以及對圖像記錄表面上的凹痕和齒痕表現出抗凹痕和齒痕性(凹痕和齒痕是由于片材傳送夾緊輥對圖像記錄片材施加的夾區(qū)壓力造成的)，以及對染料熱轉印記錄具有極好的靈敏度，記錄的圖像顯現出高的色密度和清晰度。
本發(fā)明的圖像記錄片材具有上述優(yōu)點、特別是高的抗凹痕性(凹痕是由于片材傳送夾輥的夾區(qū)壓力造成的)的原因解釋如下。
圖像記錄片材部分(2)由彼此層壓的上部取向多孔聚酯薄膜層(a)和下部取向多孔聚合物薄膜層(b)構成，下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的聚合物與聚酯薄膜層(a)的聚酯不同。
在該層壓材料中，上部聚酯薄膜層(a)的后表面與下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的前表面粘合，用圖像接收層(D)涂覆上部取向多孔聚酯薄膜層(a)的前表面，用粘合層(E)涂覆下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的后表面。
當提供給熱轉印印刷機的圖像記錄復合片材是用夾緊輥傳送通過印刷機，同時當向圖像記錄片材的圖像記錄表面施加高的夾區(qū)壓力時，夾區(qū)壓力主要被與圖像接收層(D)鄰接的上部取向多孔聚酯薄膜層(a)和與聚酯薄膜層(a)粘合的下部取向多孔聚合物薄膜層(b)相結合所吸收，從而通過上部聚酯薄膜層(a)和下部聚合物薄膜層(b)的協(xié)同效果防止了在圖像接收層表面上的粗糙和凹面的形成。同樣，由于與圖像接收層(D)鄰接的上部取向多孔聚酯薄膜層(a)具有高的耐熱性、高的平滑度和低的熱導率，且圖像記錄復合片材整體上具有低的壓縮模量，因此，當對圖像記錄片材施加壓縮力(例如在熱頭和平壓輥之間)時，圖像記錄片材可以適當地變形以吸收壓縮負荷能量，且當壓縮力被釋放時，圖像記錄片材可以立即恢復到原始形式。另外，圖像記錄片材基底(C)的特殊結構和圖像記錄片材的有限的壓縮模量有助于提高熱頭與圖像接收層(D)表面的緊密粘合，因此改善了熱轉印記錄時的圖像接收層(D)的靈敏性，從而改善了記錄圖像的質量。
用于上部取向多孔聚酯薄膜層(a)的聚酯薄膜優(yōu)選是由選自以下物質中的至少一種形成的對苯二甲酸與乙二醇的均聚酯，以及對苯二甲酸、乙二醇與至少一種共聚單體的共聚酯。用于共聚酯的共聚單體選自例如，羥基羧酸，如對羥基苯甲酸；芳香二羧酸，如間苯二酸和萘二甲酸；烷撐二醇，如丁二醇和1，4-丁二醇，和聚亞烷基二醇，如聚乙二醇和聚丙二醇。
上部聚酯薄膜層(a)的聚酯薄膜具有多孔(微孔)結構，因此顯現出極好的減震性能和絕熱性能。上部聚酯薄膜層(a)的聚酯薄膜的壓縮模量優(yōu)選在10-80MPa、較優(yōu)選在10-50MPa的范圍內。
如果壓縮模量小于10MPa，則所得的圖像記錄片材可能顯示出不令人滿意的抗凹面形成性。同樣，如果壓縮模量大于80MPa，所得圖像記錄片材的圖像記錄表面可能與熱頭不能緊密接觸，因此記錄圖像的質量可能不令人不滿意。上部取向多孔聚酯薄膜層(a)優(yōu)選具有10-80微米、較優(yōu)選20-60微米的厚度。
上部聚酯薄膜層(a)的取向多孔聚酯薄膜優(yōu)選通過下面方法制備從一種混合物制得未拉伸的薄膜，該混合物包括基體聚酯樹脂和至少一種選自顆粒樹脂和填料的物質，該顆粒樹脂和填料各自與基體聚酯樹脂不相容；將所述未拉伸的薄膜在至少一個方向上拉伸，使取向聚酯薄膜變?yōu)槎嗫祝撊∠蚨嗫拙埘ケ∧?yōu)選具有0.6-1.2g/cm2的表觀密度。
上述不相容的顆粒樹脂優(yōu)選選自烯烴如乙烯和丙烯、苯乙烯、丁二烯和丙烯腈的均聚物和共聚物。同樣，上述不相容的填料包括選自如碳酸鈣、氧化鎂、二氧化鈦、碳酸鎂、氫氧化鋁、鋁硅酸鈉、粘土、云母、滑石、硫酸鋇和硫酸鈣的至少一種物質。
上述不相容的樹脂和填料可單獨使用或以其中兩種或多種的混合物形式使用。
在圖像記錄片材基底(C)中，與粘合層(E)鄰接的下部取向多孔聚合物(例如聚烯烴)薄膜層(b)的壓縮模量優(yōu)選為45MPa或更小，較優(yōu)選30MPa或更小、更優(yōu)選3-10MPa，其厚度為50-200微米，較優(yōu)選60-150微米。下部聚合物薄膜層(b)優(yōu)選由至少一種不同于上部聚酯薄膜層(a)的聚酯的聚合物制備。不同于聚酯的聚合物優(yōu)選選自聚烯烴樹脂、尼龍樹脂、聚氨酯樹脂和聚丁二烯樹脂。聚烯烴樹脂包括如聚丙烯樹脂和聚乙烯樹脂。
下部聚合物薄膜層(b)的取向多孔聚合物薄膜可以如下制備從一種混合物中制得未拉伸的薄膜，該混合物包括不同于上部聚酯薄膜層(a)的聚酯的基體聚合物和至少一種選自顆粒樹脂和顏料的物質，該顆粒樹脂和顏料各自與基體聚合物不相容；將所述未拉伸的薄膜在至少一個方向上拉伸，使取向聚合物薄膜變?yōu)槎嗫住?br> 下部聚合物薄膜層(b)的取向多孔聚合物薄膜可以選自發(fā)泡聚合物薄膜，該發(fā)泡聚合物薄膜由熱塑性樹脂和發(fā)泡劑的的混合物制備，該熱塑性樹脂的混合物不同于用于上部薄膜層(a)的聚酯。
下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的表觀密度優(yōu)選為0.2-1.0g/cm3。
在下部薄膜層(b)的取向多孔聚合物薄膜的一個實例中，優(yōu)選使用由聚烯烴樹脂如聚乙烯和/或聚丙烯樹脂與無機顏料顆粒混合形成的取向多孔薄膜。在這種情況下，未拉伸的薄膜由聚烯烴樹脂和無機顏料顆粒的混合物制備得到，將其雙軸拉伸使得在被拉伸的薄膜中形成大量細孔(微孔)。下部薄膜層(b)的聚烯烴薄膜可以是單層結構或多層結構。在多層結構中，通過常規(guī)層壓方法如干式層壓法、濕式層壓法或熔體層壓法將大量取向多孔聚合物薄膜合并成一種層壓薄膜的單一體。對多層薄膜的結構并沒有限制，即對各取向多孔聚合物薄膜的結合方式沒有限制。
在本發(fā)明的記錄復合片材的圖像記錄片材基底(C)中，與粘合層(E)粘合的下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的壓縮模量優(yōu)選比上部取向多孔聚酯薄膜層(b)低，在上部取向多孔聚酯薄膜層(b)的上面形成圖像接收層(D)。在這種情況下，當由片材傳送夾緊輥向記錄復合片材施加高壓時，施加的大部分壓力被在粘合層(E)上的下部取向多孔聚合物薄膜層(b)所吸收，因此可以避免上部取向多孔聚酯薄膜層(a)和形成在聚酯薄膜層(a)上的圖像接收層(D)的不希望有的變形。
上部取向聚酯薄膜層(a)和下部取向聚合物薄膜層(b)是通過干式層壓法、濕式層壓法或壓延法彼此層壓和粘合的，其中在上部取向聚酯薄膜層(a)上形成圖像接收層(D)，而下部取向聚合物薄膜層(b)的下表面與粘合層(E)相粘合。
本發(fā)明的記錄復合片材整體來說優(yōu)選具有100-300微米、較優(yōu)選150-280微米的厚度。如果厚度小于100微米，則當熱轉印記錄時，所得記錄復合片材可能會顯示出不足的機械強度和剛度，以及令人不滿意的抗片材卷曲性。如果厚度大于300微米，則印刷機中所能含的片材的數目上限會變小或需要增加片材盒的容積，因此難以使印刷機緊湊。
在上述本發(fā)明的記錄復合片材的具體實施方案中，當使用具有相對低亮度和暗度的上部取向多孔聚酯薄膜(a)作為圖像接收層(D)的基底時，可以獲得具有極好亮度(白度)和暗度的圖像接收層(D)。作為下部薄膜層(b)的取向聚合物薄膜，優(yōu)選使用聚烯烴樹脂膜，如聚乙烯或聚丙烯薄膜。在這種情況下，用包含作為主要成分的聚烯烴樹脂和無機顏料的樹脂混合物制成未拉伸的薄膜，然后將該薄膜雙軸拉伸，得到具有大量微孔的取向多孔聚烯烴薄膜。優(yōu)選地，使用由兩個或更多取向多孔聚烯烴薄膜相互層壓一起成為復合薄膜的合成紙片材作為下部聚合物薄膜層(b)。下部取向聚合物膜層(b)與上部取向聚酯薄膜層(c)的厚度比優(yōu)選在1-8、較優(yōu)選在2-5的范圍內。如果厚度比((b)/(a))小于1，則所得圖像接收層的亮度和暗度可能會不足。如果厚度比((b)/(a))大于8，則上部取向多孔聚酯薄膜層(a)的厚度可能太小，所得記錄片材的抗凹痕性會不夠。
在本發(fā)明的記錄復合片材中，在圖像記錄片材部分(2)中的圖像接收層(D)優(yōu)選具有80％或以上、較優(yōu)選83％或以上的亨特亮度(根據JISP 8123測定)以及90％或以上、較優(yōu)選94％或以上的亨特暗度。如果亨特亮度小于80％，則記錄的圖像的銳度可能顯示出不足的對比度或看上去是暗的和單調的。同樣，如果亨特暗度小于90％，則當印刷圖像記錄片材部分粘合在物品上時，可以通過粘附的圖像記錄片材部分看到已在物品上形成的圖像，因此在圖像記錄部分上的圖像看上去被物品上的圖像損壞。
在本發(fā)明的記錄復合片材中，上部取向多孔聚酯薄膜層(a)優(yōu)選表現出80％或以上、較優(yōu)選85％的亨特亮度(根據JISP 8123測定)和90％或以上、較優(yōu)選95％或以上的亨特暗度(根據JIS P 8138測定)。如果亮度小于80％，則難以記錄具有好的對比度的圖像，記錄的圖像可能看起來是暗和單調的。如果亨特暗度小于90％，則當打印的圖像記錄片材部分粘合在物品上時，可以通過粘附的圖像記錄片材部分看到已在物品上形成的圖像，因此圖像接收層(D)上的圖像看上去被物品上的圖像損壞。
粘合層(E)的粘合劑優(yōu)選包括至少一種選自下列的常規(guī)粘合樹脂，如丙烯酸樹脂、合成橡膠、天然橡膠和有機硅樹脂。
粘合橡膠包括天然橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚異丁烯、丁基橡膠、氯丁二烯橡膠和丁腈橡膠。
在粘合層(E)的粘合樹脂中，非常優(yōu)選使用丙烯酸樹脂。用作粘合劑的丙烯酸樹脂包括由作為主單體的至少一種選自丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的物質和作為共聚單體的至少一種選自不同于上述作為主單體的丙烯酸酯的其他(甲基)丙烯酸酯(其具有至少一個基團選自非官能團或官能團)以及任選至少一種不是上述那些共聚單體的其它烯屬不飽和共聚單體制備得到的樹脂。
除了粘合劑外，粘合層任選包含至少一種添加劑，選自增粘劑，如松香、改性松香、松香和改性松香的衍生物、多萜樹脂、脂肪族烴樹脂、環(huán)戊二烯樹脂、芳族石油樹脂、酚樹脂和苯并呋喃-茚樹脂；交聯劑，如異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物和金屬螯合物；防老劑，穩(wěn)定劑，軟化劑如油，填料，顏料和著色劑。添加劑可以單獨使用或以其兩個或更多的混合物形式使用。
粘合層中的增粘劑和交聯劑的含量可以根據粘合樹脂、增粘劑和交聯劑以及其組合的類型和含量比例來適當地確定。
通過控制粘合劑、增粘劑和交聯劑的類型和含量，可以充分調節(jié)粘合層(E)的剝離力和蠕變性能。
例如，基于粘合劑干固體含量計，優(yōu)選包含5-50質量％、較優(yōu)選5-30質量％的增粘劑，優(yōu)選包含0.2-5質量％、較優(yōu)選0.5-3質量％的交聯劑。
用于粘合劑的粘合聚合物優(yōu)選具有某種高分子量(較優(yōu)選250,000或以上、更優(yōu)選300,000-600,000)，和單個粘合聚合物分子中的官能團的位置相互靠近。官能團通過交聯化合物互相交聯。優(yōu)選具有相對低分子量的交聯化合物和使用相對小的量。
粘合層(E)是如下形成的用涂布機如棒式涂布機、凹版式涂布機、弧形涂布機、刮刀涂布機、氣刀涂膠機、沖模涂布機、幕涂式涂布機或浸涂機在圖像記錄片材基底(C)的后表面上涂敷含粘合劑和添加劑的涂敷液，然后將涂敷好了的涂敷液層進行干燥?；蛘?，也可以如下形成粘合層(E)將上述涂敷液涂敷到隔離片材部分(1)的隔離層(B)的前表面上，并將涂敷好了的涂敷液層干燥，然后將粘合層粘附至其前表面上已經涂有圖像接收層的圖像記錄片材基底(C)的后表面。還有一種替換的方法，即在圖像記錄片材基底(C)的前表面上形成圖像接收層(D)，在圖像記錄片材基底(C)的后表面上形成粘合層(E)，以形成圖像記錄片材部分(2)，然后將圖像記錄片材部分(2)的粘合層(E)與隔離片材部分(1)的隔離層(B)粘合。
粘合層(E)的干固體量優(yōu)選為5-30g/m2、較優(yōu)選為10-20g/m2。如果形成的粘合層(E)的干固體量小于10g/m2，所得粘合層(E)的膠粘強度會不夠。同樣，如果粘合層(E)的干固體量大于30g/m2，所得粘合層(E)的粘合作用可能已經飽和，從這點看，粘合層(E)的干固體量大于30g/m2是不必要的。
從隔離層(B)剝離粘合層(E)的剝離強度優(yōu)選為390mN/25mm或更多。如果剝離強度小于390mN/25mm，可能會發(fā)生粘合層(E)與隔離層(B)部分分離的問題。然而，粘合層(E)和隔離層(B)之間的剝離強度優(yōu)選為785mN/25mm或更少。如果剝離強度大于785mN/25mm，則所得的圖像記錄片材(2)部分可能很難從所得隔離片材部分(1)中分離。
在本發(fā)明的圖像記錄復合片材的圖像記錄片材基底(C)中，位于與粘合層(E)相鄰位置的下部取向多孔聚合物薄膜層(b)優(yōu)選具有低于其上涂布了圖像接收層(D)的上部取向多孔聚酯薄膜層(a)的壓縮模量。
在這種情況下，當由片材傳送夾緊輥向生成的圖像記錄片材上施加高的夾區(qū)壓力時，所施加的大部分壓力可以被與粘合層(E)鄰接的下部取向多孔聚合物薄膜層(b)所吸收，因此可以避免上部取向多孔聚酯薄膜層(a)和形成于其上的圖像接收層(D)的可能變形。
與粘合層(E)鄰接的下部取向多孔聚合物薄膜層(b)和與圖像接收層(D)鄰接的上部取向多孔聚酯薄膜層(a)是通過干式層壓法、濕式層壓法或壓延法而相互粘合的。
在本發(fā)明的圖像記錄復合片材中，隔離片材部分(1)的隔離層(B)包含一種隔離劑，以及適當地與粘合層(E)中的粘合劑組合。通常，隔離劑優(yōu)選包括具有適宜剝離性能的有機硅樹脂。隔離層(B)通常通過用例如凹版式涂布機或棒式涂布機在隔離片材基底(A)的前表面上涂布含隔離劑的液體制得。隔離層(B)的干固體量優(yōu)選為0.3-15g/m2、較優(yōu)選0.5-1.2g/m2。如果隔離層(B)的干固體量小于0.3g/m2，則所得隔離層(B)的隔離性能會顯著不均一。同樣，如果隔離層(B)的干固體量大于1.5g/m2，則所得隔離層(B)的隔離性能已經飽和，這在經濟上是不利的。
隔離片材部分(1)具有隔離片材基底(A)，在隔離片材基底(A)上涂敷有隔離層(B)。隔離片材基底(A)優(yōu)選包括層壓紙片材，該層壓紙片材包括基紙片材和層壓在基紙片材的至少一個表面上的聚乙烯樹脂層，該基紙片材的主要組分是纖維素紙漿；或聚烯烴合成紙片材，或聚對苯二甲酸乙二醇酯合成紙片材。
在本發(fā)明的圖像記錄片材中，圖像記錄片材基底(C)必須由上部取向多孔聚酯薄膜層(a)和下部取向多孔聚合物(其與聚酯不同)薄膜層(b)相互層壓在一起來形成，并且隔離片材基底(A)優(yōu)選由含無機顏料的聚丙烯合成紙片材制得。然而，用于隔離片材基底(A)的片材并不局限于上述類型的片材。
為了防止圖像記錄片材通過印刷機時因為靜電產生的問題，圖像記錄片材的前表面，即圖像接收層的前表面，和/或圖像記錄片材的后表面，即隔離片材基底的后表面，可以被一層包含抗靜電劑的抗靜電層涂覆。
在本發(fā)明的圖像記錄復合片材中，圖像接收層(D)包含高染料親合性(可染色性)樹脂，以及在用于熱轉印印刷機的墨帶中所含的染料?？扇旧詷渲瑑?yōu)選包括至少一種選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹酯、聚氯乙烯樹脂、纖維素衍生物的物質。為了防止由于印刷機的熱頭加熱成像引起的墨帶對圖像接收層的熔融粘附，除了可染色性樹脂外，圖像接收層(D)優(yōu)選包含至少一種選自交聯劑、潤滑劑和隔離劑的物質。同樣，圖像接收層(D)任選地更進一步包含至少一種選自熒光增白劑、增塑劑、抗氧化劑、顏料和紫外線吸收劑的物質。上述添加劑可以與圖像接收層(D)的可染色性樹脂混合，然后將所得的混合涂敷液涂敷到圖像記錄片材基底的前表面上或將包含添加劑的涂層涂敷到圖像接收層(D)的表面上或在圖像接收層(D)和圖像記錄片材基底(C)之間進行排列。
圖像接收層可以由以下方式形成制備一種含可染色性樹脂和任選的添加劑的涂敷液，將涂敷液涂敷到圖像記錄片材基底(C)的前表面上，將涂敷好了的涂敷液表面進行干燥。涂敷過程可通過使用常規(guī)涂布機而實現，例如使用棒式涂布機、凹版式涂布機、弧形涂布機、刮刀涂布機、氣刀涂膠機、幕涂式涂布機、沖模涂布機或浸涂機。
圖像接收層(D)優(yōu)選以1-15g/m2、較優(yōu)選3-10g/m2的量來形成。如果圖像接收層(D)的量小于1g/m2，則所得的油墨接收層可能沒有完全地涂敷圖像記錄片材基底(C)，因此記錄的圖像的質量是不令人滿意的，且當所得圖像接收層(D)通過印刷機的熱頭加熱成像時，油墨片材可能會熔融粘附到圖像接收層上。如果圖像接收層的量大于15g/m2，則不僅所得圖像接收層的圖像接收效果可能飽和，這在經濟上是不利的，而且，圖像接收層(D)的涂布強度會不夠，圖像接收層(D)的厚度會太大，因此圖像記錄片材基底(1)可能不能實現充足的絕熱效果，并且記錄的圖像的色密度也會不夠。
在本發(fā)明的圖像記錄片材中，圖像接收層(D)可以經由中間層粘合到圖像記錄片材基底(C)的上部取向多孔聚酯薄膜層(a)上，該中間層提高了上部聚酯薄膜層(a)和圖像接收層(D)之間的粘合強度以及圖像記錄片材部分(2)的抗靜電性能。中間層優(yōu)選包含選自以下的至少一種物質乙烯基聚合物，如聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮和其衍生物；聚(甲基)丙烯酸類聚合物，如聚丙烯酰胺、聚二甲基丙烯酰胺、聚丙烯酸和鹽、聚甲基丙烯酸聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯；聚酯樹脂；聚氨酯樹脂；天然聚合物和其改性產物，如淀粉、改性淀粉和羧甲基纖維素。中間層任選進一步包含常規(guī)的抗靜電劑和/或交聯劑，其可單獨使用或以兩種或更多種的混合物形式使用。
通常，中間層的干固體量在0.2-5g/m2、較優(yōu)選在0.5-3g/m2的范圍內。如果中間層的量小于0.2g/m2，則所得層的粘合效果可能不令人滿意。同樣，如果中間層的量大于5g/m2，則所得層的涂布強度可能不夠并可能導致所得圖像記錄片材阻塞片材在印刷機中的供給和輸出，因此降低工作效率。
可以用與制備圖像接收層相同的方法制備中間層。
圖像接收層表面和/或中間層表面可任選地使用超級壓光機進行壓延或熱壓的方法使其變平滑。
在本發(fā)明的圖像記錄復合片材中，比值(THC/THA)，即圖像記錄片材部分(2)的基底片材(C)的厚度THC與隔離片材部分(1)的基底片材(A)的厚度THA之比(THC/THA)，優(yōu)選在0.35-2.5、較優(yōu)選在0.5-2.0的范圍內。
如果比值(THC/THA)小于0.35，則在印刷機的圖像記錄過程中，圖像記錄片材基底的厚度THC過小，引起所得圖像記錄片材很大的卷曲并當圖像記錄片材部分(2)從隔離片材部分(1)剝離時很容易起皺，從而降低了所得圖像接收片材的商業(yè)價值。同樣，如果比值(THC/THA)大于2.5，隔離片材基底(A)的厚度過小，使得在控制在粘附部分上發(fā)生卷曲現象的同時很難做到使隔離片材部分(I)平滑地粘附到圖像記錄片材部分(2)上，所得圖像記錄片材會顯示出不希望有的卷曲現象，該卷曲現象是在粘附工序后立即產生或在所得圖像記錄片材儲存期間產生的。卷曲的片材在外觀上是不令人滿意的，其商業(yè)價值低。
在本發(fā)明的圖像記錄復合片材中，隔離片材部分(1)優(yōu)選進一步包括涂敷在隔離片材基底(A)的后表面(無隔離層(B))上的襯里樹脂層(F)。襯里樹脂層(F)可以由撓性樹脂與抗靜電劑的混合物制得或由抗靜電撓性樹脂制得。襯里樹脂層(F)有助于改善從熱轉印印刷機中的進入、通過或輸出的所得圖像記錄片材的平滑給紙性能、移動性能或傳輸性能。
用于襯里樹脂層(F)的抗靜電劑可以選自常規(guī)的陽離子抗靜電劑，如陽離子改性淀粉；陰離子抗靜電劑以及非離子抗靜電劑，并且以合適的含量存在于襯里樹脂層(F)中?？捎糜谝r里樹脂層的抗靜電撓性樹脂優(yōu)選選自聚乙烯亞胺、陽離子單體共聚合丙烯酸樹脂以及陽離子改性丙烯酰胺樹脂。襯里樹脂層還可進一步包含粘合劑，該粘合劑包括選自下列的至少一種物質水溶性樹脂，如聚乙烯醇；以及丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、酚樹脂、烷基樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂以及上述樹脂的硬化反應產物。另外，襯里樹脂層(F)任選包含至少一種選自下列的物質作為摩擦改性劑的填料，如無機顏料顆粒和有機顏料顆粒。
襯里樹脂層(F)的干固體量優(yōu)選為0.3-10g/m2，較優(yōu)選1-5g/m2。如果襯里樹脂層(F)的干固體量小于0.3g/m2，則由于片材相對表面之間的相互摩擦，不可能完全避免對所得油墨記錄片材的相互面對的表面的損害。同樣，如果襯里樹脂層(F)的量大于10g/m2，則所需的襯里樹脂層的效果已經飽和，這在經濟上是不利的。
襯里樹脂層可以通過常規(guī)的涂覆方法，如上述提及的那些，在隔離片材基底(A)的后表面上形成。
在本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材的另一個具體實施方案中，隔離片材部分(1)和圖像記錄片材部分(2)具有與上述具體實施方案相同的結構，只是對圖像記錄片材基底(C)和粘合層(B)做了如下改變。
在此具體實施方案中，根據隔離片材基底(A)的類型、組成和厚度，油墨記錄片材基底(C)由選自以下的至少一種片材形成例如，紙片材，例如，涂布紙片材、美術紙片材、不含木漿的紙片材和發(fā)泡紙片材；層壓紙片材，包括例如用熱塑性樹脂層(例如聚乙烯層)層壓在每種基層的至少一個表面上的紙片材基底；熱塑性樹脂薄膜，例如聚酯樹脂(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂)、聚酰胺樹脂、聚烯烴樹脂(例如聚丙烯樹脂)；由以下方法制備的取向多孔聚合物薄膜，即將熱塑性樹脂和造孔組分的混合物的熔體生成未拉伸的薄膜，單軸或雙軸拉伸這種未拉伸的薄膜并允許大量孔的產生；以及通過相繼或同時使許多薄膜例如多孔薄膜相互層壓制得的多層薄膜。上述片材可以單獨或以其兩種或更多種的混合物形式使用。
在此組合中，大量片材通過干式層壓法、濕式層壓方法或熔融層壓法相互層壓在一起，生成多層的復合片材或薄膜。在復合多孔薄膜中，孔可以均勻分布于所有組分薄膜中或僅僅是分布在一個或多個組分薄膜而不是整個組分薄膜中。
圖像記錄片材部分(2)的圖像記錄片材基底(C)優(yōu)選包括取向多孔薄膜，該取向多孔薄膜包含作為主要成分的聚酯或聚烯烴。取向多孔薄膜具有大量的孔(微孔)，因此顯示出低的熱傳導率和好的絕熱性能。當取向多孔薄膜作為圖像記錄片材基底(C)使用時，它有助于在圖像記錄過程中防止不必要的熱量擴散到所得記錄片材中，和提高記錄片材的圖像記錄敏感性。
取向多孔聚酯薄膜通過如下方法制備，例如，從包含基體聚酯樹脂以及至少一種選自各自與基體聚酯樹脂不相容的顆粒樹脂以及無機和有機填料中的物質的混合物的熔體生成未拉伸的薄膜；在至少一個方向上拉伸這種未拉伸的薄膜，以致在所得取向聚酯薄膜中生成大量微孔。
取向多孔聚烯烴(特別是聚丙烯樹脂)薄膜通過以下方法制備，例如，由聚烯烴樹脂(例如聚丙烯樹脂)和無機填料和/或有機填料的混合物生成未拉伸的聚烯烴薄膜；以及在至少一個方向上拉伸這種未拉伸的聚烯烴薄膜以形成合成紙片材，其中分布有大量的微孔。
造孔組分包括與聚酯樹脂不相容的樹脂，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚氯乙烯和聚苯乙烯樹脂，以及這些樹脂的兩種或多種的混合物。
用于多孔聚酯或聚烯烴薄膜的無機填料包括無機白色顏料，例如，氧化鎂，氧化鋁，二氧化鈦，二氧化硅，碳酸鈣，碳酸鎂，硫酸鋇，硅酸鈣以及上述顏料的兩種或多種的混合物。
在薄膜中，優(yōu)選包含5-30質量％的無機顏料。
圖像記錄片材部分(2)的圖像記錄片材基底(C)的厚度優(yōu)選20-200微米，較優(yōu)選50-180微米。如果厚度小于20微米，則所得圖像記錄片材部分(2)的機械強度、剛性以及從變形復原或抗變形性會不足，并且在圖像記錄期間，記錄片材不能呈現出足夠的卷曲。同樣，如果圖像記錄片材部分(2)的厚度小于20微米，則當部分(2)用作粘膠標簽時，標簽的剛性以及抗變形性也許會不足，和當圖像記錄片材部分(2)從隔離片材部分(1)分離時，圖像記錄片材部分(2)也許會起皺，打印的圖像記錄片材部分(2)也會失去商業(yè)價值。另外，如果圖像記錄片材基底(C)的厚度大于200微米，則所得的記錄片材也許太厚，因此在印刷機的片材盒中所容納的記錄片材的最大數目可能會太小，因此片材盒的容積不得不增加。這需要增加印刷機的尺寸，致使印刷機難以緊湊。
在本發(fā)明的記錄復合片材的具體實施方案中，粘合層(E)還包括大量的空心顆粒，每個空心顆粒由至少一個空心核部分以及殼部分構成，所述殼部分圍繞并封閉空心核部分并包含一種聚合材料，空心顆粒的平均粒度為0.3-30微米，優(yōu)選0.3-25微米。
分散并分布在粘合層中的空心顆粒有助于降低圖像記錄片材的壓縮模量，有助于賦予圖像記錄片材的變形以一個合適的自由度，以及有助于提高圖像記錄片材對印刷機的熱頭和墨帶的形式和狀況的隨動性能，以及圖像記錄片材與熱頭和墨帶的緊密粘合。因此，在高速印刷機的高能印刷過程中，可以避免由于墨帶上的起皺引起的油墨記錄片材上的圖像印刷故障。同樣，當在圖像記錄片材上施加熱頭和片材傳送輥的高壓時，相應于壓力的應力可以被包含空心顆粒的圖像記錄片材所吸收。因此，增加了本發(fā)明的圖像記錄片材對于由片材傳送夾緊輥的夾區(qū)壓力造成的凹痕和齒痕的抗性。同時，在粘合層中空心顆粒的分布有助于提高圖像記錄片材的絕熱性能，并因此提高印刷機的熱頭在圖像記錄片材上的的熱效率(即使當熱頭在低能條件下工作時也是如此)，并提高了在圖像記錄片材上的記錄圖像的色密度和清晰度。
對空心顆粒的制備方法沒有限制?？招念w?？梢赃x自如下提及的那些。
(i)通過將顆粒熱發(fā)泡制備的發(fā)泡空心顆粒，所述顆粒包含熱塑性聚合物材料和混合到熱塑性聚合物材料中的熱膨脹性物質；(ii)一種微膠囊，該微膠囊如下制得形成前體微膠囊，每個前體微膠囊包括由揮發(fā)性液體組成的核部分以及包含熱塑性聚合物材料的殼部分，所述殼部分通過微膠囊-聚合方法圍繞核部分，從前體微膠囊蒸發(fā)掉揮發(fā)性液體，以形成各自具有被殼圍繞和封閉的空心核的微膠囊。
空心顆粒也可以通過如下方法制備首先形成包含非發(fā)泡顆粒的非發(fā)泡粘合層，其中非發(fā)泡顆粒是由熱塑性樹脂與熱膨脹性物質混合形成的；然后通過在制備圖像記錄片材過程中的加熱干燥期間或在熱轉印記錄期間加熱，使熱膨脹性物質在粘合層的熱塑性樹脂顆粒中膨脹，以便將熱塑性樹脂顆粒轉化為具有至少一個空腔的空心顆粒。
然而，該方法有以下缺點，即當在制備圖像記錄片材過程期間加熱包含熱膨脹性物質的熱塑性樹脂顆粒時，很難均勻地使顆粒發(fā)泡以提供具有均勻粒度的空心顆粒，因此所得的含空心顆粒的粘合層具有粗糙的表面，這會引起所記錄的圖像不規(guī)則和所記錄的圖像的清晰度低。
在含可膨脹性顆粒的非發(fā)泡粘合層是在熱轉印記錄過程中通過加熱來發(fā)泡的情況下，用于熱轉印和固定圖像的一部分熱能被可膨脹性顆粒的熱膨脹消耗掉，因此，所得圖像記錄片材的記錄過程的能量效率可能會降低。因此，在本發(fā)明中，粘合層優(yōu)選包含空心顆粒，每個空心顆粒具有至少一個在熱轉印記錄工序之前已經生成的空心部分。
通過對包含在單個熱塑性顆粒中的熱膨脹性物質進行熱膨脹制得的發(fā)泡空心顆粒一般通過如下方法制備將具有低沸點的揮發(fā)性烴(其作為熱膨脹性核物質)如正丁烷、異丁烷、戊烷和/或新戊烷與熱塑性樹脂材料(作為殼材料)如亞乙烯基二氯和丙烯腈的均聚物和共聚物混合，以形成前體顆粒，然后對膨脹性核物質進行膨脹處理，例如加熱工藝，將前體顆粒轉化為具有所需粒度的空心顆粒。作為上述類型的發(fā)泡或非發(fā)泡空心顆粒，如NIPPON FERRITE K.K生產的商品名為EXPANCELL 551DE20、461DE和461DE20的發(fā)沫產品以及由MATSUMOTO YUSHI K.K公司生產的商標名為MATSUMOTO MICROSPHERE MEL-80GCA、100SCA和30STI的非發(fā)泡產品，都是市場上可提供的。
由含熱膨脹性物質的熱塑性材料顆粒進行加熱膨脹制得的發(fā)泡空心顆粒通常具有低的比重。因此，在實踐中為了提高發(fā)泡空心顆粒的加工操作性和分散性，通過用無機顆粒如碳酸鈣微粒、滑石和/或二氧化鈦涂到發(fā)泡空心顆粒的熔融表面上來對發(fā)泡空心顆粒進行表面處理，提供發(fā)泡空心復合顆粒，其中發(fā)泡空心顆粒基底的表面用細的無機顆粒涂覆。
由MATUMOTO YUSHI K.K公司生產的商品名為MATSUMOTOMICROSPHERE MFL-80GCA、100SCA和30STI的實際產品有市售。
用于本發(fā)明的發(fā)泡空心顆粒優(yōu)選具有0.3-30微米、較優(yōu)選0.4-25微米、更優(yōu)選0.5-20微米的平均直徑。
通過包含混合到熱塑性材料中的熱膨脹性物質的前體顆粒進行加熱膨脹制得的發(fā)泡空心顆粒顯示出比那些微膠囊型空心顆粒更高的減震效果和柔軟性。通常，用于本發(fā)明的發(fā)泡空心顆粒具有30微米或更小的平均粒度。如果平均粒度小于0.3微米，則所得圖像記錄片材的壓縮模量過高以及緩沖作用太低，因此不能充分防止從墨帶轉印到圖像記錄片材時皺痕的形成。同樣，如果平均粒度大于30微米，則所得粘合層的平滑性可能不足，所得圖像記錄片材上的記錄圖像可能顯示出不足的均勻性和清晰度。
用于本發(fā)明的膠囊型空心顆粒通過如下方法制備首先制備前體微膠囊顆粒，該前體微膠囊顆粒包括至少一種由揮發(fā)性液體(例如水)生成的核以及由硬聚合材料如苯乙烯-丙烯酸單體共聚物或三聚氰胺-甲醛樹脂生成的殼，該殼圍繞并封閉該核；將前體微膠囊顆粒干燥至這樣的程度，使得核揮發(fā)性液體被蒸發(fā)掉以形成被殼圍繞的空心核。前體微膠囊可以通過將形成聚合物的材料(形成殼的材料)與揮發(fā)性液體(形成空心或孔的材料)進行形成微膠囊的聚合過程來制備。作為微膠囊型空心顆粒，可以市購商品名如下的產品，例如NIHON GOSEIGOMU K.K公司的JSR-SX863A和SX864，Rohm & Hass公司的OP-84J、OP-62和HP-91，HONEN公司的MB-923和925。
用于本發(fā)明的微膠囊型空心顆粒優(yōu)選具有0.3-30微米、較優(yōu)選0.3-10微米、更優(yōu)選0.4-8微米、進一步優(yōu)選0.5-7微米的平均粒度。如果微膠囊型空心顆粒的粒徑小于0.3微米，則所得圖像記錄片材具有過高的壓縮模量并顯示出過低的減震效果。因此，所得圖像記錄片材在防止皺紋從墨帶轉印到圖像記錄片材方面以及在防止由片材傳送夾輥形成夾痕和凹痕方面的效果上會不足。如果平均粒度大于30微米，則所得粘合層的平滑度不足，且在所得圖像記錄片材上記錄的圖像可能會顯示出不足的均勻性。
在本發(fā)明的圖像記錄片材的粘合層(E)中，基于粘合劑干固體的量計，空心顆粒的含量優(yōu)選為0.1-2.5質量％、較優(yōu)選0.2-2質量％。如果空心顆粒的含量小于0.1質量％，則所得圖像記錄片材的壓縮模量會過高并且減震效果不足，因此，在防止皺痕從墨帶熱轉印到記錄表面方面以及在防止由于片材傳送夾緊輥引起在圖像記錄片材上形成凹痕和齒痕方面是不令人滿意的。同樣，如果空心顆粒的含量大于2.5質量％，則所得粘合層的平滑度可能會不足，在所得圖像記錄片材上記錄的圖像的均勻性會不足，因此所得圖像記錄片材的記錄效果會不令人滿意。
粘合層(E)的干固體量優(yōu)選為5-30g/m2、較優(yōu)選為6-27g/m2。如果粘合層的干固體量小于5g/m2，則圖像記錄片材基底(C)的后表面可能沒有被粘合層(E)完全涂敷，所得圖像記錄片材部分(2)的粘結性能可能會不夠，所得圖像記錄片材可能具有過高的壓縮模量，因此在防止皺痕從墨帶熱轉印方面以及在防止由片材傳送夾緊輥的夾區(qū)壓力引起在圖像記錄片材上形成的壓痕方面可能是不令人滿意的。同樣，如果粘合層的干固體量大于30g/m2，則所得粘合層的減震效果可能飽和，這在經濟上是不利的，并且一部分粘合劑會鼓出到粘合層(E)外。
實施例1在圖像記錄片材的圖像記錄片材基底(C)的制備中，使用厚度為50微米、基準質量為50g/m2、壓縮模量為50MPa的取向多孔聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名50E63S，由TORAY生產)作為上部取向多孔聚酯薄膜層(a)，在該上部取向多孔聚酯薄膜層(a)的前表面形成圖像接收層(D)；并使用厚度為60微米、基準質量為45g/m2、壓縮模量為7MPa的多孔合成紙片材(商品名YUPO FPG60，由YUPO公司生產)作為下部取向多孔聚合物薄膜層(b)，在該下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的后表面涂敷粘合層(E)。
通過干式層壓法用聚酯粘合劑將上部聚酯薄膜層壓到下部聚合物薄膜上，得到干固體量為4g/m2的圖像記錄片材基底(C)。
用于圖像接收層(D)的涂敷液由如下所示的組合物1制備。
涂敷液1(圖像接收層)組分質量份聚酯樹脂(商品名VYLON2OO，由TOYOBO K.K生產)100有機硅樹脂(商品名KF 393，由SHINETSUKAGAKUKOGYO K.K生產) 3異氰酸酯(商品名TAKENAT D-140N，由TAKEDAYAKUHIN K.K生產) 5甲苯300用模壓涂布法將組合物1的涂敷液涂敷到上部聚酯薄膜層(a)的前表面上，干燥制得干固體量為8g/m2的圖像接收層(D)。
用于粘合層的另一種涂敷液由如下所示的組合物2制備。
組合物2(粘合層)組分 質量份丙烯酸粘合劑(商品名AT191，由SAIDEN KAGAKUK.K生產) 100環(huán)氧固化劑(商品名A-51，由SAIDEN KAGAKU K.K生產) 2.25用乙酸乙酯將組合物稀釋至20％質量的濃度。
通過凹版式涂布方法將該涂敷液涂敷到圖像記錄片材基底(C)的下部聚合物薄膜層(b)的后表面上，干燥制得干固體量為16g/m2的粘合層(E)。獲得了圖像記錄片材部分(2)。
使用厚度為100微米、基準質量為100g/m2和壓縮模量為45MPa的多孔聚酯薄膜(商品名W900E100，由MITSUBISHI KAGAKUPOLYESTER K.K生產)作為隔離片材部分(1)的隔離片材基底(A)。
用凹版式涂布法將作為隔離層(B)的涂敷液的有機硅樹脂隔離劑(商品名KS-830，由SHINETSU KAGAKUKOGYO K.K生產)涂敷到隔離片材基底(A)的前表面上，干燥制得干固體量為0.6g/m2的隔離層(B)。
襯里樹脂層(F)的涂敷液由如下所示的組合物3制備。
組合物3(襯里樹脂層(F))組分質量份丙烯酸樹脂(商品名RIKABOND SAR-615A， 100環(huán)氧固化劑(商品名RIKABOND SAR-615B，由Chuo RIKA K.K生產) 5電導劑(商品名ST2000H，由MITSUBISHIYUKASEI K.K生產) 75白炭黑(商品名P78A，由MIZUSAWAKAGAKU K.K生產 30用棒式涂布法將組合物3的涂敷液涂敷到隔離片材基底(A)的后表面上，干燥制得干固體量為1g/m2的抗靜電襯里樹脂層(F)。獲得隔離片材部分(1)。
將圖像記錄片材部分(2)的粘合層(E)粘附到隔離片材部分(1)的隔離層(B)，形成熱轉印圖像記錄復合片材。
實施例2除了以下不同外，用與實施例1中相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
用厚度為55微米、基準質量為30g/m2和壓縮模量為5MPa的多孔聚丙烯薄膜(商品名260 LLG 302，由MOBILE生產)代替用于下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的多孔合成紙片材(商品名YUPO FPG60)。
實施例3除了以下不同外，用與實施例1中相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
用厚度為38微米、基準質量為38g/m2和壓縮模量為15MPa的取向多孔聚酯薄膜(商品名CRISPER，由TOYOBO K.K生產)代替用于下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的多孔合成紙片材(商品名YUPO FPG60)。
實施例4除了以下不同外，用與實施例1中相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
用厚度為110微米、基準質量為82.5g/m2和壓縮模量為5MPa的多孔聚丙烯薄膜(商品名YUPO FPG 110，由YUPO公司生產)代替用于下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的多孔合成紙片材(商品名YUPO FPG60)。
實施例5除了以下不同外，用與實施例1中相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
用包含聚對苯二甲酸乙二醇酯作為主要成分的厚度為38微米、基準質量為40g/m2和壓縮模量為15MPa的多孔薄膜(商品名CRISPER，由TOYOBO K.K生產)代替用于圖像記錄片材基底的多孔聚酯薄膜(商品名50E 63S)。
用厚度為130微米、基準質量為98g/m2和壓縮模量為6MPa的多孔聚丙烯薄膜(商品名YUPO FPG 130，由YUPO公司生產)代替用于下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的多孔合成紙片材(商品名YUPO FPG60)。
比較實施例1除了以下不同外，用與實施例1中相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
用基準質量為157g/m2和壓縮模量為86MPa的涂布紙片材(商品名OK TOPCOAT N，由OJI紙業(yè)有限公司生產)代替用于下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的多孔合成紙片材(商品名YUPO FPG60)。
比較實施例2除了以下不同外，用與實施例1中相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
用厚度為100微米和壓縮模量為86MPa的聚酯薄膜(商品名EMBLET，由UNITIKA K.K生產)代替下部取向多孔聚合物薄膜層(b)的多孔合成紙片材(商品名YUPO FPG60)。
比較實施例3除了以下不同外，用與實施例1中相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
用厚度為60微米和壓縮模量為7MPa的多孔合成紙片材(商品名FPU60，由YUPO公司生產)代替用于上部取向多孔聚酯薄膜層(a)的多孔聚酯薄膜(商品名50E63S)。
將實施例1-5和比較實施例1-3的圖像記錄片材的樣品進行如下測試和評價。
(1)壓縮模量每個樣品的壓縮模量根據JIS K 7220進行測定。在檢測中，試樣的高度用樣品的厚度表示，在20微米/分鐘的壓縮速率下進行壓縮。
(2)圖像記錄片材的抗凹痕性將熱轉印可視印刷機(商品名M1，由索尼公司生產)改造成具有可在高的夾區(qū)壓力下工作的片材傳送夾緊輥的試驗機。用壓力測試膜(商品名Prescale，由FUJI PHOTOGRAPHIC FILM K.K.)測定，試驗機的夾區(qū)壓力為200kg/cm2。
用肉眼觀察，對通過試驗機測定的圖像記錄片材樣品的抗凹痕性進行評價，抗凹痕性分為以下三個等級。
級別 抗凹痕性3 沒有發(fā)現凹痕2 發(fā)現輕微凹痕1 發(fā)現明顯凹痕(3)所記錄的圖像的質量(色密度、圖像均勻性和記錄部分的抗凹痕性)彩色墨帶由以下方法制備用三層油墨層(每層包括粘合劑和黃色、品紅或青色升華染料)涂敷厚度為6微米的聚酯薄膜，并在薄膜上重復排列。
對圖像記錄片材的樣品進行印刷試驗，其中使每個樣品通過熱轉印可視印刷機(商品名DR100，由索尼公司制造)與墨帶接觸，并通過熱頭在逐步變化的不同溫度下進行熱成像，得到顏色為黃色、品紅或青色的單色記錄圖像或得到將兩種或多種顏色相互疊加而形成的各種混合顏色的記錄圖像。
圖像記錄片材樣品上記錄圖像的色密度是通過MACBETH反射色密度試驗機(型號RD-914)進行測定的。每個圖像的色密度由相應于從最低一步到第十六步所施加的能量的高等級色密度表示。
同樣，對于記錄圖像的均勻性，以相應于色密度為1.0的等級為黑色，通過肉眼對(1)記錄圖像的色密度的均勻性和(2)顏色染料圖像的有缺陷的轉印進行觀察和評價。
另外，通過肉眼對最高色密度約為2.2的圖像記錄部分的粗糙度進行觀察，以評價圖像記錄部分的平滑度。
評價結果分為下面三級。
級別評價3極好2好1色密度的均勻性、著色染料圖像的轉印和/或圖像記錄部分的平滑度和抗凹陷性不令人滿意。
(4)亮度測定圖像記錄片材基底和記錄片材的亨特亮度是根據JIS P 8123用亨特反射儀測定的。亮度的光譜性質是建立在具有光源、藍色濾光片和光電池的相互光譜敏感性的產品基礎上的，在該測定方法中，使具有457納米主波長的光以45度的入射角進行照射并以0度角進行接收。
樣品的后表面用與樣品同樣的片材襯墊，以使其達到測定數據為常數的程度。作為標準版，可使用亮度為100％的氯化鎂版。
(5)暗度測定圖像記錄片材基底和記錄片材的暗度根據JIS P8138用具有綠色濾光器的亨特反射儀進行測定，并根據下列方程進行計算。
C＝100×R0/R0.89其中C表示暗度％(計算至小數點第1位)，R0表示當樣品用黑色版襯墊時的反射率％，和R0.89表示當樣品用反射率為89％的白色板襯墊時的反射率％，試驗結果見表1。
表1
實施例6(1)圖像記錄片材部分(2)的基底(C)、圖像接收層(D)和中間層使用含無機顏料、厚度為75微米的雙軸取向多孔聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名W900 J75，由MITSUBISHI KAGAKU POLYESTERFILM K.K生產)作為圖像記錄片材部分(2)的基底(C)。
中間層的涂敷液由如下所示的組合物4制備。
組合物4(中間層)組分 質量份聚乙烯亞胺(商品名PP-061，由NIHONSHOKUBAI K.K生產) 4乙醇100用棒式涂敷法將涂敷液體(4)涂敷到圖像記錄片材基底的前表面，干燥形成干固體量為0.5g/m2的中間層。
圖像接收層(D)的涂敷液由如下所示的組合物5制備。
組合物5(圖像接收層(D))組分 質量份聚酯樹脂(商品名Vylon 200，TOYOBO K.K.
生產) 100硅油(商品名KF 393，由SHINETSUKAGAKUKOGYO K.K生產)異氰酸酯(商品名TAKENATE D-l1ON，由TAKEDA YAKUHIN K.K.生產)6甲苯/甲基乙基酮混合物(1/1(質量))350用凹版式涂布方法將涂敷液5涂敷到中間層上，干燥形成干固體量為6g/m2的圖像接收層(D)。
(2)粘合層粘合層的涂敷液由如下所示的組合物6制備。
組合物6(粘合層)
組分質量份丙烯酸粘合劑(商品名PE-115E，由NIHONCARBIDE K.K.生產) 100異氰酸酯固化劑(商品名CK101，由NIHONCARBIDE K.K.生產) 1平均粒度為20微米以及表觀比重為200kg/m3的發(fā)泡復合空心顆粒(商品名MATSUMOTO MICROSPHERE MFL-80GCA，由MATSUMOTO 0.5YUSHI K.K.生產)用凹版式涂布法將涂敷液6涂敷到圖像記錄片材基底(C)的后表面上，在100℃干燥形成干固體量為15g/m2的粘合層。
(3)隔離片材部分和層壓使用包含無機顏料且厚度為100微米的雙軸取向多孔聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名W900 E100，由MITSUBISHI POLYESTER FILMK.K生產)作為隔離片材部分(1)的基底(A)。
使用凹版式涂布法用有機硅樹脂隔離劑(商品名KS830，由SHINETSU KAGAKUKOGYO K.K生產)涂覆隔離片材基底(A)的前表面，干燥形成干固體量為0.5g/m2的隔離層(B)。
襯里樹脂層(F)的液態(tài)涂覆液由如下所示的組合物7制備。
組合物7(襯里樹脂層(F))組分質量份丙烯酸樹脂(商品名RIKABOND SAR-615A，由CHUO RIKA K.K生產) 100陽離子導電劑(商品名ST 2000H，由MITSUBISHI YUKA K.K生產) 75白炭黑(商品名PM 363，由MIZUSAWAKAGAKU K.K生產) 30異丙醇300甲苯 200
用棒式涂布法將涂敷液7涂敷到隔離片材基底(A)的后表面上，干燥制得干固體量為1.3g/m2的襯里樹脂層(F)。
用如下方式將所得隔離片材部分(1)層壓到圖像記錄片材部分(2)上，即將隔離片材部分(1)的隔離層(A)表面與圖像記錄片材部分(2)的粘合層(E)的表面接觸，制得熱轉印圖像記錄復合片材。
實施例7除了在粘合層(E)的涂敷液6中，用另外的平均粒度為20微米和60kg/m3比重的發(fā)泡空心顆粒(商品名EXPANCELL 551DE 20，由NIHON FERITE K.K生產)代替發(fā)泡復合材料空心顆粒(商品名MATSUMOTO MICROSPHERE MFL-80GCA)外，用與實施例6中相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
實施例8(1)圖像記錄片材部分(2)的基底(C)、圖像接收層(D)和中間層使用含無機顏料、厚度為75微米的雙軸取向多孔聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名W900 J75，由MITSUBISHI KAGAKU POLYESTERFILM K.K生產)作為圖像記錄片材部分(2)的基底(C)。
中間層的涂敷液由如下所示的組合物8制備。
組合物8(中間層)組分 質量份丙烯酸樹脂(商品名RIKABOND SAR-615A，由CHUO RIKA K.K生產)40環(huán)氧樹脂(商品名RIKABOND SAR-615B，由CHUO RIKA K.K生產) 5陽離子導電劑(商品名Chemistat 9800，由SANYOKASEI K.K生產) 50異丙醇 450水 150通過棒式涂布法將涂敷液8涂敷到圖像記錄片材基底的前表面，干燥制得干固體量為1.2g/m2的中間層。
圖像接收層(D)的涂敷液由如下所示的組合物9制備。
組合物9(圖像接收層(D))組分質量份聚酯樹脂(商品名Vylon 200，由TOYOBO K.K.生產) 100硅油(商品名KF 393，由SHINETSUKAGAKUKOGYO K.K生產)3異氰酸酯(商品名TAKENATE D-120N，由TAKEDAYAKUHIN K.K.生產) 5位阻胺光穩(wěn)定劑(商品名ADECASTAB LA-63，由ASAHI DENKAKOGYO K.K.生產)3甲苯/甲基乙基酮混合物(1/1(質量))400用凹版式涂布方法將涂敷液9涂敷到中間層上，干燥制得干固體量為5g/m2的圖像接收層(D)。
(2)粘合層用于粘合層的涂敷液由如下所示的組合物10制備。
組合物10(粘合層)組分 質量份丙烯酸粘合劑(商品名TS-1224L，由NIHONCARBIDE K.K生產)100平均粒度為0.55微米的微膠囊型空心顆粒(商品名LOPAQUE OP-84J，由ROHM & HASS生產) 0.5用凹版式涂布法將涂敷液10涂敷到圖像記錄片材基底(C)的后表面上，在110℃干燥制得干固體量為15g/m2的粘合層。
(3)隔離片材部分和層壓使用含無機顏料并且厚度為100微米的雙軸取向多孔聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名W900 E100，由MITSUBISHI POLYESTER FILMK.K生產)作為隔離片材部分(1)的基底(A)。
通過凹版式涂布方法將有機硅樹脂隔離劑(商品名KS830，由SHINETSU KAGAKUKOGYO K.K制備)涂敷到隔離片材基底(A)的前表面上，干燥制得干固體量為0.5g/m2的隔離層(B)。
襯里樹脂層(F)的液體涂敷液由如下所示的組合物11制備。
組合物11(襯里樹脂層(F))組分質量份丙烯酸樹脂(商品名RIKABOND SAR-615A，由CHUO RIKA K.K.制備) 50環(huán)氧固化劑(商品名RIKABOND SAR-615B，由CHUO RIKA K.K.制備) 5陽離子導電劑(商品名ST 2000H，由MITSUBISHIYUKA K.K.制備) 50白炭黑(商品名PM 363，由MIZUSAWAKACAKU K.K制備) 20異丙醇350甲苯 150使用棒式涂布法將涂敷液11涂覆到隔離片材基底(A)的后表面上，干燥制得干固體量為1.8g/m2的襯里樹脂層(F)。
用將隔離片材(1)的隔離層(A)表面與圖像記錄片材部分(2)的粘合層(E)的表面相接觸這樣的方式，將所得隔離片材部分(1)層壓在圖像記錄片材部分(2)上，以制得熱轉印圖像記錄復合片材。
實施例9除了在粘合層(E)的涂敷液10中，將微膠囊型空心顆粒(商品名LOPAQUE OP-84J)用另一種平均粒徑為7微米的微膠囊型空心顆粒(商品名HONEN MICROSPHERE MB927，由HONEN公司生產)代替外，用與實施例8相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
實施例10(1)圖像記錄片材部分(2)的基底(C)、圖像記錄層(D)和中間層使用含無機顏料并且厚度為50微米的雙軸取向多孔聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名50E63S，由TORAY K.K生產)作為圖像記錄片材部分(2)的基底(C)。
中間層的涂敷液由如下所示的組合物12制備。
組合物12(中間層)組分 質量份陽離子導電劑(商品名ST 2000H，由MITSUBISHIKAGAKU K.K生產) 4異丙醇96使用棒式涂布法將涂敷液12涂覆到圖像記錄片材基底的前表面上，干燥制得干固體量為1.0g/m2的中間層。
圖像接收層(D)的涂敷液由如下所示的組合物13制備。
組合物13(圖像接收層(D))組分 質量份聚酯樹脂(商品名Vylon 200，由TOYOBO K.K.生產)100硅油(商品名KF 393，由SHINETSUKAGAKUKOGYO K.K生產) 3異氰酸酯(商品名TAKENATE D-120N，由TAKEDAYAKUHIN K.K.生產) 6位阻胺光穩(wěn)定劑(商品名ADECASTAB LA-63，由ASAHI DENKA K.K.生產) 4甲苯/甲基乙基酮混合物(1/1質量)300使用凹版式涂布法將涂敷液13涂覆到中間層上，干燥制得干固體量為7g/m2的圖像接收層(D)。
(2)粘合層粘合層的涂敷液由如下所示的組合物14制備。
組合物14(粘合層)組分質量份丙烯酸粘合劑(商品名AT-191，由SAIDEN KAGAKUK.K.生產) 100固化劑(商品名AL，由SAIDEN KAGAKU K.K.生產) 1平均粒度為3.6微米且孔腔百分比為88％的發(fā)泡復合空心顆粒(商品名MATSUMOTO MICRO SPHERE 0.25MFL-80GCA，由MATSUMOTO YUSHI K.K.生產)使用凹版式涂布法將涂敷液14涂覆到圖像記錄片材基底(C)的后表面上，在100℃干燥制得干固體量為16g/m2的粘合層。
(3)隔離片材部分和層壓用含無機顏料并且厚度為100微米的雙軸取向多孔聚時苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名W900 E100，由MITSUBISHI POLYESTER FILM K.K生產)作為隔離片材部分(1)的基底(A)。
使用凹版式涂布法將有機硅樹脂隔離劑(商品名KS830，由SHINETSU KAGAKUKOGYO K.K.生產)涂覆到隔離片材基底(A)的前表面上，干燥制得干固體量為0.6g/m2的隔離層(B)。
襯里樹脂層(F)的涂敷液由如下所示的組合物15制備組合物15(襯里樹脂層(F))組分 質量份聚乙烯醇縮醛樹脂(商品名ESLEC BX-1，由SEKISUI KAGAKU K.K.生產) 6陽離子導電劑(商品名ST 2000H，由MITSUBISHIYUKA K.K生產) 2硬脂酸鋇(由NITTO KAGAKUKOGUO K.K.生產)7異丙醇/甲基乙基酮混合物(8/2(質量))100使用棒式涂布法將涂敷液15涂覆到隔離片材基底(A)的后表面上，干燥制得干固體量為2.8g/m2的襯里樹脂層(F)。
用將隔離片材(1)的隔離層(A)表面與圖像記錄片材部分(2)的粘合層(E)的表面接觸的方式，將所得隔離片材部分(1)層壓在圖像記錄片材部分(2)上，以制得熱轉印圖像記錄復合片材。
實施例11除了在粘合層(E)的涂敷液14中，發(fā)泡復合空心顆粒(商品名MATSUMOTO MICROSPHERE MFL-80GCA)的用量為2質量份外，用與實施例10相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
實施例12除了在粘合層(E)的涂敷液14中，發(fā)泡復合空心顆粒(商品名MATSUMOTO MICROSPHERE MFL-80GCA)的用量為0.5質量份并且制得的粘合層(E)的干固體量為6g/m2外，用與實施例10相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
實施例13除了在粘合層(E)的涂敷液14中，發(fā)泡復合空心顆粒(商品名MATSUMOTO MICROSPHERE MFL-80GCA)的用量為0.5質量份并且制得的粘合層(E)的干固體量為27g/m2外，用與實施例10相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
實施例14除了用含無機顏料并且厚度為95微米的取向多孔聚丙烯薄膜(商品名YUPO FPG 95，由YUPO公司生產)作為圖像記錄片材基底(C)以及用厚度為50微米的雙軸取向無孔聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名TETRON U2，由TEIJIN生產)作為隔離片材基底(A)外，用與實施例6相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
比較實施例4除了在粘合層(E)的涂敷液6中用平均粒度為40微米、比重為30kg/m3的其它發(fā)泡復合空心顆粒(商品名EXPANCELL 091DE，由NIHONFERITE K.K.生產)代替發(fā)泡復合空心顆粒(商品名MATSUMOTOMICROSPHERE MFL-80GCA)外，用與實施例6相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
比較實施例5除了在粘合層(E)的涂敷液10中用平均粒度為0.25微米的其它微囊型空心顆粒(商品名BONCOAT PP-199，由DAINPPON INK生產)代替微囊型空心顆粒(商品名LOPAQUE OP-84J)外，用與實施例8相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
比較實施例6除了在粘合層(E)的涂敷液14中省略發(fā)泡復合空心顆粒(商品名MATSUMOTO MICROSPHERE MFL-80GCA))外，用與實施例10相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
比較實施例7除了用含無機顏料并且厚度為38微米的雙軸取向多孔對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名W900 J38，由MITSUBISHI KAGAKU POLYESTERFILM K.K.生產)作為圖像記錄片材基底(C)以及用厚度為125微米的雙軸取向無孔白色聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名TETRON U2，由TEIJIN生產)作為隔離片材基底(A)外，用與實施例6相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
比較實施例8除了用厚度為100微米的雙軸取向無孔白色聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名TETRON U2，由TEIJIN生產)作為圖像記錄片材基底(C)以及用厚度為38微米的雙軸取向無孔白色聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名TETRON U2，由TEIJIN生產)作為隔離片材基底(A)外，用與實施例6相同的方法制備熱轉印圖像記錄復合片材。
用實施例6-14和比較實施例4-8的圖像記錄復合片材的樣品進行下面的測試和評價。
(1)壓縮模量根據JIS K 7220測定每個樣品的壓縮模量。在測試中，試樣的高度用樣品的厚度表示，壓縮是在20微米/分鐘的壓縮速率下進行的。
(2)圖像記錄片材的抗凹痕性將熱轉印可視印刷機(商品名M1，由索尼公司生產)改造成具有可在高的夾區(qū)壓力下工作的片材傳送夾緊輥的試驗機。用壓力測試膜(商品名Prescale，由FUJI PHOTOGRAPHIC FILM K.K.)測定，試驗機的夾區(qū)壓力為200kg/cm2。
用肉眼觀察，對通過試驗機測定的圖像記錄片材樣品的抗凹痕性進行評估，抗凹痕性分為以下三個級別。
級別 抗凹痕性3 沒有發(fā)現凹痕2 有輕微凹痕產生1 發(fā)現明顯凹痕(3)墨帶轉印的抗皺性在熱轉印可視印刷機(商品名DPP-SV55，由索尼公司生產)中，使樣品的圖像接收表面先后與墨帶的黃色、品紅、青色油墨層接觸，每種顏色的油墨層是涂敷在厚度為6微米并含升華染料和粘合劑的聚酯薄膜上的，以印出實心黑色圖像。連續(xù)進行印刷操作印刷出50張片材。用肉眼檢查由油墨片材轉印到圖像接收層表面的皺痕，并用下面三級進行評價。
級別 抗皺痕性3在像接收層表面沒有發(fā)現皺痕2僅在一張片材上發(fā)現皺痕，實際上可用1在二張或多張片材上發(fā)現皺痕，實際上不可用(4)記錄的圖像的質量(色密度、圖像的均勻性)墨帶是通過用含黃色、品紅或青色可升華染料和粘合劑的三層著色油墨層對厚度為6微米的聚酯薄膜表面進行涂敷并在薄膜上重復排列制得的。
將樣品用熱轉印可視印刷機(商品名DPP-SV55，由索尼公司生產)以如下方式進行印刷，即，將三色油墨片材先后與樣品的油墨接收層表面接觸，同時用熱頭(其加熱能量是逐步控制的)對油墨片材進行熱成像，在油墨記錄片材表面上熱轉印記錄下單色或集成顏色的圖像，用MacBeth色密度儀(商品名RD-914，由KOLLMOGEN公司生產)對樣品上所記錄的圖像進行色密度的測定，在對于印刷所應用的每一能量下一一測定。圖像的色密度用高色密度級別(此時色密度的值最高)的值表示。
同樣，在反射色密度(黑色圖像的色密度)相當于0.3的級別下，通過檢查色密度的均勻性和圖像的缺陷來評價圖像的均勻性。
記錄圖像的質量是由以下三個等級來評價。
級別 圖像質量3 極好2 好1明顯有缺陷(5)抗粘合劑鼓出性將樣品卷起，然后在展開樣品的同時用切割機剪切為片材碎片。在上述過程中，用肉眼檢查樣品的加工性能，并按下面三級進行評價。
級別 抗鼓出性3基本上沒有粘合劑鼓出2發(fā)現輕微的粘合劑鼓出，實際上可用1發(fā)現明顯的粘合劑鼓出，加工性能差(6)分離性能將樣品進行分離試驗，其中手工將圖像記錄片材部分從隔離片材部分分離，用肉眼觀察對圖像記錄片材部分的起皺現象的抗性進行評價，并用下面三級進行評價。
級別 評價3 沒有皺紋產生2 產生輕微皺紋，實際上可用1 產生明顯皺紋，外觀差測試結果列于表2。
表2
如表1和表2所示，當圖像記錄復合片材用熱轉印印刷機進行印刷時，圖像記錄片材表現出對粗糙(由熱頭引起)和凹痕(由片材傳送夾緊輥的高夾區(qū)壓力引起)的很高的抗性，可以記錄具有高色密度和清晰度的圖像。在本發(fā)明的圖像記錄復合片材中，圖像記錄后，圖像記錄片材部分(2)可以從隔離片材部分(1)分離，然后粘合到所需要的物體上。
本發(fā)明的熱轉印圖像記錄復合片材在工業(yè)應用上是有利的。
權利要求
1.一種熱轉印圖像記錄復合片材，包括(1)一種隔離片材部分，它包括(A)用于隔離片材部分(1)的基底片材和(B)在基底片材(A)表面上形成且含有隔離劑的隔離層；和(2)一種圖像記錄片材部分，它包括(C)用于圖像記錄片材部分(2)的基底片材，(D)在基底片材(C)表面上形成且含有可染色性樹脂的圖像接收層，和(E)在基底片材(C)的另一表面而不是形成圖像接收層的表面上形成的粘合層，該粘合層含有粘合劑并可分離地粘附到隔離片材部分(1)的隔離層(B)上，該記錄片材作為一個整體的壓縮模量為50MPa或更少，壓縮模量依照日本工業(yè)標準K7220測定。
2.權利要求1所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中圖像記錄片材部分(2)的基底片材(C)包括(a)與圖像接收層(D)粘合的一種上部取向多孔聚酯薄膜層，和(b)一種下部取向多孔聚合物薄膜層，其中的聚合物不同于上部取向多孔聚酯薄膜層(a)中的聚酯，且該膜層的一面與粘合層(E)粘合，而其另一面與上部取向多孔聚合物薄膜層(a)粘合。
3.權利要求2所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中上部聚酯薄膜層(a)的取向多孔聚酯薄膜的壓縮模量為10-80MPa。
4.權利要求2所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中上部聚酯薄膜層(a)的取向多孔聚酯薄膜通過下面方法制備從一種混合物中制得未拉伸的薄膜，該混合物包含基體聚酯樹脂和至少一種選自顆粒樹脂和填料的物質，該顆粒樹脂和填料各自與基體聚酯樹脂之間不相容；將所述未拉伸的薄膜在至少一個方向上拉伸，使取向聚酯薄膜變?yōu)槎嗫住?br> 5.權利要求2所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中下部聚合物薄膜層(b)的取向多孔聚合物薄膜的壓縮模量為45MPa或更少。
6.權利要求2所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中下部聚合物薄膜層(b)的取向多孔聚合物薄膜包含至少一種選自聚烯烴、尼龍、聚氨酯和聚丁二烯樹脂的物質。
7.權利要求2所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中下部聚合物薄膜層(b)的取向多孔聚合物薄膜通過下面方法制得從一種混合物中制得未拉伸的薄膜，該混合物包含不同于上部聚酯薄膜層(a)的聚酯的基體聚合物和至少一種選自顆粒樹脂和顏料的物質，該顆粒樹脂和顏料各自與基體聚合物之間不相容；將所述未拉伸的薄膜在至少一個方向上拉伸，使取向聚合物薄膜變?yōu)槎嗫住?br> 8.權利要求1所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中粘合層(E)除了包括粘合劑外還包括大量空心顆粒，每個空心顆粒由核空心部分和殼部分構成，殼部分包含聚合材料并將核空心的部分圍繞和封閉，空心顆粒的平均粒徑是0.3-30微米。
9.權利要求8所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中在粘合劑層(E)中，空心顆粒是以基于粘合層(E)的干固體質量計0.1-2.5質量％的量存在。
10.權利要求8所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中圖像記錄片材部分(2)的基底片材(C)的厚度THC與隔離片材部分(1)的基底片材(A)的厚度THA之比值THC/THA在0.35-2.5的范圍內。
11.權利要求8所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中粘合層(E)是以干固體質量計5-30g/m2的量存在。
12.權利要求8所述的熱轉印圖像記錄復合片材，粘合層(E)的空心顆粒選自(i)發(fā)泡空心顆粒，該發(fā)泡空心顆粒通過將包含熱塑性聚合物材料和混合到熱塑性聚合物材料中的熱膨脹性物質的顆粒加熱發(fā)泡制得；和(ii)微膠囊，該微膠囊由以下方法形成形成微膠囊前體，每個微膠囊前體包括由揮發(fā)性液體組成的核部分和由熱塑性聚合物材料組成的殼部分，所述殼部分通過微膠囊-聚合方法圍繞核部分，從微膠囊前體中蒸發(fā)掉揮發(fā)性液體，以形成各自具有被殼圍繞和封閉的空心核的微膠囊。
13.權利要求1所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中圖像接收層(D)中的可染色性樹脂是可用升華染料染色的。
14.權利要求1所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中圖像接收層(D)表現出根據JIS P 8123測定的80％或以上的亨特亮度和根據JIS P 8138測定的90％或以上的亨特暗度。
15.權利要求2所述的熱轉印圖像記錄復合片材，其中在圖像記錄片材部分(2)的基底片材(C)中的上部取向多孔聚酯薄膜層(a)表現出根據JISP 8123測定的80％或以上的亨特亮度和根據JIS P 8138測定的90％或以上的亨特暗度。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種熱轉印圖像記錄復合片材，其具有以下的層壓結構(2)圖像接收片材部分(包括圖像接收層(D)、圖像記錄片材基底(C)和粘合層(E))，和(1)隔離片材部分(包括隔離層(B)和隔離片材基底(A))，并整體上顯示出50MPa或更少的壓縮模量，其中基底(C)是由(a)與圖像接收層(D)粘合的上部取向多孔聚酯薄膜層和(b)下部取向多孔聚合物薄膜層組成的，下部聚合物薄膜層(b)中的聚合物與上部薄膜層(a)中的聚酯不同，下部薄膜層(b)層壓在上部薄膜層(a)上并與粘合層(E)粘合，或粘合層(E)包括粘合劑和大量平均粒度為0.3－30微米的空心顆粒，每個空心顆粒由空心核部分和殼部分組成，其中，記錄片材圖像接收部分(2)可從隔離片材部分(1)分離并粘附到所需要的物品上。
文檔編號B41M5/42GK1476987SQ031438
公開日2004年2月25日 申請日期2003年6月10日 優(yōu)先權日2002年6月10日
發(fā)明者田中良正, 水原由郎, 長嵨茂, 清水良浩, 篠原英明, 明, 浩, 郎 申請人:王子制紙株式會社