專利名稱：：紙涂布流體及使用該紙涂布流體的涂布紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新型的紙涂布流體、及使用該紙涂布流體制成的涂布紙。更詳細(xì)地說，涉及同時(shí)提高了保水性和粘度的紙涂布流體、以及使用該紙涂布流體制成的提高了涂膜表面特性及墨附著性的涂布紙。
背景技術(shù)：
：一般地，對(duì)于印刷用紙，為了改善其平滑性、光澤性、及印刷適性等，在其表面設(shè)有使用涂布流體(紙涂布流體)形成的涂布層(涂膜)。該涂布流體通常配制成將粘土、重質(zhì)碳酸鈣等的顏料及乳膠、淀粉等的粘合劑分散在水中而成的漿料。在使用涂布流體制造印刷用紙(涂布紙)時(shí)，從配制罐向涂布機(jī)供給根據(jù)要求稀釋到了適當(dāng)?shù)臐舛鹊耐坎剂黧w，并連續(xù)地涂布在移動(dòng)中的紙基材的表面。只要將涂布了的涂布流體的過剩部分用刀片等的涂布頭除去，并進(jìn)行干燥，就可得到形成有規(guī)定的膜厚的涂膜的涂布紙。此外，從紙基材的表面除去的過剩的涂布流體，通常被返回到配制罐，與新的涂布流體混合后再使用。從涂布工序到干燥工序之間，水分被從形成于紙基材的表面的涂布流體層向紙基材吸收，顏料、粘合劑等成分向紙基材浸入。因此，容易出現(xiàn)得到的涂布紙的平滑性下降、涂膜不均勻等的表面特性下降、印刷適性降低的問題。已經(jīng)知道這樣的表面特性的下降主要起因于涂布流體的保水性不足。此外，為了使刮刀涂布時(shí)的涂布源形成的涂布流體的涂布穩(wěn)定化，或?yàn)榱苏{(diào)節(jié)涂布量，希望提高涂布流體的粘度。另外，涂布流體的保水性或流變性的下降，成為導(dǎo)致刮刀涂布時(shí)滲色或條紋等的涂布紙表面質(zhì)量下降的主要原因，因此不優(yōu)選?？墒牵瑸榱苏{(diào)節(jié)粘度、流動(dòng)性、及保水性等的涂布特性，通常在涂布流體中添加少量的羧甲基纖維素(CMC)或海藻酸鈉等的高分子物質(zhì)。如果為了抑制保水性的下降，而增加這些高分子物質(zhì)的添加量，則高剪切粘度和涂布流體粘度的平衡會(huì)變差，涂布流體的流動(dòng)性會(huì)下降。其結(jié)果，不能進(jìn)行高速涂布，不僅生產(chǎn)率下降，而且得到的涂布紙的抗剝離性、印刷適性、平滑性等的表面特性也會(huì)下降。為了克服這些問題，提出了代替CMC或海藻酸鈉而使用丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物的紙涂布流體(參照專利文獻(xiàn)l)。配合在該紙涂布流體中的丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物，與在此之前所用的高分子物質(zhì)相比，以少量就能提高紙涂布流體的保水性、粘度、流動(dòng)性，但不一定能得到足夠的保水性。因此，難以抑制得到的涂布紙的表面特性的下降。此外，由于不一定能滿足粘性，所以希望進(jìn)一步降低高剪切粘度。另外，要提高得到的涂布紙的物性，例如墨附著性，需要提高涂布流體的粘度。因此，提出了代替上述的丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物，配制了含有(a)甲基丙烯酸單元、(b)丙烯酸酯單元和/或甲基丙烯酸酯單元、以及(c)具有特定的化學(xué)結(jié)構(gòu)的乙烯系不飽和單體單元的共聚物的增稠性紙涂布流體(參照專利文獻(xiàn)2)。此外，為了提高碳酸鈣的分散性，公開了一種顏料分散劑、及使用了該顏料分散劑的涂布紙用顏料分散組合物，該顏料分散劑含有具有預(yù)定比例的(x,P-不飽和羧酸結(jié)構(gòu)單元的(共)聚合物，該(x，P-不飽和羧酸結(jié)構(gòu)單元中，1099.99moP/o的酸根以堿金屬或堿土類金屬鹽的形式存在，089.99mol%的酸根為游離的酸根(參照專利文獻(xiàn)3)。還公開了一種使用了制紙用顏料分散劑的制紙用輕質(zhì)碳酸鈣漿料及使用了該漿料的印刷用涂布紙，所述制紙用顏料分散劑含有聚丙烯酸系聚合物4和加聚物，該加聚物具有將單乙烯性不飽和羧酸系單體加成聚合在聚醚化合物上而成的結(jié)構(gòu)(參照專利文獻(xiàn)4)。此外，公開了一種含有顏料及粘合劑作為基本成分的紙涂布流體，其中該紙涂布流體含有含(A)丙烯酸單元和/或甲基丙烯酸單元、(B)丙烯酸酯單元和/或甲基丙烯酸酯單元、以及(C)來自于用下述通式(2)和/或(3)表示的化合物的結(jié)構(gòu)單元的共聚物作為保水劑，以提高保水性和粘性(參照專利文獻(xiàn)5)。[化學(xué)式1]CH2=i—R2-0~fCH2CH20—CH2CH2-0—C如H—R3(2)\'nII、'm0CH3CH2=C_CH2CH2—0~fCH2CH20)^CH2CH2—0—R3(3)(所述通式(2)及(3)中，R'為氫原子或甲基、W為二價(jià)烴基或羰基、R3為碳原子數(shù)為830的烴基、m為O或l、n為10100的整數(shù)。)但是，由于專利文獻(xiàn)3中所公開的顏料分散劑、及專利文獻(xiàn)4中所公開的制紙用輕質(zhì)碳酸鈣漿料是顏料分散劑，因此分子量低，不能期望保水效果，因而難以作為保水劑使用。另外，專利文獻(xiàn)5中所公開的共聚物，如果與專利文獻(xiàn)l中所公開的丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物相比，可提高保水性及粘性。但是，還難以使涂布流體的保水性及粘性達(dá)到足夠的水平。因此，不一定能滿足抑制表面特性和墨附著性的下降，希望進(jìn)一步提高了保水性及粘性的涂布流體。專利文獻(xiàn)1:特開平2—53996號(hào)公報(bào)5專利文獻(xiàn)2:特開平10—237797號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開平11—217534號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開2005—220492號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開2002—13096號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述以往技術(shù)存在的問題而完成的，其目的在于提供一種改善了以往的紙涂布流體存在的缺陷且可防止因保水性不足造成的涂布紙的表面特性的下降、并提高了粘性的紙涂布流體，以及提供一種改善了照相加網(wǎng)凹版中的脫落問題，并提高了表面平滑性、印刷適性、抗剝離性、光澤性等的物性的涂布紙。本發(fā)明人為了解決上述問題，進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，(1)由含有a,(3-不飽和羧酸單體和/或其鹽以及特定的單體的單體成分聚合而成的共聚物顯示出良好的保水效果，以及(2)通過將該共聚物用作保水劑，可大幅度提高紙涂布流體的保水性，從而完成本發(fā)明。艮P，根據(jù)本發(fā)明，可提供以下所示的紙涂布流體及涂布紙。一種紙涂布流體，該紙涂布流體含有含有作為基本成分的顏料及粘合劑的紙涂布原液，和由含有(A)ci，p-不飽和羧酸單體和/或其鹽、以及(B)用下述通式(1)表示的單體的單體成分聚合而成的共聚物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(1)(所述通式(1)中，An是選自由氧化乙烯、氧化丙烯、及氧化丁烯組成的組中的一種以上，n是平均值為10300的數(shù)，X是選自由-CH2-、-C(0)-、種以上，m是0或l，R是烴基。其中，(An)n中含有平均值為10以上的氧化乙烯。)根據(jù)上述[1]所述的紙涂布流體，其中，所述共聚物中所含的來自于所述(A)a，p-不飽和羧酸單體和/或其鹽的結(jié)構(gòu)單元的比例，在總的結(jié)構(gòu)單元為100mol。/。時(shí)，為1070mol%;所述共聚物中所含的來自于所述(B)單體的結(jié)構(gòu)單元的比例，在總的結(jié)構(gòu)單元為100mol。/。時(shí)，為0.014mo1。/。。根據(jù)上述[1]或[2]所述的紙涂布流體，其中，相對(duì)于IOO質(zhì)量份的所述顏料，所述共聚物的含量比例為0.014質(zhì)量份。一種涂布紙，該涂布紙包括紙基材和形成于所述紙基材的至少一個(gè)表面上的涂膜，該涂膜含有上述[1][3]中任意一項(xiàng)所述的紙涂布流體。本發(fā)明的紙涂布流體具有良好的保水性、刀片下的低的高剪切粘度、及粘性。因此，本發(fā)明的紙涂布流體可用于制作改善了高速涂布性、照相加網(wǎng)凹版中的脫落、墨附著性，而且表面平滑性、印刷適性、抗剝離性、光澤性等良好的涂布紙。本發(fā)明的涂布紙，改善了照相加網(wǎng)凹版中的脫落，同時(shí)改善了墨附著性，而且表面平滑性、印刷適性、抗剝離性、光澤性等優(yōu)良。具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的具體的實(shí)施方式進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施方式，在不脫離本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)，基于本領(lǐng)域技術(shù)人員的常識(shí)，對(duì)以下的實(shí)施方式進(jìn)行的適宜的變更、改進(jìn)等都應(yīng)理解為也屬于本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的紙涂布流體的實(shí)施方式為，所述紙涂布流體含有含有作為基本成分的顏料及粘合劑的紙涂布原液，和將含有(A)(x，P-不飽和羧酸單體和/或其鹽(以下也稱為"(A)成分")、以及(B)用所述通式(1)所示7的單體(以下也稱為"(B)成分")的單體成分聚合而成的共聚物。以下，對(duì)其進(jìn)行詳細(xì)說明。在本實(shí)施方式的紙涂布流體中含有紙涂布原液及共聚物。在該紙涂布原液中，作為基本成分，含有顏料及粘合劑。這些基本成分可以任意選自以往的涂布流體中所用的物質(zhì)，沒有特別的限制。作為顏料，例如，可使用粘土、碳酸鈣(包括重質(zhì)碳酸鈣和輕質(zhì)碳酸鈣)、高嶺土、滑石、氧化鈦、二氧化硅、氧化鋅、氫氧化鋁、白土、色淀、合成塑料顏料等。這些顏料可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。通常基于紙涂布流體總量，顏料的配合量通常為2070質(zhì)量％的范圍。作為粘合劑，例如，可使用在以往的紙涂布流體中常用的合成或天然高分子物質(zhì)的乳膠或溶液等。作為這樣的高分子物質(zhì)，例如，可列舉出苯乙烯-丁二烯系共聚物、苯乙烯-丙烯酸系共聚物、醋酸乙烯-丙烯酸系共聚物、乙烯-醋酸乙烯系共聚物、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯系共聚物、醋酸乙烯-丙烯酸丁酯系共聚物、苯乙烯-馬來酸酐系共聚物、異丁烯-馬來酸酐系共聚物、丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯系共聚物、氧化淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉、酶改性淀粉、酪蛋白、大豆蛋白等。它們可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。相對(duì)于100質(zhì)量份的顏料，粘合劑的配合量通常為330質(zhì)量份、優(yōu)選為520質(zhì)量份的范圍。在本實(shí)施方式的紙涂布流體中，保水劑中含有共聚物，該共聚物是由含有(A)a，P-不飽和羧酸單體和/或其鹽((A)成分)、以及(B)用下述通式(1)表示的單體((B)成分)的單體成分聚合而成的。HC=CHHOOCC—0如n"H"X")——"R(1)丫|、'n、'mO8選自由氧化乙烯、氧化丙烯、及氧化丁烯組成的組中的一種以上。此外，n是平均值為10300的數(shù)，X是選自由-CH2-、-C(O)-、及-C(O)-NH-組成的組中的一種以上，m是O或l，R是烴基。此外，在(An)n中含有平均值為IO以上的氧化乙烯。來自于該共聚物中的(A)成分的結(jié)構(gòu)單元(以下也稱為"(A)結(jié)構(gòu)單元")，可以是只使用(A)成分中的一種而成的結(jié)構(gòu)單元，也可以是組合使用兩種以上而成的結(jié)構(gòu)單元。作為(X，(3-不飽和羧酸單體，例如，可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、芳氧丙酸(acryloxypropionicacid)、檸康酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐等。其中，丙烯酸及甲基丙烯酸，由于與其它單體的共聚合性良好，因此是優(yōu)選的。此外，作為a,(3-不飽和羧酸單體的鹽，例如，可列舉出所述a,(3-不飽和羧酸單體的鈉鹽、鉀鹽等的金屬鹽、或銨鹽等。所述共聚物中的來自于(B)成分的結(jié)構(gòu)單元(以下也稱為"(B)結(jié)構(gòu)單元")是含有(B)成分的結(jié)構(gòu)單元。更詳細(xì)地說，(B)成分是通過來自于馬來酸的羧基和R(烴基)經(jīng)由以氧化乙烯為必需的特定的有機(jī)基團(tuán)結(jié)合而成的單體。也就是說，通過羧基表現(xiàn)出良好的堿溶解性，而且含有R(烴基)的疏水基彼此在分子間牢固地締合。因此，能夠大幅度地提高將共聚物溶解于堿溶液中時(shí)的粘性。此外，用所述通式(1)表示的單體，可以只使用一種，也可以兩種以上并用。在所述通式(1)中，n是An的數(shù)，其平均值為10300。但是，在(An)。中，平均值為10以上的氧化乙烯是必須的，這對(duì)于表現(xiàn)出締合性基團(tuán)的效果是重要的。n優(yōu)選為10100、更優(yōu)選為2080、特別優(yōu)選為2060、最優(yōu)選為2040。在所述通式(1)中，R是烴基，優(yōu)選是高疏水性的基團(tuán)。具體地說，R優(yōu)選為碳原子數(shù)為830的烴基，例如，可列舉出辛基、壬基、十三烷基、9十二烷基、十八垸基等的烷基；苯基、萘基、蒽基等的芳基；壬基苯基、十二垸基苯基等的垸基芳基；環(huán)辛基、膽甾基(〕P7夕二，基)、羊毛甾基(，/7夕二》基)等的多環(huán)烷基等。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為830的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1220的垸基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1620的垸基，最優(yōu)選碳原子數(shù)為18的垸基。關(guān)于用所述通式(1)表示的單體的制造方法，沒有特別的限定。例如，可通過在馬來酸酐上加成聚環(huán)氧乙烷單垸基醚的方法等來制造用所述通式(1)表示的單體。作為用所述通式(1)所示的單體的具體例子，可列舉出聚環(huán)氧乙烷馬來酸十八垸基酯、聚環(huán)氧乙烷馬來酸十二垸基酯、聚環(huán)氧乙垸馬來酸十三垸基酯、聚環(huán)氧乙烷馬來酸壬基酯、聚環(huán)氧乙垸馬來酸辛基酯等。由于本實(shí)施方式的紙涂布流體中所含的共聚物是通過將含有(A)成分和(B)成分的單體成分共聚而得到的，因此具備良好的堿溶解性。因而，為了含有作為保水劑的該共聚物而使該聚合物溶解于紙涂布原液中時(shí)，可大幅度地提高得到的紙涂布流體的保水性及粘性。此外，關(guān)于本實(shí)施方式的紙涂布流體中所含的共聚物，例如，已在特開2004—359905號(hào)公報(bào)中，作為顯示增稠效果的成分而公開了。本實(shí)施方式的紙涂布流體中所含的共聚物中所含的(A)結(jié)構(gòu)單元的比例，在總的結(jié)構(gòu)單元為100moiy。時(shí)，優(yōu)選為1070mol%，更優(yōu)選為1565mol%，特別優(yōu)選為2060mol%。共聚物中所含的(A)結(jié)構(gòu)單元的比例小于10mol。/。時(shí)，得到的共聚物難溶于堿，有難以得到足夠的增稠性的傾向。另外，共聚物中所含的(A)結(jié)構(gòu)單元的比例大于70molG/。時(shí)，則有后述的乳液聚合中的聚合穩(wěn)定性下降的傾向。此外，本實(shí)施方式的紙涂布流體中所含的共聚物中所含的(B)結(jié)構(gòu)單元的比例，在總的結(jié)構(gòu)單元為100mol。/。時(shí)，優(yōu)選為0.014mol%，更優(yōu)選為0.023mol%，特別優(yōu)選為0.032mol%。10共聚物中所含的(B)結(jié)構(gòu)單元的比例小于0.01mol。/。時(shí)，則得到的共聚物的疏水基彼此間的相互作用不足，有不能得到足夠的粘性的傾向。另外，共聚物中所含的(B)結(jié)構(gòu)單元的比例大于4moin/。時(shí)，則有后述的乳液聚合中的聚合穩(wěn)定性下降的傾向。在用于構(gòu)成所述共聚物的單體成分中，除上述的(A)成分、(B)成分以外，也可以含有能與這些單體共聚的不飽和單體。作為這樣的不飽和單體，例如，可列舉出下述(1)那樣的具有羧基以外的酸根的酸性單體、下述(2)那樣的交聯(lián)性單體、及下述(3)那樣的其它的單體等。在單體成分中含有下述(1)那樣的具有羧基以外的酸基的酸性單體時(shí)，則能進(jìn)一步提高得到的共聚物的堿溶解性。此外，在單體成分中含有下述(2)那樣的交聯(lián)性單體時(shí)，則能夠通過交聯(lián)得到分子量更高的共聚物，表現(xiàn)出更高的增稠性。另外，在單體成分中含有下述(3)那樣的其它的單體時(shí)，則可以容易地進(jìn)行后述的乳液聚合。此外，下述(1)(3)那樣的不飽和單體，可以只使用一種，也可以兩種以上并用。(1)乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸磺乙酯等的含磺基的單體；單(2-甲基丙烯酰羥乙基)磷酸酯、單(2-丙烯酰羥乙基)磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰羥丙基磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰羥基-3-氯丙基磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰羥乙基苯基磷酸酯等的含磷酸基的單體等。(2)(甲基)丙烯酸，與乙二醇、1，3-丁二醇、二乙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等的多元醇的酯化物等的在分子內(nèi)具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的多官能(甲基)丙烯酸酯系聚合性單體；亞甲基(甲基)丙烯酰胺等的在分子內(nèi)具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的多官能(甲基)丙烯酰胺系聚合性單體；鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯等的在分子內(nèi)具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的多官能烯丙基系聚合性單體；(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯；N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等的交聯(lián)性(甲基)丙烯酰胺系聚合性單體；乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅垸、Y-(甲基)丙烯蹄丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2_甲氧基乙氧基)硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷等的含有與硅原子直接連結(jié)的水解性硅基的聚合性單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油醚等的含環(huán)氧基的聚合性單體；2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基噁唑啉等的含噁唑啉的聚合性單體；(甲基)丙烯酸-2-丫啶乙基(acrylicacid-2-aziridinylethyl)、(甲基)丙烯酰氮丙啶((meth)acloylaziridine)等的含氮丙啶基的聚合性單體等。(3)苯乙烯、乙烯基甲苯、a-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、氯甲基苯乙烯等的苯乙烯系聚合性單體；(甲基)丙烯酰胺、N-單甲基(甲基兩烯酰胺、N-單乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等的(甲基)丙烯酰胺系聚合性單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等的作為(甲基)丙烯酸和碳原子數(shù)為18的醇的酯的(甲基)丙烯酸酯系聚合性單體；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等的含環(huán)己基的聚合性單體；(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯等的作為(甲基)丙烯酸和聚二醇的單酯的含羥基的(甲基)丙烯酸酯系聚合性單體；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等的含聚乙二醇鏈的聚合性單體；醋酸乙烯；(甲基)丙烯腈；N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑等的堿性聚合性單體；氟乙烯、偏氟乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯等的含鹵素的聚合性單體等。單體成分(全部的單體)中含有的所述(1)那樣的酸性單體的比例優(yōu)選為1090mol%，更優(yōu)選為2070mol%。低于10mol°/』t，則難溶于堿溶流體(紙涂布流體)中，有增稠性下降的傾向。另外，超過90moin/。時(shí)，則在進(jìn)行后述的乳液聚合時(shí)有時(shí)不能穩(wěn)定地聚合。此外，單體成分(全部的單體)中含有的所述(2)那樣的交聯(lián)性單體的比例，優(yōu)選為0.00110mol%，更優(yōu)選為0.015mol%。低于0.001mol%時(shí)，則有不能期待由后述的交聯(lián)引起的增稠性提高的效果的傾向。另夕卜，超過10mol。/。時(shí)，則難以溶于堿溶液(紙涂布流體)中，有增稠性下降的傾向。單體成分(全部的單體)中所含的所述(3)那樣的其它單體的比例，優(yōu)選為3090mol%、更優(yōu)選為4080mol%。低于30mol。/。時(shí)，則在進(jìn)行后述的乳液聚合時(shí)有時(shí)不能穩(wěn)定地聚合。另一方面，超過90mol。/。時(shí)，則難溶解于堿溶液(紙涂布流體)中，有增稠性下降的傾向。關(guān)于將(A)成分及(B)成分、以及根據(jù)需要使用的可與這些單體共聚的不飽和單體聚合時(shí)的聚合方法，沒有特別的限定。例如，可列舉出水包油型乳液聚合(以下也稱為"乳液聚合")、油包水型乳液聚合(逆相懸浮聚合)、懸浮聚合、溶液聚合、水溶液聚合、塊狀聚合等。在這些聚合方法中，從能以高濃度對(duì)高分子量的共聚物進(jìn)行聚合、低操作粘度、及生產(chǎn)成本方面考慮，優(yōu)選乳液聚合。在聚合時(shí)，通常使用聚合引發(fā)劑。該聚合引發(fā)劑是因熱而分解并產(chǎn)生自由基分子的物質(zhì)，尤其在乳液聚合中，可使用水溶性的聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑，例如，可列舉出過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉等的過硫酸鹽類；2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)等的水溶性偶氮化合物；過氧化氫等的熱分解系引發(fā)劑；過氧化氫和抗壞血酸、叔丁基過氧化氫和雕白粉、過硫酸鉀和金屬鹽、過硫酸銨和亞硫酸氫鈉等的氧化還原系聚合引發(fā)劑等。此外，這些聚合引發(fā)劑，可以只使用一種，也可以兩種以上并用。雖能在不使用乳化劑的情況下也可以進(jìn)行乳液聚合，但一般優(yōu)選使用乳化劑來進(jìn)行聚合。作為乳化劑沒有特別的限定，例如，可列舉出陰離子系表面活性劑、非離子系表面活性劑、陽(yáng)離子系表面活性劑、兩性表面活性劑、高分子表面活性劑、或它們的反應(yīng)性表面活性劑等。此外，這些乳化劑，可以只使用一種，也可以兩種以上并用。作為陰離子系表面活性劑，例如，可列舉出十二垸基硫酸鈉、十二烷基硫酸鉀、垸基硫酸銨等的垸基硫酸鹽；十二烷基聚乙二醇醚硫酸鈉；磺化蓖麻醇酸鈉(于卜i;々厶7少求y、>/工一卜)；磺化石蠟鹽(7/p爾y化八°，70塩)等的烷基磺酸鹽；十二垸基苯磺酸鈉、堿苯酚羥基乙烯(7》力y7工/一少匕K口年、乂工于^y)的堿金屬硫酸鹽等的垸基磺酸鹽；高垸基萘磺酸鹽；萘磺酸甲醛縮合物；月桂酸鈉、三乙醇胺油酸鹽、三乙醇胺松香酸鹽等的脂肪酸鹽；聚氧代垸基醚硫酸酯鹽(求y才年、乂7》年々工一亍a硫酸工7亍》塩)；聚環(huán)氧乙垸羧酸酯硫酸酯鹽；聚環(huán)氧乙烷苯基醚硫酸酯鹽；琥珀酸二烷基酯膦酸鹽；聚環(huán)氧乙垸烷基芳基硫酸鹽等的具有雙鍵的反應(yīng)性陰離子乳化劑等。作為非離子系表面活性劑，例如，可列舉出聚環(huán)氧乙烷烷基醚；聚環(huán)氧乙烷垸基芳基醚；山梨糖醇酐脂肪酸酯；聚環(huán)氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯；甘油的單月桂酸酯等的脂肪酸單甘油酯；聚環(huán)氧乙烷羥基丙烯共聚物；環(huán)氧乙烷與脂肪族胺、酰胺或酸的縮合物等。作為陽(yáng)離子系表面活性劑，例如，可列舉出二烷基二甲基銨鹽、酯型二烷基銨鹽、酰胺型二垸基銨鹽、二垸基咪唑啉鹽("7/p年/k^夕、/i;二夕厶塩)等。作為兩性表面活性劑，例如，可列舉出烷基二甲基甘氨酸甜菜堿、烷基二甲基氧化胺、烷基羧甲基羥乙基咪唑啉甜菜堿(了》年》力^求年、>^于少匕K、口年^工于/Wf$夕、'乂，$夕厶^夕一V)、烷基酰胺丙基甜菜堿、垸基羥基磺基甜菜堿等。作為高分子表面活性劑，例如，可列舉出聚乙烯醇及其改性物；(甲基)丙烯酸系水溶性高分子；羥乙基(甲基)丙烯酸系水溶性高分子；羥丙基(甲基)丙烯酸系水溶性高分子；聚乙烯吡咯烷酮等。14在進(jìn)行乳液聚合時(shí)，為了降低分子量，相對(duì)于100質(zhì)量份的單體成分，也可以使用0.0012質(zhì)量份的鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，沒有特別的限制，例如，可列舉出四氯化碳、三溴甲烷、一溴三氯乙烷等的鹵素取代鏈烷烴；正十二烷基硫醇、叔十二垸基硫醇、辛基硫醇、十四烷基硫醇、十六烷基硫醇等的烷基硫醇；巰基乙酸丁酯、巰基乙酸異辛酯、巰基乙酸十二烷基酯等的單巰基乙酸烷基酯等的硫酯；甲醇、乙醇、異丙醇等的醇類；a-甲基苯乙烯二聚體、萜品醇(夕一匕°/一》)、萜品烯、二戊烯等。此外，在進(jìn)行乳液聚合時(shí)，也可以在對(duì)得到的共聚物的物性沒有不良影響的范圍內(nèi)，使用親水性溶劑或添加劑等。作為進(jìn)行乳液聚合時(shí)，將各單體添加到乳液聚合反應(yīng)體系中的方法，沒有特別的限定，可采用成批添加法、單體成分滴加法、預(yù)乳化法、動(dòng)力進(jìn)給法(八。!7—7一K法)、播種法(V—K法)、多級(jí)添加法等。此外，關(guān)于進(jìn)行乳液聚合時(shí)的聚合溫度，沒有特別的限定，但優(yōu)選為010(TC、更優(yōu)選為4095。C。關(guān)于聚合時(shí)間，沒有特別限定，但優(yōu)選為315小時(shí)。在進(jìn)行乳液聚合時(shí)，在聚合反應(yīng)后得到的乳液中的不揮發(fā)性成分(即，可用作保水劑的共聚物)優(yōu)選為60質(zhì)量％以下。不揮發(fā)性成分超過60質(zhì)量%時(shí)，則會(huì)因乳液的粘度過高而不能保證分散穩(wěn)定性，有時(shí)會(huì)發(fā)生凝集。此外，在進(jìn)行了乳液聚合的情況下，對(duì)于在聚合反應(yīng)后得到的乳液的數(shù)均粒徑?jīng)]有特別的限定，但優(yōu)選為10nmlnm，更優(yōu)選為20500nm。乳液的數(shù)均粒徑低于10nm時(shí)，則會(huì)因乳液的粘度過高而不能保證分散穩(wěn)定性，有時(shí)會(huì)發(fā)生凝集。另外，超過lpm時(shí)，則除了乳液本體不穩(wěn)定以外，有時(shí)不能形成乳液。此外，由于有時(shí)難以充分進(jìn)行乳液的溶脹，因此還有顏料凝集的可能性。此外，用上述方法得到的乳液，可直接用于紙涂布流體的配制?；蛘撸材芡ㄟ^鹽析或噴霧千燥等取出作為固態(tài)物的共聚物，使用其配制紙涂布流體?？捎米鞅Ｋ畡┑墓簿畚飪?yōu)選為被交聯(lián)的共聚物。由于被交聯(lián)的共聚物分子量高，因此可發(fā)揮更高的增稠性。關(guān)于被交聯(lián)的共聚物的配制，例如，將所述(2)那樣的交聯(lián)性單體含在單體成分中進(jìn)行聚合，或在聚合后添加例如二異氰酸酯化合物等的多官能化合物實(shí)施交聯(lián)等的交聯(lián)處理即可。配合在本實(shí)施方式的紙涂布流體中的共聚物的利用凝膠滲透色譜法(GPC法)測(cè)定的用聚苯乙烯換算的重均分子量，優(yōu)選為3000以上。利用GPC法測(cè)定的用聚苯乙烯換算的重均分子量低于3000時(shí)，則有保水性不充分的傾向。此外，在配合于本實(shí)施方式的紙涂布流體中的共聚物被實(shí)施了交聯(lián)的情況下，其重均分子量?jī)?yōu)選為100000以上。此外，對(duì)于被實(shí)施了交聯(lián)的共聚物，難以利用GPC法進(jìn)行測(cè)定。配合在本實(shí)施方式的紙涂布流體中的共聚物在其分子內(nèi)具有至少2個(gè)羧基。因而，該共聚物的堿(紙涂布流體)溶解性優(yōu)異。此外，該共聚物在溶解于堿溶液(紙涂布原液)中后，來自于(B)結(jié)構(gòu)單元的疏水基彼此間牢固地締合。因此，得到的紙涂布流體的粘性增加。本實(shí)施方式的紙涂布流體，通過使用上述共聚物作為保水劑，保水性、高剪切下的流動(dòng)性及粘性得以提高。該保水性可通過使用加壓脫水法進(jìn)行測(cè)定。具體地講，使用商品名為"y亍乂^3y乂一夕一AA—GWR"(力少X、7夕.廿^工y于^7J、;/夕(KaltecScientific)社制)等，在涂料10ml、壓力1.5巴、加壓時(shí)間15秒、溫度2(TC的條件下，測(cè)定紙涂布流體向?yàn)V紙的脫水量。測(cè)定的值越小說明保水性越好。此外，作為能夠評(píng)價(jià)為保水性良好的標(biāo)準(zhǔn)，優(yōu)選測(cè)定值為50g/r^以下，尤其，從涂布紙?zhí)匦缘奶岣呒案咚偻坎夹缘姆矫婵紤]，更優(yōu)選為40g/n^以下。此外，高剪切下的紙涂布流體的流動(dòng)性，可通過使用高剪切粘度計(jì)、按轉(zhuǎn)速8800rpm、測(cè)定20°C時(shí)的高剪切粘度來進(jìn)行評(píng)價(jià)。高剪切粘度的值，16在制造凹版印刷用涂布紙的情況下，優(yōu)選為40cps以下，在制造膠版印刷用涂布紙的情況下，優(yōu)選為30cps以下。另外，紙涂布流體的粘性，可通過測(cè)定B型粘度來進(jìn)行評(píng)價(jià)。例如，在按照TAPPI標(biāo)準(zhǔn)T648Su—72、以轉(zhuǎn)速60rpm、測(cè)定20"C時(shí)的B型粘度的情況下，優(yōu)選B型粘度為1000cps以上，更優(yōu)選為1800cps以上。此外，為了制造提高了墨附著性的凹版印刷用涂布紙，優(yōu)選B型粘度為2000cps以上。本實(shí)施方式的紙涂布流體中所含的所述共聚物的比例，相對(duì)于100質(zhì)量份的顏料，優(yōu)選為0.014質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.011質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.010.5質(zhì)量份。低于0.01質(zhì)量份時(shí)，則有紙涂布流體的保水性不充分的傾向。另外，超過4質(zhì)量份時(shí)，則紙涂布流體的粘性過高，有容易發(fā)生凝膠化的傾向。在本實(shí)施方式的紙涂布流體中，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，也可以根據(jù)需要適當(dāng)含有分散劑、其它保水劑、增稠劑、消泡劑、耐水化劑、著色劑等。作為分散劑，例如，可列舉出聚丙烯酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉、丙烯酸-馬來酸系共聚物的鈉鹽等。接著，對(duì)本發(fā)明的涂布紙的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的涂布紙包括紙基材和形成于該紙基材的至少一個(gè)表面上的含有上述紙涂布流體的涂膜。本實(shí)施方式的涂布紙，由于是使用作為上述本發(fā)明的實(shí)施方式的紙涂布流體而得到的，因此凹版網(wǎng)點(diǎn)脫落得以改善，并且墨附著性也得以改善，而且表面平滑性、印刷適性、抗剝離性、光澤性等也優(yōu)良。作為紙基材，例如，可列舉出高級(jí)紙、中級(jí)紙、板紙等。形成于紙基材的至少一個(gè)表面上的涂膜，優(yōu)選為以其固體成分的附著量達(dá)到230g/1112的方式涂布上述紙涂布流體而形成的膜。此外，涂膜，可以通過在紙基材的單面或雙面上，通過使用刮刀涂布機(jī)、輥涂機(jī)、氣刀涂布機(jī)等的常用的方法涂布上述紙涂布流體，并進(jìn)行干燥處理來形成。實(shí)施例以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。此外，各種物性值的測(cè)定方法、及諸特性的評(píng)價(jià)方法如以下所示。(1)紙涂布流體的保水性按照加壓脫水法，使用商品名"!J于y^3y乂一夕一AA—GWR"(力^于、7夕.寸Y工乂亍一7y夕(KaltecScientific)社制)，在涂料10cc、壓力1.5巴、加壓時(shí)間15秒、溫度2(TC的條件下，測(cè)定紙涂布流體向?yàn)V紙的脫水量。此外，測(cè)定的數(shù)值越小表示保水性越好。(2)紙涂布流體的高剪切(HS)粘度(cps):使用高剪切粘度計(jì)(日本精機(jī)(株)制)，按轉(zhuǎn)速8800rpm，測(cè)定20'C時(shí)的高剪切粘度。(3)紙涂布流體的B型粘度(cps):按照TAPPI標(biāo)準(zhǔn)T648Su—72，按轉(zhuǎn)速60rpm，測(cè)定2(TC時(shí)的B型粘度。(4)涂布紙的光澤度按照J(rèn)ISP8142—1965進(jìn)行測(cè)定。(5)涂布紙的白度按照J(rèn)ISP8123—1961進(jìn)行測(cè)定。(6)涂布紙的平滑度按照J(rèn)ISP8119—1976進(jìn)行測(cè)定。(7)涂布紙的干燥粘附性能(drypick)、潤(rùn)濕粘附性能(wetpick):使用RI印刷機(jī)(明制作所制)，在涂布紙的表面上印刷，觀察紙面剝離發(fā)生狀況，用5點(diǎn)法(數(shù)值越大越好)進(jìn)行評(píng)價(jià)。(8)涂布紙的墨凝固(inkset):使用RI印刷機(jī)(明制作所制)，在涂布紙的表面上按凝固速度20秒的間隔進(jìn)行印刷，觀察此時(shí)轉(zhuǎn)移的墨的濃度，利用5點(diǎn)法(數(shù)值越大越好)進(jìn)行評(píng)價(jià)。(9)涂布紙的照相加網(wǎng)凹版中的脫落使用印刷局凹版印刷適性試驗(yàn)機(jī)(熊谷理機(jī)工業(yè)制，制造編號(hào)8608189)進(jìn)行測(cè)定。(保水劑(1)的配制)在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)管、及滴液漏斗的四口分離型燒瓶中，投入離子交換水124.5質(zhì)量份、及聚環(huán)氧乙烷十二烷基醚的磺酸銨鹽2質(zhì)量份。在內(nèi)溫68。C下一邊攪拌，一邊緩慢地通入氮?dú)猓瑢⒎磻?yīng)容器內(nèi)完全用氮?dú)庵脫Q。接著，將l質(zhì)量份的聚環(huán)氧乙垸十二烷基醚的磺酸銨鹽溶解于93.2質(zhì)量份的離子交換水中，在其中投入作為單體成分的甲基丙烯酸40質(zhì)量份、丙烯酸乙酯50質(zhì)量份、及十八垸基聚環(huán)氧乙烷馬來酸酯(環(huán)氧乙烷20mol的加成物日本乳化劑(株)制"RA—1820")10質(zhì)量份的混合物，并進(jìn)行攪拌，配制成預(yù)乳液。另一方面，將過硫酸銨0.23質(zhì)量份混合在離子交換水23.2質(zhì)量份中，制成引發(fā)劑水溶液。將5質(zhì)量％的所述預(yù)乳液投入到反應(yīng)容器中，攪拌5分鐘后，投入亞硫酸氫鈉0.017質(zhì)量份。接著，在將5質(zhì)量％的所述引發(fā)劑溶液投入反應(yīng)容器中后，攪拌20分鐘，進(jìn)行初級(jí)聚合。將反應(yīng)容器的內(nèi)溫保持在72'C，剩余的預(yù)乳液及引發(fā)劑水溶液用2小時(shí)均勻地滴加。在滴加結(jié)束后，將內(nèi)溫保持在72'C，再繼續(xù)攪拌l小時(shí)后冷卻，結(jié)束反應(yīng)，得到不揮發(fā)性成分為30質(zhì)量％的乳液聚合物。該乳液聚合物的重均分子量為36000。此外，得到的乳液聚合物可直接用作保水劑。(保水劑(2)的配制)除了作為制作預(yù)乳液時(shí)的單體成分，使用甲基丙烯酸40質(zhì)量份、丙烯酸乙酯59.9質(zhì)量份、十八垸基聚環(huán)氧乙垸馬來酸酯(環(huán)氧乙垸20mol的加19成物日本乳化劑(株)制"RA—1820")10質(zhì)量份、及鄰苯二甲酸二烯丙酯0.1質(zhì)量份的混合物以外，與上述的"保水劑(1)的配制"同樣地，得到不揮發(fā)性成分為30質(zhì)量％的乳液聚合物。由于該乳液聚合物被實(shí)施了交聯(lián)，所以不能測(cè)定其重均分子量。此外，得到的乳液聚合物，可直接用作保水劑。(保水劑(3)的配制)除了作為制作預(yù)乳液時(shí)的單體成分，使用甲基丙烯酸50質(zhì)量份、丙烯酸乙酯39質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯5質(zhì)量份、及十八烷基聚環(huán)氧乙垸馬來酸酯(環(huán)氧乙垸20mol的加成物日本乳化劑(株)制"RA—1820")6質(zhì)量份的混合物以外，與上述的"保水劑(1)的配制"同樣地，得到不揮發(fā)性成分為30質(zhì)量％的乳液聚合物。該乳液聚合物的重均分子量為170000。此外，得到的乳液聚合物可直接用作保水劑。(實(shí)施例1)將粘土70質(zhì)量份、重質(zhì)碳酸鈣30質(zhì)量份、堿性增稠型苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠6質(zhì)量份(作為固體成分)、及分散劑(.V7—》社制，商品名"SDA—40K")0.1質(zhì)量份(作為固體成分)混合。加入水使得全部的固體成分的濃度達(dá)到62質(zhì)量％后，添加保水劑(1)0.2質(zhì)量份，混合均勻，配制成凹版印刷用紙涂布流體。配制的凹版印刷用紙涂布流體的各種物性如表l所示。接著，將該凹版印刷用紙涂布流體涂布在高級(jí)紙(坪量60g/m2)的單面上，使固體成分的附著量達(dá)到15g/m2，并進(jìn)行干燥，制成涂布紙。制成的涂布紙的各種物性如表1所示。(實(shí)施例2)除了使用保水劑(2)代替保水劑(1)以外，與上述的實(shí)施例1同樣地20配制凹版印刷用紙涂布流體。配制的凹版印刷用紙涂布流體的各種物性如表1所示。接著，使用該凹版印刷用紙涂布流體，與上述的實(shí)施例1同樣地制作涂布紙。制成的涂布紙的各種物性如表1所示。(實(shí)施例3)除了使用保水劑(3)代替保水劑(1)以外，與上述的實(shí)施例1同樣地配制凹版印刷用紙涂布流體。配制的凹版印刷用紙涂布流體的各種物性如表1所示。接著，使用該凹版印刷用紙涂布流體，與上述的實(shí)施例1同樣地制作涂布紙。制成的涂布紙的各種物性如表1所示。(比較例1)除了代替保水劑(1)，使用含有甲基丙烯酸單元40質(zhì)量％、丙烯酸乙酯單元52.6質(zhì)量％、及十八垸基聚環(huán)氧乙烷(3-甲基-3-丁烯基)醚的氨基甲酸乙酯結(jié)合物(urethane-bindingcompound)7.4質(zhì)量％的甲基丙烯酸-丙烯酸乙酯-十八烷基聚環(huán)氧乙烷(3-甲基-3-丁烯基)醚共聚物(重均分子量2000000)的乳液(固體成分30質(zhì)量％、20。C時(shí)的粘度50mPas、平均粒徑65nm)作為保水劑以外，與上述的實(shí)施例1同樣地配制凹版印刷用紙涂布流體。配制的凹版印刷用紙涂布流體的各種物性如表l所示。接著，使用該凹版印刷用紙涂布流體，與上述的實(shí)施例1同樣地制作涂布紙。制成的涂布紙的各種物性如表1所示。(比較例2)除了代替十八垸基聚環(huán)氧乙烷(3-甲基-3-丁烯基)醚的酯結(jié)合物，使用十二垸基聚環(huán)氧乙烷(3-甲基-3-丁烯基)醚的聚氨酯結(jié)合物以外，與上述的比較例1同樣地配制凹版印刷用紙涂布流體。配制的凹版印刷用紙涂布流體的各21種物性如表1所示。接著，使用該凹版印刷用紙涂布流體，與上述的實(shí)施例1同樣地制作涂布紙。制成的涂布紙的各種物性如表1所示。(比較例3)除了作為構(gòu)成保水劑的單體成分，使用含有甲基丙烯酸40質(zhì)量份、丙烯酸乙酯53.1質(zhì)量份、己基聚環(huán)氧乙烷(3-甲基-3-丁烯基)醚的聚氨酯結(jié)合物6.9質(zhì)量份的單體成分以外，與上述的比較例1同樣地配制凹版印刷用紙涂布流體。配制的凹版印刷用紙涂布流體的各種物性如表1所示。接著，使用該凹版印刷用紙涂布流體，與上述的實(shí)施例1同樣地制作涂布紙。制成的涂布紙的各種物性如表1所示。(比較例4)除了作為構(gòu)成保水劑的單體成分，使用含有甲基丙烯酸40質(zhì)量份、丙烯酸乙酯53.5質(zhì)量份、聚環(huán)氧乙烷(3-甲基-3-丁烯基)醚的環(huán)氧乙垸50mol加成物6.5質(zhì)量份的單體成分以外，與上述的比較例l同樣地，配制成凹版印刷用紙涂布流體。配制的凹版印刷用紙涂布流體的各種物性如表1所示。接著，使用該凹版印刷用紙涂布流體，與上述的實(shí)施例1同樣地制作涂布紙。制成的涂布紙的各種物性如表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>(實(shí)施例4)將粘土80質(zhì)量份、重質(zhì)碳酸鈣20質(zhì)量份、苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠10質(zhì)量份(作為固體成分)、氧化淀粉3質(zhì)量份、及分散劑(V7—，社制、商品名"SDA—40K")0.3質(zhì)量份(作為固體成分)混合。加入水使得全部的固體成分的濃度達(dá)到64質(zhì)量％后，添加保水劑(1)0.2質(zhì)量份，混合均勻，配制成膠版印刷用紙涂布流體。配制的膠版印刷用紙涂布流體的各種物性如表2所示。接著，將該膠版印刷用紙涂布流體，涂布在高級(jí)紙(坪量60g/m2)的單面上，使固體成分的附著量達(dá)到15g/m2，并進(jìn)行干燥，制成涂布紙。制成的涂布紙的各種物性如表2所示。(比較例5)除了使用在上述的比較例1中所用的保水劑代替保水劑(1)以外，與上述的實(shí)施例4同樣地配制膠版印刷用紙涂布流體。配制的膠版印刷用紙涂布流體的各種物性如表2所示。接著，使用該膠版印刷用紙涂布流體，與上述的實(shí)施例4同樣地制造涂布紙。制成的涂布紙的各種物性如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性使用本發(fā)明的紙涂布流體，可制造提高了涂膜表面特性及墨附著性的涂布紙。權(quán)利要求1、一種紙涂布流體，該紙涂布流體含有含有作為基本成分的顏料及粘合劑的紙涂布原液，和由含有(A)α，β-不飽和羧酸單體和/或其鹽、以及(B)用下述通式(1)表示的單體的單體成分聚合而成的共聚物，所述通式(1)中，An是選自由氧化乙烯、氧化丙烯、及氧化丁烯組成的組中的一種以上，n是平均值為10～300的數(shù)，X是選自由-CH2-、-C(O)-、及-C(O)-NH-組成的組中的一種以上，m是0或1，R是烴基，其中，(An)n中含有平均值為10以上的氧化乙烯。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的紙涂布流體，其中，所述共聚物中所含的來自于所述(A)a,(3-不飽和羧酸單體和/或其鹽的結(jié)構(gòu)單元的比例，在總的結(jié)構(gòu)單元為100moP/。時(shí)，為1070mol%;所述共聚物中所含的來自于所述(B)單體的結(jié)構(gòu)單元的比例，在總的結(jié)構(gòu)單元為100moP/。時(shí)，為0.014mol%。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的紙涂布流體，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份的所述顏料，所述共聚物的含量比例為0.014質(zhì)量份。4、一種涂布紙，該涂布紙包括紙基材和形成于所述紙基材的至少一個(gè)表面上的涂膜，所述涂膜含有權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的紙涂布流體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>全文摘要本發(fā)明涉及一種紙涂布流體，該紙涂布流體含有含有作為基本成分的顏料及粘合劑的紙涂布原液，和由含有(A)α，β-不飽和羧酸單體和/或其鹽、以及(B)用上述通式(1)表示的單體的單體成分聚合而成的共聚物，所述通式(1)中，An是氧化乙烯等，n是平均值為10～300的數(shù)，X是選自由-CH₂-、-C(O)-、及-C(O)-NH-組成的組中的一種以上，m是0或1，R是烴基。文檔編號(hào)D21H19/58GK101466895SQ200780021108公開日2009年6月24日申請(qǐng)日期2007年6月6日優(yōu)先權(quán)日2006年6月7日發(fā)明者三輪貴宏,常川謙二申請(qǐng)人:索馬龍株式會(huì)社;株式會(huì)社日本觸媒