專利名稱:彈性圓筒體的制造方法、彈性輥的制造方法、彈性圓筒體及彈性輥的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種彈性圓筒體的制造方法及彈性輥的制造方法,內(nèi)部不具有孔隙且機械強度優(yōu)異更特別涉及的彈性圓筒體的制造方法及彈性輥的制造方法。
本發(fā)明還涉及在造紙、煉鐵、薄膜、纖維等各種工業(yè)中使用的彈性圓筒體及彈性輥,更特別涉及用作造紙用的壓光輥、造紙用的加壓輥、纖維用的壓光輥、磁記錄介質(zhì)用的壓光輥的大型硬質(zhì)彈性輥及用作為彈性覆蓋層的彈性圓筒體。
背景技術(shù):
在1991年日本特許公表公報第47359號中,公開了以往使用澆鑄成形法的硬質(zhì)輥的制造方法。
其方法為首先,在金屬制輥芯材的外周表面上,卷繞浸漬了熱固化性樹脂的纖維材料,形成增強型纖維襯底卷繞層。
除了上述工序以外,還將含有填充材料的熱固化性合成樹脂原料注入規(guī)定大小的圓筒形鑄模中,并在規(guī)定溫度下使其固化以形成外層用圓筒體。
將外層用圓筒體嵌套在具有增強型纖維襯底卷繞層的金屬制輥芯材上,對由襯底卷繞層和外層用圓筒體之間形成的環(huán)狀空隙部分注入低粘度的粘合劑,在規(guī)定溫度下使其固化,通過粘合劑層將襯底卷繞層和外層用圓筒體粘合成一體。
上述圓筒形鑄模是垂直固定的。
但是以往的硬質(zhì)輥的制造方法存在以下的問題即為達到圓筒度,要將成形后的圓筒體的外表面及內(nèi)表面進行切削,但是,在造紙工業(yè)使用的那種大型輥的情況下,成形后的圓筒體表面由于形成波浪狀,考慮到有余量,則需要大量的切削費用。為此,存在原料利用率低的問題。
另外,在形成外層用圓筒體時,還存在難以除去孔隙的問題。
再者,若孔隙出現(xiàn)在圓筒體表面,則存在的問題是對由彈性輥處理的產(chǎn)品質(zhì)量有惡劣影響。
另外,若外層用圓筒體內(nèi)部存在孔隙,則存在的問題是,在有孔隙的地方會產(chǎn)生應(yīng)力集中,而有可能使彈性輥破損。
另一方面,1996年日本特許公開公報第166011號、1987年日本特許公表公報第40476號、1973年日本特許公表公報第37337號、1981年日本特許公開公報第4419號公布了利用以往的離心成形法形成圓筒體的方法。人們知道若根據(jù)上述以往的離心成形法,則能夠通過離心分離有效地除去孔隙,另外還可以形成有很好圓筒度的圓筒體。
利用以往離心成形法形成圓筒體的方法都是利用離心分離作用,是將填充材料集中在所希望的位置上的方法。
但是在這樣的以往離心成形法中存在以下的問題,即通常因增強性填充材料的比重大,因此若用離心成形的話,則填充材料會有向外表面?zhèn)燃械膬A向。
若填充材料向外表面?zhèn)燃?,則圓筒體的表面硬度升高,越是靠近內(nèi)徑側(cè),則硬度越低。另外不能得到在厚度方向上均勻的物性。
為此存在的問題是,隨著進行切削或研磨,硬度或物性會隨之變化,難以加工完成規(guī)定尺寸的輥得到所需的硬度或物性。
另外,若填充材料向外表面?zhèn)燃?,則在徑向的填充材料的分布狀態(tài)變得不均勻。為此,對于使用時在加載的狀態(tài)下高速旋轉(zhuǎn)的輥,在通常使用無機填充材料的情況下,存在填充材料少的部分容易引起局部發(fā)熱之類的問題。若內(nèi)部發(fā)熱的話,則有輥破損的危險。
發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問題,本發(fā)明的目的在于提供一種能夠提高原料利用率的改進的彈性圓筒體制造方法及彈性輥的制造方法。
本發(fā)明的其他目的還在于提供一種可以除去孔隙且穩(wěn)定硬度等物性的改進的彈性圓筒體的制造方法及彈性輥的制造方法。
本發(fā)明還具有其他目的,其目的在于提供一種防止局部應(yīng)力集中或內(nèi)部發(fā)熱以提高耐久性的改進的彈性圓筒體的制造方法及彈性輥的制造方法。
本發(fā)明還具有其他目的,其目的在于提供一種通過上述方法制成的彈性圓筒體及彈性輥。
圖1是本發(fā)明使用的離心成形裝置的剖面圖。
圖2是沿著圖1中的II-II線的截面圖。
圖3是本發(fā)明的切削工序圖。
圖4是本發(fā)明其他實施例的沒有經(jīng)過切削工序而得到的彈性圓筒體的截面圖。
圖5A-5C是用圖表示由本發(fā)明的彈性圓筒體構(gòu)成的大型輥的制造工序示意圖。
圖6是顯示樣品1的測定位置和灰分含量及硬度的關(guān)系圖。
圖7是顯示樣品2的測定位置和灰分含量及硬度的關(guān)系圖。
圖8是顯示樣品3的測定位置和灰分含量及硬度的關(guān)系圖。
圖9是顯示樣品4的測定位置和灰分含量及硬度的關(guān)系圖。
圖10是顯示樣品5的測定位置和灰分含量及硬度的關(guān)系圖。
圖11是顯示樣品8的測定位置和灰分含量及硬度的關(guān)系圖。
圖12是顯示樣品9的測定位置和灰分含量及硬度的關(guān)系圖。
圖13是顯示樣品10的測定位置和灰分含量及硬度的關(guān)系圖。
圖14是顯示樣品11的測定位置和灰分含量及硬度的關(guān)系圖。
具體實施例方式
以下,參照該實施例所示附圖,對本發(fā)明的彈性圓筒體的制造方法、彈性輥的制造方法、彈性圓筒體及彈性輥進行說明。
在由含有液態(tài)高分子材料和填充材料的混合液通過離心成形法制造圓筒體的離心成形工序中,在一定條件下彈性材料的固化完成時,雖然在外表面部分形成填充材料高密度集中的一層,但是本發(fā)明著眼于除此以外的部分形成填充材料幾乎均勻分散的一層。
人們發(fā)現(xiàn)在限定條件下,利用離心成形可以幾乎完全將孔隙除去,且能夠?qū)⑻畛洳牧蠋缀蹙鶆虻胤植荚诔龔椥詧A筒體外表面部分或內(nèi)表面部分的一點點高密度填充層以外的整個部分。由此,發(fā)現(xiàn)通過除去該高密度填充層,就得到填充材料幾乎均勻地分散在整個部分的彈性圓筒體,本發(fā)明正是基于此發(fā)現(xiàn)進行的。
另外還發(fā)現(xiàn)在限定的條件下,利用離心成形,可以得到幾乎完全除去孔隙而且形成極微小的高密度填充表層、或不形成高密度填充層而使填充材料幾乎均勻地分散在整個部分的彈性圓筒體,本發(fā)明正是基于此發(fā)現(xiàn)進行的。
本發(fā)明第1方面的彈性圓筒體的制造方法為首先,將含有液態(tài)高分子材料和填充材料的混合液注入離心成形用的金屬模具中,進行離心成形,由此制成具有在高分子材料中均勻分布上述填充材料的均勻分散層和高密度填充層的圓筒體,該高密度填充層是在上述高分子材料中以更高密度填充上述填充材料,形成在上述均勻分散層的外周表面?zhèn)然騼?nèi)周表面?zhèn)取?br>
除去上述高密度填充層,使上述均勻分散層露出在表面。
通過此發(fā)明,在填充材料的比重大于液態(tài)高分子材料比重時,高密度填充層就形成在均勻分散層的外周表面?zhèn)?,反之,在填充材料的比重小于液態(tài)高分子材料的比重時,高密度填充層就形成在均勻分散層的內(nèi)周表面?zhèn)取?br>
另外,通過離心成形,得到很好的圓筒度,進而,可以降低切削費用,原料利用率提高。
另外,通過離心成形,使比重小的孔隙跑向內(nèi)周表面?zhèn)?,這樣可以除去孔隙。
再者,通過除去高密度填充層,可以得到填充材料幾乎均勻地分散在整個部分的彈性圓筒體。
另外,即使在使用時在加載狀態(tài)下高速旋轉(zhuǎn),也很難引起局部發(fā)熱,從而提高了耐久性。
在高密度填充層形成在外周表面?zhèn)鹊那闆r下,若將高密度填充層除去,使均勻分散層外露在表面,即使再進一步削去外表面部分,也不會降低表面硬度,進而容易設(shè)定硬度等物性。
在本發(fā)明第2方面的彈性圓筒體的制造方法中,上述高密度填充層的厚度分別小于上述圓筒體厚度的15%(不含0%)。
根據(jù)此發(fā)明,原料利用率可以得到提高。
本發(fā)明的更好實施例的高密度填充層厚度小于圓筒體整個厚度的2%。
在本發(fā)明第3方面的彈性圓筒體的制造方法中,上述除去工序為除去上述圓筒體的外周表面或內(nèi)周表面的量至少是相當(dāng)于下述公式[1]所示的Z的厚度,Z=1.1×Y[1]Y=6.1×10-7∫t0tgpDp2(ρp-ρ)rNt2μtdt---[2]]]>(在以上公式中,t0=0,tgp(s)表示上述混合液達到凝膠化所需的時間,Dp(mm)表示上述填充材料的80累積重量%粒徑,ρp表示上述填充材料的比重,
ρ表示上述液態(tài)高分子材料的比重,r(mm)表示上述圓筒體的內(nèi)周半徑,Nt(rpm)表示上述離心成形工序在時間t的上述金屬模具的轉(zhuǎn)速,μt(Pa·s)表示在和離心成形相同條件下加熱時,在時間t的上述液態(tài)高分子材料的粘度。)可以認為高密度填充層的厚度與因離心成形而引起的填充材料的移動距離密切相關(guān)。
人們熟知求得離心成形中的氣泡或粒子的移動速度的一般公式,例如在『塑料加工技術(shù)便覽』第604頁~第606頁(1969年,塑料加工技術(shù)便覽編輯委員會編輯)或『化學(xué)計算法連載4,化學(xué)工學(xué)計算法』第180頁~第183頁(1999年,東京電機大學(xué)發(fā)行)里就有記載。在參考上述這些公知文獻的基礎(chǔ)上,考慮到改變離心成形中的金屬模具的轉(zhuǎn)速,以及隨著液態(tài)高分子材料固化,其粘度增高等方面,發(fā)現(xiàn)因離心成形而引起的填充材料移動距離可以用公式[2]所示的Y值近似表示。
在實際制造彈性圓筒體時,若考慮到在成形時有誤差等,則至少要以相當(dāng)于1.1×Y的厚度量除去高密度填充層,通過這樣能夠得到填充材料幾乎均勻地分布在整個部分的圓筒體。
如除去高密度填充層的厚度小于相當(dāng)于Z的厚度時,則得到的彈性圓筒體將殘留有填充材料的高密度填充層,就有可能不能得到填充材料幾乎均勻地分布在整個部分的圓筒體,這是不理想的。
另一方面,若除去圓筒體外周表面及內(nèi)周表面的量超過所需的量過多,則不夠經(jīng)濟,所以除去量最好要少。
本發(fā)明的離心成形的轉(zhuǎn)速Nt可以始終保持一定,也可以在離心成形中改變轉(zhuǎn)速Nt。在離心成形中改變金屬模具的轉(zhuǎn)速Nt時,可以分段改變,也可以連續(xù)改變。
各變量的值一般在以下的范圍內(nèi)。
tgp60s~100,000s另外,在本發(fā)明中,混合液直到凝膠化的時間是以由粘度-時間線圖的彎曲點求得的時間作為凝膠化時間。
Dp1×10-5mm~5×10-2mm所謂80累積重量%粒徑,是在測定粒度分布時,由粒度小的粒子累計達到相當(dāng)于80重量%的粒子的粒徑。換言之,意味著小于該粒徑的粒子占到了全體粒子的80重量%。
另外,本發(fā)明最好使用粒狀的填充材料。
ρp0.03~5.3ρ0.8~2.6r50mm~750mmNt100rpm~2000rpmμt表示媒體的粘度。實際上是用液態(tài)高分子材料和填充材料的混合液進行離心成形的,但是在考慮混合液中的填充材料移動時,媒體是從混合液中去掉了填充材料的物質(zhì),因此,μt為在與該離心成形相同的條件下加熱時,經(jīng)過時間t的液態(tài)高分子材料的粘度。
在本發(fā)明第4方面的彈性圓筒體的制造方法中,上述離心成形是在滿足了下述公式[3]及公式[4]的條件下進行的。
X≥T[3]Y≤T/4[4]式中,X=2.3×10-7∫t0tgp0.22ρmRNt2ηtdt---[5]]]>Y=6.1×10-7∫t0tgpDp2(ρp-ρ)rNt2μtdt---[6]]]>(在上述的公式中,T(mm)表示上述圓筒體的厚度,t0=0tgp(s)表示上述混合液直到凝膠化所需的時間,ρm表示上述混合液的比重,R(mm)表示上述金屬模具的內(nèi)周半徑Nt(rpm)表示在上述離心成形工序時間t的上述金屬模具的轉(zhuǎn)速,ηt(Pa·s)表示時間t的上述混合液的粘度,Dp(mm)表示上述填充材料的80累積重量%粒徑,ρp表示上述填充材料的比重,ρ表示上述液態(tài)高分子材料的比重,r(mm)表示上述圓筒體的內(nèi)周半徑,μt(Pa·s)表示在與該離心成形相同的條件下加熱時,在時間t的上述液態(tài)高分子材料的粘度。)
本發(fā)明規(guī)定了離心成形的理想條件。
通過滿足上述公式[3]及[4],就可以制成固化圓筒體中不含孔隙且應(yīng)該除去的高密度填充層很薄的圓筒體。
公式[3]所示為使直徑為0.2mm以上的孔隙通過離心成形排除到圓筒體外部的條件。著眼于孔隙直徑為0.2mm以上的原因是因為如果直徑為0.2mm以上的孔隙保留在本發(fā)明對象的產(chǎn)品中,則有可能損壞產(chǎn)品的功能。
這里,和上述公式[2]的情況一樣,參考離心成形中求得氣泡的移動速度的通常公式,可以發(fā)現(xiàn)由于離心成形使直徑為0.2mm的孔隙向半徑方向移動的距離可以近似于X值。
通過滿足X≥T,在混合液直到凝膠化的期間,可以幾乎完全將孔隙從圓筒體內(nèi)除去。
公式[4]表示為在用離心成形工序制成的圓筒體中高密度填充層達到理想厚薄的條件。
可以認為填充材料由于離心成形而向半徑方向移動的距離理論上可以近似于上述所示的Y值。
實驗結(jié)果是,通過滿足Y≤T/4的條件,使得除去工序中必須除去的高密度填充層的厚度占通過離心成形制成的圓筒體厚度的15%以下。這樣,原料利用率增大。
最好為Y≤T/10,更好是Y≤T/20,任何情況下,高密度填充層的厚度都可以在圓筒體厚度的10%以下。
用離心成形工序制成作的圓筒體的厚度T通常在5mm~50mm左右。
關(guān)于和Y有關(guān)的各變量可以取的值,如上述所示。
除上述以外,和X有關(guān)的變量,通常在以下的范圍內(nèi)ρm0.5~5R55mm~755mm金屬模具的轉(zhuǎn)速Nt在滿足上述條件的范圍內(nèi)并在整個離心成形工序過程中可以是恒定的,也可以在中途進行階段性的變化或連續(xù)性的變化。
如果混合液在注入金屬模具之前預(yù)先進行脫泡,則可以更可靠地將孔隙除去。
本發(fā)明第5方面的彈性圓筒體的制造方法是關(guān)于制造圓筒體的方法,它是將含有液態(tài)高分子材料和填充材料的混合液注入離心成形用的金屬模具中,通過離心成形制成在高分子材料中分散了上述填充材料的圓筒體。
上述的離心成形是在滿足了下述的公式[7]及[8]的條件下進行的。
X≥T[7]Y≤T/100[8]式中,X=2.3×10-7∫t0tgp0.22ρmRNt2ηtdt---[9]]]>Y=6.1×10-7∫t0tgpDp2(ρp-ρ)rNt2μtdt---[10]]]>(在上述的公式中,T(mm)表示上述圓筒體的厚度,t0=0tgp(s)表示上述混合液達到凝膠化所需的時間,ρm表示上述混合液的比重,R(mm)表示上述金屬模具的內(nèi)周半徑,Nt(rpm)表示用上述離心成形工序在時間t的上述金屬模具的轉(zhuǎn)速,ηt(Pa·s)表示時間t的上述混合液的粘度,Dp(mm)表示上述填充材料的80累積重量%粒徑,ρp表示上述填充材料的比重,ρ表示上述液態(tài)高分子材料的比重,r(mm)表示上述圓筒體的內(nèi)周半徑,μt(Pa·s)表示在與該離心成形相同的條件下加熱時,時間t的上述液態(tài)高分子材料的粘度。)該發(fā)明規(guī)定了離心成形的特別理想的條件。
通過滿足上述公式[7]及[8]的條件,可以得到幾乎完全將孔隙除去且形成極微小的高密度填充表層、或不形成高密度填充層而使填充材料幾乎均勻地分散在整個部分的彈性圓筒體。
在形成表層的情況下,使用切削或噴砂處理等公知的方法很容易地將高密度填充層除去。
在不形成高密度填充層的情況下,就不一定需要所述的除去工序。但是,即使在這種情況下,為了達到規(guī)定的尺寸精度和表面精度,最好進行切削或噴砂處理等表面加工。
通過滿足X≥T,在混合液直到凝膠化的期間,可以將孔隙幾乎完全地從圓筒體中除去。
通過滿足Y≤T/100,本發(fā)明還可以得到形成極微小的高密度填充表層、或不形成高密度填充層而使填充材料幾乎均勻地分散在整個部分的彈性圓筒體。
在Y≤T/100時,高密度填充層的厚度可以是小于或等于圓筒體厚度的2%。
在本發(fā)明第6方面的彈性圓筒體的制造方法中,上述填充材料的80%累積重量%粒徑(DP)在0.01μm~20μm的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明,通過上述條件,可以除去孔隙且容易使高密度填充層變薄。
若填充材料的80累積重量%粒徑小于0.01μm,則在液態(tài)高分子材料中混合了規(guī)定比例填充材料的混合液粘度過高,有可能即使通過離心成形也難將孔隙除去。
若填充材料的80累積重量%粒徑大于20μm,則在離心成形時,填充材料由于離心力的作用容易沿半徑方向移動。此結(jié)果是,由于高密度填充層的厚度較厚,用除去工序必需除去的量增加,所以原料利用率低。
填充材料的80累積重量%粒徑最好的范圍為在1.0μm以上,在5.0μm以下。
80累積重量%粒徑在1.0μm以上的填充材料,容易得到;另外,通過將80累積重量%粒徑調(diào)整在5.0μm以下,可以使高密度填充層的厚度特別薄。
最好使用粒度盡可能均勻的填充材料,因為粒子能更均勻地分散在均勻分散層內(nèi)。
在本發(fā)明第7方面的彈性圓筒體的制造方法中,上述的離心成形工序至少包含有從上述的液態(tài)高分子材料中將孔隙除去的A工序和抑制上述填充材料向半徑方向移動、同時進行上述高分子材料固化的B工序。
通過本發(fā)明,容易達到將孔隙除去和使高密度填充層變薄的兩個目的。
通過例如在離心成形工序中使轉(zhuǎn)速、溫度、氣壓等變化,可以區(qū)別A工序和B工序。
在本發(fā)明第8方面的彈性圓筒體的制造方法中,上述B工序以比上述A工序低的轉(zhuǎn)速進行。
為了使高密度填充層變薄,必須盡量抑制在離心成形工序中填充材料向半徑方向的移動。
為此,用A工序?qū)⒖紫冻ズ?,最好用B工序在能維持離心力的范圍內(nèi)降低轉(zhuǎn)速,同時進行高分子材料的固化。
這樣,容易達到除去孔隙和使高密度填充層變薄的兩個目的。
在離心成形工序中改變金屬模具轉(zhuǎn)速時,也可以分段地改變轉(zhuǎn)速到規(guī)定的轉(zhuǎn)速。
在離心成形工序中改變金屬模具轉(zhuǎn)速時,也可以連續(xù)地改變金屬模具的轉(zhuǎn)速。
在本發(fā)明第9方面的彈性圓筒體的制造方法中,在上述離心成形工序過程中將上述金屬模具的轉(zhuǎn)速保持一定。
根據(jù)此發(fā)明,在離心成形工序過程中也可以在不改變金屬模具轉(zhuǎn)速,使其保持一定。通過對液態(tài)高分子材料、填充材料、混合液的配合、溫度條件、金屬模具的轉(zhuǎn)速等不同的選擇方式,即使在離心成形過程中保持一定的金屬模具轉(zhuǎn)速,也可以達到除去孔隙和使高密度填充層變薄的兩個目的。為此,制造工序可以簡化。
本發(fā)明第10方面的彈性圓筒體的制造方法為將含有液態(tài)高分子材料和填充材料的混合液注入離心成形用的金屬模具中,進行離心成形,由此制成具有在高分子材料中均勻分布上述填充材料的均勻分散層和高密度填充層的圓筒體,該高密度填充層是在上述高分子材料中以更高密度填充上述填充材料,形成在上述均勻分散層的外周表面?zhèn)然騼?nèi)周表面?zhèn)?。將上述的高密度填充層除去,使上述均勻分散層外露在表面。將上述除去工序前或除去工序后的上述圓筒體套在芯材的外側(cè)并使上述圓筒體和上述芯材形成一體。
在高密度填充層形成在圓筒體的內(nèi)周表面?zhèn)葧r,必須在使圓筒體和芯材一體化的工序之前進行除去工序,但是在高密度填充層形成在圓筒體的外周表面?zhèn)葧r,除去工序和將圓筒體和芯材一體化的工序無論哪一個在前,都沒有關(guān)系。
另外,根據(jù)需要,圓筒體的內(nèi)周表面在和芯材形成一體之前以及圓筒體的外周表面在和芯材成為一體之前或之后,為了使其達到所需要的尺寸精度和表面精度,對其表面進行切削或噴砂處理等表面加工。在該表面加工中,也可以包含上述除去工序。
本發(fā)明第11方面的彈性輥的制造方法為將含有液態(tài)高分子材料和填充材料的混合液注入離心成形用的金屬模具中,進行離心成形,由此制成在高分子材料中分布上述填充材料的圓筒體。將上述圓筒體套在芯材的外側(cè),使所述圓筒體和上述芯材一體化。
上述離心成形是在滿足下述公式[11]及[12]的條件下進行的。
X≥T[11]
Y≤T/100[12]式中,X=2.3×10-7∫t0tgp0.22ρmRNt2ηtdt---[13]]]>Y=6.1×10-7∫t0tgpDp2(ρp-ρ)rNt2μtdt---[14]]]>(在上述的公式中,T(mm)表示上述圓筒體的厚度,t0=0,tgp(s)表示上述混合液達到凝膠化所需的時間,ρm表示上述混合液的比重,R(mm)表示上述金屬模具的內(nèi)周半徑,Nt(rpm)表示在上述離心成形工序時間t的上述金屬模具的轉(zhuǎn)速,ηt(Pa·s)表示時間t的上述混合液的粘度,Dp(mm)表示上述填充材料的80累積重量%粒徑,ρp表示上述填充材料的比重,ρ表示上述液態(tài)高分子材料的比重,r(mm)表示上述圓筒體的內(nèi)周半徑,μt(Pa·s)表示在與該離心成形相同的條件下加熱時,時間t的上述液態(tài)高分子材料的粘度。)如上所述,在以這些條件將圓筒體進行離心成形的情況下,可以得到幾乎完全除去孔隙且形成極微小的高密度填充表層、或不形成高密度填充層而使填充材料幾乎均勻地分散在整個部分的彈性圓筒體。
在形成表層的情況下,用切削或噴砂處理等公知的方法很容易地將高密度填充層除去。在表層形成在圓筒體的內(nèi)周表面?zhèn)葧r,必須在圓筒體和芯材一體化工序之前進行除去,但是在表層形成在圓筒體的外周表面?zhèn)葧r,無論是除去表層的工序在先,還是圓筒體和芯材的一體化工序在先,都沒有關(guān)系。
在不形成高密度填充層的情況下,就不一定必須有如上所述的除去工序。但是,即使在此情況下,為了達到規(guī)定的尺寸精度和表面精度,最好進行切削或噴砂處理等表面加工。
在本發(fā)明第12方面的彈性輥的制造方法中,上述彈性輥是造紙用的壓光輥。
本發(fā)明的制造方法在用于大型輥、尤其是造紙用壓光輥的制造時特別有效。
本發(fā)明第13方面的彈性圓筒體涉及一種含有高分子材料和填充材料并通過離心成形而得到的彈性圓筒體。其外表面的硬度和內(nèi)表面的硬度之差為2度(JIS D)以內(nèi),且厚度方向每1mm的硬度之差為1度(JIS D)以內(nèi)。
通過此發(fā)明,即使進行切削或研磨,也不會使硬度降低。另外,在表面及內(nèi)部不含有孔隙。
本發(fā)明的彈性圓筒體通過將圓筒體套在芯材外側(cè)并使其和芯材成為一體,可以形成表面特性優(yōu)異、能夠避免彈性圓筒體的內(nèi)部應(yīng)力集中或由內(nèi)部發(fā)熱而引起破損且硬度穩(wěn)定的彈性輥。
外表面硬度和內(nèi)表面硬度之差最好在1度以內(nèi),而厚度方向每1mm的硬度之差最好為0度。
本發(fā)明第14方面的彈性圓筒體涉及到一種含有高分子材料和填充材料并由離心成形得到的彈性圓筒體。其外表面部分的灰分含量和內(nèi)表面部分的灰分含量之差在20%以內(nèi),且厚度方向每1mm的灰分含量之差在10%以內(nèi)。通過此發(fā)明,在表面及內(nèi)部不含有孔隙。
此發(fā)明的最好實施形態(tài)為外表面部分的灰分含量和內(nèi)表面部分的灰分含量之差在10%以內(nèi),且厚度方向每1mm的灰分含量之差在0.5%以內(nèi)。
本發(fā)明第15方面的彈性輥涉及一種包含芯材和位于上述芯材外側(cè)的和此芯材一體化的彈性圓筒體的彈性輥。
上述彈性圓筒體是含有高分子材料和填充材料并利用離心成形而得到的彈性圓筒體。其外表面的硬度和內(nèi)表面的硬度之差為2度(JIS D)以內(nèi),且厚度方向每1mm的硬度之差為1度(JIS D)以內(nèi)。根據(jù)此發(fā)明,在表面及內(nèi)部不含有孔隙。
本發(fā)明第16方面的彈性輥涉及一種包含芯材和位于上述芯材外側(cè)的和此芯材一體化的彈性圓筒體的彈性輥。上述彈性圓筒體是含有高分子材料和填充材料并利用離心成形而得到的彈性圓筒體。其外表面部分的灰分含量和內(nèi)表面部分的灰分含量之差在20%以內(nèi),且厚度方向每1mm的灰分含量差在10%以內(nèi),通過此發(fā)明,在表面及內(nèi)部不含有孔隙。
在本發(fā)明第17方面的彈性輥中,上述彈性輥是造紙用壓光輥。
作為本發(fā)明使用的高分子材料,可以用以下物質(zhì)環(huán)氧樹脂、聚氨基甲酸酯、聚異氰酸鹽、交聯(lián)聚酯酰胺、不飽和聚酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂等。如從耐久性、耐熱性及成形容易性的角度來看,最好用環(huán)氧樹脂及交聯(lián)聚酯酰胺,尤其用環(huán)氧樹脂最好。
作為用于本發(fā)明的填充材料為以下物質(zhì)碳黑、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氫氧化鋁、碳酸鈣、粘土、硫酸鋇、氧化鋅、氫氧化鎂、玻璃珠、樹脂珠等經(jīng)常使用的粒狀填充材料。
填充材料也可以是兩種材料以上合用。
填充材料的混合比例為全部混合液的10~60重量%左右。
除了上述的填充材料以外,也可以適當(dāng)混合顏料及增塑劑等。
圖1是本發(fā)明使用的離心成形裝置的截面圖,圖2是圖1中II-II線的截面圖。如圖所示,在腔室10內(nèi),配置具有規(guī)定尺寸的圓筒體金屬模具11,使其軸線置于水平方向。金屬模具11的一端和外部的驅(qū)動機械(驅(qū)動部12和驅(qū)動軸13)相聯(lián)結(jié),使金屬模具11能夠以軸線為中心以任意的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)。金屬模具11的下部由多個支撐滾子14加以支撐。澆鑄管16從外部的澆鑄機15延伸到金屬模具11的內(nèi)部。在腔室10內(nèi),可以進行溫度控制,以使液態(tài)高分子材料加熱固化。
下面,就離心成形的順序加于說明。
將液態(tài)高分子材料、填充材料和根據(jù)需要追加的其他配合劑混合,進行攪拌,制成含有液態(tài)高分子材料和填充材料的混合液,以備后用。
將加熱至規(guī)定溫度的金屬模具11以規(guī)定轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn),同時將上述以配制好的混合液從澆鑄機15通過澆鑄管16注入金屬模具11的內(nèi)部。
接著,控制金屬模具11的溫度及轉(zhuǎn)速到設(shè)定值,利用離心力將混合液推向金屬模具11的內(nèi)表面,同時進行一次加熱,使高分子材料固化。在一次加熱期間,比重輕的氣泡從混合液的內(nèi)周表面跑掉。在一次加熱結(jié)束時刻,因上述高分子材料已凝膠化,變成了圓筒體,所以在以后的工序中填充材料不會移動。
進一步控制金屬模具11的溫度及轉(zhuǎn)速到設(shè)定值,同時對高分子材料進行二次加熱提高圓筒體的物性。
接下來,停止金屬模具11旋轉(zhuǎn)或使其保持旋轉(zhuǎn),到金屬模具11及圓筒體自然冷卻后,將圓筒體從金屬模具11中取出。
按照要求,在別的爐中對圓筒體進行三次加熱,更加提高圓筒體的物性。
下面,就除去工序加以說明。
可以通過切削、噴砂處理等公知的方法除去。
參照圖3,通過從由離心成形得到的圓筒體除去高密度填充層1,并使均勻分散層2的表面外露,可以得到填充材料幾乎完全地分散在整個部分的彈性圓筒體。
因多數(shù)的填充材料的比重大于液態(tài)高分子材料的比重,所以高密度填充層1形成在均勻分散層2的外周表面?zhèn)?。另一方面,在使用比重小于例如中空玻璃珠、中空樹脂珠等液態(tài)分子材料的填充材料時,高密度填充層1形成在均勻分散層2的內(nèi)周表面?zhèn)取?br>
除去的量,只要至少是與在上述公式[1]中所示的Z相當(dāng)?shù)暮穸攘考纯伞?br>
另外,若根據(jù)公式[7]~[10],就不需要除去工序,參照圖4,可以得到不形成高密度填充層而填充材料幾乎均勻地分散在整個部分的彈性圓筒體。
下面,就高密度填充層的確認方法加以說明。
高密度填充層的厚度通常可以用圓筒體截面的電子顯微鏡照片加以確認。
也可以在測定圓筒體厚度方向的每個規(guī)定間隔(例如1mm)的硬度或灰分含量時,通過在高密度填充層和均勻分散層的交界處的測定值急劇變化,來確認高密度填充層的厚度。
本發(fā)明的制造方法特別適合制造大型輥及硬質(zhì)彈性輥。這樣的輥,例如為造紙用的壓光輥。
大型輥外徑為300~1500mm,表面長1500~10000mm。
硬質(zhì)彈性輥根據(jù)JIS K6253,其硬度計(Durometer)的硬度為D70~D99。
本發(fā)明的由彈性圓筒體來制作大型輥的方法是根據(jù)例如1991年日本特許公報第47359所記載的方法。即,參照圖5A-5C,對具有增強型纖維襯底卷繞層4的金屬制輥芯3嵌入外層用圓筒體5,在由襯底卷繞層4和圓筒體5之間形成的環(huán)狀空隙部分注入粘合劑,在規(guī)定溫度下使其固化,通過粘合劑層6能夠?qū)⒁r底卷繞層4和圓筒體5粘合成一體。
按照下述順序制成樣品1到樣品11的小型樣品并進行實驗。
樣品1將二苯酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為180~200g/eq)100重量份、固化劑(變性芳香族聚氨絡(luò)物氨絡(luò)物當(dāng)量為50~70g/eq)27.0重量份及二氧化硅(80累積重量%粒徑4.5μm)38.5重量份混合,攪拌制成混合液。準(zhǔn)備一個內(nèi)周半徑為130mm、內(nèi)表面長為345mm的離心成形用的金屬模具。將該金屬模具的內(nèi)部溫度加熱到70℃,以1000rpm的轉(zhuǎn)速使其旋轉(zhuǎn),同時將上述所制的混合液從澆鑄機注入金屬模具內(nèi)部。利用較高速旋轉(zhuǎn)使孔隙除去的A工序和用較低速旋轉(zhuǎn)來抑制填充材料向半徑方向移動、同時使高分子材料固化的B工序,進行一次加熱。即,保持金屬模具內(nèi)部溫度在70℃,同時使金屬模具在從澆鑄開始到3600秒鐘的1小時內(nèi)保持以1000rpm的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)(A工序),接下來,在從3600秒鐘到14400秒鐘的3小時內(nèi)將轉(zhuǎn)速降低到300rpm(B工序)。接著,使其模具內(nèi)部溫度為120℃,在14400秒鐘到21600秒鐘的2小時內(nèi)以轉(zhuǎn)速300rpm旋轉(zhuǎn),進行二次加熱。然后,仍然保持轉(zhuǎn)速300rpm,使其模具內(nèi)部自然冷卻后,將圓筒體從金屬模具中取出。
圓筒體的厚度(T)、填充材料的比重(ρp)、樹脂的比重(ρ)、混合液的比重(ρM)和圓筒體的內(nèi)周半徑(r)如表1、2、3所述。
表1
表2
表3
(1)二苯酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為180~200g/eq)(2)二苯酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為155~175g/eq)(3)二苯酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為220~240g/eq)(4)變性芳香族聚氨絡(luò)物(氨絡(luò)物當(dāng)量為50~70g/eq)(5)變性芳香族聚氨絡(luò)物(氨絡(luò)物當(dāng)量為60~80g/eq)(6)二氧化硅(80累積重量%粒徑4.5μm)(7)二氧化硅(80累積重量%粒徑1.8μm)(8)二氧化硅(80累積重量%粒徑23μm)(9)二氧化硅(80累積重量%粒徑51μm)若利用公式[5]計算該離心成形的條件,則X值為1991mm;另外,若利用公式[6]計算,則Y值為5.63mm。
通過對制成的圓筒體在相對于軸線的垂直方向切斷的截面利用電子顯微鏡照片進行觀察后,可以確認在圓筒體的外周表面上由填充材料高密度填充的高密度填充層的厚度為3.0mm。
另外,對從圓筒體外周表面開始的每1mm處,進行了硬度(在JIS K6253中定義的D型硬度計的硬度)及灰分含量(%)(測定裝置名稱為(TG/DTA220)精工電子工業(yè)公司制)的測定,測定結(jié)果示于圖6中。
另外,從圓筒體外周表面向軸線方向進行切削,同時用目測確認每削去1mm的厚度時孔隙的有無情況,結(jié)果完全沒發(fā)現(xiàn)圓筒體的表面及內(nèi)部有孔隙。
樣品2~樣品11以樣品1為基準(zhǔn),以表1、2、3所示的條件制成各樣品。
對于樣品5~樣品7及樣品9,在一次加熱期間,保持金屬模具的轉(zhuǎn)速一定。
評價1.孔隙的有無情況對圓筒體表面及內(nèi)部有無孔隙進行了比較,結(jié)果為在樣品1~5、樣品8~樣品11的圓筒體的表面及內(nèi)部,根本沒有發(fā)現(xiàn)孔隙。與上不同的是,對于不滿足所述公式[3]的樣品6、7,因在圓筒體內(nèi)部發(fā)現(xiàn)許多直徑約為0.2mm的孔隙,所以這兩例不滿足本發(fā)明的要求。
2.高密度填充層的厚度下面,就沒發(fā)現(xiàn)孔隙存在的樣品1~5、8~11,測量了高密度填充層的厚度。根據(jù)電子顯微鏡照片的觀察結(jié)果,計算高密度填充層的厚度h對圓筒體的整體厚度T的比例(h/T),可以發(fā)現(xiàn)樣品1~5、8、9是在15%以下,所以本發(fā)明的除去量比不用離心成形的以往制造方法少,可以期待能提高原料利用率。尤其是樣品2~5、8、9,因其比例為2%以下,所以提高原料利用率的效果大。與上不同的是,不滿足所述公式[4]的樣品10、11的比例超過15%,所以不能提高原料利用率。
3.彈性圓筒體的均勻性在表1中,記載了對于各種樣品,為了從圓筒體的外周表面除去高密度填充層和提高內(nèi)周表面的表面精度而除去厚度0.5mm時的外表面的硬度、外表面硬度和內(nèi)表面硬度之差及厚度方向每1mm的硬度之差的最大值,還有外表面部分的灰分含量(%)和內(nèi)表面部分的灰分含量(%)之差以及厚度方向每1mm的灰分含量(%)之差的最大值。另外,在高密度填充層的厚度對圓筒體整體的厚度超過15%的情況下(樣品10、11),不除去超過15%的部分。
可以看出,樣品1~9的填充材料幾乎均勻地分散在所得到的整個彈性圓筒體。尤其是樣品3~5、8、9,其厚度方向上幾乎沒有硬度及灰分含量(%)之差。與上不同的是,在樣品10、11中,即使除去整個圓筒體厚度的15%,在厚度方向上填充材料的分散也不均勻。
在圖6~圖14中所示為樣品1~11(除了樣品6、7)的測定位置和灰分含量及硬度的關(guān)系。測定位置0mm表示高密度填充層的外表面。
4.綜合評價滿足所述公式[3]及[4]的樣品1~5、8、9可以使孔隙除去,且高密度填充層的厚度相對于由離心成形制成的圓筒體厚度的比例在15%以下。尤其是滿足公式[7]及[8]的樣品4、5、8、9,可以除去孔隙,且可以形成使高密度填充層的厚度相對于由離心成形制成的圓筒體厚度的比例在1%以下的極微小的表層。
在表1中,用◎、○、×進行綜合評價。
◎……特別優(yōu)異○……可以使用×……不可以使用通過以上說明,根據(jù)本發(fā)明的彈性圓筒體的制造方法及彈性輥的制造方法,可以提高原料利用率。另外,可以除去孔隙且穩(wěn)定硬度等物性。另外,還可以防止局部應(yīng)力或內(nèi)部發(fā)熱,以提高持久性。
權(quán)利要求
1.一種彈性圓筒體的制造方法,它具有離心成形工序和除去工序,離心成形工序是將含有液態(tài)高分子材料和填充材料的混合液注入離心成形用的金屬模具(11)中,進行離心成形,由此制成包含所述填充材料均勻分散在高分子材料中的均勻分散層(2)和形成在均勻分散層(2)的外周表面?zhèn)然騼?nèi)周表面?zhèn)鹊?、所述填充材料以更高密度填充在所述高分子材料中的高密度填充?1)的圓筒體;除去工序是將所述高密度填充層(1)除去,使所述均勻分散層(2)的表面外露。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性圓筒體的制造方法,其特征在于,上述高密度填充層(1)的厚度是在上述圓筒體厚度的15%以下(但不包含0%)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性圓筒體的制造方法,其特征在于,上述除去工序至少以相當(dāng)于下述公式[1]所示的Z的厚度量,除去上述圓筒體的外周表面或內(nèi)周表面。Z=1.1×Y [1]Y=6.1×10-7∫t0tgpDp2(ρp-ρ)rNt2μtdt---[2]]]>(在以上公式中,t0=0,tgp(s)表示上述混合液達到凝膠化所需的時間,Dp(mm)表示上述填充材料的80累積重量%粒徑,ρp表示上述填充材料的比重,ρ表示上述液態(tài)高分子材料的比重,r(mm)表示上述圓筒體的內(nèi)周半徑,Nt(rpm)表示在上述離心成形工序的時間t的上述金屬模具(11)的轉(zhuǎn)速,μt(Pa·s)表示在和該離心成形相同的條件下加熱時,在時間t的上述液態(tài)高分子材料的粘度)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性圓筒體的制造方法,其特征在于,上述離心成形是在滿足以下公式[3]及[4]的條件下進行的。X≥T [3]Y≤T/4 [4]式中,X=2.3×10-7∫t0tgp0.22ρmRNt2ηtdt---[5]]]>Y=6.1×10-7∫t0tgpDp2(ρp-ρ)rNt2μtdt---[6]]]>(在上述的公式中,T(mm)表示上述圓筒體的厚度,t0=0,tgp(s)表示上述混合液達到凝膠化所需的時間,ρm表示上述混合液的比重,R(mm)表示上述金屬模具(11)的內(nèi)周半徑,Nt(rpm)表示在上述離心成形工序的時間t的上述金屬模具(11)的轉(zhuǎn)速,ηt(Pa·s)表示在時間t的上述混合液的粘度,Dp(mm)表示上述填充材料的80累積重量%粒徑,ρp表示上述填充材料的比重,ρ表示上述液態(tài)高分子材料的比重,r(mm)表示上述圓筒體的內(nèi)周半徑,μt(Pa·s)表示在與該離心成形相同的條件下加熱時,在時間t的上述液態(tài)高分子材料的粘度。)
5.彈性圓柱體制造方法,它通過將含有液態(tài)高分子材料和填充材料的混合液注入離心成形用的金屬模具(11)中、離心成形而制成填充材料分散在高分子材料中的圓筒體,其特征在于,上述離心成形在滿足以下公式[7]及[8]的條件下進行。X≥T[7]Y≤T/100[8]式中,X=2.3×10-7∫t0tgp0.22ρmRNt2ηtdt---[9]]]>Y=6.1×10-7∫t0tgpDp2(ρp-ρ)rNt2μtdt---[10]]]>(在上述的公式中,T(mm)表示上述圓筒體的厚度,t0=0,tgp(s)表示上述混合液達到凝膠化所需的時間,ρm表示上述混合液的比重,R(mm)表示上述金屬模具的內(nèi)周半徑,Nt(rpm)表示在上述離心成形工序的時間t的上述金屬模具(11)的轉(zhuǎn)速,ηt(Pa·s)表示在時間t的上述混合液的粘度,Dp(mm)表示上述填充材料的80累積重量%粒徑,ρp表示上述填充材料的比重,ρ表示上述液態(tài)高分子材料的比重,r(mm)表示上述圓筒體的內(nèi)周半徑,μt(Pa·s)表示在與該離心成形相同的條件下加熱時,在時間t的上述液態(tài)高分子材料的粘度。)
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性圓筒體的制造方法,其特征在于,上述填充材料的80累積重量%粒徑(DP)在0.01μm~20μm的范圍內(nèi)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性圓筒體的制造方法,其特征在于,上述離心成形工序至少包括從上述液態(tài)高分子材料中除去孔隙的A工序和抑制上述填充材料向半徑方向移動、同時將上述高分子材料固化的B工序。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的彈性圓筒體的制造方法,其特征在于,上述B工序以比上述A工序低的轉(zhuǎn)速進行。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性圓筒體的制造方法,其特征在于,在上述離心成形工序過程中,將上述金屬模具的轉(zhuǎn)速保持一定。
10.一種彈性輥的制造方法,它包含離心成形工序、除去工序和一體化工序,離心成形用的金屬模具(11)中,進行離心成形,由此制成包含所述填充材料均勻分散在高分子材料中的均勻分散層(2)和形成在均勻分散層(2)的外周表面?zhèn)然騼?nèi)周表面?zhèn)鹊摹⑺鎏畛洳牧弦愿呙芏忍畛湓谒龈叻肿硬牧现械母呙芏忍畛鋵?1)的圓筒體;除去工序是將所述高密度填充層(1)除去,將上述均勻分散層(2)露出在表面;一體化工序是將上述除去工序前或除去工序后的上述圓筒體套在芯材(3)外側(cè),使上述圓筒體和上述芯材(3)成為一體。
11.一種彈性輥的制造方法,它包含離心成形工序和一體化工序,離心成形工序是將含有液態(tài)高分子材料和填充材料的混合液注入離心成形用的金屬模具(11)中,離心成形,由此制成高分子材料中分散上述填充材料的圓筒體;一體化工序是將上述圓筒體套在芯材(3)的外側(cè),使上述圓筒體和上述芯材(3)成為一體,其特征在于,上述離心成形在滿足下述公式[11]及[12]的條件下進行,X≥T[11]Y≤T/100[12]式中,X=2.3×10-7∫t0tgp0.22ρmRNt2ηtdt---[13]]]>Y=6.1×10-7∫t0tgpDp2(ρp-ρ)rNt2μtdt---[14]]]>(在上述的公式中,T(mm)表示上述圓筒體的厚度,t0=0,tgp(s)表示上述混合液達到凝膠化所需的時間,ρm表示上述混合液的比重,R(mm)表示上述金屬模具的內(nèi)周半徑,Nt(rpm)表示在上述離心成形工序的時間t的上述金屬模具(11)的轉(zhuǎn)速,ηt(Pa·s)表示在時間t的上述混合液的粘度,Dp(mm)表示上述填充材料的80累積重量%粒徑,ρp表示上述填充材料的比重,ρ表示上述液態(tài)高分子材料的比重,r(mm)表示上述圓筒體的內(nèi)周半徑,μt(Pa·s)表示在與該離心成形相同的條件下加熱時,在時間t的上述液態(tài)高分子材料的粘度。)
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的彈性輥的制造方法,其特征在于,上述彈性輥為造紙用壓光輥。
13.一種彈性圓筒體,它含有高分子材料和填充材料,通過離心成形而得到,其特征在于,它的外表面硬度和內(nèi)表面硬度之差在2度(JIS D)以內(nèi),且厚度方向每1mm的硬度之差在1度(JIS D)以內(nèi)。
14.一種彈性圓筒體,它含有高分子材料和填充材料,通過離心成形而得到,其特征在于,它的外表面部分的灰分含量和內(nèi)表面部分的灰分含量之差在20%以內(nèi),且厚度方向每1mm的灰分含量之差在10%以內(nèi)。
15.一種彈性輥,它包含芯材(3)和位于上述芯材(3)外側(cè)而與上述芯材(3)一體化的彈性圓筒體,其特征在于,上述彈性圓筒體是含有高分子材料和填充材料并通過離心成形而得到的彈性圓筒體,它的外表面硬度和內(nèi)表面硬度之差在2度(JIS D)以內(nèi),且厚度方向每1mm的硬度之差在1度(JIS D)以內(nèi)。
16.一種彈性輥,它包含芯材(3)和位于上述芯材(3)外側(cè)、與上述芯材(3)一體化的彈性圓筒體,其特征在于,上述彈性圓筒體是含有高分子材料和填充材料并通過離心成形而得到的彈性圓筒體,它的外表面部分的灰分含量和內(nèi)表面部分的灰分含量之差在20%以內(nèi),且厚度方向每1mm的灰分含量之差在10%以內(nèi)。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的彈性輥,其特征在于,上述彈性輥為造紙用壓光輥。
全文摘要
將含有液態(tài)高分子材料和粒狀填充劑的混合液注入離心成形用的金屬模具(11)中,進行離心成形,由此制成包含高分子材料中均勻分散填充材料的均勻分散層(2)和形成在均勻分散層(2)的外周表面?zhèn)然騼?nèi)周表面?zhèn)鹊摹⒃谒龈叻肿硬牧现兴鎏畛洳牧弦愿呙芏忍畛涞母呙芏忍畛鋵?1)的圓筒體。除去高密度填充層(1),使均勻分散層(2)的表面外露。通過此結(jié)構(gòu),可以提高彈性圓筒體的原料利用率。
文檔編號D21G1/02GK1460055SQ01815166
公開日2003年12月3日 申請日期2001年8月13日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月5日
發(fā)明者加藤俊祐, 角川充, 田中敦雄 申請人:山內(nèi)株式會社