專利名稱：：路面標記材料的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種改進的路面標記材料，這種材料可涂在公路上作交通控制標記等用。用作交通控制標記的預制路面標記材料有廣泛的用途，例如短距離車道條紋線、停止線、十字路口的人行橫道標記等。典型地，預制路面標記材料包括一條連續(xù)的，覆蓋在柔性襯底上的耐磨頂層。這種材料加在采用壓敏膠或觸壓水泥的基底上。例如美國專利第4，020，211號公開的一種預制標記復合材料包括一條連續(xù)的、粘在柔性基底上的聚氨酯頂層。這種標記材料具有很高的楊氏模量，大大高于300，000psi(磅/英吋2)因此，這種材料非常硬且不整合，因而由于與路面的粘性差使得整個復合材料往往會從不規(guī)則路面上脫開。在受讓人同案未決申請，申請日為1989年6月26日，美國序號為第07/372，183(它是現(xiàn)已撤卷的1986年5月29日申請的美國序號為06/866，570一案的繼續(xù)申請)中描述了一種整合性較好的預制標記材料，它包括一種粘在柔性基片上的彈性較好且連續(xù)的聚氨酯耐磨層。在美國專利第4，248，932;4，117，192;3，935，365;和歐洲專利申請第0，162，229號中也描述了類似的材料。由于這種聚氨酯耐磨層具有較低的模量，這些材料與不規(guī)則路面的初始整合性較好。雖然這種標記材料與路面粘合和整合時，聚氨酯耐磨層的彈性性能在頂層產(chǎn)生彈性張力，但時間一長，這種張力會使粘合劑失效。到那時，標記材料會從路面脫開。本受讓人的同案未決申請，1988年6月9日申請的美國第07/204，349號中描述了一種路面標記材料，它包括覆蓋在一面具有突出點的柔性基片上的聚氨酯顆粒粘合劑。這種顆粒粘合劑覆蓋了部分選擇的突出點。公開的一種顆粒粘合劑是一種聚氨酯尿素，它包括大約兩個當量的雙(4-環(huán)己基異氫酸鹽)(H12MDI)和大約一個當量的聚己酰胺三醇，這種聚己酰胺三醇的分子量大約為540，羥基數(shù)大約為310。本發(fā)明提供了一種改進的路面標記材料，它包括能與不規(guī)則路面整合、且不產(chǎn)生導致粘合劑失效的彈性張力的耐磨頂層。最佳路面標記材料在保留下面整合層柔性的同時，其頂層還具有堅韌、耐磨、堅硬等優(yōu)秀耐用特性。因為這些特性，本發(fā)明的路面標記材料能容易和持久地鋪在粗糙或不規(guī)則的路面上。本發(fā)明的優(yōu)點在于應用了一種包括能與不規(guī)則路面整合的基底的路面標記材料，在基底的一面粘上耐久、耐磨、聚合物的頂層。在0℃到45℃的溫度下，這種頂層能夠經(jīng)受脆性斷裂使得在基底與不規(guī)則路面整合時，頂層可較易裂開以釋放在頂層形成的張力，同時，由斷裂限定的頂層區(qū)仍與襯底粘合且服從其整合性。在頂層嵌入了一些突出于頂層表面的微粒。在優(yōu)選實施例中，頂層的特征為，其楊氏模量大約是50，000psi到300，000psi，斷裂伸度大約為4%到35%。根據(jù)本發(fā)明的路面標記材料比彈性較好、能抗裂的頂層的路面標記材料的整合性要好。實驗表明，所推薦的路面標記材料比先前已知的材料與不規(guī)則路面的粘合要耐久得多。在一個測試公路保持力的性能試驗中，最接近的先前已知材料比本發(fā)明材料大約要差兩倍。進一步的，在同一個性能試驗中，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明材料的持久反射率和白值均和先前已知材料一樣好，比大部分已知材料的性能更好。所推薦的材料還具有很好的耐久性，在一個采用503型標準磨擦檢驗器(AbrasionTester)(TaberAbraser，TeledyneTabor，NorthTonawonda，紐約)的試驗中，配上H-22磨擦輪和一公斤重的材料，所推薦的材料經(jīng)1000圈后的重量損耗大約為0.05克到0.30克。圖1為本發(fā)明推薦路面標記材料的側(cè)截面。圖2為圖1所示材料與不規(guī)則路粘合的截面圖，其中在頂層有斷裂形成。圖3為本發(fā)明另一實施例的透視圖，其中頂層上的許多刻劃的切口為斷裂處。圖4為一透視圖，其中圖3所示的路面標記材料已被彎曲?，F(xiàn)在參看圖1，它圖示了根據(jù)本發(fā)明的路面標記材料10的一個優(yōu)選實施例。這個路面標記材料10包括一個能與不規(guī)則路面16整合的柔性基底12?；?2最好基本上是平的，沒有突出物。例如，合適的基底可以是美國專利第4，117，192或4，490，432號所舉的減小彈性的基底。這里介紹一下作參考。這種減小彈性基底包括未硫化合成橡膠的初級粒子、諸如氯化石蠟等的補充劑樹脂填料以及用旋制膠結(jié)的聚烯烴類或聚酯類制成的非紡織織品?；?2一般大約為20密耳到50密耳厚以提供所期望的整合性和強度?；?2最好為35密耳厚。低于大約20密耳，基底12不能對路面標記材料10提供足夠的力量或支持。高于大約50密耳，標記材料10可能高于路面14太多使得鏟雪機能損壞或挪動標記材料10，而且如果太高，還得考慮成本。作為選擇，可在基底12中加入顏料進行著色。二氧化鈦給基底12著上白色。另一種有用的顏料是鉻酸鉛，它給基底12著以黃色。還可以在基底12加入顆粒填料，一般量很大，以減少成本和改進性能，如強化，擴張，表面硬化，以及耐磨。一種耐久、耐磨、聚合物的頂層18與基底12的一面粘合。頂層18能在0℃到45℃，最好在0℃到35℃的溫度下經(jīng)受脆性斷裂。參見圖2，頂層18容易在路面16粗糙或不規(guī)則的地方形成斷裂20。頂層18是在頂層與不規(guī)則路面的整合性超出頂層斷裂伸度時形成斷裂20的。但是，在路面平滑處頂層18一般不形成斷裂。路面標記材料10比具有更好的彈性，能抗裂頂層的路面標記材料的整合性要好。當彈性較好的頂層變形以與粗糙或不規(guī)則路面整合時，在頂層形成了彈性張力。這種張力會向回拉保持路面標記材料與路面粘合的附著力。久而久之，這些力將引起粘性失效，到那時，路面標記材料會從路面脫開。但是，在本發(fā)明中，頂層18沒有貯存這種彈性張力的能量。相反，在頂層18與路面14整合時，通過形成斷裂20消耗了這種能量。因此，引起路面標記材料10從路面14脫開的彈性張力被減小，或根除。所以，本發(fā)明材料與粗糙或不規(guī)則路面的粘合更長久。斷裂后，頂層18仍然是一耐久、耐磨層。斷裂20是頂層的宏觀裂縫，而不是微觀裂縫。由脆性斷裂形成的宏觀裂縫一般能經(jīng)過整個頂層18，因而能有效地釋放在頂層18形成的張力，裂縫之間相距1mm到50mm。宏觀裂縫比微觀裂縫對路面標記材料的白度的危害要小。微觀裂縫只在頂層18的表面形成。因而不能有效地釋放在頂層18形成的張力。另外一個區(qū)別是，微觀裂縫只相距10到100微米。較好的頂層18的楊氏模量為50，000psi350(Mpa)到300，000psi(2100Mpa)，最好是50，000psi(350Mpa)到250，000psi(1750Mpa)。如果模量太低，那么頂層18不具備足夠的耐磨性能，如果模量太高，那么頂層18不具備足夠的整合特性。頂層18的斷裂伸度較好為4%到35%，更好為4%到20%，最好為4%到10%。在測試聚氨酯的張力性能時，可采用如下測試步驟。把聚氨酯澆注在鍍膜紙襯上，然后放在溫度為120℃到135℃的爐中處理10到15分鐘。冷卻后，從紙襯上移開聚氨酯并把它切成0.5英吋(1.3厘米)×6英吋(15.2厘米)的條。這些聚氨酯條在72°F(22.2℃)和50%的相對濕度下預處理48小時。然后把它們固定在Instron萬能測試儀(Instron公司，廣東，麻薩諸塞州)的夾緊裝置上，相隔4英吋(10.2厘米)。然后每分鐘把夾緊裝置拉開10英吋(25.4厘米/分鐘)直至樣品斷開。拉力被給制成曲線并記錄下來。斷裂伸度是通過延伸英吋/4英吋乘100%來測量出來的。彈性模量(楊氏模量)是使樣品有1%變形所需的力除以樣品的截面積來確定的。再參看圖1，頂層18的合適聚合物材料包括聚氨酯，環(huán)氧樹脂、聚酰胺，聚脲，以及聚酯。這些材料的混合物也適合本發(fā)明。合適的聚合物還可以是熱塑或熱固聚合物。較好的，頂層18由聚氨酯組成。聚氨酯的一般特征為它與基本上嵌入頂層的微粒26和28的粘合性非常好。較好的聚氨酯是脂肪聚氨酯。與基底12緊密粘合的脂肪聚氨酯粘性強，對環(huán)境風蝕有抵抗力。適用于本發(fā)明的聚氨酯的一例是從多元醇成分和聚異氰酸鹽產(chǎn)生的，其中聚異氰酸鹽的NCO簇與多元醇成分的OH簇的當量比大約為0.5到1.5，較好的大約為1.05。多元醇成分可以是任何低分子量多元醇和/或聚合多元醇的混合物，只要產(chǎn)生出的聚氨酯在0℃到45℃度下能脆性斷裂就行。較好地，多元醇成分由一個或多個多元醇組成，它們的平均分子量大約為300到660，平均羥基當量大約為100到220，且每個多元醇平均有3個以上的羥基。更好地，多元醇成分由大約一個當量的、其羥基當量大約為100的聚己酰胺三醇和0到0.33個當量的，其羥基當量大約為300的聚己酰胺三醇組成。聚異氰酸鹽最好的是脂肪簇化合物，因為在室外風吹雨打的條件下，這種化合物比芳香簇化合物褪色性弱，具有芳香環(huán)的聚異氰酸鹽也有用，這種芳香環(huán)不直接連到異氰酸鹽基上，而是連到無氫的碳原子上。在美國專利第4，377，530和4，379，767號中公開了這類化合物。有用的聚異氰酸鹽包括異佛爾酮二異氰酸鹽;4，4′-亞甲基-雙-環(huán)己基二異氰酸鹽;四甲基二異氰酸鹽;1，3及1，4環(huán)己基二異氰酸鹽;1，6六甲基二異氰酸鹽，1，6六甲基二異氰酸鹽加合物，四甲基苯二甲基二異氰酸鹽異構(gòu)體;或從多元醇的雙功能脂肪異氰酸鹽產(chǎn)生的異氰酸最終聚合物。在最佳選用的聚氨酯中，多元醇成分是由大約100個重量單位其分子量大約為300的聚己酰胺三醇組成，如可在UnionCarbide公司買到的Tone0301。多元醇成分還可由大約為0到100個重量單位的、(較好的為10到25個重量單位，更好的為大約19個重量單位)其分子量大約為960的聚己酰胺三醇組成，如可在UnionCarbide公司買到的Tone0310。低分子量的三醇使聚氨酯硬化，而高分子量的三醇用來降低聚氨酯的楊氏模量。但是，如果用了太多的高分子量的三醇，則聚氨酯不夠耐磨。另外，如果用了太多的高分子量的三醇，則聚氨酯將沒有所需要的斷裂特性。最佳聚氨酯還可包括大約190到230個重量單位的(較好的為大約210個重量單位)的1，6六甲基聚二異氰酸縮二脲加合物，如可從美國貝葉(Bayer)公司Mobay化學部買到的聚氨基甲酸酯類粘合劑N-100。對特別好的聚氨酯來說，聚異氰酸鹽的NCO簇與多元醇成分的OH簇的當量比大約為1.05。象現(xiàn)有的路面標記材料一樣，頂層18還可包括各種無機添加劑，如，惰性填料，補充劑，和顏料。各種無機添加劑可用諸如硅烷的耦合劑處理以強化與聚氨酯類聚合物的連接。惰性填料包括礬土;硅酸鎂;氧化鎂;碳酸鈣;亞硅酸鈣;非晶或結(jié)晶硅;氧化鋅;鉻酸鉛;和氧化鋯。在頂層18中還可包括足夠量的顏料或其它色劑為特殊用途的標記材料著色。例如，當用作路面標記材料時，氧化鈦是一種理想的顏料和填料，它為基本上嵌入頂層18的反光珠26提供白色和漫反射背景。而鉻酸鉛一般呈黃色。頂層18最少有大約4-30密耳厚。較好地，頂層18大約為12-16密耳厚，最好大約為13密耳厚。如果頂層18不夠厚，則頂層18不能牢固地粘合基本上嵌入頂層的微粒。如果頂層18太厚，則整個構(gòu)造太硬而不能達到理想的整合特性，而且如果頂層18太厚，就得考慮成本了。頂層18最好是枝狀的，交叉連接的聚合物網(wǎng)。交叉連接有助于所期希的斷裂特性，而且可以認為交叉連接有助于基質(zhì)標記材料10的耐磨性。我們還發(fā)現(xiàn)如果聚合頂層18交叉連接較好，則頂層具有較好的抗褪色性，而褪色是由于車輛輪胎經(jīng)過標記、或油污、污垢接觸基質(zhì)標記材料10所引起的。頂層18一般是把液體配料直接涂在基底12上形成的。但是，頂層18也可獨自形成，然后經(jīng)一個層壓工序粘合到基底12上，例如在頂層18和基底12之間施一層膠(圖1和圖2中未示出)。在頂層18嵌入許多微粒26和28，它們突出于頂層表面。微粒26和28包括反光珠26和防滑微粒28。把微粒26和28放入尚處于液狀的頂層18中，經(jīng)過浸沒涂敷處理，在頂層18上就密積了微粒26和28。另一種方法是，經(jīng)頂層18上撒或噴射微粒26和28，這可以避免微粒密積。噴撒處理的特殊優(yōu)點是使微粒用量最少;微粒間垢物減少，優(yōu)化了反光性。在微粒26和28嵌入頂層后，頂層斷裂所需的斷裂應力明顯小于沒有這種微粒時所需的斷裂應力。先前已知材料一般由合成橡膠材料制成，意在防裂。與先前已知材料不同，本發(fā)明并不想防止頂層斷裂的自然趨勢，而是利用這種趨勢從中受益。本發(fā)明適用的反光珠包括折射變大約為1.5到1.9的玻璃珠。折射率接近1.5的玻璃珠比較便宜且較能防劃防刻。但是折射率大約為1.7到1.9的玻璃珠能更有效地反光。在美國專利第4，564，556和4，758，469中描述了較好的反光珠26，這里引用一下作參考。所描述的較好反光珠是固體，透明，非玻璃陶瓷小球。這種球至少有一個由金屬氧化物組成的晶相。這種反光珠也可能具有一個非晶相，如非晶硅相?！胺遣ＡА币庵阜垂庵椴皇怯稍牧吓淞显诟邷叵乱夯蛉芑玫降?。這種反光珠的防刻劃性能極好，制造出的反光珠折射率可以大約為1.4到2.6。在英國移動式防滑試驗中，采用防滑微粒28的標記材料具有至少50BPN的殘余防滑性。在采用英國(Crawthorne，Berkshire)公路研究實驗室制造的移動式防滑測試儀測量時，采用BPN單位，意指BritishPortableNumber(英式可移動數(shù))。合適的防滑微粒包括白色氧化鋁微粒。我們發(fā)現(xiàn)把精細氧化鋁微粒和較大氧化鋁微?；旌峡商峁┖细?、長久的防滑性。在本受讓人同案未決申請，(申請日為1988年9月7日美國序號07/241，318)中描述了一種較好的防滑微粒，這里引用一下作參考。這種防滑微粒是一種燒制陶瓷的陶瓷小球，它包含礦粒子、礬土和粘合劑。這種防滑小球極其耐用，使路面標記材料具有優(yōu)秀的防滑特性。可用耦合劑對微粒26和28進行處理以增強微粒26和28與頂層18之間的粘合性。另一種方法是，頂層18可包含這種耦合劑使得在微粒26和28嵌入頂層18時耦合劑能與微粒26和28相互作用。典型地，這種耦合劑包含與微粒26和28締合的無機部分和與頂層18的有機成分相締合并起反應的有機部分。較好的耦合劑是硅烷化合物，如氨基硅烷化合物。在固化處理期間，影響所推薦路面標記材料性能的一個因素是頂層18的粘度。上述最佳聚氨酯的粘度隨著頂層18的加熱固化具有下降的傾向。如果在這個低粘度階段向頂層18加入微粒26和28，則微粒26和28可能沉到頂層18的底部，從而降低了微粒26和28的效益。為了解決這一問題，最好在向頂層18摻加微粒26和28之前預先加固頂層18以增加頂層18的粘度。為此，在大約150℃的溫度下對聚氨酯頂層18加熱足夠長的時間以改進頂層18的粘度使得微粒26和28大約沉到離頂層頂部有半個微粒直徑的距離處。在基底12的底面可附有一粘合層30用于粘合襯底14。另一種方法是，首先在襯底14上刷上粘合層30，然后把基質(zhì)標記材料10粘到粘合層30上。最佳粘合劑為壓敏膠，也可用接觸膠。圖3和圖4圖示了本發(fā)明的另一實施例。圖3示出了由粘在基底12上的頂層18組成的路面標記材料。在這個實施例中，頂層18的斷裂是由頂層上許多刻劃的切口32組成。在路面標記材料用于路面之前，就在頂層18上刻好了切口32。切口32有利于頂層與不規(guī)則路面的整合，同時能釋放頂層被彎曲時所形成的張力。圖4示出了圖3中路面標記材料被彎曲以便它與不規(guī)則路面的整合。參見下列例子以進一步描述本發(fā)明。例1已備好具有最佳聚氨酯頂層的路面標記材料，頂層包含以下成份。成份單位重量Tone0301-分子量為303的聚己酰100胺三醇，可在UnionCarbide公司獲得Tone0310-分子量為966的聚己酰10胺三醇，可在UnionCarbide公司獲得二氧化鈦顏料64.5聚氨基甲酸酯類粘合劑(Desmodur)N-100-1.6六甲基二異氰酸縮205二脲加合物，可在美國貝葉公司Mobay化學部獲得利用在康涅狄格州NewHaven地區(qū)的C.CowlesandCompany公司制造的高速、低切力的CowlesDissolver混合設備充分混合上述前三種成份。然后把所得混合物和DesmodurN-100一起涂在35密耳厚完全填滿的、輪壓過的柔性丙烯腈聚丁橡膠襯底上，達18密耳厚。在150℃的溫度下對涂層加固3分鐘后，往涂層表面噴撒玻璃珠(直徑為600微米，折射率為1.5經(jīng)過可在UnionCarbide公司購得的A1100，即三胺基丙基三乙羥基硅烷處理)和防滑微粒(＃30氧化鋁砂，經(jīng)過可在UnionCarbide公司購得的A1100，即三胺基丙基三乙羥基硅烷處理)。在163℃下經(jīng)2分鐘完成固化。1987年9月23日以接觸水泥把所得路面標記材料，樣品A，鋪在一個高ADT十字路口?！案逜DT十字路口”是指每天每個車道平均有8，000到10，000輛車通過的十字路口。在1.5個月，4個月和一年后作了定期檢查。在同一十字路口還鋪上了其它路面標記材料的比較樣品，并在同一時間進行檢查。比較樣品如下-比較樣品1Catatile路面標記材料，可在意大利米蘭Roline55，Nirosa的美國批發(fā)公司CataphoteCorporation獲得。-比較樣品2Stamark5760路面標記材料?？稍赟+.Paul，Minnesota的Minnesota礦產(chǎn)制造公司獲得。通過測量反射性保持率，白度和公路保持率來測定樣品的性能。反射性保持率用Ecolux反射光測量儀測量，單位是MCD，意為每勒每m2的毫堪數(shù);白度用美能達比色計測量，單位是Capy。公路保持率的單位是產(chǎn)品損耗率，現(xiàn)場性能結(jié)果摘要如下初值1.5個月4個月一年樣品A反射性(MCD)100%57%15%20%白度(CaPy)85656052%產(chǎn)品損耗0003.7比較樣品1反射性(MCD)100%27%7%11%白度(Capy)86--49%產(chǎn)品損耗000.26.5比較樣品2反射性(MCD)100%19%13%30%白度(CaPy)82535450%產(chǎn)品損耗00017.5＊＊產(chǎn)品磨穿，沒有發(fā)現(xiàn)粘性受損。從此結(jié)果可看出，本發(fā)明獲得了較好的反射保持率，白度和產(chǎn)品保持率。1.5個月后本發(fā)明的樣品A的反射率為57%，而最接近的比較樣品的反射率只有27%。樣品A的白度也比比較樣品2好。此時，比較樣品1未測量白度，所有樣品都未發(fā)現(xiàn)有可測量的產(chǎn)品損耗。4個月后，樣品A的反射性仍比其它樣品好。此時，所有樣品都未發(fā)現(xiàn)有明顯的產(chǎn)品損耗。一年后本發(fā)明使產(chǎn)品損耗大大降低。本發(fā)明樣品A的產(chǎn)品損耗只有3.7%，而最接近的比較樣品的產(chǎn)品損耗為6.5%。樣品A的白度也比其它樣品好。但此時，比較樣品2的反射性最好。一年后對所有樣品進行了檢查，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明材料在路面不平處有斷裂，因而釋放了施加于聚氨酯頂層的張力。另外，用電子顯微鏡掃描后發(fā)現(xiàn)本發(fā)明頂層的微粒保持性也比其它樣品好。在一年后的這個測試中還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明頂層沒有磨穿，而比較樣品1和比較樣品2的頂層已經(jīng)磨穿，暴露出下面的基底。比較例1美國專利第4，020，211(Eigenmann)第5欄第16-27行公開了一種聚氨酯樣品。用所公開的成份做一膜片并測試其張力性能，發(fā)現(xiàn)膜片的楊氏模量比本發(fā)明推薦的要高(362，000PSI，+/-32，000)，其斷裂伸度比本發(fā)明推薦的要低(2.0%，+/-0.6%)。因此，由于楊氏模量高，斷裂伸度低，這種聚氨酯會過度破裂，過量堆積塵土，且會褪色。對研究了這份說明書或根據(jù)這里所公開發(fā)明進行了實踐的同行專家來說，本發(fā)明的其它實施例是顯而易見的。在不違背以下權(quán)利要求所指出的本發(fā)明的范圍和精神的情況下，同行專家可以進行各種修改和改變。權(quán)利要求1.一種路面標記材料，包括(a)一個能與不規(guī)則路面整合的柔性基底；(b)一個與所述基底粘合的耐久，耐磨聚合物頂層，其中頂層在0℃到45℃的溫度下能進行脆性斷裂，使其在基底與不規(guī)則表面整合時較易形成斷裂以釋放在頂層形成的張力，裂紋限定的頂層裂區(qū)仍然與襯底粘合并服從其整合性。以及(c)嵌入頂層且突出頂層表面的許多微粒。2.根據(jù)權(quán)利要求1的路面標記材料，其中柔性基底基本平滑，無突出物。3.根據(jù)權(quán)利要求1的路面標記材料，其中頂層的楊氏模量為50，000psi(350MPa)到300，000psi(2100MPa)，斷裂伸度為4%到35%。4.根據(jù)權(quán)利要求3的路面標記材料，其中頂層的楊氏模量為50，000psi(350MPa)到250，000psi(1750MPa)。5.根據(jù)權(quán)利要求3的路面標記材料，其中頂層的斷裂伸度為4%到20%。6.根據(jù)權(quán)利要求5的路面標記材料，其中頂層的斷裂伸度為4%到10%。7.根據(jù)權(quán)利要求1的路面標記材料，其中在頂層上形成了許多斷裂。8.根據(jù)權(quán)利要求1的路面標記材料，其中頂層包含一種聚合物，它是從聚氨酯，環(huán)氧樹脂，聚酰氨，聚脲，聚酯，以及它們的混合物中挑選出來的。9.根據(jù)權(quán)利要求1的路面標記材料，其中頂層包含一種聚合物，它是從一種聚氨酯，一種聚脲以及它們的混合物中挑選出來的。10.根據(jù)權(quán)利要求1的路面標記材料，其中頂層包含一種聚氨酯，它是從下列反應物中得到的(a)一種包含一個或多個多元醇的多元醇成份，其中所述多元醇的平均分子量大約為300到600，平均羥基當量大約為100到220，平均每個多元醇有三個以上的羥基簇;以及(b)一種聚異氰酸鹽，其中，這種聚異氰酸鹽的NCO簇與多元醇成份的OH簇的當量比大約為0.5到1.5。11.根據(jù)權(quán)利要求10的路面標記材料，其中，(a)多元醇成份包含大約一個當量的，羥基重量當量約為100的聚己酰胺三醇;和0到0.33當量的，羥基重量當量約為300的聚己胺三醇;和(b)聚異氰酸鹽是1，6六甲基二異氰酸鹽的加合物。12.根據(jù)權(quán)利要求1的路面標記材料，其中頂層包含一種聚氨酯，它是從下列反應物中得到的(a)大約100個重量單位的聚己酰胺三醇，它的分子量大約為300;和(b)大約10到25個重量單位的聚己酰胺三醇，它的分子量大約為960;和(c)大約205個重量單位的1.6六甲基二異氰酸縮二脲加合物，它的異氰酸當量大約為150到250。全文摘要一種路面標記材料包括一種能與不規(guī)則路面整合的基底。一種耐久、耐磨，聚合物頂層與所述基底的一面粘合。頂層在0℃到45℃溫度下能經(jīng)受脆性斷裂使得基底與不規(guī)則表面整合時，頂層則較易形成斷裂以釋放在頂層形成的張力，而由斷裂限定的頂層裂區(qū)仍與基底粘合且服從其整合性。在頂層嵌入了許多突出于頂層表面的微粒。在優(yōu)選實施例中，頂層的楊氏模量大約為50,000psi到300,000psi，斷裂伸度大約為4％到35％。文檔編號B32B27/20GK1055703SQ91101859公開日1991年10月30日申請日期1991年3月25日優(yōu)先權(quán)日1990年4月5日發(fā)明者杰姆斯·H·C·哈培爾,小雷曼德·E·格倫茨吉爾申請人:明尼蘇達州采礦制造公司