專利名稱：有機(jī)被膜性能優(yōu)異的容器用鋼板及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為制罐加工用原材料使用的、特別是拉深和減薄拉深加工、焊接性、 耐腐蝕性、涂料密合性、潤(rùn)濕性及薄膜密合性等有機(jī)被膜性能優(yōu)異的容器用鋼板及其制造方法。
背景技術(shù)：
用于飲料和食品的金屬容器大致分為二片罐和三片罐。在以DI罐為代表的二片罐的制造工序中，在實(shí)施拉深和減薄拉深加工后，在罐內(nèi)面?zhèn)葘?shí)施涂裝，在罐外面?zhèn)葘?shí)施涂裝和印刷。在三片罐的制造工序中，在相當(dāng)于罐內(nèi)面的面上實(shí)施涂裝、在相當(dāng)于罐外面?zhèn)鹊拿嫔蠈?shí)施印刷后，焊接罐本體部。在任一種罐種中，在制罐前后涂裝工序是不可欠缺的。在涂裝中，使用溶劑系或水系涂料，然后進(jìn)行烘烤。在涂裝工序中，起因于涂料的廢溶劑等作為工業(yè)廢棄物被排出，排氣(主要是二氧化碳?xì)怏w)被釋放到大氣中。近年來(lái)，以保護(hù)地球環(huán)境為目的，一直在進(jìn)行減少工業(yè)廢棄物和排氣的活動(dòng)。在該活動(dòng)中，將薄膜層壓來(lái)代替實(shí)施涂裝的技術(shù)備受注目，并被快速傳播。在二片罐中，將薄膜層壓而制罐的罐的制造方法和與其相關(guān)的發(fā)明已經(jīng)有很多 (例如專利文獻(xiàn)1 4)。作為三片罐涉及的發(fā)明，可以舉出例如專利文獻(xiàn)5 8。對(duì)于用于層壓薄膜的基底的鋼板，多數(shù)情況下使用實(shí)施電解鉻酸鹽處理而成的鉻酸鹽被膜。鉻酸鹽被膜具有2層結(jié)構(gòu)，在金屬Cr層的上層存在氫氧化鉻層。層壓薄膜(如果是帶粘接劑的薄膜，則為粘接層)通過(guò)鉻酸鹽被膜的氫氧化鉻層而確保了與鋼板的密合性和與涂料的潤(rùn)濕性。表現(xiàn)出該密合性的機(jī)理的詳細(xì)情況不明確， 但是可以認(rèn)為該密合性是由氫氧化鉻的羥基與層壓薄膜的羰基或酯基等官能團(tuán)的氫鍵所引起的?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本專利第1571783號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本專利第1670957號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)平2463523號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本專利第1601937號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開(kāi)平3-2369M號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本特開(kāi)平05-1M648號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7 日本特開(kāi)平5-111979號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8 日本特開(kāi)平5-147181號(hào)公報(bào)
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專利文獻(xiàn)9 日本特開(kāi)2006-9047號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10 日本特開(kāi)2005-325402號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題根據(jù)上述發(fā)明，可得到保護(hù)地球環(huán)境的效果。另一方面，近年來(lái)，在飲料容器市場(chǎng)中，PET瓶、瓶、紙等的原材料的成本及品質(zhì)競(jìng)爭(zhēng)激烈。對(duì)于層壓容器用鋼板，也逐漸在確保優(yōu)異的密合性、耐腐蝕性的基礎(chǔ)上要求更優(yōu)異的制罐加工性、特別是薄膜密合性、加工薄膜密合性、耐腐蝕性等。此外，近年來(lái)，從鉛和鎘等有害物質(zhì)的使用限制和對(duì)制造工廠的勞動(dòng)環(huán)境的擔(dān)憂出發(fā)，逐漸要求不使用鉻酸鹽并且不損害制罐加工性的被膜。本發(fā)明是基于這些情況而作出的，目的在于提供具有優(yōu)異的制罐加工性、且具有優(yōu)異的拉深和減薄拉深加工、焊接性、耐腐蝕性、涂料密合性、潤(rùn)濕性、薄膜密合性的容器用鋼板及其制造方法。用于解決課題的手段本發(fā)明人們提出了在專利文獻(xiàn)9及專利文獻(xiàn)10中利用ττ化合物被膜作為取代鉻酸鹽被膜的新的被膜。若使用這些技術(shù)，則能得到具有穩(wěn)定的性能的被膜。但是，涂料的潤(rùn)濕性不夠。本發(fā)明人們進(jìn)行深入研究后，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)電解或浸漬處理在鋼板上形成ττ化合物被膜或在ττ化合物被膜上復(fù)合磷酸被膜而成的復(fù)合ττ被膜等ττ被膜后，用溫水洗滌，由此能顯著提高涂料的潤(rùn)濕性，并且與涂裝及層壓薄膜形成非常牢固的共價(jià)鍵，可得到比以往的鉻酸鹽被膜好的優(yōu)異的制罐加工性，并可得到優(yōu)異的拉深和減薄拉深加工、焊接性、耐腐蝕性、涂料密合性及薄膜密合性。本發(fā)明是以上述發(fā)現(xiàn)為基礎(chǔ)進(jìn)行研究而作出的，其要點(diǎn)如下所述。(1) 一種薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，在鋼板表面具有ττ被膜，所述ττ被膜以金屬ττ量計(jì)含有1 lOOmg/m2的&氧化物。(2)上述(1)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，上述ττ被膜還含有以P量計(jì)為0. 1 50mg/m2的鋯磷酸化合物。(3)上述⑴或⑵的容器用鋼板，其特征在于，上述鋼板是在單面或兩面具有表面處理層的表面處理鋼板，所述表面處理層含有Ni :10 1000mg/m2及Sn 100 15000mg/ τα中的至少一種。(4)上述(1)或O)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，在上述容器用鋼板上涂布環(huán)氧-酚醛樹(shù)脂，然后，將該鋼板在20(TC下烘烤30分鐘，接著，在該鋼板表面以Imm間隔形成達(dá)到基底金屬的深度的棋盤(pán)格，進(jìn)而對(duì)該鋼板實(shí)施 125°C、30分鐘的蒸餾處理，然后，將該鋼板干燥，接著，在上述棋盤(pán)格上粘貼膠帶并使其密合，然后，將膠帶剝離時(shí)，涂膜剝離的格子低于總格子的1 %。(5)上述(3)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，在上述容器用鋼板上涂布環(huán)氧-酚醛樹(shù)脂，然后，將該鋼板在20(TC下烘烤30分鐘， 接著，在該鋼板表面以Imm間隔形成達(dá)到基底金屬的深度的棋盤(pán)格，進(jìn)而對(duì)該鋼板實(shí)施125°C、30分鐘的蒸餾處理，然后，將該鋼板干燥，接著，在上述棋盤(pán)格上粘貼膠帶并使其密合，然后，將膠帶剝離時(shí)，涂膜剝離的格子低于總格子的1 %。(6)上述(1)或( 的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，將上述容器用鋼板浸漬在IL的70°C蒸餾水中，攪拌30分鐘后，溶出到溶液中的硝酸根離子濃度為每Im2Zr被膜為5質(zhì)量ppm以下。(7)上述(3)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，將上述容器用鋼板浸漬在IL的70°C蒸餾水中，攪拌30分鐘后，溶出到溶液中的硝酸根離子濃度為每lm2&被膜為5質(zhì)量ppm以下。(8)上述⑴或⑵的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，表面潤(rùn)濕張力為31mN/m以上。(9)上述(3)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，表面潤(rùn)濕張力為31mN/m以上。(10)薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板的制造方法，其特征在于，其是上述(1)或O)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板的制造方法，通過(guò)在含有^ 離子、銨離子及硝酸根離子、進(jìn)而根據(jù)需要含有磷酸根離子的溶液中進(jìn)行浸漬或電解處理，在鋼板上形成ττ被膜，然后，進(jìn)行水洗，接著，將上述ττ被膜在40°C以上的溫水中進(jìn)行0. 5秒以上的洗滌處理。(11)薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板的制造方法，其特征在于，其是上述(3)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板的制造方法，通過(guò)在含有ττ離子、銨離子及硝酸根離子、進(jìn)而根據(jù)需要含有磷酸根離子的溶液中進(jìn)行浸漬或電解處理，在鋼板上形成ττ被膜，然后，進(jìn)行水洗，接著，將上述ττ被膜在40°C以上的溫水中進(jìn)行0. 5秒以上的洗滌處理。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能得到具有優(yōu)異的拉深和減薄拉深加工、焊接性、耐腐蝕性、涂料密合性及薄膜密合性的容器用鋼板。本發(fā)明涉及的容器用鋼板可用作制罐加工性優(yōu)異的層壓容器用鋼板。
具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。用于本發(fā)明的容器用鋼板的原板沒(méi)有特別限定，通?？墒褂米鳛槿萜鞑牧媳皇褂玫匿摪濉Ｔ宓闹圃旆椒?、材質(zhì)等也沒(méi)有特別限定，可由通常的鋼坯制造工序經(jīng)由熱軋、酸洗、冷軋、退火、調(diào)質(zhì)軋制等工序而制造。本發(fā)明的ττ被膜賦予到鋼板或后述的表面處理層上。賦予ττ被膜的方法例如有在溶解有ττ離子、磷酸根離子的酸性溶液中浸漬鋼板的方法、或利用陰極電解處理的方法寸。利用浸漬處理的方法由于將基底蝕刻而形成各種被膜，因此，附著變得不均一，并且處理時(shí)間也變長(zhǎng)，因此在工業(yè)上是不利的。通過(guò)陰極電解處理，利用由強(qiáng)制的電荷移動(dòng)及鋼板界面的氫產(chǎn)生帶來(lái)的表面清潔化和由pH上升帶來(lái)的附著促進(jìn)效果，能得到均一的被膜。此外，由于處理液中硝酸根離子和銨離子共存，因此，可進(jìn)行數(shù)秒至數(shù)十秒左右的短時(shí)間的處理，而且可促進(jìn)使耐腐蝕性和密合性提高的效果優(yōu)異的含有ττ氧化物Jr磷酸化物的ττ被膜的析出。因此，利用陰極電解處理的方法在工業(yè)上非常有利。因此，本發(fā)明涉及的ττ被膜的賦予優(yōu)選利用陰極電解處理，更優(yōu)選在使硝酸根離子與銨離子共存的處理液中的陰極電解處理。Zr被膜的作用是確保耐腐蝕性和密合性。ττ被膜含有氧化鋯、由氫氧化鋯構(gòu)成的 Zr水合氧化物，還可以含有Ir磷酸化物。若^ 被膜增加，則耐腐蝕性和密合性提高，若以金屬^ 量計(jì)成為lmg/m2以上，則可確保在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的水平的耐腐蝕性和密合性。若ττ被膜量增加，則使耐腐蝕性、密合性提高的效果也增加。但是，若&被膜量以金屬ττ量計(jì)超過(guò)100mg/m2，則&被膜變得過(guò)厚Jr被膜自身的密合性變差，并且電阻上升，焊接性變差。因此，本發(fā)明中，Zr被膜附著量以金屬ττ量計(jì)設(shè)為1 100mg/m2。此外，若&磷酸化物增加，則可得到更優(yōu)異的耐腐蝕性和密合性。為了得到該效果，磷酸被膜量以P量計(jì)優(yōu)選為0. lmg/m2以上。若磷酸被膜量增加，則使耐腐蝕性、密合性提高的效果也增大。但是，若磷酸被膜量以P量計(jì)超過(guò)50mg/m2，則磷酸被膜變得過(guò)厚，磷酸被膜自身的密合性變差，并且電阻上升，焊接性變差。因此，磷酸被膜附著量以P量計(jì)優(yōu)選設(shè)為0. 1 50mg/m2。Zr被膜中所含的金屬ττ量、P量例如可以通過(guò)熒光X射線分析等定量分析法測(cè)定。也可以向原板賦予含有Ni、Sn中的1種以上的表面處理層。賦予表面處理層的方法沒(méi)有特別限定，可以使用例如電鍍法、真空蒸鍍法、濺射法等公知技術(shù)。為了賦予擴(kuò)散層， 也可以在鍍覆后實(shí)施加熱處理。此外，作為含Ni的表面處理層，也可以實(shí)施!^e-Ni合金鍍覆，本發(fā)明的本質(zhì)不會(huì)改變。表面處理層中Ni以金屬Ni計(jì)優(yōu)選為10 lOOOmg/m2的范圍。Ni使涂料密合性、薄膜密合性、耐腐蝕性及焊接性提高。為了獲得該效果，優(yōu)選以金屬M(fèi)計(jì)賦予10mg/m2以上的Μ。伴隨著M的附著量的增加，使涂料密合性、薄膜密合性、 耐腐蝕性及焊接性提高的效果增加。但是，若Ni的附著量成為lOOOmg/m2以上，則該效果飽和，在經(jīng)濟(jì)上不利。表面處理層中的Sn以金屬Sn計(jì)優(yōu)選為100 15000mg/m2的范圍。Sn使加工性、焊接性及耐腐蝕性提高。為了得到該效果，優(yōu)選以金屬Sn計(jì)賦予 100mg/m2以上的Sn。為了獲得充分的焊接性，優(yōu)選賦予200mg/m2以上的Sn，為了獲得充分的加工性，優(yōu)選賦予lOOOmg/m2以上的Sn。伴隨著Sn附著量的增加，使加工性、焊接性及耐腐蝕性提高的效果增加。但是，若Sn的附著量成為15000mg/m2以上，則使耐腐蝕性提高的效果飽和，在經(jīng)濟(jì)上不利。
若在鍍Sn后實(shí)施軟熔處理，則形成Sn合金層，能使耐腐蝕性進(jìn)一步提高。表面處理層中的金屬Ni量及金屬Sn量例如可通過(guò)熒光X射線法測(cè)定。該情況下，使用金屬Ni量已知的樣品，預(yù)先求出表示測(cè)定的結(jié)果得到的值與金屬 M量的關(guān)系的校正曲線，使用該校正曲線相對(duì)地確定金屬M(fèi)量。金屬Sn量的情況也同樣，使用金屬Sn量已知的樣品，預(yù)先求出表示測(cè)定的結(jié)果得到的值與金屬Sn量的關(guān)系的校正曲線，使用該校正曲線相對(duì)地確定金屬Sn量。在本發(fā)明中，為了形成&被膜，優(yōu)選使用含硝酸ττ的處理液，此外為了促進(jìn)ττ被膜的析出，優(yōu)選使用硝酸根離子和銨離子共存的處理液。此時(shí)，硝酸根離子含在處理液中， 因此，存在與ττ化合物一起進(jìn)入ττ被膜中的情況。本發(fā)明以提供不會(huì)產(chǎn)生涂裝排斥等問(wèn)題的容器用鋼板為目的。作為用于判斷是否不會(huì)產(chǎn)生涂裝排斥等問(wèn)題的重要特性，有&被膜的表面潤(rùn)濕張力。若ττ被膜中殘留硝酸根離子，則由于硝酸根離子具有親水性，從而表觀上表面潤(rùn)濕張力較大地被測(cè)定。即，無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)定在本發(fā)明中作為重要特性的表面潤(rùn)濕張力，因此不優(yōu)選。進(jìn)而，被膜中的硝酸根離子對(duì)于涂料或薄膜的通常的密合性(一次密合性)沒(méi)有影響，但是，成為使蒸餾處理等高溫殺菌處理時(shí)等含水蒸氣的高溫處理時(shí)的密合性(二次密合性)、耐銹性、及涂膜下腐食性變差的原因。認(rèn)為其原因是，被膜中殘存的硝酸根離子溶出到水蒸氣和腐食液中，與有機(jī)被膜的鍵合分解，促進(jìn)基底鋼板的腐食。因此，本發(fā)明的容器用鋼板浸漬在IL的70°C蒸餾水中，攪拌30分鐘后，溶出到溶液中的硝酸根離子濃度優(yōu)選為每Im2^ 被膜為5質(zhì)量ppm以下。若溶出的硝酸根離子濃度超過(guò)5質(zhì)量ppm，則二次密合性、耐銹性及涂膜下腐食性的劣化開(kāi)始顯著。更優(yōu)選的是，溶出到溶液中的硝酸根離子濃度為3質(zhì)量ppm以下，更優(yōu)選為1質(zhì)量ppm以下，最優(yōu)選不溶出 (Oppm) ο從^ 被膜溶出的硝酸根離子的濃度例如可通過(guò)使用了離子色譜法的定量分析來(lái)測(cè)定。為了得到充分的潤(rùn)濕性，優(yōu)選表面潤(rùn)濕張力為31mN/m以上，更優(yōu)選為35mN/m以上。這里所說(shuō)的表面潤(rùn)濕張力是通過(guò)JIS K 6768中規(guī)定的方法測(cè)定的值。在該規(guī)定中，涂布調(diào)整成各種表面張力的試驗(yàn)液，在試驗(yàn)液的潤(rùn)濕狀態(tài)下測(cè)定表面潤(rùn)濕張力。如果表面張力高的試驗(yàn)液的潤(rùn)濕狀態(tài)良好，則表面潤(rùn)濕張力增高，潤(rùn)濕性優(yōu)異。在鋼板或表面處理層上形成ττ被膜后，進(jìn)行水洗，接著，用溫水進(jìn)行洗滌。用溫水洗滌的目的是洗凈處理液和提高潤(rùn)濕性。潤(rùn)濕性的提高抑制由涂裝排斥引起的針孔，大大有助于提高涂裝鋼板的品質(zhì)。溫水洗滌通常在形成ττ被膜后立刻進(jìn)行。通過(guò)溫水洗滌使?jié)櫇裥蕴岣叩臋C(jī)理的詳細(xì)情況不明，但是，認(rèn)為是在被膜的最表層處親水性官能團(tuán)增加等的機(jī)理。為了得到該效果，優(yōu)選用40°C以上、更優(yōu)選為55°C以上的溫水洗滌0.5秒以上。洗滌例如可通過(guò)浸漬處理、噴霧處理等來(lái)進(jìn)行。工業(yè)上，更優(yōu)選利用液體的流動(dòng)的能期待洗滌促進(jìn)效果的噴霧處理、或利用浸漬處理與噴霧處理的復(fù)合處
8理。實(shí)施例下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。<鋼板上的表面處理層>使用以下的(處理法1) (處理法7)中的任一種方法，向板厚為0. 17 0. 23mm 的鋼板賦予表面處理層(在處理法1中未賦予表面處理層)。(處理法1)對(duì)冷軋后、退火、調(diào)質(zhì)軋制得到的原板進(jìn)行脫脂、酸洗而制作鋼板。(處理法2、對(duì)冷軋后、退火、調(diào)質(zhì)軋制得到的原板進(jìn)行脫脂、酸洗，然后，使用費(fèi)羅斯坦浴進(jìn)行鍍Sn，制作了鍍Sn鋼板。(處理法幻對(duì)冷軋后、退火、調(diào)質(zhì)軋制得到的原板進(jìn)行脫脂、酸洗，然后，使用瓦特浴進(jìn)行鍍M，制作了鍍M鋼板。(處理法4)對(duì)冷軋后的原板使用瓦特浴進(jìn)行鍍Ni，在退火時(shí)形成Ni擴(kuò)散層，制作了鍍Ni鋼板。(處理法幻對(duì)冷軋后、退火、調(diào)質(zhì)軋制得到的原板進(jìn)行脫脂、酸洗，然后，使用費(fèi)羅斯坦浴進(jìn)行鍍Sn，接著實(shí)施軟熔處理，制作了具有Sn合金層的鍍Sn鋼板。(處理法6)對(duì)冷軋后、退火、調(diào)質(zhì)軋制得到的原板進(jìn)行脫脂、酸洗，然后，使用硫酸-鹽酸浴進(jìn)行i^e-Ni合金鍍覆，接著，使用費(fèi)羅斯坦浴進(jìn)行鍍Sn，制作了鍍Ni、Sn鋼板。(處理法7)對(duì)冷軋后、退火、調(diào)質(zhì)軋制得到的原板進(jìn)行脫脂、酸洗，然后，使用硫酸-鹽酸浴實(shí)施Sn-Ni合金鍍覆，制作了鍍Ni、Sn鋼板。<被膜形成>上述處理后，通過(guò)以下的(處理法8) (處理法11)中的任一種方法形成ττ被膜。(處理法幻將上述鋼板在溶解有IOOOppm的硝酸Zr、1500ppm的硝酸胺的處理液中浸漬，進(jìn)行陰極電解而形成&被膜。(處理法9)將上述鋼板在溶解有2000ppm的硝酸&、500ppm的磷酸、1500ppm的
硝酸胺的處理液中浸漬上述鋼板，進(jìn)行陰極電解而形成ττ被膜。(處理法10)在溶解有IOOOppm的硝酸Zr、1500ppm的硝酸胺的處理液中浸漬上述鋼板，形成^ 被膜。(處理法11)在溶解有2000ppm的硝酸&、500ppm的磷酸、1500ppm的硝酸胺的處理液中浸漬上述鋼板，形成ττ被膜?！此刺幚怼低ㄟ^(guò)上述處理形成Ir被膜后，在表2記載的溫度、時(shí)間下進(jìn)行水洗處理。在本實(shí)施例中，表面處理層中的金屬Ni量及金屬Sn量通過(guò)熒光X射線法進(jìn)行測(cè)定，使用校正曲線進(jìn)行確定。ττ被膜中所含的金屬ττ量、P量通過(guò)熒光X射線分析等定量分析法進(jìn)行測(cè)定。水洗處理后的來(lái)自化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜的硝酸根離子溶出量的確定通過(guò)以下方法來(lái)實(shí)施。將實(shí)施了上述處理的鋼板剪斷成50mmX 100mm，制作了樣品。未進(jìn)行剪斷邊緣的掩蔽和脫脂處理。
在容量為2L的具備水冷回流管的可分離式燒瓶中加入蒸餾水約900mL，在電熱加熱器上進(jìn)行加熱使其沸騰。確認(rèn)沸騰后，在玻璃制的樣品架子上設(shè)置上述樣品10片，投入到沸水中。樣品按照整體浸漬的方式進(jìn)行水冷回流(根據(jù)需要添加蒸餾水)，邊攪拌邊用30 分鐘提取硝酸根離子。然后，用蒸餾水沖洗附著在上述樣品上的溶液，加入到上述提取的溶液中，并使其沸騰。這里，在新的玻璃制的樣品架子中設(shè)置新的樣品10片并投入。將同樣的提取作業(yè)重復(fù)實(shí)施5次，進(jìn)行來(lái)自共計(jì)50片(總面積0.5m2)的硝酸根離子的提取。提取作業(yè)結(jié)束后，添加蒸餾水使提取了硝酸根離子的蒸餾水的總量成為IL而作為試驗(yàn)液。試驗(yàn)液中的硝酸根離子的濃度用液體離子色譜法進(jìn)行確定，換算成每lm2。液體離子色譜法的測(cè)定條件如表1所示。表權(quán)利要求
1.一種薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，在鋼板表面具有ττ被膜，所述ττ被膜以金屬ττ量計(jì)含有1 lOOmg/m2的&氧化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，所述ττ被膜還含有以P量計(jì)為0. 1 50mg/m2的鋯磷酸化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板， 其特征在于，所述鋼板是在單面或兩面具有表面處理層的表面處理鋼板，所述表面處理層含有 Ni 10 1000mg/m2 及 Sn :100 15000mg/m2 中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板， 其特征在于，在所述容器用鋼板上涂布環(huán)氧-酚醛樹(shù)脂，然后，將該鋼板在20(TC下烘烤30 分鐘，接著，在該鋼板表面以Imm間隔形成達(dá)到基底金屬的深度的棋盤(pán)格，進(jìn)而對(duì)該鋼板實(shí)施125°C、30分鐘的蒸餾處理，然后，將該鋼板干燥，接著，在所述棋盤(pán)格上粘貼膠帶并使其密合，然后，將膠帶剝離時(shí)，涂膜剝離的格子低于總格子的5%。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，在所述容器用鋼板上涂布環(huán)氧-酚醛樹(shù)脂，然后，將該鋼板在20(TC下烘烤30分鐘，接著，在該鋼板表面以Imm間隔形成達(dá)到基底金屬的深度的棋盤(pán)格，進(jìn)而對(duì)該鋼板實(shí)施 125°C、30分鐘的蒸餾處理，然后，將該鋼板干燥，接著，在所述棋盤(pán)格上粘貼膠帶并使其密合，然后，將膠帶剝離時(shí)，涂膜剝離的格子低于總格子的5%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板， 其特征在于，將所述容器用鋼板浸漬在IL的70°C蒸餾水中，攪拌30分鐘后，溶出到溶液中的硝酸根離子濃度為每Im2Zr被膜為5質(zhì)量ppm以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，將所述容器用鋼板浸漬在IL的70°C蒸餾水中，攪拌30分鐘后，溶出到溶液中的硝酸根離子濃度為每Im2Zr被膜為5質(zhì)量ppm以下。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板， 其特征在于，表面潤(rùn)濕張力為31mN/m以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，表面潤(rùn)濕張力為31mN/m以上。
10.一種薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板的制造方法，其特征在于，其是權(quán)利要求1或2所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板的制造方法，通過(guò)在含有ττ離子、銨離子及硝酸根離子、進(jìn)而根據(jù)需要含有磷酸根離子的溶液中進(jìn)行浸漬或電解處理，在鋼板上形成ττ被膜，然后，進(jìn)行水洗，接著，將所述ττ被膜在40°C以上的溫水中進(jìn)行0. 5秒以上的洗滌處理。
11.一種薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板的制造方法，其特征在于，其是權(quán)利要求3所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性優(yōu)異的容器用鋼板的制造方法，通過(guò)在含有ττ離子、銨離子及硝酸根離子、進(jìn)而根據(jù)需要含有磷酸根離子的溶液中進(jìn)行浸漬或電解處理，在鋼板上形成ττ被膜，然后，進(jìn)行水洗，接著，將所述ττ被膜在40°C以上的溫水中進(jìn)行0. 5秒以上的洗滌處理。
全文摘要
本發(fā)明涉及制罐加工性優(yōu)異、并且拉深和減薄拉深加工、焊接性、耐腐蝕性、涂料密合性、薄膜密合性、潤(rùn)濕性優(yōu)異的容器用鋼板，其特征在于，在鋼板表面具有含有以金屬Zr量計(jì)為1～100mg/m2的Zr氧化物的Zr被膜。
文檔編號(hào)B32B15/08GK102459697SQ201080024309
公開(kāi)日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月4日
發(fā)明者平野茂, 橫矢博一, 立木光 申請(qǐng)人:新日本制鐵株式會(huì)社