專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種rfl處理劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種RFL處理劑，主要用于制備橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，該線繩尤其適合作為同步帶為主的橡膠傳送帶和橡膠輪胎等各種橡膠制品的增強(qiáng)材料。(二)
背景技術(shù)：
：據(jù)行業(yè)界所知，一般使用增強(qiáng)用玻璃纖維可提高以同步帶為主的橡膠傳送帶及橡膠輪胎等各種橡膠制品的強(qiáng)度和耐久性。由于該增強(qiáng)用玻璃纖維線繩有因橡膠類(lèi)處理劑形成的浸膠膜，不僅提高該纖維與橡膠制品的橡膠基質(zhì)間的粘合性，并且該浸膠膜對(duì)玻璃纖維絲本身起到了保護(hù)作用，進(jìn)而提高了橡膠制品的耐久性。而該處理劑的主要組分為間苯二酚甲醛縮合物及橡膠膠乳已廣為熟知(下文簡(jiǎn)稱(chēng)"RFL處理劑")。為能使汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)上的同步帶等驅(qū)動(dòng)帶在苛刻的條件下，特別是高溫條件下能耐久使用，就需要構(gòu)成橡膠的基質(zhì)與橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩具備相當(dāng)?shù)哪蜔嵝?。為此，作為增?qiáng)用纖維線繩被用于同步帶，就需用含有鹵代聚合物等耐熱性高的橡膠膠乳調(diào)配成的RFL處理劑來(lái)浸膠，并使之形成浸膠膜來(lái)實(shí)現(xiàn)。如有專(zhuān)利文獻(xiàn)l(日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)毓?-56053號(hào)公報(bào))所記，RFL處理劑的全部組分的固含量為基準(zhǔn)，其各組分固含量分別為，間苯二酚甲醛樹(shù)脂計(jì)215質(zhì)量％，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯聚合物計(jì)1580質(zhì)量％，氯磺化聚乙烯計(jì)15~70質(zhì)量％。再如專(zhuān)利文獻(xiàn)2(日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)平5-311577號(hào)公報(bào))所記，基于RFL處理劑中各組分的總重量，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量計(jì)為1030質(zhì)量％，氯磺化聚乙烯膠乳的固含量計(jì)為3~25質(zhì)量％，間苯二酚甲醛水溶性縮合物的固含量計(jì)為0.5~6質(zhì)量％。上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1與專(zhuān)利文獻(xiàn)2中所述的RFL處理劑，仍有以下問(wèn)題汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)上的同步帶等驅(qū)動(dòng)帶在高溫環(huán)境下使用時(shí)需要具備耐熱性以外，還需要高濕環(huán)境下使用時(shí)具備耐水性。為此，作為其材質(zhì)的橡膠和增強(qiáng)用玻璃纖維線繩也需要具備耐水性。專(zhuān)利文獻(xiàn)1所述的RFL處理劑中，以各組分固含量計(jì)，重量比為，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物氯磺化聚乙烯間苯二酚甲醛樹(shù)脂=100:18.8~466.7:2.5100。其中，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物與氯磺化聚乙烯重量比優(yōu)選100:44.4、100:66.7或100:130.7，如實(shí)施例14所記載。雖然上述重量比充分滿足了增強(qiáng)用玻璃纖維線繩的耐熱性，但由于丁二烯-苯乙烯-乙烯吡啶三元共聚物與氯磺化聚乙烯的重量比相對(duì)較小，致使增強(qiáng)用玻璃纖維線繩耐水性不足，最終制得的同步帶觸水后的耐久性不夠。這是因?yàn)樵鰪?qiáng)用玻璃纖維線繩的粘性(粘著度)變低，其中構(gòu)成線繩的若干初捻線間的緊密度降低，使水容易進(jìn)入玻璃纖維內(nèi)部，從而加快了增強(qiáng)用玻璃纖維的損壞。另一方面，關(guān)于專(zhuān)利文獻(xiàn)2中RFL處理劑，如實(shí)施例l和實(shí)施例2所記，按固含量計(jì)，其組分重量比為，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳氯磺化聚乙烯膠乳=100:6。然而，上述重量比使具有耐熱性的氯磺化聚乙烯膠乳的含量變小，致使增強(qiáng)用的玻璃纖維線繩的耐熱性不足，最終制得的同步帶在高溫環(huán)境下使用時(shí)耐久性不夠。而且，按上述重量比，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物的比重顯大，增強(qiáng)性玻璃纖維線繩粘性過(guò)高，不利于生產(chǎn)。
發(fā)明內(nèi)容為克服上述不足，本發(fā)明提供了一種RFL處理劑，其可用于制備耐熱性和耐水性均佳的橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，該線繩尤其適用于汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)上同步帶。為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種RFL處理劑，所述RFL處理劑至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、鹵代聚合物膠乳、間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物；以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì)，所述的鹵代聚合物膠乳的固含量為36~45份，間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物的固含量為412份。本發(fā)明中所述的份數(shù)均為重量份數(shù)。進(jìn)一步，所述RFL處理劑基本上由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、鹵代聚合物膠乳、間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物以及水溶劑組成，所述RFL處理劑的總質(zhì)量濃度為2040M;其中以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì)，鹵代聚合物膠乳的固含量為3645份，間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物的固含量為4~12份。所述的RFL處理劑"基本上由...組成"的含義為所述的RFL處理劑主要由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、鹵代聚合物膠乳和間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物等起實(shí)質(zhì)性作用的組分以及水溶劑組成，還可以根據(jù)需要添加一些其他成分，當(dāng)然不添加其他成分也可以。上述處理劑用于制備橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，因含上述特定比的鹵代聚合物膠乳，可使之具備充分的耐熱性。同時(shí)，因含上述特定比的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物，使得玻璃纖維的粘性在適當(dāng)范圍內(nèi)，從而使之具備充分的耐水性并不影響生產(chǎn)。因此，使用按上述特定的重量比所制成的處理劑制得的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩具備耐熱性兼耐水性，適用于汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)上同歩帶。更進(jìn)一步，所述的RFL處理劑的總質(zhì)量濃度優(yōu)選為2535wt%。再進(jìn)一步所述的RFL處理劑，以乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì)，鹵代聚合物乳膠的固含量?jī)?yōu)選為38~43份。使用照此重量比的RFL處理劑獲得的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩具備良好耐熱性兼耐水性。更進(jìn)一步，所述的處理劑，以乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物的固體含量為100份計(jì)，間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物的固含量?jī)?yōu)選為610份，使用照此重量比的RFL處理劑獲得的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，不僅與構(gòu)成橡膠產(chǎn)品的橡膠基質(zhì)的粘合性良好、而且使用該線繩的同步帶的耐彎曲疲勞性也極佳。下面對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案所述RFL處理劑的組成作詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳(以下簡(jiǎn)稱(chēng)三元共聚合物膠乳)作為一種橡膠膠乳，普通使用于橡膠產(chǎn)品的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩處理方面，其中所含的乙烯吡啶苯乙烯丁二烯優(yōu)選配比為1020:1020:6080。本發(fā)明適用的有Nipol-2518FS(商品名，日本ZEON公司制造)、Pyratex(商品名，NIPPONA&L公司制造)等三元共聚合物膠乳。本發(fā)明中三元共聚合物膠乳可以單獨(dú)使用，還可將三元共聚合物膠乳和鹵代聚合物膠乳以外的膠乳(以下稱(chēng)其他橡膠膠乳)與之結(jié)合使用，其他橡膠膠乳優(yōu)選使用雙鍵結(jié)合型橡膠(即不飽和橡膠)的膠乳，例如，丙烯酸類(lèi)聚合物膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚合物、羧基改性苯乙烯-丁二烯共聚合物膠乳或聚丁二烯膠乳等。當(dāng)RFL處理劑中以三元共聚合物膠乳和其他橡膠膠乳配合使用時(shí)(將三元共聚合物膠乳和其他橡膠膠乳合稱(chēng)為橡膠膠乳)，以三元共聚合物和其他橡膠膠乳的固含量為100份計(jì)，鹵代聚合物膠乳的固含量和間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物的固含量分別為36~45份和412份。本發(fā)明所述的鹵代聚合物膠乳，可選用由氯化橡膠，氯丁二烯橡膠或氯磺化聚乙烯等卣代聚合物制得的膠乳，其中優(yōu)選的是氯磺化聚乙烯的膠乳，可使最終采用該膠乳制得的RFL處理劑處理獲得的線繩制得的同步帶具備良好的耐熱性和耐彎曲疲勞性。適宜使用的氯磺化聚乙烯膠乳有CSM450(商品名，住友精化公司制造)。本發(fā)明所述RFL處理劑中，以橡膠膠乳的總固含量為100份計(jì)(若單獨(dú)使用三元共聚合物膠乳，則以三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì)；若為三元共聚合物膠乳和其他橡膠膠乳配合使用，則以三元共聚合物膠乳和其他橡膠膠乳的總固含量為100份計(jì))，鹵代聚合物膠乳的固含量為36~45份，鹵代聚合物膠乳的固含量與橡膠膠乳的固含量比率不足36wt^時(shí)，使用此配比的RFL處理劑得到的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩的耐熱性不夠，最后用該玻璃纖維線繩制成的同步帶在高溫環(huán)境下的耐久性很差；同時(shí)，因橡膠膠乳的固含量比率相對(duì)增加，所得增強(qiáng)用的玻璃纖維線繩粘性過(guò)高，不利于其生產(chǎn)。另一方面，鹵代聚合物膠乳中固含量與橡膠膠乳的固含量比率超過(guò)45wt^時(shí)，因橡膠膠乳的固體成分比率相對(duì)降低，使用此配比的RFL處理劑得到的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩的粘性變低、使得耐水性不夠，最后用該玻璃線繩制成的同步帶在高濕環(huán)境下耐久性不好。鹵代聚合物膠乳的固含量與橡膠膠乳的固含量之比在3645wt。/。時(shí)，所得的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩的耐熱性與耐水性均良好，優(yōu)選3843wt%。本發(fā)明所述的間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物(以下簡(jiǎn)稱(chēng)"RF縮合物")，可以使用按照如下方法制得的富含氧甲基的水溶性縮合物在堿金屬氫氧化物、氨水、胺等堿性催化劑存在條件下，經(jīng)由間苯二酚和甲醛反應(yīng)得到，優(yōu)選間苯二酚和甲醛的投料摩爾比為h0.32.5。本發(fā)明所述的RF縮合物通常以溶液形式存在。本發(fā)明所述RFL處理劑中，以橡膠膠乳的總固含量為100份計(jì)，RF縮合物的固含量為412份，優(yōu)選610份。RF縮合物的固含量與橡膠膠乳的總固含量之比不足4wt。/。時(shí)，采用此配比的RFL處理劑制得的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩與構(gòu)成同步帶等橡膠的橡膠基質(zhì)的粘合性不強(qiáng);RF縮合物的固含量與橡膠膠乳的固含量之比超過(guò)12wt%時(shí)，最終用使用此配比的RFL處理劑得到的線繩制成的同步帶的耐彎曲疲勞性變得低下。RF縮合物的固含量與橡膠膠乳的固含量之比在6~10wt。/。時(shí)，采用該配比的RFL處理劑制得增強(qiáng)用玻璃纖維線繩的粘著性、耐熱性、以及用此制成的同步帶的耐彎曲疲勞性非常良好。本發(fā)明所述的RFL處理劑的組分除了上述的橡膠膠乳、鹵代聚合物膠乳、RF縮合物以外，還可以根據(jù)需要在上述的RFL處理劑組分基礎(chǔ)上配進(jìn)防老劑、穩(wěn)定劑等添加劑。防老劑可以用礦物油類(lèi)的液狀乳化物；穩(wěn)定劑可以使用氨水或氫氧化鈉。本發(fā)明所述RFL處理劑在制備時(shí)除了加入上述橡膠膠乳、鹵代聚合物膠乳、RF縮合物以及根據(jù)需要加入的添加劑等組分外，通常還加入水溶劑，按照常規(guī)方法均勻混合調(diào)制而成。加入水溶劑的量一般需使得全部組分的固含量與RFL處理劑的總重量之比為2040wt%，即使得RFL處理劑的總質(zhì)量濃度為20~40wt%，優(yōu)選為25~35wt%。當(dāng)該濃度不足20wt。/。時(shí)，RFL處理劑難以對(duì)玻璃纖維進(jìn)行充理劑的穩(wěn)定性降低、容易出現(xiàn)凍膠現(xiàn)象。所述的RFL處理劑用于制備橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。，尤其用于制備用于同步帶為主的橡膠傳送帶和橡膠輪胎等各種橡膠制品的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。本發(fā)明所述的橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩的制備，本發(fā)明所用玻璃纖維，沒(méi)有特別限制，無(wú)機(jī)纖維或有機(jī)纖維無(wú)論哪種均可用來(lái)制作往常的橡膠增強(qiáng)用纖維線繩。無(wú)機(jī)纖維有玻璃纖維和碳素纖維，有機(jī)纖維有芳綸纖維、聚對(duì)苯并雙惡唑纖維(PBO纖維)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET纖維)或聚萘二甲酸乙二醇酯纖維(PEN纖維)等，這些纖維在用RFL處理劑進(jìn)行浸膠處理前，為提高玻璃纖維自身的粘合性，最好先行上漿。上述的纖維中，優(yōu)選使用在通用性、價(jià)格、同步帶的生產(chǎn)工序方面容易適用的玻璃纖維。就玻璃纖維而言，例如，可使用直徑為79微米的玻璃纖維單絲200600股集絲成束。而且，玻璃纖維束的組成部分沒(méi)有特別限制，E級(jí)玻璃纖維和S級(jí)玻璃纖維等均可。同時(shí)，制作玻璃纖維束時(shí)，最好事先用準(zhǔn)備的硅烷偶聯(lián)劑和膠膜促成劑等的漿料進(jìn)行上漿。本發(fā)明的橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩具有上述的RFL處理劑浸膠后所形成的膠膜(以下稱(chēng)[第1膠膜])，為提高其與橡膠組成物，即以同步帶為主的橡膠傳送帶和橡膠輪胎等橡膠產(chǎn)品基質(zhì)的粘合性，在第1膠膜的基礎(chǔ)上，最好可具有OVC處理劑涂敷后所形成的膠膜(以下稱(chēng)[第2膠膜])。所述OVC處理劑的組分可參照如下第1個(gè)例子(以下稱(chēng)第1例)，是含有橡膠、硫化劑、以及無(wú)機(jī)填充劑的處理劑，例如，可使用特開(kāi)昭63-126975號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平11-241275號(hào)公報(bào)所記載的處理劑。上述的第1例中配比的橡膠可用鹵代聚合物或氫化丁腈橡膠。所述鹵代聚合物膠乳可使用氯丁橡膠、氯丁二烯橡膠、聚氯乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物、聚氯乙烯樹(shù)脂或氯磺化聚乙烯制得的膠乳等。其中可優(yōu)選使用氯磺化聚乙烯制得的膠乳。硫化劑可使用聚亞硝基芳香族化合物和苯醌類(lèi)化合物等，聚亞硝基芳香族化合物有p-二亞硝基苯或聚p-二亞硝基苯；苯醌類(lèi)有四氯苯醌、p，p'-聯(lián)苯甲酰苯醌二肟、p-苯醌二肟；其中可優(yōu)選使用聚p-二業(yè)硝基苯，四氯苯醌，p，p'-聯(lián)苯甲酰苯醌二肟或者p-苯醌二肟。作為無(wú)機(jī)填充劑，在橡膠復(fù)合物中，一般可使用二氧化硅或者碳黑。進(jìn)一步，上述的第l例中，除了上述橡膠、硫化劑、無(wú)機(jī)填充劑等成分以外，可根據(jù)需要配進(jìn)異氰酸酯類(lèi)化合物；異氰酸酯類(lèi)化合物可使用二苯基甲垸異氰酸酯(MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、三苯基甲烷三異氰酸酯或萘二異氰酸酯(NDI)等。異氰酸酯單體，因其有高揮發(fā)性，從安全和操作效率的角度來(lái)說(shuō)不好?？蓛?yōu)選使用具有相對(duì)較小的分子量和較高的反應(yīng)活性的聚異氰酸酯作為二聚體較好。聚異氰酸酯的聚合度優(yōu)選為210。進(jìn)一步，還可以根據(jù)需要在OVC處理劑中配進(jìn)添加劑，可作為添加劑使用的有軟化劑，防老劑或硫化促進(jìn)劑等。上述的第l例中，可使用上述橡膠、硫化劑、無(wú)機(jī)充填劑以及按需要配進(jìn)異氰酸酯和其它添加劑、有機(jī)溶劑，根據(jù)常規(guī)方法混合，并使各成分溶解而成。所述的有機(jī)溶劑可使用常用橡膠粘合劑，例如，二甲苯、甲苯或者甲乙酮等。上述的第1例，以包括有機(jī)溶劑在內(nèi)的全部OVC處理劑為基準(zhǔn)，硫化劑可優(yōu)選比例是0.32wt%，更可優(yōu)選比例為0.6~1wt%。同時(shí)，無(wú)機(jī)填充劑可優(yōu)選比例是0.55wtn/。，更可優(yōu)選比例為l3wt%。硫化劑比例不足0.3wtM時(shí)，硫化劑的機(jī)能不夠，容易出現(xiàn)增強(qiáng)用玻璃纖維第1膠膜和第2膠膜間的剝落現(xiàn)象。另外，硫化劑比例超過(guò)2wt%時(shí)，容易出現(xiàn)制成的玻璃纖維線繩與用其的橡膠產(chǎn)品的橡膠基質(zhì)間的剝落現(xiàn)象。使用上述的第1例配比OVC處理劑是為了更好提高橡膠產(chǎn)品的橡膠基質(zhì)和增強(qiáng)用玻璃纖維線繩間的粘合性。然而，汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)同步帶，多使用以高耐熱性的氫化丁腈橡膠(以下稱(chēng)[H-NBR])為主要成分的橡膠組成物為橡膠基質(zhì)。但以含高飽和H-NBR為主要成分，并在其中加入過(guò)氧化物作為硫化劑的橡膠組成物作為橡膠基質(zhì)，用于提高同步帶的耐熱性時(shí)，上述的第1例中有時(shí)會(huì)出現(xiàn)粘合性不好的情況。因此，以主要成分為高飽和H-NBR的橡膠組成物作為橡膠基質(zhì)時(shí)，為提高該橡膠組成物的粘合性，最好使用以下第2個(gè)例子(以下稱(chēng)第2例)配比而成OVC處理劑。上述的第2例中，所述的處理劑可含有未硬化的苯酚樹(shù)脂和橡膠。該第2例的處理劑是根據(jù)常規(guī)方法將未硬化苯酚樹(shù)脂與橡膠在溶劑中混合所得。第2例中所述的未硬化的苯酚樹(shù)脂，是指由苯酚和乙醛制得的樹(shù)脂未固化，也就是相對(duì)硬化。作為未硬化的苯酚樹(shù)脂，優(yōu)選線性酚醛樹(shù)脂和/或甲階酚醛樹(shù)脂?？紤]到H-NBR與增強(qiáng)纖維之間的粘接性，優(yōu)選使用線性酚醛樹(shù)脂較好，考慮到第一膠膜與第二膠膜間的粘結(jié)滿意度，則優(yōu)選使用甲階酚醛樹(shù)脂更好。進(jìn)一步，為兼顧兩者效果，則優(yōu)選使用線性酚醛樹(shù)脂/甲階酚醛樹(shù)脂結(jié)合，兩者固含量的比例為10/4~10/1較好。上述的第2例中橡膠需考慮與同歩帶等增強(qiáng)用橡膠制品橡膠基質(zhì)的橡膠組成物的粘合性，可優(yōu)選使用與橡膠組成物親和性較大的橡膠?？蓛?yōu)選例有氯丁二烯橡膠、氯磺化聚乙烯、丙烯腈-丁二烯共聚合物橡膠(即所謂的[NBR])或H-NBR等。其中考慮到H-NBR的粘合性，以及OVC處理劑形成的第2膠膜和柔軟性，可優(yōu)選使用丙烯腈-丁二烯共聚合物橡膠。上述的第2例中，除使用未硬化苯酚樹(shù)脂與橡膠等組分外，根據(jù)需要可配進(jìn)無(wú)機(jī)填充劑或添加劑。無(wú)機(jī)填充劑一般用二氧化硅或碳黑等橡膠組成物。添加劑一般用軟化劑、防老劑或硫化促進(jìn)劑等橡膠組成物。進(jìn)一步，上述第2例的處理劑中，用來(lái)溶解或分散以上各成分的溶劑，可使用常規(guī)OVC處理劑制備中用到的溶劑中一種或兩種以上的組合。優(yōu)選酮系和酯系的溶劑，例如，甲乙酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、乙酸乙酯等。而且，上述的第2例的濃度，換言之，第2例中未硬化苯酚樹(shù)脂、橡膠、以及根據(jù)需要配進(jìn)的無(wú)機(jī)填充劑或添加劑等成分總含量，可優(yōu)選比例為320wt%，更優(yōu)選比例為515wt%。當(dāng)該濃度比不足3wt%時(shí)，此OVC處理劑對(duì)玻璃纖維線繩難以充分涂敷；當(dāng)該濃度超過(guò)20wt%時(shí)，破壞OVC處理劑的穩(wěn)定性。本發(fā)明的橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩具有上述的第1例或第2例OVC處理劑處理形成第2膠膜后，如特開(kāi)平3-269177號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平7-190149號(hào)公報(bào)所記，可在第2膠膜基礎(chǔ)上，使用第3處理劑后，使之外圍形成第3膠膜。現(xiàn)將本發(fā)明的橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩的制造方法說(shuō)明如下首先，需要浸膠的玻璃纖維束進(jìn)入裝有RFL處理劑的浸染槽內(nèi)，使RFL處理劑對(duì)其附著、滲透。然后，再進(jìn)入溫度為200350。C的烤箱內(nèi)進(jìn)行持續(xù)加熱，使附著的RFL處理劑干燥、固化后，形成第1膠膜，從而制得含有第l膠膜的玻璃纖維股線。此時(shí)，基于RFL處理劑浸漬并固化后的玻璃纖維股線總重，RFL處理劑的上膠量，按固體含量計(jì)，可優(yōu)選為12~25%，更可優(yōu)選為16~22%。當(dāng)上膠量不足12%時(shí)，RFL處理劑因難以滲進(jìn)該股線內(nèi)各玻璃纖維單絲，使單絲間摩擦加劇，加速了其損耗，最后以此制得的性不佳。然后，取上述玻璃纖維股線的1股、或若干股，使用捻絲機(jī)如環(huán)錠捻絲機(jī)等進(jìn)行初捻后，制得初捻線。該初捻加工優(yōu)選捻度為0.54次/25mm，另外，可在未加捻狀態(tài)經(jīng)絡(luò)絲機(jī)巻取的玻璃纖維股線進(jìn)行初捻加工得到初捻線。上述工序中的浸膠玻璃纖維束用捻絲機(jī)作為其巻取裝置，再進(jìn)行初捻加工得到初捻線。然后，取上述初捻線520股，使用環(huán)錠捻絲機(jī)或翼錠捻絲機(jī)等進(jìn)行合股、復(fù)捻得到玻璃纖維線繩，即本發(fā)明的橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，該復(fù)捻加工所需捻度優(yōu)選為0.54次/25mm與以往增強(qiáng)用玻璃纖維線繩一樣，在捻向方面，復(fù)捻加工和初捻加工呈相反方向。需要用OVC處理劑浸膠并形成第2膠膜時(shí)，在上述工序基礎(chǔ)上需實(shí)施以下對(duì)復(fù)捻線的處理，即將上述復(fù)捻線放進(jìn)裝有OVC處理劑的浸染槽內(nèi)浸膠，或用OVC處理劑對(duì)其表面進(jìn)行噴霧或涂敷加工，然后，進(jìn)入12020(TC的烤箱內(nèi)持續(xù)加熱，使附著的OVC處理劑干燥，并固化形成第2膠膜，從而得到本發(fā)明的橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩.此時(shí)，基于OVC處理劑涂敷并固化后的玻璃纖維復(fù)捻股線總重，OVC處理劑的上膠量，按固體含量計(jì)，可優(yōu)選為1~15%，更可優(yōu)選為3~10%。當(dāng)上膠量不足1%時(shí)，纖維線繩與橡膠產(chǎn)品橡膠基質(zhì)的橡膠組成物間的粘合性能效果不佳。當(dāng)上膠量超過(guò)15%時(shí)，其粘合性也不好，反而會(huì)出現(xiàn)阻礙粘合性的現(xiàn)象。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在本發(fā)明所述的RFL處理劑，將其用于制備橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，制得的橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，具有優(yōu)良的耐熱耐水性，大大提高了用該玻璃纖維線繩作為增強(qiáng)材料制得的同步帶為主的橡膠傳送帶和橡膠輪胎等各種橡膠產(chǎn)品在高溫和高濕環(huán)境下使用的耐久性和耐水性。(四)具體實(shí)施例下面以具體實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此實(shí)施例1濃度為30%wt的RFL處理劑的配制用100份的三元共聚合物膠乳(商品名[Pyratex]，40wt%，NIPPONAA&L公司生產(chǎn))，40份的氯磺化聚乙烯膠乳(商品名[CSM450]，40wt%，住友精化公司制造)，8份的RF縮合物(INDSPEC公司制造，7wt。/。)以及去離子水混合制得的。另外，上述的各組分份數(shù)均為固含量重量份。濃度為10wt。/。的OVC處理劑的制備氯磺化聚乙烯(商品名[Hypalon]，杜邦公司制造)10份，聚異氰酸酯(商品名[MR-200]，NIPPONPOLYUERTHANE制造)5份，p,p'-聯(lián)苯甲酰苯醌二肟2份作為硫化劑，碳黑5份作為無(wú)機(jī)填充劑，并用甲苯做溶劑一起混合后制得。以上份數(shù)均為固含量重量份。取平均直徑為7微米高強(qiáng)度(S級(jí)玻璃纖維)玻璃纖維單絲200股，用主要含有氨基硅垸偶聯(lián)劑的漿料進(jìn)行上漿集結(jié)，干燥后所得的玻璃纖維束，將其3股拉平整齊，再經(jīng)過(guò)裝滿RFL處理劑的浸染槽內(nèi)浸膠，使處理劑粘附，并滲入該纖維束。然后將此纖維束通過(guò)20030(TC的烤爐，進(jìn)行1分鐘持續(xù)加熱，待RFL處理劑干燥、固化，從而得到具有(第1膠膜)的玻璃纖維股線，另外，以RFL處理劑浸漬并固化后的玻璃纖維股線的重量為基準(zhǔn)，RFL處理劑的上膠量，其固含量計(jì)18wt%。另外，使用捻絲機(jī)將上述玻璃纖維束的各股，以捻度為2次/25mm進(jìn)行初捻加工后，得到初捻線。然后取以上初捻線11股合股，并與初捻的捻向相反，捻度為2次/25mm進(jìn)行復(fù)捻加工后，得到玻璃纖維線繩。上述玻璃纖維線繩放至裝滿有OVC處理劑的含浸槽中進(jìn)行浸漬，使OVC處理劑涂敷在其線繩后，再將此線繩通過(guò)13(TC的烤爐持續(xù)加熱l分鐘，使OVC處理劑在其表面干燥，凝固后形成第2膠膜最終得到本發(fā)明的橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。另外注意以經(jīng)OVC處理劑涂敷并固化后的玻璃纖維線繩重量為基準(zhǔn)，上述OVC處理劑的上膠量，其固含量計(jì)3.5wt。/。。實(shí)施例2按照實(shí)施例1中所述的工藝方法，不同的是，用下述配方組成的RFL處理劑代替例1中的RFL處理劑進(jìn)行制備，可得到本發(fā)明所述的橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。所述的RFL處理劑的配方組成為100份的三元聚合物膠乳(商品名"Pyratex"，NIPP0NA&LINC.制造)，36份的氯磺化聚乙烯膠乳(商品名"CSM450"，SUMITOMOSEIKACHEMICALCO.LTD制造)，8份的RF縮聚物(INDSPEC公司，7wt%)和去離子水?dāng)嚢璧玫?0%濃度的第一處理劑。上述各份數(shù)均為固含量重量份。實(shí)施例3按照實(shí)施例1中所述的工藝方法，不同的是，用下述配方組成的RFL液代替例1中的RFL液進(jìn)行制備，可得到本發(fā)明所述的橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。所述的RFL處理劑的配方組成為100份的三元聚合物膠乳(商品名"Pyratex"，NIPPONA&LINC.制造)，45份的氯磺化聚乙烯膠乳(商品名"CSM450"，SUMITOMOSEIKACHEMICALCO.LTD制造)，8份的RF縮聚物(INDSPEC公司，7wt%)和去離子水?dāng)嚢璧玫?0%濃度的第一處理劑。上述各份數(shù)均為各組分的固含量重量份。比較例1按照實(shí)施例1中所述的工藝方法，不同的是，用下述配方組成的RFL處理劑代替例1中的RFL處理劑進(jìn)行制備，可得到一種橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。所述的RFL處理劑的配方組成為100份的三元聚合物膠乳(商品名"Pyratex"，NIPPONA&LINC.制造)，46份的氯磺化聚乙烯膠乳(商品名"CSM450"，SUMITOMOSEIKACHEMICALCO.LTD制造)，8份的RF縮聚物(INDSPEC公司，7wt%)和去離子水?dāng)嚢璧玫?0%濃度的RFL處理劑。上述各份數(shù)均為固含量重量份。比較例2按照實(shí)施例1中所述的工藝方法，不同的是，用下述配方組成的RFL處理劑代替例1中的RFL處理劑進(jìn)行制備，可得到一種橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。所述的RFL處理劑的配方組成為100份的三元聚合物膠乳(商品名"Pyratex"，NIPP0NA&LINC.制造)，35份的氯磺化聚乙烯膠乳(商品名"CSM450"，SUMITOMOSEIKACHEMICALCO.LTD制造)，8份的RF縮聚物(INDSPEC公司，7wt%)和去離子水?dāng)嚢璧玫?0%濃度的KKL處理劑。上述各份數(shù)均為各組分的固含量重量份。試驗(yàn)例上述根據(jù)實(shí)施例13與比較例1、2所得到的各橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，對(duì)其拉伸強(qiáng)度進(jìn)行了測(cè)定。以及使用各增強(qiáng)用玻璃纖維線繩與以下配比的橡膠組成物的橡膠基質(zhì)的橡膠產(chǎn)品間的粘結(jié)性按下述方法評(píng)估，其結(jié)果見(jiàn)表l。拉伸強(qiáng)度的測(cè)定方法增強(qiáng)用玻璃纖維線繩在正常情況下進(jìn)行拉伸強(qiáng)度測(cè)試后，將線繩放在溫度為10(TC的熱水中浸泡1小時(shí)后，使用拉力測(cè)試機(jī)，在夾頭間距為250mm，拉伸速度250mm/min的條件下進(jìn)行測(cè)定.橡膠組成物(以下重量份數(shù)均以其中的固含量計(jì))加氫丁腈橡膠(商品名Zetpo12000，ZEON公司制造)100份，氧化鋅10份，甲基丙烯酸鋅15份，2-硫基苯并咪唑鋅鹽1份，取代二苯胺1份，炭黑[HAF]:3份，二氧化硅水合物30份，過(guò)氧化二異丙苯10份，1，3-雙叔丁基(過(guò)氧化異丙基)苯5份，硫0.3份，TMTD[四甲基秋蘭姆化二硫]:1份，MBT[巰基苯并噻唑]:0.5份。粘結(jié)性的評(píng)估方法用上述橡膠組成物加工制得厚度為3mm、寬度為25mm、長(zhǎng)度為100mm的橡膠板后。在橡膠板上上放置與其長(zhǎng)度方向一致的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，并要求無(wú)縫隙擺放后。再加上相同的橡膠板，使該纖維線繩夾在上下橡膠板之間。最后用加熱壓力裝置在溫度17(TC，壓力為42kgf的條件下對(duì)其加熱，加壓20分種，用來(lái)制作試驗(yàn)板。將上述試驗(yàn)板放進(jìn)溫度為10(TC的熱水內(nèi)浸泡1小時(shí)后，用破裂度測(cè)試儀，以50mm/min的拉伸速度使增強(qiáng)用玻璃纖維線繩與橡膠板間剝離，從而測(cè)定線繩與橡膠板間的粘結(jié)度。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>如表1所示，本發(fā)明的實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3(前者)所制得的玻璃纖維線繩與比較例1、比較例2(后者)相比較，即其RFL處理劑中三元共聚合物同氯磺化聚乙烯的量比未在本發(fā)明的范圍內(nèi)所制的玻璃纖維線繩相比，在正常情況下拉伸強(qiáng)度幾乎相同，但在耐熱水試驗(yàn)后拉伸強(qiáng)度以及粘結(jié)度方面，前者明顯優(yōu)于后者。綜上，本發(fā)明的橡膠產(chǎn)品用增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，具有優(yōu)良的耐熱水性，大大提高了用此制成的同步帶等橡膠產(chǎn)品在高溫環(huán)境下使用的耐久性和耐水性。2權(quán)利要求1、一種RFL處理劑，其特征在于所述RFL處理劑至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、鹵代聚合物膠乳、間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物；以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì)，所述的鹵代聚合物膠乳的固含量為36～45份，間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物的固含量為4～12份。2、如權(quán)利要求1所述的RFL處理劑，其特征在于所述RFL處理劑基本上由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、鹵代聚合物膠乳、間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物以及水溶劑組成，所述RFL處理劑的總質(zhì)量濃度為2040%;其中以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì)，鹵代聚合物膠乳的固含量為3645份，間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物的固含量為412份。3、如權(quán)利要求2所述的RFL處理劑，其特征在于所述RFL處理劑的總質(zhì)量濃度為2535%。4、如權(quán)利要求2所述的RFL處理劑，其特征在于以乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì)，所述鹵代聚合物乳膠的固含量為3843份。5、如權(quán)利要求2所述的RFL處理劑，其特征在于所述固體成分中，以乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì)，所述間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物的固含量為610份。6、如權(quán)利要求2所述的RFL處理劑組合物，其特征在于所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物制得，所述乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物中所含的乙烯吡啶苯乙烯丁二烯的物質(zhì)的量比為10~20:1020:60~80。7、如權(quán)利要求2所述的RFL處理劑，其特征在于所述的鹵代聚合物膠乳選自由氯化橡膠、丁腈橡膠或氯磺化聚乙烯制得的膠乳。8、如權(quán)利要求7所述的RFL處理劑，其特征在于所述的鹵代聚合物膠乳為由氯磺化聚乙烯制得的膠乳。9、如權(quán)利要求2所述的RFL處理劑用于制備橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種RFL處理劑及其應(yīng)用，所述RFL處理劑至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、鹵代聚合物膠乳、間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物；以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì)，所述的鹵代聚合物膠乳的固含量為36～45份，間苯二酚與甲醛的水溶性縮合物的固含量為4～12份。本發(fā)明所述的RFL處理劑，將其用于制備橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，制得的橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩，具有優(yōu)良的耐熱耐水性，大大提高了用該玻璃纖維線繩作為增強(qiáng)材料制得的同步帶為主的橡膠傳送帶和橡膠輪胎等各種橡膠產(chǎn)品在高溫和高濕環(huán)境下使用的耐久性和耐水性。文檔編號(hào)C03C25/32GK101648781SQ20081012029公開(kāi)日2010年2月17日申請(qǐng)日期2008年8月15日優(yōu)先權(quán)日2008年8月15日發(fā)明者何旭斌,阮偉祥申請(qǐng)人:浙江龍盛化工研究有限公司