專利名稱：：在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物、以及利用該片狀物的構造體，該深色片狀物可以用于車輛用儀表盤、門裝飾、手套箱、把手、座椅表面材料、后座蓋(TonneauCover)(行李箱蓋)等的車輛用內(nèi)飾材料，以及在車站、巴士?？奎c、飛機場、棒球場、足球場等的坐凳的座面等的家具，或者帳篷、遮陽篷、卡車柏油帆布等膜構造物中。
背景技術：
：汽車等的車輛用內(nèi)裝飾材料，特別是儀表盤配置在駕駛者的前面，因此，會反射給駕駛造成壞影響的可見光區(qū)域的光、并且會使駕駛者感覺眩暈的材料是不優(yōu)選的。從這樣的觀點出發(fā)，汽車的儀表盤通常使用黑色等深色。但是，通常使用的這些深色物由于還同時吸收可見光區(qū)域以外的近紅外線區(qū)域的光，結果，其表面被加熱而造成車內(nèi)溫度的上升。另外，伴隨著車內(nèi)溫度的上升會使用空調(diào)，其結果，會造成燃油費的增加。由于該太陽光造成的車輛內(nèi)的溫度上升，不限于因儀表盤而發(fā)生，而是在車輛用內(nèi)裝飾材料的所有深色物都會產(chǎn)生此問題。另外，在棒球場、足球場等球技場上也不希望座椅表面的色相反射可見光區(qū)域的光，另外，至于稱作帳篷、遮陽篷(遮篷)、卡車柏油帆布的膜材，根據(jù)情況不同，有時會反射可見光區(qū)域的光，從而會造成人眼眩暈，因此也不優(yōu)選。因此，即使在這些情況下使用深色，也會存在如前所述表面溫度上升的問題。但是，提供具有遮熱性的薄膜或片材的技術是很早就已經(jīng)進行的技術，例如，在特開平8-81567號公報(文獻l)中公開了通過使塑料樹脂中含有特定量的鋁化合物或二亞銨系化合物(diimoniumtypecompound)而使其具有遮熱性的片材。另外，在特開平10-250002號公報(文獻2)中公開了屋外展開用薄膜，其在熱塑性樹脂薄膜的單面上設置含有摻雜金屬的無機氧化物微粒的層，進而通過設置含有親水性的無機膠體粒子的層而提高了遮熱性。而且，在特開2002-12679號公報(文獻3)中公開了通過在熱塑性樹脂薄膜中混合具有遮熱特性的2種以上顏料而成形的遮熱性彩色薄膜。但是，文獻l、2中記載的片材、薄膜是半透明性的，適用于貼在窗玻璃等需要透明性的物體，但是不適用于如本發(fā)明的深色片狀物。另外，文獻3中記載的片材盡管可以賦予其色彩，但是其不僅在近紅外線區(qū)域而且在可見光區(qū)域內(nèi)均會產(chǎn)生日照反射性，因此難以兼具遮熱性和深色。另外，在特表2004-505808號公報(文獻4)中公開了一種構造體，其通過具有吸收可見光區(qū)域的光并反射近紅外線區(qū)域的光的結構，而使表面不吸收熱量。而且，在特開2004-314596號公報(文獻5)中公開了一種著色片材，該著色片材是至少含有反射層和著色層、并且該著色層層疊在該反射層的被曝露于光的一側的片材，其中，該反射層在7801350nm的波長區(qū)域內(nèi)具有60%以上的日照反射率，并且該著色層在7801350nm的波長區(qū)域內(nèi)具有30%以上的光透過率，同時在380780nm的波長區(qū)域內(nèi)具有1080%的日照吸收率，并具有光線遮蔽效果。但是，如文獻5中所記載的片材由于其著色層在380780nm的波長區(qū)域內(nèi)的日照吸收率為1080%，范圍較寬，因此可以比較自由地著色，但是無法得到呈現(xiàn)深色的片材。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術存在的課題而完成的，其目的在于提供一種深色片狀物，該深色片狀物在380720nm的可見光區(qū)域內(nèi)具有90%以上的日照吸收率，并且具有優(yōu)異的遮熱性。一般認為7201500nm的波長區(qū)域通常表現(xiàn)為近紅外線區(qū)域，且該波長區(qū)域的光通常易于變化為熱。通過抑制吸收該波長區(qū)域的光，使得熱線不被吸收，從而抑制表面發(fā)熱。因此，本發(fā)明人對不吸收該波長區(qū)域的光而將其反射的技術進行了研究，并發(fā)現(xiàn)難以得到在可見光區(qū)域內(nèi)具有高的日照吸收率、且在近紅外線區(qū)域內(nèi)具有高的日照反射率的材料，以及難以得到深色的、且抑制了在近紅外線區(qū)域的光的吸收的單層片材。因此，本發(fā)明人為了解決上述課題而進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)通過在3801500nm的波長區(qū)域內(nèi)具有85。/。以上的非常高的日照反射率的反射層的表面上設置在380720nm的可見光區(qū)域內(nèi)具有90%以上的日照吸收率、且在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)具有50%以上的日照透過率的表面層，可得到具有優(yōu)異的遮熱性的深色片狀物，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物是包括接受日照的表面層(A)和反射層(B)的合成樹脂片狀物，其中所述表面層(A)是在380720nm的波長區(qū)域內(nèi)具有90。/。以上的日照吸收率、在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)具有不到30%的日照吸收率、并在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)具有50%以上的日照透過率、且呈現(xiàn)深色的層；所述反射層(B)是在3801500nm的波長區(qū)域內(nèi)具有85%以上的日照反射率的層；并且，將所述表面層(A)和所述反射層(B)層疊而成的片狀物在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)的日照反射率在70%以上。此外，在本發(fā)明的深色片狀物中，優(yōu)選所述表面層(A)和所述反射層(B)分別由選自聚氯乙烯類樹脂、聚氨酯類樹脂和熱塑性彈性體類樹脂中的至少一種合成樹脂構成。而且，在本發(fā)明的深色片狀物中，優(yōu)選所述表面層(A)和所述反射層(B)由相同的合成樹脂構成。此外，在本發(fā)明的深色片狀物中，優(yōu)選所述表面層(A)含有IOO重量份的合成樹脂和15重量份的選自偶氮類顏料、甲亞胺偶氮類顏料、茈類顏料中的至少一種顏料。而且，在本發(fā)明的深色片狀物中，優(yōu)選所述反射層(B)含有IOO重量份的合成樹脂和375重量份的氧化鈦類白色顏料。此外，在本發(fā)明的深色片狀物中，優(yōu)選所述反射層(B)含有IOO重量份的合成樹脂、375重量份的氧化鈦類白色顏料和520重量份的選自玻璃珠、中空玻璃珠、微膠囊中的至少一種填充劑。另外，根據(jù)本發(fā)明可以提供在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物，即，在380720nm的可見光區(qū)域內(nèi)具有90。/。以上的日照吸收率、并且具有優(yōu)異的遮熱性。因此，本發(fā)明的在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物是吸收可見光區(qū)域的光、且表面呈現(xiàn)深色的片狀物，并且，其可以發(fā)揮與白色等淺色片狀物同等的遮熱性能。關于該理由并不確定，但是本發(fā)明人推測如下。艮口，380720nm的波長區(qū)域表現(xiàn)為可見光區(qū)域，是人肉眼可感知的光。另外，當在可見光區(qū)域的光的吸收率高(例如，吸收率在90%以上)時會呈現(xiàn)深色。而且，認為近紅外線區(qū)域的光通常容易變換成為熱。因此，只要抑制吸收太陽光中的近紅外區(qū)域的光、使其透過或反射，就成為深色片狀物，并能抑制表面的發(fā)熱。因此，本發(fā)明的在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物是，在3801500nm的波長區(qū)域內(nèi)具有85%以上的非常高的日照反射率的反射層的表面上，將在380720nm的可見光區(qū)域內(nèi)具有90%以上的日照吸收率、且在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)具有50%以上的日照透過率的表面層層疊而得到的片狀物。當太陽光入射在這樣的片狀物上的情況下，表面層(A)以高比率吸收太陽光中的可見光區(qū)域的光，另外，透過表面層(A)的光被反射層(B)反射，進一步，其反射光在表面層(A)中以高比率被吸收。因此，本發(fā)明的片狀物是深色的片狀物。另外，由于即使吸收這樣的可見光區(qū)域的光，也不會變換成為熱能，因此，基本上不會對片狀物的遮熱性造成影響。另外，太陽光中的當?shù)竭_物體中時容易變換成熱能的近紅外線區(qū)域的光，基本不被表面層(A)吸收而透過該表面層，另外，透過表面層(A)的光被反射層(B)反射，進一步，該反射光基本不被表面層(A)吸收而透過該表面層，并放出到外部。因此，本發(fā)明人推測本發(fā)明的片狀物具有優(yōu)異的遮熱性、且表面為深色，并且具有與白色等淺色片狀物同等的遮熱性能。具體實施例方式以下，對于本發(fā)明的具有近紅外線區(qū)域光反射性能的深色片狀物其優(yōu)選實施方式進行詳細說明。本發(fā)明的在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物是包括接受日照的表面層(A)和反射層(B)的合成樹脂片狀物，其中，所述表面層(A)是在380720nm的波長區(qū)域內(nèi)具有90。/。以上的日照吸收率、在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)具有不到30%的日照吸收率、并在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)具有50。/。以上的日照透過率、且呈現(xiàn)深色的層；所述反射層(B)是在3801500nm的波長區(qū)域內(nèi)具有85%以上的曰照反射率的層；并且，將所述表面層(A)和所述反射層(B)層疊而成的片狀物在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)的日照反射率在70%以上。本發(fā)明中的該表面層(A)和反射層(B)是含有選自聚氯乙烯類樹脂、聚烯烴類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚氨酯類樹脂、以及由這些樹脂構成的熱塑性彈性體類樹脂的至少一種合成樹脂的層。在這些合成樹脂中，從手感、耐光性和加工性的觀點出發(fā)，優(yōu)選聚氯乙烯類樹脂、聚氨酯類樹脂、熱塑性彈性體類樹脂。另外，這樣的表面層(A)和反射層(B)可以分別由不同的合成樹脂構成，但是從粘結性和再利用性的觀點出發(fā)，優(yōu)選由相同的合成樹脂構成。如上所述，當表面層(A)和反射層(B)由相同的合成樹脂構成時，即使不設置粘合層也可以得到粘結性優(yōu)異的層。另外，如上所述，在不設置粘合層時，不會損害深色片狀物的手感，另外，還減輕了層間剝離的問題，而且，也不會損害深色片狀物的遮熱性能。而且，如上所述，當表面層(A)和反射層(B)由相同的合成樹脂構成時，可以在不分離層疊的片狀物的情況下就進行再利用，這一點上是有利的。而且，作為本發(fā)明的深色片狀物的結構，可以舉出例如所謂的"聚氯乙烯革"，其表面層(A)和反射層(B)均由聚氯乙烯類樹脂構成，且在反射層的背面層疊有纖維基材(生布)；所謂的"聚氨酯合成皮革"，其表面層(A)和反射層(B)均由聚氨酯類樹脂構成，且反射層(B)是將纖維基材本身浸漬在聚氨酯類樹脂中而成的結構。另外，表面層(A)和反射層(B)還可以均由具有塑料和樹脂兩方面性質(zhì)的所謂熱塑性彈性體類樹脂構成。另外，本發(fā)明中的該表面層(A)和反射層(B)可以用含有本發(fā)明中的合成樹脂的配合組合物來形成。作為本發(fā)明中的合成樹脂而使用聚氯乙烯類樹脂的情況下，優(yōu)選表面層(A)和反射層(B)均使用同種聚氯乙烯類樹脂。作為這樣的聚氯乙烯類樹脂，可以使用聚氯乙烯單體的均聚物，氯乙烯單體和可以與氯乙烯單體共聚的單體如醋酸乙烯單體、丙烯腈單體等的共聚物。對于這些聚氯乙烯類樹脂的聚合方法沒有特別限制，但特別優(yōu)選使用配合了增塑劑時呈現(xiàn)糊狀的增塑溶膠狀態(tài)的乳液聚合法，另外，還可以使用微懸浮聚合法、無皂乳液聚合法、懸浮聚合法等。另外，作為合成樹脂使用聚氯乙烯類樹脂時，可以在前述配合組合物中進一步添加增塑劑。作為這樣的增塑劑，可以使用通常用于聚氯乙烯類樹脂的化合物，例如，鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二(十一烷基)酯(DUP)、鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)等的鄰苯二甲酸酯類增塑劑；偏苯三酸三辛酯(TOTM)等的偏苯三酸酯類增塑劑；己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)、壬二酸二辛酯(DOZ)等的脂肪酸酯類增塑劑；聚丙烯己二酸等的聚酯類增塑劑。而且，作為這樣的增塑劑的添加量，沒有特別限制，相對于100重量份的聚氯乙烯類樹脂，優(yōu)選為25150重量份，更優(yōu)選60100重量份。如果增塑劑過少，則糊狀增塑溶膠的溶膠粘度高，難以涂布，難以得到良好的片材。另外，如果增塑劑過多，則片材本身變得過軟，使用時軟化，耐熱性惡化。另外，在作為合成樹脂使用聚氯乙烯類樹脂的情況下，優(yōu)選在前述配合組合物中根據(jù)需要添加通常用于聚氯乙烯類樹脂的穩(wěn)定劑，具體地說，可以在大范圍內(nèi)使用Ba-Zn類、Ca-Zn類、氧化鋅類等金屬穩(wěn)定劑。而且，前述配合組合物中還可以添加受阻胺類化合物、苯并三唑類化合物、苯并噻唑類化合物等紫外線吸收劑和抗氧劑，進一步，為了提高加工性，還可以添加減粘劑、增粘劑等各種添加劑。在作為本發(fā)明中的合成樹脂而使用聚氨酯類樹脂的情況下，優(yōu)選表面層(A)和反射層(B)均使用同種聚氨酯類樹脂。作為這樣的聚氨酯類樹脂，可以使用具有多元醇成分和異氰酸酯成分的聚合物的所謂氨基甲酸酯結合的樹脂，例如，可以使用聚酯類聚氨酯、聚醚類聚氨酯、聚己酸內(nèi)酯類聚氨酯、聚酯/聚醚共聚物類聚氨酯、聚氨基酸/聚氨酯共聚樹脂或它們的混合物。此外，在作為合成樹脂使用聚氨酯類樹脂的情況下，特別是從被暴露于直射陽光中的用途的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選使用耐光性良好的聚氨酯類樹脂，特別優(yōu)選使用聚碳酸酯二醇成分、無黃變型二異氰酸酯成分和低分子鏈伸長劑等進行反應而得到的無黃變型聚碳酸酯類聚氨酯。作為聚碳酸酯二醇成分，可以使用例如脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、具有環(huán)狀基團的脂肪族二異氰酸酯等，特別優(yōu)選使用異氟爾酮二異氰酸酯或以異氟爾酮二異氰酸酯為主體的環(huán)己基二異氰酸酯和/或二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷的混合物。另外，作為低分子鏈伸長劑，可以使用例如脂肪族二醇、脂環(huán)族二醇、脂肪族二胺、肼衍生物等具有2個以上活性氫原子的化合物。并且，使如上所述聚合而成的聚氨酯類樹脂溶解在以下通常的有機溶劑中，從而以聚氨酯溶液進行使用，具體地說，這些有機溶劑有甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基/正丙基酮、甲基異丁基酮、二乙酮、四氫呋喃、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙酸溶纖劑、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜、N-甲基吡咯垸酮、二惡烷、環(huán)己酮等、或者這些的混合物。而且，在作為合成樹脂而使用聚氨酯類樹脂的情況下，還可以根據(jù)需要在前述配合組合物中進一步添加抗氧劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、阻燃劑等各種添加劑。在使用熱塑性彈性體類樹脂作為本發(fā)明中的合成樹脂的情況下，優(yōu)選表面層(A)和反射層(B)均使用同種熱塑性彈性體類樹脂。作為這樣的熱塑性彈性體類樹脂，特別優(yōu)選使用烯烴類熱塑性彈性體(所謂的TPO)。具體地說，是將聚乙烯樹脂、乙烯-a-烯烴共聚橡膠和/或乙烯-a-烯烴非共軛聚烯共聚橡膠、以及丙烯乙烯共聚物和/或丙烯，l-丁烯共聚物動態(tài)地進行部分交聯(lián)而得到的物質(zhì)，更詳細地說，是將聚丙烯、聚乙烯、EPDM(乙烯丙烯三元共聚物)作為主要成分的烯烴類樹脂和橡膠成分混合，并使其動態(tài)交聯(lián)得到的物質(zhì)。另外，在作為合成樹脂使用熱塑性彈性體類樹脂的情況下，根據(jù)需要還可以在前述配合組合物中進一步添加抗氧劑、光穩(wěn)定劑、抗電劑、阻燃劑等各種添加劑。本發(fā)明中的反射層(B)是除了含有前述合成樹脂和各種添加劑之外，還含有下述顏料的層。因此，在這樣的反射層(B)中，在3801500nm的波長區(qū)域內(nèi)的日照反射率有必要在85%以上。通過使反射層(B)在3801500nm的波長區(qū)域內(nèi)具有85%以上的日照反射率，可以以高比率將透過表面層(A)的光進行反射，其結果，可以給片狀物賦予在近紅外線區(qū)域的光反射性能。因此，根據(jù)本發(fā)明可以得到有優(yōu)異遮熱性能的片狀物。另外，從進一步提高近紅外線區(qū)域的光反射性能的觀點出發(fā)，優(yōu)選前述日照反射率在90%以上。另外，為了使近紅外線區(qū)域的光反射性能提高，不僅需要高的近紅外線區(qū)域的日照反射率，而且還需要在380720nm的波長區(qū)域內(nèi)的高的日照反射率。例如，當在380720nm的波長區(qū)域內(nèi)日照反射率低(例如，不到50%)的情況下，難以提高在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)的日照吸收率(例如，提高至85%以上)。另外，當這樣的反射層(B)在380720nm的波長區(qū)域內(nèi)的日照反射率高的情況下，通過反射層使不被表面層(A)吸收的可見光區(qū)域的光反射，并再次由表面層(A)將其吸收，從而可以得到呈現(xiàn)深色性非常強的色相的片狀物。作為這樣的顏料，可以舉出例如氧化鈦類白色顏料。另外，作為這樣的氧化鈦類白色顏料，可以使用金紅石型和銳鈦礦型中的任意一種的氧化鈦，但優(yōu)選金紅石型的氧化鈦。而且，優(yōu)選這樣的氧化鈦的一次粒徑為200nm1000nm。另外，作為這樣的白色顏料的添加量，相對于100重量份的前述合成樹脂，優(yōu)選為375重量份，更優(yōu)選為2050重量份。當添加量不足3重量份時，有時日照反射性能較弱，另一方面，即使添加量超過75重量份時，也沒有發(fā)現(xiàn)日照反射效果增大到與其相當?shù)某潭龋炊谄瑺钗锏牧W物性方面產(chǎn)生問題。另外，可以使這樣的氧化鈦類白色顏料在預先分散到增塑劑等中的調(diào)色劑狀態(tài)下進行配合。另外，本發(fā)明中的反射層(B)除了含有前述合成樹脂、各種添加劑和顏料之外，還可以進一步含有玻璃珠、中空玻璃珠、微膠囊等填充劑。這樣的填充劑的粒徑優(yōu)選為1150pm，更優(yōu)選5100pm，特別優(yōu)選880pm。當粒徑超過150pm時，在調(diào)制組合物時或成形為片材時的操作性有變差的傾向，另一方面，在使用粒徑不到lpm的填充劑時，存在由于填充劑的添加而難以獲得預期的日照反射效果的傾向。而且，作為這樣的填充劑的添加量，相對于100重量份的前述合成樹脂，優(yōu)選為520重量份，更優(yōu)選1015重量份。如果添加量不到5重量份，則有難以獲得充分的日照反射效果的傾向，另一方面，如果添加量超過20重量份，則有片材的成形會發(fā)生困難的傾向。另外，在使用玻璃珠或中空玻璃珠作為填充劑的情況下，對于玻璃的組成、比重(中空率)等沒有特別限制，為了提高與樹脂成分的粘結，也可以施行各種偶聯(lián)處理等。而且，在使用微膠囊作為填充劑的情況下，對于外殼的組成沒有特別限制，可以使用加熱可膨脹型或已膨脹型，也可以使用中空型或珠型。另外，用于形成該反射層(B)的配合組合物是在對前述各成分進行計量的基礎上，用溶解混合機(dissolvermixer)等混合攪拌機實施均勻混合而得到的。而且，對這樣的配合組合物可以根據(jù)需要為了除去未分散物而進行過濾，也可以為了除去氣泡而進行減壓脫泡。本發(fā)明中的表面層(A)是除了含有前述合成樹脂和各種添加劑之外，還含有下述特殊顏料的層。并且，這樣的表面層(A)吸收可見光區(qū)域的光而呈現(xiàn)深色，并以高比率透過近紅外線區(qū)域的光。艮口，這樣的表面層(A)有必要在380720nm的可見光區(qū)域內(nèi)具有90%以上的日照吸收率。如上所述，由于表面層(A)在380720nm的可見光區(qū)域內(nèi)具有90%以上的日照吸收率，因此，本發(fā)明的片狀物實質(zhì)上吸收了人可感知的光從而呈現(xiàn)暗色，不會感覺到眩暈。另外，如上所述的表面層(A)的日照吸收率有必要在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)不到30%(優(yōu)選不到10%)。當日照吸收率在30%以上時，入射光在到達反射層(B)之前就被表面層(A)吸收，同時，被反射層(B)反射的反射光在到達表面層(A)的外側之前被表面層(A)吸收，結果造成片狀物的蓄熱。而且，如上所述的表面層(A)的日照透過率必須在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)為50%以上。即，為了維持日照吸收率在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)不到30%,有必要反射或透過近紅外線區(qū)域的光，但是，如果使近紅外線區(qū)域的光發(fā)生反射，則由于在380720nm的可見光區(qū)域內(nèi)也會表現(xiàn)反射性，因此難以得到呈現(xiàn)深色的片狀物。因此，在本發(fā)明中，這樣的表面層(A)有必要在7201500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)具有50%以上的日照透過率。為了形成這樣的表面層(A)，有必要使用透過近紅外線區(qū)域的光的特殊顏料。作為如上所述的使近紅外線區(qū)域的光透過的特殊顏料，可以舉出例如，偶氮類、蒽醌類、酞菁類、紫環(huán)酮，芘類、靛藍，硫靛類、二惡烷類、喹吖啶酮類、異吲哚啉酮類、異吲哚啉類、吡咯并吡咯二酮類、甲亞胺類、甲亞胺偶氮類等顏料。在這些特殊顏料中，從在可見光區(qū)域內(nèi)的光的吸收性和在近紅外線區(qū)域內(nèi)的光的透過性的平衡性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選偶氮類顏料、甲亞胺偶氮類顏料、茈類顏料。另外，作為這些特殊顏料的添加量，相對于100重量份的前述合成樹脂，優(yōu)選15重量份。當添加量不到l重量份時，在可見光區(qū)域內(nèi)難以變成深色，另一方面，當超過5重量份時，在近紅外線區(qū)域內(nèi)日照吸收量增加，所得到的片狀物的近紅外線反射性能受到損害。另外，用于形成這樣的表面層(A)的配合組合物可以按照與用于形成前述反射層(B)的配合組合物的方法相同的方法來進行制備。本發(fā)明的深色片狀物包括如上說明的表面層(A)和反射層(B)。并且，本發(fā)明的深色片狀物是通過將前述表面層(A)和前述反射層(B)層疊而獲得的。作為如上所述的層疊反射層(B)和表面層(A)的方法，可以選擇各種方法。例如，可以首先將反射層(B)成形為片狀，在其一面上直接形成表面層(A)，從而形成多層結構。相反地，也可以首先形成表面層(A)，然后在其一面上層疊反射層(B)。另外，還可以首先形成片狀的兩層，然后用粘結劑或通過加熱來層疊，進一步，還可以在該兩層之間介入由其它基材等構成的第3層。另外，在例如將表面層(A)、反射層(B)的兩層用聚氯乙烯類樹脂糊狀增塑溶膠將兩層直接層疊在一起時，采用適當手法將表面層(A)(或反射層(B))在具有脫模性的紙或薄膜上涂布成指定的厚度，待加熱固化后，再次用適當手法將反射層(B)(或表面層(A))涂布成指定的厚度，待加熱固化后，通過將剝離紙或膜剝離，可以形成層疊片狀物。另外，不限于聚氯乙烯樹脂，從功能性、制造的觀點出發(fā)，最優(yōu)選將兩層直接層疊而得到的層結構。通過用該手法使表面層(A)和反射層(B)層疊，可得到在近紅外線區(qū)域內(nèi)具有高的反射率、并且在可見光區(qū)域內(nèi)由于表面層(A)具有高的吸收率而呈現(xiàn)深色、不會對人造成眩暈的結構的片狀物，其中，所述近紅外線區(qū)域是在構成太陽光全體的波長中對發(fā)熱做貢獻的波長區(qū)域。另外，在本發(fā)明的深色片狀物中，雖根據(jù)用途而不同，但從有效地表現(xiàn)如上所述特性的觀點出發(fā)，優(yōu)選前述反射層(B)的厚度為0.1lmm，更優(yōu)選0.4lmm。當反射層(B)的厚度超過前述上限時，不僅生產(chǎn)制造成本增加，并且片材全體的重量也會增加。另一方面，當厚度不到0.1mm時，難以確保充分的日照反射率。而且，前述表面層(A)的厚度優(yōu)選為0.10.5mm。當超過0.5mm時，難以確保在近紅外線區(qū)域的日照吸收率不到30%，并且難以維持日照透過率在50%以上，由此，表面層(A)發(fā)生蓄熱，阻礙層疊片狀物的熱反射性能，因此不優(yōu)選。本發(fā)明的片狀物可以通過適當手段用于車輛用內(nèi)飾材料、輸送用機器的座椅、家具、膜構造物等。作為車輛用內(nèi)飾材料，當用于車的儀表盤、門板、手套箱等時，可以用真空成形、加壓成形等方法對片狀物賦予形狀，作為表面材料加以應用。在用于輸送用機器的座椅、家具用的座椅表面材料等時，可以通過模具成形或縫制成形而與發(fā)泡聚氨酯芯材一起用于座椅。另一方面，作為帳篷等的膜結構物，通過在外側配置本發(fā)明的片狀物的表面層(A)的方式與纖維質(zhì)基材層疊而實施防水，并通過對其實施焊接加工或縫制而得到膜結構。通過將其覆蓋在框架等架子上，作為膜結構物加以應用。另外，發(fā)明的深色片狀物還可以根據(jù)需要在最表面設置防污層。防污層應考慮到對作為本發(fā)明申請目的的可見光的吸收性能或近紅外線反射性能不造成壞的影響，并可以通過涂布由溶劑性、水性或紫外線固化型涂料構成的防污涂料而形成。作為這些防污涂料中的溶劑性涂料，可以使用例如丙烯酸樹脂類、氯乙烯樹脂類、纖維素樹脂類、氟樹脂類、聚酰胺樹脂類、聚氨酯樹脂類、環(huán)氧樹脂類、硅氧樹脂類等涂料。另外，作為這樣的防污涂料中的水性涂料，可以使用例如丙烯酸樹脂類、聚酯樹脂類、聚氨酯樹脂類、環(huán)氧樹脂類等涂料。而且，作為這樣的防污涂料中的紫外線固化型涂料，可以使用例如丙烯酸樹脂類、丙烯酸改性聚氨酯樹脂類、丙烯酸改性環(huán)氧樹脂類、巰基衍生物類、環(huán)氧樹脂類等涂料。另外，在本發(fā)明的深色片狀物中，還可以為了給前述表面層(A)賦予美觀性而施行凹凸的褶皺加工。這種褶皺加工可以通過與得到普通的合成皮革時進行的褶皺加工相同手法來實現(xiàn)，例如用軋花輥等實施加工或用脫模紙等實施。另外，在本發(fā)明的深色片狀物中，還可以在反射層(B)的背面設置紡布或無紡布等纖維質(zhì)基材。纖維質(zhì)基材可以用粘合劑層合到在脫模紙上形成的反射層(B)和表面層(A)的層疊體的反射層(B)—側，也可以使形成反射層(B)的樹脂組合物含浸在纖維質(zhì)基材中等，從而使反射層(B)形成在纖維質(zhì)基材上。特別地，作為坐凳的座面的表面材料，優(yōu)選這樣的構造。另外，還可以在表面層(A)、反射層(B)以及纖維質(zhì)基材層的背面(纖維質(zhì)基材層一側)進一步設置樹脂層，使其成為多層結構。特別地，作為帳篷等的膜構造物，優(yōu)選為這樣的構造體。而且，為了保持真空成型后的形狀，還可以同樣地在反射層(B)—側背面層疊ABS、聚乙烯發(fā)泡體、聚丙烯發(fā)泡體等的塑料芯材。特別地，作為儀表盤的成型用途，優(yōu)選為這樣的構造體。如上所述，通過在本發(fā)明的深色片狀物上設置纖維質(zhì)基材和塑料芯材，不但提高了片狀物的形狀保持性、撕裂強度、拉伸強度，還提高了使用時的耐久性和加工性。實施例以下，基于實施例和比較例對本發(fā)明進行更具體的說明，但本發(fā)明不限于以下實施例。另外，在實施例和比較例中，分別使用以下物質(zhì)作為樹脂、顏料、填充劑和各種添加劑。聚氯乙烯類樹脂l:ShinDai-IchiVinyl公司制"PX-QHPN"聚氯乙烯類樹脂2:鐘淵化學工業(yè)公司制"PSH-23"熱塑性烯烴類彈性體樹脂1:三井化學公司制"MilastomerN-8030"聚氨酯類樹脂l:大日精化工業(yè)公司制"ResamineNE-8875"增塑劑鄰苯二甲酸二異壬酯，積水化學工業(yè)公司制穩(wěn)定劑h旭電化工業(yè)公司制"AC-183"穩(wěn)定劑2:旭電化工業(yè)公司制"AO-60"填充劑l:中空玻璃珠，AsahiGlass公司制"CellstarZ27"填充劑2:陶瓷珠，TaiheiyoCement公司制"E-SPHERES"顏料l:氧化鈦類白色顏料，TAYCA株式會社公司制"JR600A"顏料2:氧化鈦類白色顏料，TAYCA株式會社公司制"JR1000"顏料3:茶色顏料富士色素工業(yè)(株)公司制"BrownFT-9000"顏料4:黑色顏料ResinoColor工業(yè)株式會社制"DPF-T-7939"顏料5:黑色顏料BASFAG公司制"PariogenBlackS0084"顏料6:黑色顏料特殊色料工業(yè)(株)公司制"BlackFT-10"顏料7:黑色顏料ShepherdJapan公司制"ARCTICBlack10C909"顏料8:黑色顏料ShepherdJapan公司制"ARCTICBlack411"(調(diào)制例和制作例)(I)糊狀增塑溶膠和成形用組合物的調(diào)制將樹脂、顏料、填充劑和各種添加劑分別按照表1和表2所記載的組成進行混合，制作糊狀增塑溶膠和成形用組合物。艮P，為了成形反射層(B1B6)和表面層(A1A7)，將填充劑、顏料、增塑劑(鄰苯二甲酸二異壬酯)和熱穩(wěn)定劑分別按照表1和表2所記載的組成配合于乳液聚合聚氯乙烯(PX-QHPN:ShinDai-IchiVinyl公司制)中，并用溶解混合機將其均勻混合，調(diào)制糊狀增塑溶膠。另夕卜，為了成形表面層(A8、A9)和反射層(B7)，將穩(wěn)定劑(抗氧化劑)和顏料分別按照表1和表2所記載的組成干混入到烯烴類熱塑性彈性體樹脂(MilastomerN-8030:三井化學(株)公司制)中，調(diào)制成形用組合物。另外，為了成形表面層(A10)和反射層(B8)，將醋酸乙酯作為溶劑添加至聚氨酯類樹脂(聚碳酸酯二醇和異氰酸酯的聚合物，ResamineNE-8875:大日精化工業(yè)(株)公司制)中，隨后，將填充劑和顏料分別按照表1和表2所記載的組成進行配合，并用溶解混合機(dissolvermixer)將其均勻混合，調(diào)制成形用組合物。(II)單層片材的制作和日照特性的評價為了評價表面層和反射層的日照特性，按照如下所示方式制作了表面層(A1A10)和反射層(B1B8)的單層片材。隨后，按照如下所示方式評價了單層片材的日照特性(日照吸收率、日照透過率、日照反射率)。(i)單層片材的制作將在調(diào)制例中得到的用于成形反射層(B1B6)和表面層(AlA7)的糊狀增塑溶膠分別按照表1和表2所記載的厚度，用刮刀涂布法涂布在脫模紙上，在140。C加熱2分鐘，隨后在195i:加熱3分鐘。隨后冷卻并剝離脫模紙，分別制作反射層(B1B6)和表面層(AlA7)的單層片材。另夕卜，將在調(diào)制例中得到的用于成形表面層(A8、A9)和反射層(B7)的組合物分別按照表1和表2所記載的厚度，用T模擠出機進行擠出，分別制作了表面層(A8、A9)和反射層(B7)的單層片材。而且，將在調(diào)制例中得到的用于成形表面層(A10)和反射層(B8)的組合物分別按照表1和表2所示的厚度，用刮刀涂布法涂布在脫模紙上，用8(TC的熱風干燥。隨后冷卻并剝離脫模紙，分別制作了表面層(A10)和反射層(B8)的單層片材。另外，在表1和表2中分別表示所得到的反射層(B1B8)和表面層(A1A10)的單層片材的色相。(ii)日照特性的評價根據(jù)以下方法，對在制作例中所得到的反射層(B1B8)和表面層(A1A10)的單層片材的日照特性(日照吸收率、日照透過率、日照反射率)進行評價。艮P，首先，將在制作例中得到的單層片材作為樣品，使用自記分光光度計U-4000(日立制作所制)，將氧化鋁白色基板定為反射率為100%，測定各波長下的反射率(分光反射率)。隨后，用JISA5759附表3，計算用各波長下的加權系數(shù)乘以分光反射率的值的和，導出日照反射率(分光日照反射率試驗法)。隨后，將在制作例中得到的單層片材作為樣品，用自記分光光度計U-4000(日立制作所制)，以沒有放入樣品的狀態(tài)下的透過率為100%，測定各波長下的透過率(分光透過率)。隨后，用JISA5759附表3，計算用各波長下的加權系數(shù)乘以分光透過率的值的和，導出日照透過率。隨后，從得到的日照反射率和日照透過率的值，用下式計算并導出日照吸收率。(日照吸收率)=100%-(日照反射率)-(日照透過率)另夕卜，對反射層(B1B8)的單層片材，評價在3801500nm的波長區(qū)域內(nèi)的日照反射率。在表1中表示所得到的結果。另外，對于表面層(A1A10)單層片材，評價380720nm的波長區(qū)域內(nèi)的日照吸收率、日照透過率和日照反射率，以及在7201500nm的波長區(qū)域內(nèi)的日照吸收率、日照透過率和日照反射率。在表2中表示所得到的結果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>(實施例和比較例)將在調(diào)制例中得到的用于成形表面層(A1A7)的糊狀增塑溶膠分別按照表3和表4所記載的層結構和厚度，用刮刀涂布法涂布在脫模紙上，在14(TC加熱2分鐘。隨后，將在調(diào)制例中得到的用于成形反射層(B1B6)的糊狀增塑溶膠分別按照表3和表4所記載的層結構和厚度，用刮刀涂布法涂布在上述表面層上，在195。C加熱3分鐘。隨后進行冷卻并剝離脫模紙，分別制作了多層片材(實施例1~6、比較例1~10)。另外，將在調(diào)制例中得到的用于成形表面層(A8、A9)和反射層(B7)的組合物分別按照表3和表4所記載的層結構和厚度，用2種可以改變層比的雙層T模擠出機進行共擠出，從而分別制作了多層片材(實施例7、比較例11)。而且，將在調(diào)制例中得到的用于成形表面層(A10)的組合物按照表3所示的層結構和厚度，用刮刀涂布法涂布在脫模紙上，用80'C的熱風將其干燥。之后，將在調(diào)制例中得到的用于成形反射層(B8)的組合物按照表3所示的層結構和厚度，用刮刀涂布法涂布在前述表面層上，并用8(TC的熱風進行干燥。隨后，進行冷卻，之后剝離脫模紙，制作多層片材(實施例8)。另外，在表3和表4中分別表示在實施例18中得到的多層片材和在比較例111中得到的多層片材的表面色相和厚度。<多層片材的日照特性、遮熱性和眩暈感的評價>(I)評價方法根據(jù)以下方法，對多層片材的遮熱性和眩暈感進行了評價。另外，通過與對單層片材的日照特性的評價方法相同的方法來對多層片材的日照特性進行了評價。(0遮熱性的評價(暴露于太陽光下的溫度上升試驗)在寬度200mm、長度300mm、厚度0.3mm的鋼板上貼上與鋼板的大小相同的在實施例和比較例中得到的多層片材，得到樣品。隨后，將樣品放置在由厚度為30mm的發(fā)泡聚苯乙烯制作而成的上面開口的箱子(高度150mm、寬度240mm、長度340mm)的底面上，并將厚度為1.5mm的鈉玻璃板搭在箱子的上面，隨后，用熱電偶測定箱子內(nèi)部的片材表面的溫度，同時將其暴露于北關東8月份晴天白天的太陽光下。隨后，觀測片材表面的溫度上升，當上升溫度成為規(guī)定溫度時，記錄此時與陰天時的氣溫之間的差為AT(°C)。20(ii)眩暈感的評價在寬度200mm、長度300mm、厚度0.3mm的鋼板上貼上與鋼板的大小相同的在實施例和比較例中得到的多層片材，得到樣品。隨后，在晴天下，將樣品傾斜45度，從lm的距離用肉眼進行觀察，基于下述基準對是否感覺到眩暈來進行評價。A:沒有感覺到反射，沒有眩暈。B:基本沒有感覺到反射，但是長時間看會疲勞。C:有光反射，感覺到眩暈。D:感覺非常眩暈，無法長時間用眼睛觀看。(II)評價結果對于在實施例18和比較例111中得到的多層片材的日照特性、遮熱性和眩暈性進行了評價。另外，對于日照特性，評價了在380720nm的波長區(qū)域內(nèi)的日照吸收率、日照透過率和日照反射率，以及在7201500nm的波長區(qū)域內(nèi)的日照吸收率、日照透過率和日照反射率。在表3和表4中分別表示所得到的結果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>從表3和表4所示結果可知在本發(fā)明的深色片狀物(實施例l8)中，由于表面層(A)的可見光區(qū)域的光的吸收增大，因此沒有造成眩暈，并且，由于在片材的近紅外線區(qū)域的光的反射增大，因此，當該片材被暴露于太陽光下時其表面的溫度上升較少。另一方面，可以確認在比較例l和ll中得到的多層片材中，由于在表面層(A)上使用普通的碳黑類黑色顏料，在可見光區(qū)域的光的吸收比原來增大，而在近紅外線區(qū)域的光也以高比率吸收，因此，當該片材被暴露于太陽光下時其表面的溫度會上升。另外，可以確認在比較例2、3和6中得到的多層片材中，盡管表面層(A)吸收可見光區(qū)域的光，并高比率地透過近紅外線區(qū)域的光，但是，由于反射層(B)的反射率不充分，因而造成在表面層(A)中透過的光不能被有效地反射，其結果，當該片材被暴露于太陽光下時其表面的溫度會上升。而且，可以確認在比較例4中得到的多層片材中，盡管由于表面層(A)吸收了若干可見光區(qū)域的光而多少減輕了眩暈感，但是，當該片材被暴露于太陽光下時其表面的溫度仍然會上升。另外，可以確認在比較例5中得到的多層片材中，盡管在表面層(A)上配置了日照反射率高的反射層(B)，從而抑制了被暴露于太陽光下時的溫度上升，但是，由于可見光區(qū)域的光也同時被高比率反射，因此，人眼會感覺到眩暈。而且，可以確認在比較例7和IO中得到的多層片材中，表面層(A)雖可以以較高比率反射近紅外線區(qū)域的光，但無法充分抑制近紅外線區(qū)域的光的吸收，因此，當該片材被暴露于太陽光下時其表面的溫度會上升。產(chǎn)業(yè)上的可利用性如上所述，根據(jù)本發(fā)明可以提供在380720nm的可見光區(qū)域內(nèi)具有90%以上的日照吸收率、并且具有優(yōu)異的遮熱性的深色片狀物。權利要求1.一種在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物，其特征在于，所述片狀物是包括接受日照的表面層(A)和反射層(B)的合成樹脂片狀物，其中，所述表面層(A)是在380～720nm的波長區(qū)域內(nèi)具有90％以上的日照吸收率、在720～1500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)具有不到30％的日照吸收率、并且在720～1500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)具有50％以上的日照透過率、且呈現(xiàn)深色的層；所述反射層(B)是在380～1500nm的波長區(qū)域內(nèi)具有85％以上的日照反射率的層；并且，將所述表面層(A)和所述反射層(B)層疊而成的片狀物在720～1500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)的日照反射率在70％以上。2.根據(jù)權利要求1所述的在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物，其特征在于，所述表面層(A)和所述反射層(B)分別由選自聚氯乙烯類樹脂、聚氨酯類樹脂和熱塑性彈性體類樹脂中的至少一種合成樹脂構成。3.根據(jù)權利要求1所述的在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物，其特征在于，所述表面層(A)和所述反射層(B)由相同的合成樹脂構成。4.根據(jù)權利要求1所述的在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物，其特征在于，所述表面層(A)含有100重量份的合成樹脂和15重量份的選自偶氮類顏料、甲亞胺偶氮類顏料、茈類顏料中的至少一種顏料。5.根據(jù)權利要求1所述的在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物，其特征在于，所述反射層(B)含有100重量份的合成樹脂和375重量份的氧化鈦類白色顏料。6.根據(jù)權利要求1所述的在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物，其特征在于，所述反射層(B)含有100重量份的合成樹脂、375重量份的氧化鈦類白色顏料和520重量份的選自玻璃珠、中空玻璃珠、微膠囊中的至少一種填充劑。全文摘要本發(fā)明提供一種在近紅外線區(qū)域具有光反射性能的深色片狀物，所述片狀物是包括接受日照的表面層(A)和反射層(B)的合成樹脂片狀物，其中，所述表面層(A)是在380～720nm的波長區(qū)域內(nèi)具有90％以上的日照吸收率、在720～1500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)具有不到30％的日照吸收率、并在720～1500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)具有50％以上的日照透過率、且呈現(xiàn)深色的層；所述反射層(B)是在380～1500nm的波長區(qū)域內(nèi)具有85％以上的日照反射率的層；并且，將所述表面層(A)和所述反射層(B)層疊而成的片狀物在720～1500nm的近紅外線區(qū)域內(nèi)的日照反射率在70％以上。文檔編號B32B7/02GK101472738SQ200780022500公開日2009年7月1日申請日期2007年5月31日優(yōu)先權日2006年6月16日發(fā)明者櫻澤麻希子,清水義明,鈴木卓郎申請人:阿基里斯株式會社