專利名稱：可紫外線輻射固化的載體與油墨及其在瓷磚生產(chǎn)中的運(yùn)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及瓷磚生產(chǎn)的技術(shù)領(lǐng)域。
本發(fā)明尤其涉及在瓷磚生產(chǎn)過(guò)程中用來(lái)裝飾瓷磚的原料與方法。
釉瓷磚的大量生產(chǎn)包括第一步將含有粘土的載體成形，第二步任選地將所得物件燒結(jié)，第三步使表面涂上多層釉底料與釉底料層，第四步對(duì)磚進(jìn)行裝飾和最后一步將整個(gè)磚燒結(jié)使得在載體和不同涂層中進(jìn)行物理化學(xué)變化從而獲得最終產(chǎn)品特性。
通常使用絲網(wǎng)技術(shù)來(lái)裝飾瓷磚。到目前為止，用作裝飾的油墨由懸浮在各種液體載體(通常為聚乙二醇)中的能提供助熔性和所需顏色的熔塊與顏料的混合物組成，從而使油墨具有使用所需的流動(dòng)性并在之后于磚燒結(jié)過(guò)程中除去。
所述油墨在不影響油墨多層涂覆的情況下，對(duì)載體沒(méi)有足夠的粘合力，因此，實(shí)踐中通常在每次涂覆油墨后噴射溶解的粘合材料(例如聚乙烯醇和/或聚乙酸乙烯酯)。該目的不是總能達(dá)到的，這是因?yàn)檫@些材料在干燥時(shí)只是作為粘合劑，由于干燥條件極大地受涂覆溶液的量和濃度、成形件的溫度和其它難以控制的偶然因素的影響，所以這些粘合劑在工業(yè)生產(chǎn)中難以控制。當(dāng)這些情況發(fā)生時(shí)，油墨逐漸累積在絲網(wǎng)底部表面阻止油墨通過(guò)所述區(qū)域，因此，阻礙所需畫面的獲得。這些都使得生產(chǎn)線上時(shí)常造成停工現(xiàn)象。
由于這些溶液而造成的干燥時(shí)間的增加控制著整個(gè)裝飾方法的速度并且需使用較長(zhǎng)的裝飾生產(chǎn)線。
此外，在絲網(wǎng)印刷中水的涂覆可導(dǎo)致變形，結(jié)果是導(dǎo)致裝飾程度的降低。
如今已經(jīng)使用一些含有經(jīng)紫外線輻射固化的載體的絲網(wǎng)印刷油墨。
因此，美國(guó)專利US-A-4306012公開了一種經(jīng)紫外線輻射固化的載體和含有所述載體、玻璃類熔塊和顏料的油墨，以在玻璃、金屬和陶瓷體上產(chǎn)生絲網(wǎng)效果，隨后將它們?cè)?00-900℃進(jìn)行燒結(jié)。載體包括含有至少兩個(gè)不飽和乙烯端基的預(yù)聚物、至少一個(gè)含有極性官能團(tuán)的不飽和乙烯單體、光引發(fā)劑和用于阻止過(guò)早成網(wǎng)的阻聚劑。載體成分中既不含有非活性稀釋劑，也不使用所說(shuō)的懸浮的丙烯酸低聚物。
法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2173623中公開了在玻璃、瓷器和陶瓷的垂直壁上進(jìn)行點(diǎn)式涂覆的裂縫上的經(jīng)紫外線輻射固化的組分，然后將它們?cè)?00-1450℃進(jìn)行燒結(jié)。這些組分粘性很大，一般包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和它們的共聚物、多官能團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚合的單體，光引發(fā)劑和含水或不含水的溶劑如1，2-乙二醇。這些組分作為粘性很大的漿料使得將它們涂在垂直壁上時(shí)不會(huì)出現(xiàn)變形或滴落。由于這些組分粘性很高使得它們不適于磚的絲網(wǎng)效果。
其它對(duì)比文件(EP-A-0330619，EP-A-0345993，US-A-5034244，US-A-4390565，US-A-4649062)也使用組分中含有光引發(fā)劑的油墨；然而，只能將它們涂在耐熱載體上，即，涂在已完成的陶瓷體上。美國(guó)專利US-A-4416974沒(méi)有談及載體必須是耐熱的；然而，所用組分不允許包括非活性溶劑但需含有活性單體。
其它專利談及使用光固化油墨而無(wú)最后必須使用的加熱步驟進(jìn)行陶瓷體的涂層或裝飾(US-A-4072592，US-A-4319811，US-A-4071425，US-A-4070262，US-A-4507188，US-A-4072770，US-A-3989609)，因此，這實(shí)際上是陶瓷體的有機(jī)涂層。
在其它工業(yè)領(lǐng)域也使用含有經(jīng)紫外線輻射的聚合物的油墨，但是這些聚合物不使用于陶瓷體的裝飾，這是因?yàn)樗鼈兺耆窃诔删W(wǎng)期間獲得其特性的有機(jī)體系。
對(duì)比文件中的光敏組分中不允許使用高比例的非活性溶劑。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一些新型載體和油墨，其中含有抗紫外線輻射的可成網(wǎng)成分，它們可滿足瓷磚涂覆的各種需要，和解決目前存在的如上所述的問(wèn)題。
本發(fā)明的另一目的是使在未完成的陶瓷體上進(jìn)行裝飾成為可能，該陶瓷體是不耐熱的，這是由于在載體上和在裝飾之前涂加且不含有光敏成分的不同涂層上產(chǎn)生重要的物理化學(xué)變化而導(dǎo)致的。
本發(fā)明的下一個(gè)目的是提供載體成分和由該載體成分配制而成的允許使用高比例的非活性溶劑的油墨組分。
本發(fā)明的又一目的是提供一種使用這種油墨的合適方法，以使原料的作用達(dá)到最大。
根據(jù)本發(fā)明，在不一定燒結(jié)的瓷磚上通過(guò)使用紫外線輻射方法固化的載體包括(a)第一組分，可以是在水溶性乳劑中由一種或幾種含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的活性末端官能團(tuán)的可聚合低聚物組成，選自聚酯、聚氨基甲酸乙酯、丙烯酸的或它們中的其它化合物，其比例為0.1-30％(重量)；在其中一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，第一組分的分子量高于100000和所含的最低成膜溫度為5-60℃；(b)第二組分，由一種或幾種含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯活性官能團(tuán)的可聚合單體組成，它們可為單官能團(tuán)或多官能團(tuán)的，比例為0-30％(重量)；(c)第三組分，由能在內(nèi)部以及表面通過(guò)紫外線輻射有效地引發(fā)聚合反應(yīng)的光引發(fā)劑系統(tǒng)組成，其比例為0-15％(重量)；任選地，這些光引發(fā)劑系統(tǒng)還可包括產(chǎn)生游離基以開始光聚合反應(yīng)。
(d)第四組分，由一種或幾種非活性液體組成，其比例為50-99.9％(重量)，將前幾種組分溶解或分散在其中。
第一組分可以是聚酯二丙烯酸酯，聚酯三丙烯酸酯，聚酯二甲基丙烯酸酯，聚酯三甲基丙烯酸酯，聚醚二丙烯酸酯，聚醚三丙烯酸酯，聚醚二甲基丙烯酸酯，聚醚三甲基丙烯酸酯，聚酯—聚醚二丙烯酸酯，聚酯—聚醚三丙烯酸酯，聚酯—聚醚二甲基丙烯酸酯，聚酯—聚醚三甲基丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯二丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯三丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯三甲基丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯二丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯三丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯三甲基丙烯酸酯，丙烯酸二丙烯酸酯，丙烯酸二甲基丙烯酸酯，丙烯酸三丙烯酸酯，丙烯酸三甲基丙烯酸酯?？蓪⑦@些預(yù)聚物溶解在載體的其它液體組分中，優(yōu)選在乳劑中。使用乳劑可避免將其深度滲透到瓷磚內(nèi)，因此，乳劑的使用可允許使用較低含量的預(yù)聚物。
第二組分可以是含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的活性單體，第三組分可由一種或多種下列物質(zhì)中進(jìn)行選擇(i)噻噸酮的取代衍生物；(ii)甲酸衍生物；(iii)苯乙酮衍生物。
第四組分為可與活性系統(tǒng)相容的非活性液體，優(yōu)選液體的聚乙二醇或水或它們的混合物。
該載體也可含有一種或幾種促使載體中的固體組分濕潤(rùn)和分散的分散劑，合適的濃度為0-5％(重量)，和一種或幾種當(dāng)載體沒(méi)有經(jīng)紫外線輻射時(shí)而阻止聚合作用開始的穩(wěn)定劑，其濃度為0-1％(重量)。
本發(fā)明提供的新油墨屬于玻璃化的油墨類型，之所以如此稱呼是因?yàn)樗鼈冊(cè)诮?jīng)受高溫后獲得最終特性。
該新油墨的特征在于它們除含有必要的顏料或助熔劑或熔塊之外，還包括含有能通過(guò)紫外線輻射進(jìn)行聚合的化學(xué)成分。
根據(jù)本發(fā)明的油墨含有(a)可提供必要的助熔性的玻璃質(zhì)或微晶玻璃質(zhì)陶瓷熔塊或幾種陶瓷熔塊的混合物，其含量為30-80％(重量)；(b)無(wú)機(jī)類的顏料或陶瓷顏料的混合物，含量為0-50％(重量)；(c)如上所述可經(jīng)紫外線輻射固化的載體，含量為20-70％(重量)。
除此之外，該油墨任選地可含有活性(單體)或非活性的溶劑，也可含有其它含量很小的但可改進(jìn)油墨流變特性的物質(zhì)(濕潤(rùn)劑、抗絮凝劑)，該物質(zhì)可增強(qiáng)光引發(fā)劑的效力(共引發(fā)劑、光促進(jìn)劑)或增加油墨的穩(wěn)定性(穩(wěn)定劑)。
所用顏料為無(wú)機(jī)類的，其構(gòu)成和成分由所需顏色確定。
所用助溶劑為化學(xué)成分決定最終的助熔性的熔塊。非熔塊類助溶劑的混合物也可使用。
本發(fā)明的方法其特征在于包括第一階段使用絲網(wǎng)印刷技術(shù)在預(yù)先燒結(jié)或未燒結(jié)的陶瓷載體或瓷磚上涂覆如上所述的油墨，下面緊接著第二階段通過(guò)紫外線輻射作用對(duì)涂覆油墨進(jìn)行固化；在這兩個(gè)階段之間可以有一個(gè)從所涂油墨中除去水份的中間階段。最后，將陶瓷體在高于500℃的溫度下進(jìn)行燒結(jié)以獲得所需要的最終特性。
在本發(fā)明中，油墨固化的時(shí)間低于一秒。
當(dāng)油墨在經(jīng)受足夠長(zhǎng)的時(shí)間的強(qiáng)度高于20W/cm的輻射時(shí)，固化過(guò)程可以在10-80℃的低溫下進(jìn)行，該時(shí)間由輻射的強(qiáng)度確定。
由如下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但不能將其作為對(duì)本發(fā)明的限制。
實(shí)施例1采用含有如下成分的油墨20％(重量)的熔塊，30％(重量)的顏料，10％(重量)的由丙烯酸酯聚酯的混合物形成的液體，15％(重量)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，20％(重量)的二乙二醇，5％(重量)的1-羥基環(huán)己烷基苯酮與二苯酮。
這種油墨組合物的流變特性證明使用于絲網(wǎng)裝飾中。
將事先已涂過(guò)釉的瓷磚使用可溶性粘合劑預(yù)先進(jìn)行涂覆，然后通過(guò)運(yùn)輸帶送入絲網(wǎng)印刷的開始系統(tǒng)，使用上述油墨采用絲網(wǎng)印刷方法對(duì)其進(jìn)行裝飾。裝飾后立即將瓷磚送入輻射裝置中，在一秒時(shí)間內(nèi)使油墨組合物成網(wǎng)或聚合。此后，準(zhǔn)備將該瓷磚用其它油墨進(jìn)行新的裝飾，并重復(fù)上述操作。
輻射源為能量為80W/cm且含有一個(gè)高壓釋放燈的紫外線輻射發(fā)射體。輻射裝置適當(dāng)設(shè)計(jì)成無(wú)害的輻射線泄漏產(chǎn)生。
實(shí)施例2制備含有如下成分的油墨57％(重量)的熔塊，0.5％(重量)的顏料，31％(重量)的聚乙二醇，
10％(重量)的在水溶性乳劑中的丙烯酸低聚物，2％(重量)的光引發(fā)劑。
這種油墨組合物的流變特性證明使用于絲網(wǎng)裝飾中。將已經(jīng)涂覆底釉和上釉的磚使用可溶性粘合劑進(jìn)行涂覆，然后通過(guò)使用上述油墨采用絲網(wǎng)印刷方法將其進(jìn)行裝飾。裝飾后瓷磚吸收了油墨中的載體，而該低聚物殘留在其表面上形成薄膜。此后立即將瓷磚送入實(shí)施例1中的輻射裝置中以進(jìn)行成網(wǎng)。在成網(wǎng)后，將瓷磚進(jìn)行檢查，看其是否可以用其它油墨進(jìn)行新的裝飾并重復(fù)上述操作。
權(quán)利要求
1.一種在不一定燒結(jié)的瓷磚上通過(guò)使用紫外線輻射方法固化的載體，包括(a)第一組分，由一種或幾種含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的活性末端官能團(tuán)的可聚合低聚物組成，選自聚酯、聚氨基甲酸乙酯、丙烯酸的或它們中的其它化合物，其比例為0.1-30％(重量)；(b)第二組分，由一種或幾種含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯活性官能團(tuán)的聚合單體組成，它們可為單官能團(tuán)或聚合官能團(tuán)的，比例為0-30％(重量)；(c)第三組分，由能在內(nèi)部以及表面通過(guò)紫外線輻射有效地引發(fā)聚合反應(yīng)的光引發(fā)劑系統(tǒng)組成，其比例為0-15％(重量)；任選地，這些光引發(fā)劑系統(tǒng)還可包括產(chǎn)生游離基以開始光聚合反應(yīng)。(d)第四組分由一個(gè)或幾個(gè)非活性液體組成，比例為50-99.9％(重量)，將前幾個(gè)組分溶解或分散。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體，其中第一組分是在水溶性乳劑中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體，其中第一組分的分子量大于100000和最小的膜成形溫度為5-60℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體，其中第一組分為聚酯二丙烯酸酯，聚酯三丙烯酸酯，聚酯二甲基丙烯酸酯，聚酯三甲基丙烯酸酯，聚醚二丙烯酸酯，聚醚三丙烯酸酯，聚醚二甲基丙烯酸酯，聚醚三甲基丙烯酸酯，聚酯—聚醚二丙烯酸酯，聚酯—聚醚三丙烯酸酯，聚酯—聚醚二甲基丙烯酸酯，聚酯—聚醚三甲基丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯二丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯三丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯三甲基丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯二丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯三丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯三甲基丙烯酸酯，丙烯酸二丙烯酸酯，丙烯酸二甲基丙烯酸酯，丙烯酸三丙烯酸酯，丙烯酸三甲基丙烯酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體，其中第二組分為含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的活性單體。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體，其中第三組分為可由一種或多種下列物質(zhì)中進(jìn)行進(jìn)行選擇(i)噻噸酮的取代衍生物；(ii)甲酸衍生物；(iii)苯乙酮衍生物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體，其中第四組分為選自液體的聚乙二醇或水或它們的混合物的非活性液體。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體，其中也可含有一種或幾種促使載體中的固體組分濕潤(rùn)和分散的分散劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的載體，其中分散劑的濃度為0-5％(重量)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體，其中也可含有一種或幾種當(dāng)載體沒(méi)有經(jīng)紫外線輻射時(shí)而阻止聚合作用開始的穩(wěn)定劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的載體，其中穩(wěn)定劑的濃度范圍為0-1％(重量)。
12.一種在不一定燒結(jié)的瓷磚上經(jīng)紫外線輻射方法固化的涂層油墨包括(a)可提供必要的助熔性的玻璃質(zhì)或微晶玻璃質(zhì)陶瓷熔塊或幾種陶瓷熔塊的混合物，其含量為30-80％(重量)；(b)無(wú)機(jī)類的顏料或陶瓷顏料的混合物，含量為0-50％(重量)；(c)經(jīng)紫外線輻射固化的載體，其含量為20-70％(重量)，載體含有第一組分，由一種或幾種含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的活性末端官能團(tuán)的可聚合低聚物組成，選自聚酯、聚氨基甲酸乙酯、丙烯酸的或它們中的其它化合物，其比例為0.1-30％(重量)；第二組分，由一種或幾種含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯活性官能團(tuán)的可聚合單體組成，它們可為單官能團(tuán)或多官能團(tuán)的，比例為0-30％(重量)；第三組分，由能在內(nèi)部和表面通過(guò)紫外線輻射有效地引發(fā)聚合反應(yīng)的光引發(fā)劑系統(tǒng)組成，其比例為0-15％(重量)；第四組分由一種或幾種非活性液體組成，比例為50-99.9％(重量)，將前幾種組分溶解或分散在其中。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的油墨，其中載體的第一組分為聚酯二丙烯酸酯，聚酯三丙烯酸酯，聚酯二甲基丙烯酸酯，聚酯三甲基丙烯酸酯，聚醚二丙烯酸酯，聚醚三丙烯酸酯，聚醚二甲基丙烯酸酯，聚醚三甲基丙烯酸酯，聚酯—聚醚二丙烯酸酯，聚酯—聚醚三丙烯酸酯，聚酯—聚醚二甲基丙烯酸酯，聚酯—聚醚三甲基丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯二丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯三丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯，聚氨基甲酸乙酯三甲基丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯二丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯三丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯，聚酯—聚氨基甲酸乙酯三甲基丙烯酸酯，丙烯酸二丙烯酸酯，丙烯酸二甲基丙烯酸酯，丙烯酸三丙烯酸酯，丙烯酸三甲基丙烯酸酯。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的油墨，其中載體的第二組分為含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的活性單體。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的油墨，其中載體的第三組分為可由一種或多種選自下列物質(zhì)的成分(i)噻噸酮的取代衍生物；(ii)甲酸衍生物；(iii)苯乙酮衍生物。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的油墨，其中載體的第四組分為選自液體的聚乙二醇或水或它們的混合物的非活性液體。
17.根據(jù)權(quán)利要求12所述的油墨，其中載體也可含有一種或幾種促使載體中的固體組分濕潤(rùn)和分散的分散劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的油墨，其中分散劑的濃度為0-5％(重量)。種
19.根據(jù)權(quán)利要求12所述的油墨，其中載體也可含有一種或幾種載體沒(méi)有經(jīng)紫外線輻射時(shí)而阻止聚合作用開始的穩(wěn)定劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的油墨，其中載體中穩(wěn)定劑的濃度范圍為0-1％(重量)。
21.一種瓷磚裝飾方法，其中包括(1)將權(quán)利要求12-20中的任何一個(gè)權(quán)利要求所說(shuō)的涂覆油墨涂覆在瓷磚上的最后一層釉涂層的表面上，(2)通過(guò)使用紫外線輻射方法對(duì)所涂覆的涂層進(jìn)行固化，(3)使溫度上升到合適的溫度對(duì)涂有涂層的瓷磚進(jìn)行干燥和燒結(jié)，以使載體獲得最終的機(jī)械特性，中間涂層進(jìn)行合適的轉(zhuǎn)變，和載體中的有機(jī)物被燃燒，其中的固體進(jìn)入釉層的內(nèi)部。
22.一種瓷磚裝飾方法，其中包括(1)將權(quán)利要求12-20中的任何一個(gè)權(quán)利要求所述的涂覆油墨涂覆在瓷磚上的最后一層釉涂層的表面上，(2)除去高比例的非活性液體，(3)通過(guò)使用紫外線輻射方法對(duì)所涂覆的涂層進(jìn)行固化，(4)使溫度上升到合適的溫度對(duì)涂有涂層的瓷磚進(jìn)行干燥和燒結(jié)，以使載體獲得最終的機(jī)械特性，中間涂層形成最終涂層，和載體中的有機(jī)物被燃燒，其中的固體在釉層的內(nèi)部成為一體。
23.根據(jù)權(quán)利要求21所述的瓷磚裝飾的方法，其中可將步驟(1)和步驟(2)最多重復(fù)10次，再進(jìn)行步驟(3)。
24.根據(jù)權(quán)利要求22所述的瓷磚裝飾的方法，其中可將步驟(1)、(2)和(3)最多重復(fù)10次，再進(jìn)行步驟(4)。
25.根據(jù)權(quán)利要求21或22中的任何一種瓷磚裝飾的方法，其中將粘合劑溶液先于裝飾之前涂在最后涂層的表面上。
26.根據(jù)權(quán)利要求21-25中的任何一種瓷磚裝飾的方法，其中在裝飾后和燒結(jié)前進(jìn)行釉層的涂覆。
全文摘要
一種不需使用外加添加劑的新型載體和絲網(wǎng)印刷油墨及其在裝飾瓷磚的生產(chǎn)中的使用方法。這些載體的成分為:預(yù)聚物(0.1—30%)、單體(0—30%)、光引發(fā)劑(0—15%)、非活性液體(50—99%)。油墨的成分為:熔塊(30—80%)、顏料(0—50%)、載體(20—70%)。使用方法包括在油墨涂覆以后對(duì)油墨進(jìn)行紫外線輻射以使油墨固化。在不同的油墨上重復(fù)此過(guò)程則可獲得所需要的裝飾,最后將整個(gè)瓷磚進(jìn)行高溫加熱以獲得最終特性。當(dāng)陶瓷載體已預(yù)先進(jìn)行燒結(jié)但是沒(méi)有涂覆釉底料和搪瓷涂層而在其上而進(jìn)行裝飾,該方法也是有效的。
文檔編號(hào)C04B41/50GK1193004SQ9711989
公開日1998年9月16日 申請(qǐng)日期1997年11月25日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月25日
發(fā)明者V·桑茲索拉納, R·貝納文特艾斯特雷姆斯, E·桑徹茲維徹斯, C·阿雷波拉吉梅內(nèi)茲 申請(qǐng)人:陶瓷工業(yè)研究協(xié)會(huì), 凱拉本公司