專利名稱：防偽用薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防偽用薄膜，其可用于要求防止偽造和防止涂改的銀行券、票據(jù)、支票、旅行支票、有價(jià)證券、證件類等。
背景技術(shù)：
在現(xiàn)代社會(huì)中，銀行券、支票、有價(jià)證券、證件類這些禁止復(fù)制或偽造的文件和證件多有出現(xiàn)。偽造和復(fù)制它們，不僅為法律所禁止，而且在技術(shù)上使其成為不可能也是維持社會(huì)秩序所必需的。但是，近年來由于復(fù)印技術(shù)和復(fù)制技術(shù)日趨取得驚人的進(jìn)步，所以偽造品或復(fù)印物被制作的危險(xiǎn)性逐年在提高?，F(xiàn)在偽造犯罪最近也有所增加，其技術(shù)也變得更加精密巧妙。
因此，為了防止偽造和復(fù)制的技術(shù)，以前也曾進(jìn)行過各種開發(fā)。例如，有在外觀上進(jìn)行識(shí)破偽造的技術(shù)。具體地有，使熒光發(fā)色物質(zhì)存在于印刷品內(nèi)的技術(shù)；使用磁性油墨印刷可在視覺上探測(cè)因磁作用而使油墨濃度變化的技術(shù)(特開平5-177919號(hào)公報(bào))；使用含光色敏的感光色素的印刷油墨進(jìn)行印刷的技術(shù)(特開昭60-79992號(hào)公報(bào))；使用具有特定反射分光特性的油墨，或在反射率方面有規(guī)定值以上差別的2種以上的油墨進(jìn)行印刷的技術(shù)；從一定的角度觀察時(shí)可看到顏色變化的印刷品(特開平5-177919號(hào)公報(bào))；施以暗花兒(潛像)的印刷品(特公平4-18078號(hào)公報(bào)、實(shí)開昭58-168457號(hào)公報(bào))等。
另外，也在開發(fā)一種在復(fù)印時(shí)施以使文字、圖案的辨認(rèn)變困難的工藝的印刷品，或者在復(fù)印紙上呈現(xiàn)警示標(biāo)記的技術(shù)(實(shí)開昭59-64271號(hào)公報(bào))。
進(jìn)而還有，以復(fù)印物放到識(shí)別器上時(shí)出現(xiàn)錯(cuò)誤那樣的方式、使用特殊的磁性油墨進(jìn)行印刷的印刷品；施以使復(fù)印物印刷網(wǎng)點(diǎn)的粗密差與原本(真券)不同地復(fù)印那樣的印刷的技術(shù)(特公昭56-19273號(hào)公報(bào)、特公平2-51742號(hào)公報(bào))；將用肉眼不能辨認(rèn)的文字進(jìn)行印字，隱蔽文字可用識(shí)別器辨認(rèn)那樣的印刷品(特開昭62-130874號(hào)公報(bào))。
雖然曾開發(fā)如此種種的防偽策略，但是這些原本在照相制版方面能夠復(fù)制的情況居多，所以難以成為完全的防偽策略。另外，特別是像真券那樣在使用中變皺，放在識(shí)別器上時(shí)判定為“不可使用”則退回的也居多。
考慮到這些以往技術(shù)的問題點(diǎn)，作為本發(fā)明的目的在于，提供可以與復(fù)制的偽造器容易區(qū)別的、難變皺的，而且，印刷的密合性優(yōu)異的防偽用薄膜。
發(fā)明的內(nèi)容本發(fā)明者們反復(fù)專心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，采用在含熱塑性樹脂的第1層(A)的一面上形成含熱塑性樹脂的第2層(B)，并滿足以下的(條件1)～(條件4)中的至少1個(gè)條件的本發(fā)明的防偽用薄膜，則可達(dá)到本發(fā)明的目的。
(條件1)在上述第1層(A)的一面上施以防偽處理，在施以該防偽處理的面上形成上述第2層(B)。
(條件2)上述第2層(B)，含有至少2種熔體粘度不同的熱塑性樹脂。
(條件3)上述第2層(B)的孔隙率比上述第1層(A)的孔隙率大。
(條件4)在上述第1層(A)的一面上疊層聚合物網(wǎng)，而且在疊層著該聚合物網(wǎng)的面上形成上述第2層(B)。
本發(fā)明的防偽用薄膜，優(yōu)選在第1層(A)的背面形成第3層(C)，另外，優(yōu)選第1層(A)具有多層結(jié)構(gòu)。
滿足(條件1)的本發(fā)明的防偽用薄膜，優(yōu)選在第1層(A)的兩面施以防偽處理，并在施以該防偽處理的各面上分別形成第2層(B)和第3層(C)。另外，防偽處理優(yōu)選的是壓花加工和印刷。防偽用薄膜的不透明度可以調(diào)整到1～60％。另一方面，可以使第1層(A)的孔隙率成為0～40％，而使第2層(B)的孔隙率成為比20％大且40％以下(以下稱其為(條件5))。滿足(條件5)的本發(fā)明的防偽用薄膜，優(yōu)選在第1層(A)的背面形成孔隙率比20％大且40％以下的第3層(C)，不透明度優(yōu)選比60％大且99％以下。
滿足(條件2)的本發(fā)明的防偽用薄膜，第2層(B)中所含的2種熔體粘度不同的熱塑性樹脂的熔體粘度之差比50Pa·s大者為優(yōu)選。在第1層(A)的背面，優(yōu)選形成含至少2種熔體粘度不同的熱塑性樹脂的第3層(C)。另外，第3層(C)中所含的2種熔體粘度不同的熱塑性樹脂的熔體粘度之差比50Pa·s大者為優(yōu)選。另外，優(yōu)選防偽用薄膜的不透明度為1～60％。
滿足(條件3)的本發(fā)明的防偽用薄膜，優(yōu)選第1層(A)與第2層(B)的孔隙率之比(A/B)是1/3以下。第1層(A)和和2層(B)都含有無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料，并且第2層(B)中所含的無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的平均粒徑比第1層(A)中所含的無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的平均粒徑大為好。另外，在第1層(A)的背面，形成含有熱塑性樹脂的第3層(C)，并且上述第3層(C)的孔隙率比上述第1層(A)的孔隙率大為好。優(yōu)選第1層(A)與第3層(C)的孔隙率之比(A/C)是1/3以下。特別優(yōu)選的是，第1層(A)和前述第3層(C)都含有無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料，并且第3層(C)中所含的無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的平均粒徑比第1層(A)中所含的無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的平均粒徑大。另外，防偽用薄膜的不透明度優(yōu)選的是10～60％。
滿足(條件4)的本發(fā)明的防偽用薄膜，優(yōu)選對(duì)聚合物網(wǎng)施以防偽處理。另外，優(yōu)選防偽用薄膜是至少在單軸方向進(jìn)行拉伸的，并優(yōu)選聚合物網(wǎng)是由熱塑性樹脂帶構(gòu)成的，而且具有格式花紋的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。特別優(yōu)選的是，聚合物網(wǎng)橫向的構(gòu)成材料(T)是未拉伸的熱塑性樹脂帶。另外，JIS K 7128記載的拉伸斷裂強(qiáng)度以縱橫平均值計(jì)，優(yōu)選的是20gf以上。進(jìn)一步優(yōu)選的是，在第1層(A)的背面形成第3層(C)，特別優(yōu)選的是，對(duì)第1層(A)的兩面施以防偽處理，再在施以該防偽處理的各面上分別形成第2層(B)和第3層(C)。另外，優(yōu)選第2層(B)和第3層(C)的不透明度是1～99％。
發(fā)明的詳細(xì)說明下面對(duì)于本發(fā)明的防偽用薄膜，參照優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)地說明。
本發(fā)明的防偽用薄膜，具有在第1層(A)的一面上形成第2層(B)的結(jié)構(gòu)。另外，優(yōu)選在第1層(A)的另一面上具有第3層(C)。下面順序地說明構(gòu)成本發(fā)明的防偽用薄膜的各層，還對(duì)其制造方法和使用進(jìn)行說明。
第1層(A)構(gòu)成本發(fā)明的防偽用薄膜的第1層(A)，是至少含熱塑性樹脂的層。
作為用于第1層(A)的熱塑性樹脂，可以舉出，高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等的乙烯系樹脂、或丙烯系樹脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-環(huán)烯烴共聚物、苯乙烯接枝聚烯烴系樹脂等的聚烯烴系樹脂、尼龍-6、尼龍-6，6、尼龍-6，10、尼龍-6，12等的聚酰胺系樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、脂肪族聚酯等的熱塑性聚酯系樹脂、聚碳酸酯、無規(guī)聚苯乙烯、間規(guī)聚苯乙烯、聚苯硫醚等熱塑性樹脂。這些可以2種以上混合使用。這些當(dāng)中，優(yōu)選使用的是聚烯烴系樹脂。而在聚烯烴系樹脂中，從成本方面，耐水性、耐藥品性方面考慮時(shí)，更優(yōu)選使用的是丙烯系樹脂、高密度聚乙烯。
作為該丙烯系樹脂，可以優(yōu)選使用的有，等規(guī)或間規(guī)以及顯示各種程度立體規(guī)則性的丙烯均聚物(聚丙烯)、金屬茂聚丙烯、以丙烯為主成分，丙烯與、乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴的共聚物。這些共聚物即可以是2元體系也可以是3元體系還可以是4元體系，另外即可以是無規(guī)共聚物也可以是嵌段共聚物。
在第1層(A)中，除了熱塑性樹脂以外，優(yōu)選配合無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料。
作為無機(jī)微細(xì)粉末，可以使用平均粒徑通常為0.01～15μm，優(yōu)選為0.01～8μm，更優(yōu)選為0.03～4μm的，具體的可以使用碳酸鈣、焙燒粘土、二氧化硅、硅皂土、滑石粉、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁等。
作為有機(jī)填料，可以使用分散后的平均粒徑通常為0.01～15μm、優(yōu)選為0.01～8μm、更優(yōu)選為0.03～4μm的。作為有機(jī)填料，最好選擇與作為主成分的熱塑性樹脂不同的種類的樹脂。例如熱塑性樹脂是聚烯烴系樹脂的場(chǎng)合，作為有機(jī)填料，優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、尼龍-6、尼龍-6，6、環(huán)烯烴的均聚物或環(huán)烯烴與乙烯的共聚物等熔點(diǎn)是120℃～300℃，或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是120℃～280℃的。
在第1層(A)中，還可以根據(jù)需要，配合穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、分散劑、潤滑劑、熒光增白劑、著色劑等。
作為穩(wěn)定劑，可以配合例如空間位阻酚系和磷系、胺系等的穩(wěn)定劑0.001～1重量％。作為光穩(wěn)定劑，可以配合例如空間受阻胺和苯并三唑系、二苯甲酮系等光穩(wěn)定劑0.001～1重量％。作為無機(jī)微細(xì)粉末的分散劑，例如可以配合有機(jī)硅烷偶合劑、油酸和硬脂酸等高級(jí)脂肪酸、金屬皂、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸及它們的鹽等0.01～4重量％。作為熒光增白劑，例如可以配合咪唑型、咪唑酮型、三唑型、噻唑型、噁唑型、噁二唑型、香豆素型、喹諾酮型、噻二唑型、萘二甲酰亞胺型、吡唑啉-5-酮型等，具體的是2，5-雙[5-叔-丁基苯并噁唑基(2)]噻吩、二環(huán)己基鄰苯二甲酸酯、4-甲氧基萘二甲酸-N-甲基酰亞胺、二氨基芪二磺酸(ジァミノスチルベンジルスルホン酸)衍生物、二氨基芪衍生物等0.001～1重量％。作為著色劑，可以配合使用各種顏料著色的色母粒5～30重量％。
構(gòu)成本發(fā)明的防偽用薄膜的第1層(A)，即可以具有單層結(jié)構(gòu)，也可以具有2層以上的多層結(jié)構(gòu)。另外，第1層(A)或構(gòu)成第1層(A)的層的一部分，優(yōu)選至少在單軸方向上拉伸的。
在第1層(A)具有層(A1)、層(A2)、層(A3)的3層結(jié)構(gòu)[A1/A2/A3]的場(chǎng)合，優(yōu)選(A1+A3)的厚度是1μm以上，(A1+A3)與A2的厚度比是1∶40～1∶10。第1層(A)的厚度優(yōu)選的是25～100μm，更優(yōu)選的是30～75μm，特別優(yōu)選的是40～60μm。
在滿足本發(fā)明的(條件1)的防偽用薄膜中，對(duì)第1層(A)的一面或兩面施以防偽處理。防偽處理，即可以對(duì)第1層(A)的表面進(jìn)行直接處理，也可以在第1層(A)的上面形成已實(shí)施了防偽處理的層。優(yōu)選的方案是，對(duì)第1層(A)的表面實(shí)施壓花加工，或印刷。
作為壓花加工的方法，例如可以舉出，使用平版印刷機(jī)、輥式壓花機(jī)等公知的各種壓力、壓花機(jī)，通過熱和壓力將壓花版的凹凸形狀進(jìn)行賦形的方法。上述輥式壓花法是用熱壓將圓筒狀的壓花版的凹凸形狀賦形給對(duì)象材料的方法?？删唧w示例的有，例如，第1層(A)，使用連接到擠出機(jī)上的單層或多層的T?；騃模在熔融狀態(tài)擠出成膜狀，然后在冷卻輥上冷卻進(jìn)行薄膜成型時(shí)，將壓花輥擠壓到薄膜表面上進(jìn)行賦形之后，進(jìn)行冷卻使形狀固定的方法。
此時(shí)壓花輥的凸部接觸到的薄膜部分，在拉伸時(shí)白化。另外，在冷卻薄膜上，通過使用噴霧等噴灑噴霧狀的水。沾上水滴的薄膜部分急劇地冷卻白化。另外，即使在第1層(A)冷卻后，也可以用加熱輥壓印賦形。
作為為防偽處理進(jìn)行的印刷，可以采用熔融熱轉(zhuǎn)印、電子照相方式、噴墨、激光刺點(diǎn)等各種印刷方式。特別是，進(jìn)行熔融熱轉(zhuǎn)印方式中使用的蠟、樹脂型油墨的印刷時(shí)，首先將圖像轉(zhuǎn)印到油墨密合弱的薄膜上，通過從該薄膜印字面的背面，利用加熱輥等對(duì)未拉伸薄膜進(jìn)行熱壓粘合則可實(shí)現(xiàn)圖像轉(zhuǎn)印。因此，按照該方法也可以不在成型線上設(shè)置印刷裝置。
采用印刷的防偽處理，優(yōu)選在拉伸第1層(A)前的未拉伸狀態(tài)時(shí)進(jìn)行。對(duì)第1層(A)進(jìn)行單軸拉伸的場(chǎng)合在縱向拉伸前，進(jìn)行雙軸拉伸的場(chǎng)合在縱向拉伸前或橫向拉伸前實(shí)施印刷。
在(條件1)的防偽處理中，也包括在第1層(A)和第2層(B)之間、第1層(A)和第3層(C)之間，夾入施以防偽處理的層的方案。作為施以防偽處理的層，例如可以舉出經(jīng)印刷了的層。這樣的施以防偽處理的層，例如可以通過第1層(A)拉伸后進(jìn)行疊層，再在其上形成第2層(B)或第3層(C)而被夾入。例如，制造由單軸拉伸的第2層(B)/雙軸拉伸的第1層(A)/單軸拉伸的第3層(C)構(gòu)成的防偽用薄膜時(shí)，可以在(A)層縱拉伸后，在(B)層正要被熔融疊層前，插入預(yù)先印刷的薄膜(D)，制成(B)/(D)/(A)/(D)/(B)或(B)/(D)/(A)/(B)疊層體作為防偽用薄膜。
印刷完成的薄膜(D)可以是未拉伸薄膜、單軸拉伸薄膜、雙軸拉伸薄膜、或它們的疊層體，但是從控制后工序的橫向拉伸應(yīng)力上升的意義上考慮，更優(yōu)選單軸拉伸膜。另外，作為印刷方法，電子照相方式、熔融熱轉(zhuǎn)印、可再寫性刺點(diǎn)、和噴墨打印的使用是不言而喻的，而且還可以使用凸版印刷、凹版印刷、苯胺印刷術(shù)、熔劑型膠版印刷、紫外線硬化型膠版印刷、膠印、苯胺印、輪轉(zhuǎn)凹印、絲網(wǎng)印、噴墨印、電子照相、熔融熱轉(zhuǎn)印等各種印刷方式。這些印刷圖像，考慮其后工序的拉伸倍率，優(yōu)選的是縮小到1/(拉伸倍率)倍的圖像。
對(duì)于滿足(條件1)的防偽用薄膜，為了更好地防偽還可以進(jìn)行加熱壓痕。防偽薄膜的不透明度如低至1～60％，在進(jìn)行加熱壓痕時(shí)其中加工部位的加壓部分，不透明度變得更低，成為半透明或透明。加熱壓痕時(shí)的加壓部分以外保持原來的半透明狀態(tài)，當(dāng)透過太陽光、熒光燈等的光源時(shí)，可得到鮮明的壓痕，是否偽造一看便可以判斷。但是，如果完全透明的薄膜，則成為不鮮明的壓痕，故在觀察時(shí)則存在是否偽造難以判斷的傾向。另外，多量含有無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的場(chǎng)合，若在常溫下進(jìn)行壓痕加壓，與加熱壓痕時(shí)相反，薄膜內(nèi)所含的氣孔(ポィド)破壞加壓部分變成不透明，加壓部分以外保持原來的半透明狀態(tài)，因此，可以得到鮮明的壓痕，是否偽造一看便可以判斷。
另一方面，尤其像滿足(條件5)的場(chǎng)合，防偽薄膜的不透明度如高至比60％大且99％以下，在進(jìn)行加熱壓痕時(shí)，其加工部位的加壓部分不透明度變得更低，成為半透明或透明。加熱壓痕時(shí)的加壓部分以外是原來的不透明的原樣，當(dāng)太陽光、熒光燈等的光源透過時(shí)，能夠鮮明地識(shí)別壓痕，故是否偽造一看便可以判斷。但是，若是完全透明的薄膜，則成為不鮮明的壓痕，在觀察時(shí)存在是否偽造難以判斷的傾向。
這些加熱或常溫下的壓痕加工，不僅有上述的防偽效果，而且對(duì)于視力不好的人是有用的，因?yàn)橹挥弥讣獾母杏X就可以很容易地判斷紙幣等的種類。
聚合物網(wǎng)關(guān)于滿足本發(fā)明的(條件4)的防偽用薄膜，在第1層(A)的一面上疊層聚合物網(wǎng)，在該聚合物網(wǎng)疊層的面上再疊層第2層(B)。
對(duì)聚合物網(wǎng)施行的防偽處理方法沒有特別的限制。例如，可以在熱塑性樹脂膜上設(shè)置印刷層，還可以混入熒光增白劑或熒光顏料，也可以使這些中的2種以上并用。關(guān)于印刷，例如可以印刷商標(biāo)、符號(hào)、標(biāo)號(hào)、專利號(hào)、發(fā)行者名稱、生產(chǎn)者名稱、原材料名稱、商品號(hào)、商品規(guī)格號(hào)、批號(hào)、條型碼等。印刷的尺寸要比構(gòu)成聚合物網(wǎng)的熱塑性樹脂帶的寬度小，優(yōu)選的是，即使作為聚合物網(wǎng)的場(chǎng)合也沒有印刷缺欠且可以識(shí)別，具體地大致在0.5mm～2mm的范圍進(jìn)行印刷是優(yōu)選的。
作為印刷方法，電子照相方式、熔融熱轉(zhuǎn)印、可再寫性刺點(diǎn)、及噴墨打印的使用是不言而喻的，而且還可以使用凸版印刷、凹版印刷、苯胺印刷術(shù)、溶劑型膠版印刷、紫外線硬化型膠版印刷、膠印、苯胺印、輪轉(zhuǎn)凹印、絲網(wǎng)印、噴墨印、電子照相、熔融熱轉(zhuǎn)印等各種印刷方式。這些印刷圖像，考慮其后工序的拉伸倍率，優(yōu)選的是縮小到1/(拉伸倍率)倍的圖像。
作為印刷上述印刷層的油墨沒有特別的限制，可以使用通常市售的印刷用油墨。為了進(jìn)一步提高防偽效果，優(yōu)選使用熒光油墨、磷光油墨、金屬油墨、光致變色油墨、熱致變色油墨、全息照相油墨、發(fā)泡油墨等特殊油墨等。作為粘合劑優(yōu)選使用熱固性、電子束固化性、紫外線固化性樹脂。
使用公知的微型切條、切帶機(jī)將具有印刷層的熱塑性樹脂薄膜裁斷，由此可作成聚合物網(wǎng)用的熱塑性樹脂帶。裁斷，優(yōu)選在未施行印刷的部分進(jìn)行。熱塑性樹脂帶的幅寬沒有特別的限定，通常大約是1mm～5mm。
縱向、橫向的熱塑性樹脂帶的幅度沒有限制，只要能通過公知的織機(jī)制造法或各帶彼此互相熱熔粘合織造成格式花紋即可。采用織機(jī)的場(chǎng)合的織造方式?jīng)]有特別限制，平紋、斜紋都可以。
對(duì)于滿足(條件4)的防偽用薄膜，為了更好地防偽也可以進(jìn)行加熱壓痕。本發(fā)明的防偽薄膜的不透明度若高達(dá)比60％大且99％以下，在進(jìn)行加熱壓痕時(shí)該加工部位的加壓部分不透明度變得更低，成為半透明或透明。加熱壓痕時(shí)的加壓部分以外是原來的不透明的原樣，當(dāng)太陽光、熒光燈等的光源透過時(shí)，可以鮮明地識(shí)別壓痕，從而一看便可以判斷是否偽造。但是，對(duì)于完全透明的膜，成為不鮮明的壓痕，所以在觀察時(shí)存在是否偽造難以判斷的傾向。
這些加熱壓痕加工，不僅有上述那樣的防偽效果，而且對(duì)于視為不好的人也是有用的，因?yàn)橹挥弥讣饩湍苋菀椎嘏袛嗉垘诺鹊姆N類。
對(duì)于本發(fā)明的防偽用薄膜，可以選擇上述防偽處理方法中的1種進(jìn)行實(shí)施，也可以選擇2種以上組合起來進(jìn)行實(shí)施。如果選擇1種進(jìn)行實(shí)施，可以更廉價(jià)地具有高度防偽效果。另外，如果選擇2種以上組合起來進(jìn)行實(shí)施，可以更提高防偽效果。
第2層(B)和第3層(C)構(gòu)成本發(fā)明的防偽用薄膜的第1層(A)的一面上，形成第2層(B)。另外，優(yōu)選在第1層(A)的另一面上，形成第3層(C)。
所說的第2層(B)和第3層(C)，任一個(gè)都含有熱塑性樹脂。另外，第2層(B)和第3層(C)中，優(yōu)選含有無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料。作為第2層(B)和第3層(C)中使用的熱塑性樹脂、無機(jī)微細(xì)粉末、有機(jī)填料，可以使用與用于第1層(A)的相同的。
進(jìn)一步在第2層(B)和第3層(C)中，還可以配合上述穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、分散劑、潤滑劑、熒光增白劑、著色劑等。
第2層(B)和第3層(C)分別可以有單層結(jié)構(gòu)，也可以有2層以上的多層結(jié)構(gòu)。另外，構(gòu)成第2層(B)和第3層(C)的層的一部分，至少在單軸方向進(jìn)行拉伸為好。第2層(B)和第3層(C)的厚度，分別是5～50μm為好，更優(yōu)選的是10～40μm。但是，在滿足(條件5)的場(chǎng)合，第2層(B)和第3層(C)的厚度，分別是10～50μm為好，更優(yōu)選的是15～40μm。
本發(fā)明的防偽用薄膜優(yōu)選具有，在第1層(A)的各面上分別形成第2層(B)和第3層(C)的結(jié)構(gòu)。特別地，優(yōu)選的防偽用薄膜是，第1層(A)含有聚烯烴系樹脂40～99.5重量％、無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料60～0.5重量％，第2層(B)和第3層(C)含有聚烯烴系樹脂25～100重量％、無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料75～0重量％。進(jìn)一步優(yōu)選的防偽用薄膜是，第1層(A)含有聚烯烴系樹脂50-97重量％、無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料50～3重量％，第2層(B)和第3層(C)含有聚烯烴系樹脂30～97重量％、無機(jī)微細(xì)粉末70～3重量％。但是，在滿足本發(fā)明的(條件5)的防偽用薄膜的場(chǎng)合，優(yōu)選的是，第1層(A)含有聚烯烴系樹脂40～99.5重量％、無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料60～0.5重量％，第2層(B)和第3層(C)含有聚烯烴系樹脂25～85重量％、無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料75～15重量％的防偽用薄膜。更優(yōu)選的是，第1層(A)含有聚烯烴系樹脂50～97重量％、無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料50～3重量％，第2層(B)和第3層(C)含有聚烯烴系樹脂30～80重量％、無機(jī)微細(xì)粉末70～20重量％的防偽用薄膜。
第1層(A)中所含的無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料超過60重量％時(shí)，在縱向拉伸后進(jìn)行的橫向拉伸時(shí)，拉伸樹脂薄膜有易破裂的傾向。另外，第2層(B)和第3層(C)中所含的無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料超過75重量％時(shí)，橫向拉伸后的第2層(B)的表面強(qiáng)度低，由于使用時(shí)的機(jī)械沖擊等使第2層(B)有容易破壞的傾向。
構(gòu)成本發(fā)明的防偽用薄膜的第1層(A)和第2層(B)之間、第1層(A)和第3層(C)之間、第2層(B)的上面、第3層(C)的上面，還可以分別設(shè)置其它的層。
滿足本發(fā)明的(條件2)的防偽用薄膜，第2層(B)含有至少2種熔體粘度不同的熱塑性樹脂。本說明書中所說的熔體粘度，是230℃、剪切速度1220s-1條件下的熔體粘度。此時(shí)，第2層(B)中所含的2種熔體粘度不同的熱塑性樹脂的熔體粘度之差，優(yōu)選比50Pa·s大，更優(yōu)選的是70Pa·s以上，特別優(yōu)選的是80Pa·s以上。關(guān)于第3層(C)，也同樣優(yōu)選含有至少2種熔體粘度不同的熱塑性樹脂，其熔體粘度之差優(yōu)選比50Pa·s大，更優(yōu)選的是70Pa·s以上，特別優(yōu)選的是80Pa·s以上。熔體粘度之差比50Pa·s大時(shí)，可以充分地形成在擠出膜成型時(shí)發(fā)生的流向的條紋狀花紋，在防偽中可以有效地利用該條紋狀花紋。
熔體粘度不同的熱塑性樹脂的組合，沒有特別的限制，可以將上述第1層(A)中可以使用的熱塑性樹脂適宜地組合使用，具體地優(yōu)選采用丙烯均聚物與乙烯系樹脂、丙烯均聚物與苯乙烯接枝聚烯烴樹脂的組合。熔體粘度高的那種熱塑性樹脂，熔體粘度優(yōu)選的是180～300Pa·s，更優(yōu)選的是200～280Pa·s。另外，熔體粘度低的那種熱塑性樹脂，熔體粘度優(yōu)選的是50～130Pa·s，更優(yōu)選的是60～120Pa·s。
在制造滿足本發(fā)明的(條件3)的防偽用薄膜時(shí)，用于第2層(B)和第3層(C)的無機(jī)微細(xì)粉末的平均粒徑，通常是2～30μm，優(yōu)選3～20μm，更優(yōu)選3～15μm。用于第2層(B)和第3層(C)的有機(jī)填料在分散后的平均粒徑，通常為2～30μm、優(yōu)選為3～20μm，更優(yōu)選為3～15μm。另外，優(yōu)選第2層(B.)和第3層(C)中使用的無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的平均粒徑比第1層(A)中使用的無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的平均粒徑大。
防偽用薄膜的制造和加工本發(fā)明的防偽用薄膜，可以通過組合本技術(shù)領(lǐng)域人員公知的各種方法進(jìn)行制造。無論是采用哪種方法制造的防偽用薄膜，只要滿足發(fā)明的第1點(diǎn)中記載的條件的都包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
作為典型的制造方法，可以舉出，在構(gòu)成防偽用薄膜的層被成型后再進(jìn)行拉伸的方法。
成型方法沒有特殊的限制，可以使用公知的各種方法。具體地有，通過使用連接到螺桿型擠出機(jī)上的單層或多層T?；騃模，將熔融樹脂擠出成薄膜狀的流延成型、軋制成型、壓延成型、氣脹成型、熱塑性樹脂與有機(jī)溶劑或油的混合物的流延成型或軋制成型后的溶劑或油的去除、由熱塑性樹脂的溶液的成型和溶劑的去除等進(jìn)行成型的方法。
拉伸方法也沒有特殊的限制，可以使用公知的各種方法。作為拉伸的具體方法可以舉出，利用輥組的圓周速度差的輥間拉伸、利用拉幅干燥機(jī)的夾擠拉伸等。更具體的可以采用，利用輥組的圓周速度差的縱向拉伸、使用拉幅干燥機(jī)的橫向拉伸、壓延、采用拉幅干燥機(jī)和直線電機(jī)組合的同時(shí)雙軸拉伸等。各層的拉伸，可以是單軸拉伸，也可以是雙軸以上的拉伸。例如，在制作由第2層(B)/第1層(A)/第3層(C)的3層構(gòu)造構(gòu)成的薄膜時(shí)，各層的拉伸軸數(shù)，可以按單軸/雙軸/單軸、單軸/單軸/單軸、雙軸/雙軸/雙軸等方式任意地進(jìn)行組合。
拉伸倍率沒有特殊的限制，可以根據(jù)目的和使用的熱塑性樹脂的特性進(jìn)行適宜地選擇。例如，作為熱塑樹脂使用丙烯均聚物或其共聚物時(shí)，進(jìn)行單軸拉伸的場(chǎng)合優(yōu)選約為1.2～12倍，更優(yōu)選2～10倍，進(jìn)行雙軸拉伸的場(chǎng)合按面積倍率計(jì)優(yōu)選1.5～60倍，更優(yōu)選10～50倍。使用其它熱塑性樹脂時(shí)，進(jìn)行單軸拉伸的場(chǎng)合優(yōu)選1.2～10倍，更優(yōu)選2～5倍，雙軸拉伸的場(chǎng)合按面積倍率計(jì)優(yōu)選1.5～20倍，更優(yōu)選4～12倍。另外，還可以根據(jù)需要施以高溫下的熱處理。
拉伸，使用非結(jié)晶樹脂的場(chǎng)合可以在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上進(jìn)行，結(jié)晶性樹脂的場(chǎng)合可以在從非結(jié)晶部分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上到結(jié)晶部分的熔點(diǎn)以下合適的公知溫度范圍進(jìn)行。通常，拉伸，優(yōu)選在比所用的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)低2～60℃的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選的拉伸溫度是，作為熱塑性樹脂使用丙烯均聚物(熔點(diǎn)155～167℃)時(shí)為152～164℃，使用高密度聚乙烯(熔點(diǎn)121～134℃)時(shí)為110～120℃，使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(熔點(diǎn)246～252℃)時(shí)為104～115℃。
另外，拉伸速度優(yōu)選為20～350m/分。
構(gòu)成本發(fā)明的防偽用薄膜的各層的拉伸和疊層的順序沒有特別的限制。例如，可以通過將第1層(A)和第2層(B)分別拉伸后進(jìn)行疊層制造，也可以采用將第1層(A)和第2層(B)疊層后再統(tǒng)一進(jìn)行拉伸制造。有第3層(C)的場(chǎng)合，可以將3層分別拉伸之后再進(jìn)行疊層，也可以先疊層之后再統(tǒng)一進(jìn)行拉伸，或者也可以在將第1層(A)和第3層(C)疊層拉伸后，通過將拉伸或未拉伸的第2層(B)進(jìn)行疊層制造。這些方法可以適宜組合。
優(yōu)選的制造方法，包含將數(shù)層疊層后再統(tǒng)一進(jìn)行拉伸的工序。與各自拉伸疊層的情況相比工藝簡單且成本便宜。
在層中含有無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的場(chǎng)合，由于拉伸導(dǎo)致薄膜表面產(chǎn)生微細(xì)的龜裂，且在薄膜內(nèi)部產(chǎn)生微細(xì)的孔隙。拉伸后的本發(fā)明的防偽用薄膜的孔隙率，對(duì)滿足(條件1)的要將不透明度控制地低時(shí)，優(yōu)選的是1～20％，更優(yōu)選的是2～15％。滿足(條件2)、(條件3)、(條件4)的情況也是相同的。
滿足(條件3)的防偽用薄膜的場(chǎng)合，要使第2層(B)的孔隙率比第1層(A)的孔隙率大。通過采用這樣的構(gòu)成，由于在第2層(B)內(nèi)部不均勻地生成的孔隙的存在變清晰，在第2層內(nèi)部產(chǎn)生對(duì)防偽有用的白化條紋。為了使發(fā)生有效果的白化條紋，優(yōu)選使第1層(A)與第2層(B)的孔隙率比(A/B)為1/3以下。另外，對(duì)于具有第3層(C)的本發(fā)明的防偽用薄膜，優(yōu)選使第3層(C)的孔隙率比第1層(A)的孔隙率大，且優(yōu)選該孔隙率比(A/C)為1/3以下。
另一方面，滿足(條件5)的防偽用薄膜的場(chǎng)合，第1層(A)、第2層(B)、第3層(C)的孔隙率分別是0～40％、比20％大且40％以下、比20％大且40％以下為優(yōu)選，而分別是1～30％、25～35％、25～35％為更優(yōu)選。若分別超過40％，則有在透射光下難以識(shí)別防偽處理的傾向。
為了構(gòu)成本發(fā)明的防偽用薄膜的最外層的熱塑性樹脂層的防靜電和提高各種印刷適應(yīng)性，優(yōu)選在疊層結(jié)構(gòu)的成型后進(jìn)行表面處理來進(jìn)行表面改性。作為表面處理的方法，可以舉出，表面氧化處理和用表面處理劑的處理的組合。
作為表面氧化處理，可以將通常使用的電暈放電處理、火焰處理、等離子體處理、輝光放電處理、臭氧處理等單獨(dú)或組合起來對(duì)薄膜進(jìn)行處理。這些當(dāng)中優(yōu)選的是電暈放電處理、火焰處理。電暈放電處理的處理量，優(yōu)選的是600～12,000J/m2(10～200W·分/m2)，更優(yōu)選的是1,200～9,000J/m2(20～180W·分/m2)?；鹧嫣幚淼膱?chǎng)合，優(yōu)選8,000～200,000J/m2，更優(yōu)選的是20,000～100,000J/m2。
作為表面處理劑，主要是選自下述的底漆、防靜電性聚合物的，可以舉出單獨(dú)或2成分以上的混合物。從干疊層時(shí)的密合性提高和防靜電的觀點(diǎn)考慮，作為表面處理劑優(yōu)選的是底漆或底漆與防靜電性聚合物的組合。
作為構(gòu)成表面處理劑的底漆，例如，可以使用聚乙烯亞胺、碳原子數(shù)1～12的烷基改性聚乙烯亞胺、聚(乙撐亞胺-尿素)和多胺聚酰胺的乙撐亞胺加成物和多胺聚酰胺的環(huán)氧氯丙烷加成物等的聚乙烯亞胺系聚合物、丙烯酸酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酰胺的衍生物、含噁唑啉基丙烯酸酯系聚合物、聚丙烯酸酯等的丙烯酸酯系聚合物，聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇等水溶性樹脂；另外還可以使用聚醋酸乙烯、聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚偏氯乙烯、氯化聚丙烯、丙烯腈-丁二烯共聚物等水分散性的樹脂等。
這些當(dāng)中優(yōu)選的是，聚乙烯亞胺系聚合物和聚氨酯樹脂、聚丙烯酸酯等，較優(yōu)選的是，聚乙烯亞胺系聚合物，更優(yōu)選的是，聚合度20～3,000的聚乙烯亞胺、多胺聚酰胺的乙撐亞胺加成物、或是這些被碳原子數(shù)1～24的鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代環(huán)烷基、鹵代芐基改性了的改性聚乙烯亞胺。
作為構(gòu)成表面處理劑的防靜電聚合物，可以舉出陽離子系聚合物、陰離子系聚合物、兩性系聚合物。作為陽離子系聚合物，可以舉出，具有季銨鹽結(jié)構(gòu)或鏻鹽結(jié)構(gòu)的聚合物、含氮丙烯酸系聚合物、具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的氮的丙烯酸系或甲基丙烯酸系聚合物。作為兩性聚合物，可以舉出，具有甜菜堿結(jié)構(gòu)的氮的丙烯酸系或甲基丙烯酸系聚合物。另外作為陽離子系聚合物，可以舉出，苯乙烯-馬來酸酐共聚物或其堿金屬鹽、乙烯-丙烯酸共聚物的堿金屬鹽或乙烯-甲基丙烯酸共聚物的堿金屬鹽等。特別優(yōu)選的是，具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的氮的丙烯酸系或甲基丙烯酸系聚合物。
防靜電聚合物的分子量，可以通過聚合溫度、聚合引發(fā)劑的種類和用量、溶劑用量、鏈轉(zhuǎn)移劑等的聚合條件作成任意的大小。得到的聚合物的分子量通常是1,000～1,000,000，但其中優(yōu)選1,000～500,000的范圍。
用于本發(fā)明的表面處理劑，根據(jù)需要，還可以含有交聯(lián)劑、堿金屬鹽或堿土類金屬鹽等。
通過在表面處理劑中添加交聯(lián)劑，可以更進(jìn)一步提高涂膜強(qiáng)度和耐水性。作為交聯(lián)劑，可以舉出，縮水甘油醚、縮水甘油酯等的環(huán)氧系化合物、環(huán)氧樹脂、異氰酸酯系、噁唑啉系、甲醛系、酰肼系等的水分散型樹脂。交聯(lián)劑的添加量，通常，相對(duì)于除去了上述表面改性劑的溶劑的有效成分100重量份，是100重量份以下的范圍。
作為用于表面處理劑的堿金屬鹽或堿土類金屬鹽，可以舉出，水溶性的無機(jī)鹽，例如，碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、亞硫酸鈉、其它的堿性鹽、和氯化鈉、硝酸鈉、三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、硫酸鋁銨等。添加量，通常，相對(duì)于除去了上述表面改性劑的溶劑的有效成分100重量份，是50重量份以下。
另外，在表面改性劑中，還可以含有表面活性劑、消泡劑、水溶性或水分散性的微細(xì)粉末物質(zhì)等其它的助劑。這些任意成分的量，通常，相對(duì)于除去了上述表面改性劑的溶劑的有效成分100重量份，是20重量份以下。
這些表面處理劑的各成分，可以溶于水或甲醇、乙醇、異丙醇等親水性溶劑之后使用。其中典型的是以水溶液的形態(tài)使用。溶液濃度通常是0.1～20重量％，優(yōu)選是0.1～10重量％左右。
涂覆方法，可以采用輥涂機(jī)、刮涂機(jī)、棒材涂漆機(jī)、氣刀刮涂機(jī)、膠料壓涂機(jī)、輪轉(zhuǎn)凹印涂覆機(jī)、逆向轉(zhuǎn)涂機(jī)、口模式涂覆機(jī)、模唇式涂覆機(jī)、噴涂機(jī)等進(jìn)行，根據(jù)需要進(jìn)行精加工，再經(jīng)過干燥工序，除去多余的水分和親水性溶劑。
涂覆量，作為干燥后的固體成分是0.005～5g/m2，優(yōu)選的是0.01～2g/m2。
表面處理的時(shí)機(jī)，在縱向或橫向拉伸前后的任何時(shí)候都可以。另外，表面處理劑由一段涂覆或多段涂覆都沒關(guān)系。
在進(jìn)行這些表面處理之后，根據(jù)需要，以與可用于表面處理劑的涂覆方法一樣的方法在表面上設(shè)置賦予書寫性層、提高印刷品質(zhì)量層、熱轉(zhuǎn)印接受層、熱敏記錄層、噴墨接受層等。
另外，對(duì)于如此操作得到的本發(fā)明的防偽用薄膜，在第2層(B)或第3層(C)的表面或其上形成層的場(chǎng)合，可以在最外層表面設(shè)置記錄層。在該記錄層上，使用電子照相方式、升華熱轉(zhuǎn)印、熔融熱轉(zhuǎn)印、直接加熱式、可再寫標(biāo)識(shí)，和噴墨打印機(jī)的印刷是不言而喻的，還可以施以凸版印刷、凹版印刷、苯胺印刷術(shù)、溶劑型膠版印刷、紫外線硬化型膠版印刷、或以薄膜形態(tài)或以卷筒形態(tài)的輪轉(zhuǎn)方式的印刷。
對(duì)于本發(fā)明的防偽用薄膜，可以選擇上述防偽處理的1種進(jìn)行實(shí)施，也可以選擇2種以上組合實(shí)施。若選擇一種進(jìn)行實(shí)施，可以更廉價(jià)地具有高度防偽效果。另外，若選擇2種以上組合實(shí)施，則可以更加提高防偽效果。
本發(fā)明的防偽用薄膜的應(yīng)用本發(fā)明的防偽用薄膜的物性，可以根據(jù)其使用目的和使用環(huán)境等進(jìn)行適宜調(diào)節(jié)。
本發(fā)明的防偽用薄膜的不透明度(JIS P8138)，對(duì)于滿足(條件1)的要想控制不透明度較低時(shí)，優(yōu)選的是1～60％，較優(yōu)選的是5～55％，特別優(yōu)選的是15～50％。若不透明度超過60％，則不能清晰地看到對(duì)第1層(A)進(jìn)行的壓花加工導(dǎo)致的白化條紋和印刷，故有防偽性能下降的傾向。滿足(條件2)的防偽用薄膜的場(chǎng)合，優(yōu)選的不透明度的范圍也相同，若不透明度超過60％，則不能清晰地看到在第2層(B)和第3層(C)上形成的條紋狀花紋，故有防偽性能下降的傾向。滿足(條件3)的防偽用薄膜的場(chǎng)合，優(yōu)選的不透明度是10～60％，較優(yōu)選的是15～55％，特別優(yōu)選的是20～50％。若不透明度超過60％，則不能清晰地看到第2層(B)和第3層(C)上形成的白化條紋，故有防偽性能下降的傾向。另外，若不透明度不到10％，則使第2層(B)和第3層(C)的孔隙數(shù)減少，或白化條紋的發(fā)生不清晰。故有防偽性能下降的傾向。滿足(條件4)的防偽用薄膜的場(chǎng)合，優(yōu)選的不透明度是1～99％，較優(yōu)選的是5～97％，特別優(yōu)選的是15～95％。若不透明度超過99％，則不能清晰地看到施于聚合物網(wǎng)上的印刷或熒光材料，故有防偽性能下降的傾向。滿足(條件5)的防偽用薄膜的場(chǎng)合，優(yōu)選的不透明度比60％大且99％以下，較優(yōu)選的是65～97％，特別優(yōu)選的是70～95％。若不透明度超過99％，則無論在反射光、還是透射光下都不能清晰地看到對(duì)第1層(A)進(jìn)行的壓花加工導(dǎo)致的白化條紋或印刷，故有防偽性能下降的傾向。另外，若是60％以下即使在反射光下也看到了對(duì)第1層(A)進(jìn)行的壓花加工導(dǎo)致的白化條紋或印刷，故有防偽性能下降的傾向。
另外，本發(fā)明的防偽用薄膜的白度(JIS L1015)，優(yōu)選60～100％，較優(yōu)選的是70～100％。若白度在該范圍以下，則在第2層(B)、第3層(C)或最外層上印刷的文字或圖像不鮮明且不易識(shí)別，另外，也有外觀不好的傾向。
還有，本發(fā)明的防偽用薄膜的厚度，優(yōu)選的是50～200μm，較優(yōu)選的是60～150μm，特別優(yōu)選的是80～120μm。厚度不到50μm時(shí)強(qiáng)度不充分耐久性差，若超過200μm，例如作為銀行券(紙幣)硬度過硬有處理困難的傾向。
滿足本發(fā)明的(條件5)的防偽用薄膜的場(chǎng)合，拉伸斷裂強(qiáng)度(JISK7128)，以縱橫平均值計(jì)，優(yōu)選的是20gf以上。拉伸斷裂強(qiáng)度，若不在該范圍，例如，用于銀行券時(shí)，以流通過程發(fā)生的缺口、傷殘作為起點(diǎn)很容易使拉伸斷裂變易，有傾向成為容易引起自動(dòng)售貨機(jī)等的給紙鈔故障的原因。
這些物性，可以通過適當(dāng)組合公知的方法加以調(diào)整。
本發(fā)明的防偽用薄膜，由于對(duì)第1層(A)實(shí)施了防偽處理，所以在復(fù)制時(shí)作為復(fù)制物有簡單解讀的優(yōu)點(diǎn)。
例如，對(duì)使用施以由壓花加工進(jìn)行防偽的(條件1)的防偽用薄膜或滿足(條件2)或(條件3)的防偽用薄膜制作的真券，采用銀鹽照相紙、熱轉(zhuǎn)印圖像接受紙、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯雙軸拉伸膜等構(gòu)成的OHP(復(fù)合投影)片材等進(jìn)行復(fù)制時(shí)，復(fù)印機(jī)的復(fù)印壓蓋是鋁板制的場(chǎng)合，真券的半透明部分在復(fù)制物上印制成藍(lán)黑色。因此，用目視比較真券和復(fù)制物的半透視明部分時(shí)，兩者很容易被區(qū)別。另外，復(fù)印機(jī)的復(fù)印壓蓋是白色塑料板、布料、或白色厚紙板的場(chǎng)合，在真券的透亮部分的花紋或白化條紋，在復(fù)印紙上因成為紙的顏色而消失，在復(fù)印完了的OHP膜上成為透明而消失。因此，若用目視比較真券和復(fù)制物的透視部分確認(rèn)花紋或白化條紋的有無時(shí)，可以很容易地區(qū)別這兩者。
特別是，將使用施以由印刷進(jìn)行防偽的(條件1)的防偽用薄膜制作的真券進(jìn)行復(fù)制的場(chǎng)合，真券的印刷部分的復(fù)印圖像的反差大幅度的改變，所以圖像變得不鮮明，濃度也變化。因此，通過用目視比較真券與復(fù)制物圖像的鮮明度時(shí)，則可以很容易地區(qū)別兩者。
而且，為了確實(shí)發(fā)揮本發(fā)明的防偽用薄膜的防偽效果，有意圖地設(shè)置不施加對(duì)記錄層等的印刷的部分(透視部分)為好。
將使用滿足(條件4)的防偽用薄膜制作的真券進(jìn)行復(fù)制的場(chǎng)合，聚合物網(wǎng)的格式花紋不被復(fù)制。而且，施于聚合物網(wǎng)上的印刷被復(fù)印，但是復(fù)制圖像的對(duì)比度和析像度大幅度地被改變，所以圖像變得不鮮明，濃度也變低了。另外，對(duì)于用熒光油墨、熒光增白劑施以防偽處理的，熒光色不能再現(xiàn)或者不能復(fù)制自身。因此，可以很容易地區(qū)別真?zhèn)?。另外，作為上述的特殊油墨例如使用光色敏的油墨的?chǎng)合，用不可見光等的紫外線照射時(shí)，在白光下看不見的光色敏的油墨部分的印刷圖案可視覺識(shí)別。另外，作為特殊油墨使用熒光顏料的場(chǎng)合，無論在白光下還是紫外光下都可以視覺識(shí)別熒光顏料的印刷圖案。另外，光色敏的油墨部分不復(fù)制，即使熒光油墨部分復(fù)制，在由不可見光的紫外線照射下真?zhèn)闻袛嘁彩强赡艿摹?br> 滿足(條件5)的防偽用薄膜，由于對(duì)第1層(A)實(shí)施了在反射光下看不見，而由透射光可辯認(rèn)的防偽處理，所以該防偽處理不可能復(fù)制。即使復(fù)制，也具有復(fù)制物可簡單解讀的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的防偽用薄膜，可在需要防偽的領(lǐng)域廣為使用。例如，可用于銀行券、票據(jù)、支票、旅行支票、彩票、商品券、股票、其它的有價(jià)證券、各種證件類、入場(chǎng)券、門票、身份證、駕駛執(zhí)照、居住證、戶口本、印鑒證明、護(hù)照、簽證、存款證書、抵押權(quán)設(shè)定書等。特別是，使用本發(fā)明的防偽用薄膜制造紙幣的場(chǎng)合，外觀上看只是以往的簡單紙幣，不給予不協(xié)調(diào)感。另外，耐水性、耐久性也好，可供多種用途。
實(shí)施例下面舉出實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明的特征。下面的實(shí)施例中示出的材料、用量、配比、處理內(nèi)容、處理順序等，只要不脫離本發(fā)明的宗旨都可以適宜變更。因此，本發(fā)明的范圍并不受下面所示的具體例的限制<實(shí)施例1>
將相對(duì)于熔體流動(dòng)速率(MFR)4g/10分鐘的丙烯均聚物87重量份，平均粒徑3μm的重質(zhì)碳酸鈣3重量份、MFR 10g/10分鐘的高密度聚乙烯10重量份，相對(duì)于丙烯均聚物和重質(zhì)碳酸鈣的合計(jì)量100重量份，3-甲基-2，6-二-叔-丁基苯酚0.05重量份和酚系穩(wěn)定劑(チバガィキ一社制、商品名ィルガノックス1010)0.08重量份、磷系穩(wěn)定劑(ジ一·ィ一·プラスチック社制、商品名ゥェストン618)0.05重量份加以配合，制成組合物(A)。在設(shè)定為250℃的擠出機(jī)中將該組合物(A)混煉后，從設(shè)定為230℃的擠出機(jī)上連接的T模擠出到鏡面狀流延輥上，一邊在冷卻裝置上冷卻背面，一邊使用加熱到100℃的深度0.5mm的壓花輥進(jìn)行人字花紋的壓花加工得到未拉伸薄膜。將該薄膜加熱160℃，使用圓周速度不同的輥組構(gòu)成的縱拉伸機(jī)在縱向拉伸4.6倍。
另一方面，使用設(shè)定為240℃的擠出機(jī)將與上述組合物(A)相同配合組成的組合物(B)和組合物(C)進(jìn)行熔融混煉，并在由上面所述制得的組合物(A)的拉伸薄膜的兩面分別進(jìn)行擠出疊層，制得3層疊層物(B/A/C)。
制得的3層疊層物在拉幅干燥機(jī)上加熱到160℃后，在橫向拉伸9倍。接著，使之通過與拉幅干燥機(jī)相連的熱定形區(qū)(設(shè)定溫度165℃)。
在外加能量密度90w·分/m2條件下，對(duì)該薄膜的兩面進(jìn)行電暈放電處理，使用輥涂器將含有丁基改性聚乙烯亞胺、多胺聚酰胺的乙撐亞胺加成物、和具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的丙烯酸烷基酯系聚合物的等量混合物的水溶液，以干燥后的涂覆量成為每面約0.1g/m2地涂覆到兩面上，并進(jìn)行干燥。得到的3層疊層薄膜的各層的厚度(B/A/C)為25μm/50μm/25μm。
制得的防偽用薄膜，在層(A)與層(B)之間，和層(A)與層(C)之間具有來自壓花加工的很有規(guī)律的圖案的白化條紋。
<實(shí)施例2>
與實(shí)施例1相同地將組合物(A)在設(shè)定為250℃的擠出機(jī)中混煉后，從與設(shè)定為230℃的擠出機(jī)連接的T模擠出到鏡面狀流延輥上，在冷卻裝置冷卻背面得到未拉伸薄膜。在160℃的溫度下加熱該薄膜，用設(shè)置在即將進(jìn)行縱拉伸之前的輥旁的裝置將水噴霧，再用圓周速度不同的輥縱向拉伸4.2倍。以下，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，制得厚度90μm的3層疊層薄膜。得到的3層疊層薄膜的各層厚度(B/A/C)為20μm/50μm/20μm。制得的防偽用薄膜，在層(A)與層(B)之間，和層(A)與層(C)之間具有不定形的白化條紋。
<實(shí)施例3>
將與實(shí)施例1相同的組合物(A)、和MFR 4g/10分鐘、熔點(diǎn)137℃(DSC峰溫度)的乙烯·丙烯共聚物(b)、MFR 4g/10分鐘、密度0.91g/cm3、熔點(diǎn)110℃(DSC峰溫度)的金屬茂·聚乙烯(c)，從與設(shè)定為230℃的擠出機(jī)相連接的T模共擠出，制得(b)/(A)/(c)的3層疊層物。在155℃下加熱該疊層物，用圓周速度不同的輥組構(gòu)成的縱向拉伸機(jī)在縱向拉伸4.6倍之后，卷成卷筒狀。經(jīng)如此操作獲得厚度50μm、不透明度20％的單軸拉伸薄膜(D)。使用TEC社制ォンサィトカラ-プリンタ-CB-418-T1，在相對(duì)于拉伸方向成垂直方向上，將縮小1/9倍的圖像印字到該卷筒狀薄膜(D)的(b)面一側(cè)。
另一方面，與此不同，與實(shí)施例1相同地將組合物(A)用設(shè)定為250℃的擠出機(jī)混煉后，從與設(shè)定為230℃的擠出機(jī)連接的T模擠出到鏡面狀流延輥上，用冷卻裝置冷卻背面得到未拉伸薄膜。在155℃下加熱該薄膜，用圓周速度不同的輥組構(gòu)成的縱向拉伸機(jī)縱向拉伸4.6倍，制得組合物(A)的縱向拉伸薄膜。
由上述制得的單軸拉伸薄膜(D)的(C)面一側(cè)以與組合物(A)的縱拉伸薄膜接觸方式疊合(由輥卷起單軸拉伸薄膜(D)進(jìn)行供給)，再用設(shè)定為240℃的擠出機(jī)將與實(shí)施例1相同配合組成的組合物(B)和組合物(C)擠出到制得的2層疊層物(D/A)的兩面上，制得4層疊層物(B/D/A/C)。
用拉幅干燥機(jī)將得到的4層疊層物加熱到160℃后，在橫向拉伸9倍，然后，使之通過與拉幅干燥機(jī)相連的熱定形區(qū)(設(shè)定溫度165℃)，得到厚度110μm的4層疊層薄膜。4層疊層薄膜的各層厚度(B/D/A/C)是25μm/5μm/55μm/25μm。得到的薄膜在層(A)和層(B)之間具有印刷過的防偽層(D)。
<試驗(yàn)例1>
對(duì)于在實(shí)施例1～3中得到的各防偽用薄膜，測(cè)定孔隙率、不透明度、白度、孔隙率是由下式(1)求得的值。
式(1)的ρ0表示拉伸薄膜的真密度，ρ表示拉伸薄膜的密度(JISP-8118)。拉伸前的材料只要不含有多量的空氣，真密度大致等于拉伸前的密度。
另外，使用大日本油墨(ィンキ)化學(xué)工業(yè)(株)的膠片印刷油墨POP·K黑色、POP·K藍(lán)色、POP·K紅色、POP·K黃色，在各防偽用薄膜的兩面印刷圖案。此時(shí)，以殘留透亮部分的方式殘留20mm圓的未印刷部分。
使用彩色復(fù)印機(jī)(富士ゼロックス社制，Docu Color 1250)，以上述印刷了的防偽用薄膜作為復(fù)印蠟紙進(jìn)行彩色復(fù)印。作為復(fù)印被攝物體使用由紙漿紙、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯雙軸拉伸薄膜構(gòu)成的OHP膜，按以下的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)透亮部分的白化條紋是否被復(fù)制。
○透亮部分的不定形的白化條紋未被復(fù)制。對(duì)于被復(fù)制體使用紙漿紙的場(chǎng)合透亮部分成為白色的原樣不變，OHP的場(chǎng)合透亮部分成為透明的原樣不變。
×透亮部分的不定形的白化條紋被復(fù)制。
○透亮部分的內(nèi)部印刷部分成為不鮮明，與復(fù)印蠟紙不同×透亮部分的內(nèi)部印刷部分是鮮明的，與復(fù)印蠟紙沒有區(qū)別。
另外，以上述防偽用薄膜作為復(fù)印被攝物體由彩色復(fù)印機(jī)嘗試對(duì)復(fù)印蠟紙的復(fù)印。其結(jié)果確認(rèn)，由于轉(zhuǎn)印輥的熱，上述防偽用薄膜的紙通過都是困難的(紙不能通過)，所以不可能彩色復(fù)印。
結(jié)果示于表1。
表1

如從表1看到的那樣，復(fù)制本發(fā)明的防偽用薄膜時(shí)，識(shí)別圖紋的清晰度或?qū)Ρ榷茸兓?，所以?fù)制物與真品可以很容易的被區(qū)別開。另外，本發(fā)明的防偽用薄膜，不易變皺，而且，印刷適應(yīng)性、透亮優(yōu)良，所以可以很好地用于紙幣、證券、機(jī)密文件等。
<實(shí)施例4>
作為組合物(B)和組合物(C)，使用配合了相對(duì)于熔體流動(dòng)速率(MFR)4g/10分鐘的丙烯均聚物60重量份，平均粒徑3μm的重質(zhì)碳酸鈣40重量份、MFR 10g/10分鐘的高密度聚乙烯3重量份、平均粒徑0.2μm的氧化鈦0.7重量份，相對(duì)于丙烯均聚物和重質(zhì)碳酸鈣的合計(jì)量100重量份3-甲基-2，6-二-叔-丁基苯酚0.05重量份和酸系穩(wěn)定劑(チバガィキ一社制，商品名ィルガノックス1010)0.08重量份、磷系穩(wěn)定劑(ジ一·ィ一·プラスチックス社制，商品名ゥェストン618)0.05重量份的組合物，除了這點(diǎn)改變以外，按照實(shí)施例1相同方法制得防偽用薄膜。
制得的防偽用薄膜，在(A)與層(B)之間，和層(A)與層(C)之間具有來自壓花加工的很有規(guī)律的圖案的白化條紋。
<實(shí)施例5>
除了使用實(shí)施例4中記載的組合物作為組合物(B)和組合物(C)這點(diǎn)以外，采用與實(shí)施例2相同方法制得防偽用薄膜。制得的防偽用薄膜，在層(A)與層(B)之間，和層(A)與層(C)之間具有不定形的白化條紋。
<實(shí)施例6>
除了使用實(shí)施例4中記載的組合物作為組合物(B)和組合物(C)這點(diǎn)以外，采用與實(shí)施例3相同方法制得防偽用薄膜。制得的防偽用薄膜層(A)與層(B)之間具有印刷了的防偽層(D)。
<試驗(yàn)例2>
對(duì)于實(shí)施例4-6中制得的各防偽用薄膜，測(cè)定不透明度、白度、各層的孔隙率?？紫堵剩菑氖褂脠D像解析裝置(ニレコ(株)制型號(hào)ル一ゼックスIID)解析電子顯微鏡照相觀測(cè)到的區(qū)域的孔隙得到的面積率求出的。另外，在熒光燈下按以下的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)各防偽用薄膜。
○防偽層在反射光下看不見，但是在透射光下可以看見。
×防偽層在反射光、透射光下都可以看見。
××防偽層在反射光、透射光下都看不見。結(jié)果示于表2中。
表2

本發(fā)明的防偽用薄膜，在反射光下看不見識(shí)別圖紋，但是在透射光下識(shí)別圖紋的清晰度或?qū)Ρ榷雀淖儯詮?fù)制物與真品可以很容易地進(jìn)行區(qū)別。另外，本發(fā)明的防偽用膜，難起皺。而且，印刷適應(yīng)性、透亮優(yōu)良，所以能夠在紙幣、證券、機(jī)密文件等方面很好地被利用。
<實(shí)施例7>
將相對(duì)于熔體流動(dòng)速率(MFR)4g/10分鐘的丙烯均聚物87重量份，平均粒徑3μm的重質(zhì)碳酸鈣3重量份、MFR 10g/10分鐘的高密度聚乙烯10重量份，相對(duì)于丙烯均聚物和重質(zhì)碳酸鈣的合計(jì)量100重量份，3-甲基-2，6-二-叔-丁基苯酚0.05重量份和酚系穩(wěn)定劑(チバガィキ一社制，商品名カルガノックス1010)0.08重量份、磷系穩(wěn)定劑(ジ一·ィ一·プラスチック社制，商品名ゥェストン618)0.05重量份加以配合，作成組合物(A)。在250℃下將組合物(A)擠壓混煉，從與設(shè)定為230℃的擠出機(jī)連接的T模擠出制得未拉伸薄膜。將該薄膜加熱到155℃，使用圓周速率不同的輥組構(gòu)成的縱向拉伸機(jī)在縱向拉伸4.6倍，制得拉伸薄膜。
使用設(shè)定為240℃的擠出機(jī)，熔融混煉熔體粘度200Pa·s的丙烯均聚物(B1)50重量份、熔體粘度100Pa·s的金屬茂聚乙烯(B2)50重量份。將該熔體粘度差100Pa·s的組合物(B)，擠出到在上述制得的組合物(A)的拉伸薄膜的兩面，得到3層疊層物(B/A/B)。而且，熱塑性樹脂的熔體粘度，是在230℃、剪切速度12205-1條件下使用東洋精機(jī)(株)制キャピログラフ1C(料筒徑9.55mm，L/D＝10)測(cè)定的值。
將得到的3層疊層物在拉幅干燥機(jī)中加熱到160℃后，橫向拉伸9倍。然后，使之通過與拉幅機(jī)連接的熱定形區(qū)(設(shè)定溫度165℃)。
在外加能量密度90W·分/m2下對(duì)該薄膜的兩面進(jìn)行電暈放電處理，用輥式涂覆器對(duì)兩面，按干燥后的涂覆量為每面約0.1g/m2地涂覆含丁基改性聚乙烯亞胺、多胺聚酰胺的乙撐亞胺加成物、以及具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的丙烯酸烷基酯系聚合物的等量混合物的水溶液，并進(jìn)行干燥。得到的3層疊層薄膜的厚度(B/A/B)是20μm/50μm/20μm。
得到的防偽用薄膜，在用于防偽的流向具有透明的條紋狀花紋。
<實(shí)施例8>
使用設(shè)定為240℃的擠出機(jī)將230℃、剪切速度1220S-1下的熔體粘度是200Pa·s的丙烯均聚物(B1)50重量份、和230℃、剪切速度1220S-1下的熔體粘度是100Pa·s的苯乙烯接枝聚乙烯(B2)50重量份進(jìn)行熔融混煉。將該熔體粘度差100Pa·s的組合物(B)用擠出機(jī)擠出，并疊層到與實(shí)施例7相同方法得到的組合物(A)的拉伸薄膜的兩面上，制得3層疊層物(B/A/B)。以下進(jìn)行與實(shí)施例7同樣操作，得到各層的厚度(B/A/B)是23μm/50μm/23μm的3層疊層薄膜。
制得的防偽用薄膜，在用于防偽的流向具有條紋狀花紋。
<實(shí)驗(yàn)例3>
對(duì)實(shí)施例7-8中制得的各防偽用薄膜，測(cè)定用式(1)求出的孔隙率、不透明度、白度。
另外，按照與試驗(yàn)例1相同方法對(duì)各防偽用薄膜印刷圖案，試驗(yàn)對(duì)于紙漿紙和OHP薄膜的復(fù)印。按照與對(duì)實(shí)施例1-2薄膜的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)相同的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
進(jìn)而，以上述防偽用薄膜作為復(fù)印被攝物體用彩色復(fù)印機(jī)嘗試對(duì)復(fù)印蠟紙的復(fù)印。其結(jié)果可以確認(rèn)，由于轉(zhuǎn)印輥的熱，上述防偽用薄膜的通紙是困難的(紙不能通過)，從而不可能進(jìn)行彩色復(fù)印。
結(jié)果示于表3表3

如從表3所見到的那樣，復(fù)制本發(fā)明的防偽用薄膜時(shí)，識(shí)別圖紋的清晰度改變，所以可以很容易地區(qū)別復(fù)制物與真品。另外，本發(fā)明的防偽用薄膜，難起皺而且，印刷適應(yīng)性、透亮優(yōu)良，所以可以在紙幣、證券、機(jī)密文件等方面很好地利用。
<實(shí)施例9>
將相對(duì)于熔體流動(dòng)速率(MFR)4g/10分鐘的丙烯均聚物87重量份，平均粒徑3μm的重質(zhì)碳酸鈣3重量份、MFR 10g/10分鐘的高密度聚乙烯10重量份、相對(duì)于丙烯均聚物和重質(zhì)碳酸鈣的合計(jì)量100重量份，3-甲基-2，6-二-叔-丁基苯酚0.05重量份和酚系穩(wěn)定劑(チバガィキ一社制，商品名ィルガノックス1010)0.08重量份、磷系穩(wěn)定劑(ジ一·ィ一·プラスチック社制，商品名ゥェストン618)0.05重量份加以配合，作成組合物(A)。
其次，將相對(duì)于熔體流動(dòng)速度(MFR)4g/10分鐘的丙烯均聚物65重量份，平均粒徑10μm的重復(fù)碳酸鈣30重量份、MFR 10g/10分鐘的高密度聚乙烯5重量份，相對(duì)于丙烯均聚物和重質(zhì)碳酸鈣的合計(jì)量100重量份，3-甲基-2，6-二-叔-丁基苯酚0.05重量份和酚系穩(wěn)定劑(チバガィキ一社制，商品名ィルガノックス1010)0.08重量份、磷系穩(wěn)定劑(ジ一·ィ一·プラスチック社制，商品名ゥェストン618)0.05重量份加以配合，作成組合物(B)。
在250℃下擠壓混煉這些組合物(A)、(B)，從與設(shè)定為230℃的擠出機(jī)連接的T模共擠出，得到3層疊層物(B/A/B)。在155℃的溫度下加熱該疊層物，用圓周速度不同的輥組構(gòu)成的縱向拉伸機(jī)壓縱向拉伸4.6倍，制得拉伸薄膜。
另一方面，使用設(shè)定為240℃的擠出機(jī)熔融混煉與上述組合物(A)相同配合組合物(D)，然后擠出疊層到在上述制得的3層疊層物的拉伸薄膜的兩面上，制得5層疊層物(D/B/A/B/D)。
得到的5層疊層物用拉幅干燥機(jī)加熱160℃后，橫向拉伸9倍。接著，使之通過與拉幅干燥機(jī)連接的熱定形區(qū)(設(shè)定溫度165℃)。
在外加能量密度90W·分/m2下，對(duì)該薄膜的兩面進(jìn)行電暈放電，使用輥式涂覆器，將含有丁基改性聚乙烯亞胺、多胺聚酰胺的乙撐亞胺加成物、和具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的丙烯酸烷基酯系聚合物的等量混合物的水溶液，以干燥后的涂覆量每面約0.1g/m2地涂覆到兩面上，并進(jìn)行干燥。得到的5層疊層薄膜的各層的厚度(D/B/A/B/D)是24μm/2μm/48μm/2μm/24μm。
得到的防偽用薄膜，具有來自(B)層中的孔隙的不定形的白化條紋。
<實(shí)施例10>
用設(shè)定為250℃的擠出機(jī)與實(shí)施例9相同地將組合物(A)混煉后，從與設(shè)定為230℃的擠出機(jī)連接的T模擠出，用冷卻裝置冷卻背面，得到未拉伸薄膜。在160℃的溫度下加熱該薄膜。用圓周速度不同的輥在縱向拉伸4.6倍。
另一方面，使用設(shè)定為240℃的擠出機(jī)將上述組合物(A)和與實(shí)施例9相同配合組成的組合物(D)以及組合物(B)共擠出，并疊層到在上述制得的組合物(A)的拉伸薄膜上，得到5層疊層物(B/D/A/D/B)。以下進(jìn)行與實(shí)施例9相同的操作，制得各層的厚度(B/D/A/D/B)是2μm/20μm/50μm/20μm/2μm的5層疊層薄膜。
制得的薄膜具有來自B層中的孔隙的不定形的白化條紋。
<試驗(yàn)例4>
對(duì)實(shí)例9-10中得到的各防偽用薄膜，測(cè)定孔隙率、不透明度、白度?？紫堵剩菑氖褂脠D像解析裝置(ニレコ(株)制型號(hào)ル一ゼックスIID)解析電子顯微鏡照相觀測(cè)到的區(qū)域的孔隙得到的面積率求出的。
另外，按照與試驗(yàn)例1相同方法對(duì)各防偽用薄膜印刷圖案，試驗(yàn)對(duì)紙漿紙和OHP薄膜的復(fù)印。按照與對(duì)實(shí)施例1-2的薄膜的評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)相同的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
進(jìn)而，以上述防偽用薄膜作為復(fù)印被攝物體用彩色復(fù)印機(jī)試驗(yàn)對(duì)復(fù)印蠟紙的復(fù)印。其結(jié)果可以確認(rèn)，由于轉(zhuǎn)印輥的熱，上述防偽用薄膜的通紙困難(紙不能通過)，彩色復(fù)印不可能。
結(jié)果示于表4中。
表4

如從表4看到的那樣，復(fù)制本發(fā)明的防偽用薄膜時(shí)，識(shí)別圖紋的清晰度變化，所以可以很容易地區(qū)別復(fù)制物與真品。另外，本發(fā)明的防偽用薄膜，難起皺，而且，印刷適應(yīng)性、透亮優(yōu)良，所以可以很好地在紙幣、證券、機(jī)密文件等方面使用。
<實(shí)施例11>
將相對(duì)于熔體流動(dòng)速率(MFR)4g/10分鐘的丙烯均聚物87重量份、平均粒徑3μm的重質(zhì)碳酸鈣3重量份、MFR 10g/10分鐘的高密度聚乙烯10重量份、相對(duì)于丙烯均聚物和重質(zhì)碳酸鈣的合計(jì)100重量份、3-甲基-2，6-二-叔-丁基苯酚0.05重量份和酚系穩(wěn)定劑(チバガィキ一社制，商品名ィルガノックス1010)0.08重量份、磷系穩(wěn)定劑(ジ一·ィ一·プラスチック社制，商品名ゥェストン618)0.05重量份加以配合，作成組合物(A)。使用設(shè)定為250℃的擠出機(jī)將該組合物(A)混煉后，從與設(shè)定為230℃的擠出機(jī)連接的T模擠出到鏡面狀流延輥上，用冷卻裝置冷卻背面制得未拉伸薄膜。將該薄膜加熱到160℃。使用圓周速度不同的輥組構(gòu)成的縱向拉伸機(jī)在縱向拉伸4.6倍。
其次，對(duì)厚12μm的雙軸拉伸聚酯薄膜(二村化學(xué)工業(yè)(株)制，商品名FE2000)施以兩面電暈放電處理，用棒涂機(jī)以涂覆量為1g/m2地涂覆丙烯酸系乳液。在該薄膜上使用熒光顏料油墨文字大小為0.7mm四方形地實(shí)施輪轉(zhuǎn)凹印印刷。用微型切條機(jī)切成寬1.0mm，得到的熱塑性樹脂帶作為聚合物網(wǎng)的流向的構(gòu)成材料(M)。
同樣地，用微型切條機(jī)將含熒光增白劑ィ一ストブラィトOB-1(ィ一ストマンコダック社制)200ppm的厚度40μm的未拉伸金屬茂聚乙烯薄膜切成寬1.0mm，得到的熱塑性樹脂帶作為聚合物網(wǎng)的橫向的構(gòu)成材料(T)。
將這些帶子織成平紋織物通過熱壓進(jìn)行熱粘合。得到的織物(D)，縱橫12目，開口率約28％。
將在上述得到的織物(D)以與組合物(A)的縱拉伸薄膜的表面相接觸的方式進(jìn)行疊合(由輥開卷供給織物(D))，在得到的2層疊層物(D/A)的兩面，使用設(shè)定為240℃的擠出機(jī)熔融混煉與組合物(A)相同配合組成的組合物(B)和組合物(C)，并分別擠出到在上述得到的組合物(A)的拉伸薄膜的兩面上，由此制得4層疊層物(B/D/A/C)。
得到的4層疊層物用拉幅干燥機(jī)加熱到160℃后，橫向拉伸9倍。接著，使之通過與拉幅干燥機(jī)連接的熱定型區(qū)(設(shè)定溫度165℃)。
對(duì)該薄膜的兩面，在外加能量密度90W·分/m2下進(jìn)行電暈放電處于是，用輥式涂覆器，以干燥后的涂覆量為每面約0.1g/m2地將含有丁基改性聚乙烯亞胺、多胺聚酰胺的乙撐亞胺加成物、以及具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的丙烯酸烷基酯系聚合物的等量混合物的水溶液涂覆到兩面上，并進(jìn)行干燥。得到的4層疊層薄膜的各層厚(B/D/A/C)是約10μm/15μm/50μm/25μm。
得到的防偽用薄膜，在層(A)和層(B)之間，具有來自聚合物網(wǎng)的規(guī)則圖案的格子花紋。
<實(shí)施例12>
使用棒涂機(jī)將熱熔粘合劑以大約10μm的厚度涂覆到厚12.5μm的聚酰亞胺薄膜(鐘洲化學(xué)工業(yè)(株)制，商品名ァピカル12.5H)上。使用熒光顏料油墨，文字大小成為0.7mm四方形地對(duì)該薄膜施以輪轉(zhuǎn)凹印印刷，使用微型切條機(jī)切成寬1.0mm。將如此得到的熱塑性樹脂帶用作聚合物網(wǎng)的流向的構(gòu)成材料(M)，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例11相同的操作。得到的4層疊層薄膜的各層的厚度(B/D/A/C)約是10μm/15μm/50μm/25μm。
<實(shí)施例13>
將相對(duì)于熔體流動(dòng)速率(MFR)4g/10分鐘的丙烯均聚物75重量份，平均粒徑3μm的重質(zhì)碳酸鈣14.6重量份、平均粒徑0.21μm的二氧化鈦0.4重量份、MFR 10g/10分鐘的高密度聚乙烯10重量份，相對(duì)于丙烯均聚物和重質(zhì)碳酸鈣的合計(jì)量100重量份，3-甲基-2，6-二-叔-丁基苯酚0.05重量份和酚系穩(wěn)定劑(チバガィキ一社制，商品名ィルガノックス1010)0.08重量份、磷系穩(wěn)定劑(ジ一·ィ一·プラスチック社制，商品名ゥェストン618)0.05重量份加以配合，作成組合物(A)。用設(shè)定為250℃的擠出機(jī)將該組合物(A)混煉后，從與設(shè)定為230℃的擠出機(jī)連接的T模擠出到鏡面狀流延輥上，用冷卻裝置冷卻背面的同時(shí)得到未拉伸薄膜。加熱該薄膜到160℃，使用圓周速度不同的輥組構(gòu)成的縱向拉伸機(jī)在縱向拉伸4.6倍。
其次，對(duì)厚25μm的雙軸拉伸聚丙烯薄膜(東洋紡績(株)制，商品名P2261)實(shí)施兩面電暈放電處理，再使用棒材涂漆機(jī)以1g/m2的涂覆量涂覆丙烯酸系乳液。使用熒光顏料油墨，文字大小成為0.7mm四方形地對(duì)該薄膜實(shí)施輪轉(zhuǎn)凹印印刷。使用微型切條機(jī)切成寬1.0mm，得到的熱塑性樹脂帶被用作聚合物網(wǎng)的流向的構(gòu)成材料(M)。
同樣地，將含有200ppm熒光增白劑ィ一ストブラィトOB-1(ィ一ストマンコダック社制)的厚度40μm的未拉伸聚丙烯薄膜用微型切條機(jī)切成1.0mm，得到的熱塑性樹脂帶作為聚合物網(wǎng)的橫向的構(gòu)成材料(T)。其它的與實(shí)施例11進(jìn)行相同的操作，得到的4層疊層薄膜的各層的厚度(B/D/A/C)約是20μm/10μm/50μm/25μm。
<試驗(yàn)例5>
對(duì)實(shí)施例11-13中得到的各防偽用薄膜，測(cè)定由式(1)求出的孔隙率、不透明度、JIS K7128記載的拉伸斷裂強(qiáng)。并且，進(jìn)行以下的各試驗(yàn)。
(1)用彩色復(fù)印機(jī)的復(fù)印試驗(yàn)以各防偽用薄膜作為復(fù)印蠟紙，使用彩色復(fù)印機(jī)(富士ゼロックス社制，Docu Color 1250)進(jìn)行彩色復(fù)印。作為復(fù)印被攝物體，使用紙漿紙、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯雙軸拉伸薄膜構(gòu)成的ORP薄膜，并用以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)來自聚合物網(wǎng)的格式花紋、和施于聚合物網(wǎng)的印刷是否被復(fù)制。
不可來自聚合物網(wǎng)的格式花紋沒有被復(fù)印而且施于聚合物網(wǎng)的印刷被復(fù)印但不鮮明。
可來自聚合物網(wǎng)的格式花紋、和施于聚合物網(wǎng)的印刷都被復(fù)印。
(2)彩色復(fù)印機(jī)的通紙性試驗(yàn)以各防偽用薄膜作為復(fù)印被攝物體用彩色復(fù)印機(jī)進(jìn)行復(fù)制試驗(yàn)，用以下的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)通紙性。
不可由于色料固定輥的熱使通紙困難(粘著在輥上或變形)，彩色復(fù)印不能進(jìn)行可通紙不困難，可以進(jìn)行彩色復(fù)印。
(3)在紫外(UV)光下視覺識(shí)別性試驗(yàn)對(duì)各防偽用薄膜照射紫外線燈UVGL-58(ゥルトラバィォレット社制)時(shí)的情況，用肉眼按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○在白光下看不見的聚合物網(wǎng)的橫向的構(gòu)成材料可以確認(rèn)發(fā)出青白色的光×UV照射后也不能確認(rèn)任何變化結(jié)果示于表5。
表5

復(fù)制本發(fā)明的防偽用薄膜時(shí)，來自聚合物網(wǎng)的花紋和印刷部分的清晰度或?qū)Ρ榷茸兓?，所以可以很容易地區(qū)別復(fù)制物與真品。另外，本發(fā)明的防偽用薄膜，難起皺、印刷適應(yīng)性好、而且拉伸斷裂強(qiáng)度高。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的防偽用薄膜，可以很容易區(qū)別復(fù)制物與真品。另外本發(fā)明的防偽用薄膜，難起皺、印刷適應(yīng)性好、而且拉伸斷裂強(qiáng)度高，所以能很好地在紙幣、證券、機(jī)密文件等方面使用。
權(quán)利要求
1.一種防偽用薄膜，其在含有熱塑性樹脂的第1層(A)的單面上形成含有熱塑性樹脂的第2層(B)，并且滿足以下(條件1)-(條件4)中的至少一個(gè)條件，其中，(條件1)在上述第1層(A)的單面上施以防偽處理，并在該防偽處理的面上形成上述第2層(B)；(條件2)上述第2層(B)含有至少2種的熔體粘度不同的熱塑性樹脂；(條件3)上述第2層(B)的孔隙率比上述第1層(A)的孔隙率大；(條件4)在上述第1層(A)的單面上疊層有聚合物網(wǎng)，而且在疊層有該聚合物網(wǎng)的面上形成上述第2層(B)。
2.按照權(quán)利要求1記載的防偽用薄膜，在上述第1層(A)的背面形成第3層(C)。
3.按照權(quán)利要求1或2記載的防偽用薄膜，上述第1層(A)具有多層結(jié)構(gòu)。
4.按照權(quán)利要求1-3中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，其滿足(條件1)。
5.按照權(quán)利要求4記載的防偽用薄膜，在上述第1層(A)的兩面上施以防偽處理，并在施以該防偽處理的各面上分別形成第2層(B)和第3層(C)。
6.按照權(quán)利要求4或5記載的防偽用薄膜，上述防偽處理是壓花加工。
7.按照權(quán)利要求4-6中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，上述防偽處理是印刷。
8.按照權(quán)利要求4-7中任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，其不透明度是1-60％。
9.按照權(quán)利要求4-7中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，上述第1層(A)的孔隙率是0-40％，上述第2層(B)的孔隙率是比20％大且40％以下。
10.按照權(quán)利要求9記載的防偽用薄膜，在上述第1層(A)的背面，形成孔隙率比20％大且40％以下的第3層(C)。
11.按照權(quán)利要求9或10記載的防偽用薄膜，不透明度是比60％大且99％以下。
12.按照權(quán)利要求1-3中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，其滿足(條件2)。
13.按照權(quán)利要求12記載的防偽用薄膜，其特征在于，上述第2層(B)中所含的2種熔體粘度不同的熱塑性樹脂的熔體粘度差比50Pa·s大。
14.按照權(quán)利要求12或13記載的防偽用薄膜，其特征在于，在上述第1層(A)的背面，形成含有至少2種的熔體粘度不同的熱塑性樹脂的第3層(C)。
15.按照權(quán)利要求14記載的防偽用薄膜，其特征在于，上述第3層(C)中所含的2種熔體粘度不同的熱塑性樹脂的熔體粘度差比50Pa·s大。
16.按照權(quán)利要求12-15中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，其特征在于，不透明度是1-60％。
17.按照權(quán)利要求1-3中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄，其滿足(條件3)。
18.按照權(quán)利要求17記載的防偽用薄膜，上述第1層(A)與上述第2層(B)的孔隙率之比(A/B)是1/3以下。
19.按照權(quán)利要求17或18記載的防偽用薄膜，上述第1層(A)和上述第2層(B)都含有無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料，且第2層(B)中所含的無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的平均粒徑比第1層(A)中所含的無機(jī)粉末和/或有機(jī)填料的平均粒徑大。
20.按照權(quán)利要求17-19中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，在上述第1層(A)的背面，形成含熱塑性樹脂的第3層(C)，而第3層(C)的孔隙率比上述第1層(A)的孔隙率大。
21.按照權(quán)利要求20記載的防偽用薄膜，上述第1層(A)與第3層(C)的孔隙率之比(A/C)是1/3以下。
22.按照權(quán)利要求20或21記載的防偽用薄膜，上述第1層(A)和上述第3層(C)中都含有無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料，第3層層(C)中所含的無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的平均粒徑比第1層(A)中所含的無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的平均粒徑大。
23.按照權(quán)利要求17-22中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，其特征在于，不透明度是10-60％。
24.按照權(quán)利要求1-3中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，該薄膜滿足(條件4)。
25.按照權(quán)利要求24記載的防偽用薄膜，對(duì)上述聚合物網(wǎng)施以防偽處理。
26.按照權(quán)利要求24或25記載的防偽用薄膜，上述薄膜至少是在單軸方向拉伸的。
27.按照權(quán)利要求24-26中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，上述聚合物網(wǎng)由熱塑性樹脂帶構(gòu)成，且具有格式花紋的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
28.按照權(quán)利要求27記載的防偽用薄膜，上述聚合物網(wǎng)的橫向的構(gòu)成材料(T)是未拉伸的熱塑性樹脂帶。
29.按照權(quán)利要求24-28中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，JIS K 7128中記載的拉伸斷裂強(qiáng)度按縱橫平均值計(jì)是20gf以上。
30.按照權(quán)利要求24-29中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，上述第1層(A)的背面形成第3層(C)。
31.按照權(quán)利要求24-30中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，其特征在于，對(duì)上述第1層(A)的兩面施以防偽處理，在施以該防偽處理的各面上分別形成第2層(B)和第3層(C)。
32.按照權(quán)利要求24-31中的任一項(xiàng)記載的防偽用薄膜，第2層(B)和第3層(C)的不透明度是1-99％。
全文摘要
本發(fā)明涉及防偽用薄膜，該薄膜是在含有熱塑性樹脂的第1層(A)的單面上形成含熱塑性樹脂的第2層(B)，且滿足以下的至少1個(gè)條件，(條件1)在上述第1層(A)的單面上施以防偽處理，再于施以該防偽處理的面上形成上述第2層(B)，(條件2)上述第2層(B)含有至少2種的熔體粘度不同的熱塑性樹脂，(條件3)上述第2層(B)的孔隙率比上述第1層(A)的孔隙率大，(條件4)在上述第1層(A)的單面上疊層聚合物網(wǎng)，且在疊層該聚合物網(wǎng)的面上形成上述第2層(B)。
文檔編號(hào)B32B27/08GK1500039SQ01819098
公開日2004年5月26日 申請(qǐng)日期2001年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月18日
發(fā)明者鹿野民雄, 明, 朝倉孝明, 上田隆彥, 彥 申請(qǐng)人:優(yōu)泊公司