本發(fā)明涉及納米材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種與納米金屬材料結(jié)合制備多功能紡織物的方法。

背景技術(shù)：

棉、亞麻、粘膠纖維和人造纖維等纖維材料制成的紡織物由于具有良好的吸濕性能、保暖性能和屏蔽性而被廣泛應(yīng)用于服裝領(lǐng)域及醫(yī)療領(lǐng)域。但是，隨著人們生活水平的提高，傳統(tǒng)紡織物的單一功能已不能滿足人們的需求。例如傳統(tǒng)紡織品不能阻隔的紫外線會造成皮膚不適甚至一系列皮膚疾病，傳統(tǒng)紡織品不能抑制細(xì)菌傳播從而促進(jìn)了流行疾病的擴(kuò)散蔓延，另外傳統(tǒng)紡織品產(chǎn)生的靜電也給人們的生活帶來諸多不便。因此對于多功能紡織物的研究日益興盛。

納米材料是指在三維空間中至少有一維處于納米尺度范圍(1～100nm)或由它們作為基本單元構(gòu)成的材料，大約相當(dāng)于10～100個原子緊密排列在一起的尺度。納米顆粒和納米顆粒聚團(tuán)是典型的介觀系統(tǒng)，它具有表面效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)。與宏觀固體材料相比，納米材料在光學(xué)、熱學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)、力學(xué)以及化學(xué)方面的性質(zhì)會表現(xiàn)出顯著的不同。因此納米金屬粒子具有許多獨(dú)特的性能和潛在應(yīng)用。例如納米磁性材料、納米陶瓷材料、納米傳感器、納米傾斜功能材料、納米半導(dǎo)體材料、納米抗菌材料和納米催化材料等諸多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。

目前，多種方法可以用于制備金屬納米顆粒及其聚團(tuán)材料，比如蒸發(fā)凝聚法、水熱法、溶膠凝膠法、溶劑揮發(fā)分解法和化學(xué)沉積法等。這些方法反應(yīng)環(huán)境多為液相，反應(yīng)過程多需加熱，納米顆粒容易團(tuán)聚，粒徑較大；有的制備過程繁瑣，操作復(fù)雜，耗時長，條件苛刻，不易控制；有的制備過程需要加入化學(xué)還原劑和分散劑，其中部分化學(xué)還原劑對環(huán)境危害巨大。

另外，將金屬納米顆粒及其聚團(tuán)材料與紡織物結(jié)合的方法大體有兩種。一種是非原位合成法，即用上文所述方法先制備得到金屬納米顆粒及其聚團(tuán)材料的溶膠，再將紡織物浸沒于該溶膠中使納米材料負(fù)載其上。這種方法過程復(fù)雜，不易控制載量，并且得到的納米材料與紡織物之間沒有鍵合作用，導(dǎo)致兩者之間的結(jié)合力較弱，極大的限制了多功能紡織物的應(yīng)用。另一種方法是原位合成法，即先將紡織物浸沒于金屬鹽溶液中，再用上文所述方法將浸漬在紡織物上的金屬鹽還原得到金屬納米顆粒及其聚團(tuán)，這種方法可以通過控制金屬鹽溶液的濃度控制載量并且制得的金屬與紡織物表面的原子有鍵合作用，從而使得兩者之間的結(jié)合力較強(qiáng)，為多功能紡織物的廣泛應(yīng)用提供了保障，但是由于紡織物表面親水基團(tuán)的作用，使該方法不易控制所得的納米顆粒粒徑，影響了納米材料性質(zhì)的深入利用，另外此方法的反應(yīng)過程多需加熱，因此耐熱性差的紡織物可能會產(chǎn)生機(jī)械性能甚至是化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化，不具有普適性。

等離子體是物質(zhì)存在的第四態(tài),是氣體分子受熱或受外加電場、輻射等能量激發(fā)而解離、電離形成的電子、離子、原子(基態(tài)或激發(fā)態(tài))、分子(基態(tài)或激發(fā)態(tài))、自由基等粒子組成的集合體。宇宙99％的組成部分都是等離子體，它大量存在于太陽、恒星和閃電中。冷等離子體是是一種熱力學(xué)非平衡狀態(tài)的等離子體，可以在常溫甚至更低溫度下產(chǎn)生，具有電子能量較高，主體溫度較低的特點(diǎn)，因此冷等離子體處理過程具有較高的處理效率和較低的能耗，目前可應(yīng)用于化學(xué)合成、薄膜制備、表面改性、團(tuán)簇顆粒及粉末制備、精細(xì)化學(xué)加工、高分子材料等領(lǐng)域。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種與納米金屬材料結(jié)合制備多功能紡織物的方法，目的在于通過在紡織物表面負(fù)載納米金屬團(tuán)聚體以實(shí)現(xiàn)其多功能化，例如裝飾性顏色、抗菌性能、防UV性能以及導(dǎo)電性等。其制備過程除表面活性劑外不再添加其他化學(xué)試劑，不需要控制在液相環(huán)境下，只需一步即可完成納米金屬的還原制備，裝置簡單，操作方便，節(jié)省能耗，高效環(huán)保，所制得的納米金屬顆粒粒度小且均勻，納米金屬顆粒聚團(tuán)大小及載量可控。

本發(fā)明利用冷等離子體原位合成負(fù)載于紡織物表面的納米顆粒團(tuán)聚體，過程簡單，耗時短，處理效率高，避免了使用還原劑和分散劑可能對環(huán)境造成的危害，并且在保留了傳統(tǒng)原位合成法載量可控和結(jié)合力較強(qiáng)等特點(diǎn)的同時，還利用等離子體高能量，低溫度的特性保證了納米顆粒粒徑的均勻可控性和紡織材料的穩(wěn)定性，使得與納米顆粒團(tuán)聚體結(jié)合的紡織物表現(xiàn)出多種優(yōu)異性能，有助于其在催化，生物醫(yī)藥等領(lǐng)域的應(yīng)用。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種與納米金屬材料結(jié)合制備的多功能紡織物，由于納米金屬的表面等離子體共振特性，該紡織物的宏觀顏色可通過改變納米金屬種類、納米金屬載量或聚團(tuán)大小進(jìn)行調(diào)控，其中金屬載量會隨金屬鹽溶液濃度的增加而增大，而聚團(tuán)大小會隨金屬鹽溶液濃度或者電子還原時間的增加而增大。納米金屬顆粒粒徑為2～13nm，納米金屬顆粒團(tuán)聚體直徑為40～150nm。

而且，上述方案中所述的金屬為標(biāo)準(zhǔn)電極電位大于零的金屬離子，優(yōu)選為鉑或鈀或金或銀等貴金屬及其合金。

而且，上述方案中所述的紡織物由棉纖維材料或麻纖維材料或毛纖維材料或絲纖維材料等天然纖維材料構(gòu)成。

而且，上述方案中所述的紡織物由粘膠纖維材料或醋酸纖維材料或銅氨纖維材料等人造纖維材料構(gòu)成。

而且，上述方案中所述的紡織物由滌綸或錦綸或晴綸或丙綸或芳綸等合成纖維材料構(gòu)成。

納米金屬材料與紡織物結(jié)合可以賦予紡織物多種優(yōu)異性能，并且不同納米材料與紡織物的組合可以得到不同的特性。例如紡織物的裝飾性顏色可以通過負(fù)載納米金或銀等材料實(shí)現(xiàn)，紡織物的抗菌性可以通過負(fù)載納米金或銀或鉑等材料實(shí)現(xiàn)，紡織物的防UV性可以通過負(fù)載納米金或銀等材料實(shí)現(xiàn)，紡織物的導(dǎo)電性和防靜電性可以通過負(fù)載納米金或銀或鉑等材料實(shí)現(xiàn)，紡織物在催化領(lǐng)域的應(yīng)用可以通過負(fù)載納米鈀或銠等材料實(shí)現(xiàn)。

本發(fā)明的生產(chǎn)方法包括以下步驟：

(1)將紡織物浸沒于金屬鹽與表面活性劑的混合溶液中；

(2)將充分浸潤后的紡織物直接裝入冷等離子體放電器中，并通入等離子體放電氣體；

(3)利用高壓電源在電極兩端施加200～5000V的直流或交流電使放電氣體放電，形成的等離子體將紡織物表面浸漬的金屬鹽還原為單質(zhì)納米金屬顆粒并聚集成納米金屬顆粒聚團(tuán)，還原時間為1～10min。

(4)將制得的樣品置于清水中洗滌，其后在常溫條件下真空干燥。

而且，步驟(1)中所述的金屬鹽為硝酸鹽或碳酸鹽或氯化物或有機(jī)金屬鹽；所述的金屬鹽溶液溶質(zhì)為水或離子液體或有機(jī)溶劑；所述的表面活性劑為聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇或十二烷基硫酸鈉或十六烷基三甲基溴化銨。

而且，步驟(1)中所述的金屬鹽的濃度為1～10mM/L；表面活性劑的濃度為10mg/mL。

而且，步驟(2)中所述的等離子體放電器包括樣品倉，陽極，陰極，氣體入口，氣體出口，介質(zhì)阻擋層，高壓電源和真空泵；所述的等離子體放電氣體為惰性氣體或空氣或氧氣或氫氣，或者上述非氫氣體的混合物。

而且，步驟(3)中所述的氣體放電的形式為輝光放電或介質(zhì)阻擋放電或射頻放電；所述的冷等離子體溫度為-70～150℃。

與傳統(tǒng)納米材料及其制備方法相比，本發(fā)明具有以下突出的有益效果：

1.本多功能紡織物通過與納米金屬結(jié)合具有了多種優(yōu)異性能，例如裝飾性顏色、抗菌性能、防UV性能以及導(dǎo)電性等。

2.本多功能紡織物負(fù)載的納米金屬顆粒粒度小且均勻，納米金屬顆粒聚團(tuán)大小可控，在紡織物表面均勻分散，具有優(yōu)良的性能，可廣泛用于納米金屬制備、醫(yī)療制藥、催化等領(lǐng)域。

3.本多功能紡織物的制備過程是通過高壓直流或交流電源放電產(chǎn)生的冷等離子體中的大量高能電子最先到達(dá)浸漬于表面上的金屬鹽顆粒附近，其中一部分電子會被俘獲，金屬鹽即被靜電還原為納米金屬顆粒并形成納米金屬顆粒聚團(tuán)，從而在固相條件下實(shí)現(xiàn)了金屬納米顆粒的制備。

4.本多功能紡織物的制備方法采用冷等離子體技術(shù)，可在室溫甚至室溫以下進(jìn)行，避免了高溫下金屬的燒結(jié)，提高了納米金屬顆粒及納米金屬顆粒聚團(tuán)的均勻性和可控性，并且此方法耗能低，操作簡便，不使用化學(xué)還原劑和分散劑，綠色環(huán)保。

5.本多功能紡織物的制備方法中的冷等離子體可以采用輝光放電，介質(zhì)阻擋放電和射頻放電，所通入的氣體可選擇惰性氣體、空氣、氧氣及混合氣體，因此可以根據(jù)不同材料來選擇不同的等離子體形式和氣體。

附圖說明

圖1：是實(shí)例1中不同載量的硝酸銀經(jīng)低溫等離子體處理在棉布表面還原后得到不同顏色和粒徑大小的樣品圖；

圖2：是實(shí)例1中硝酸銀經(jīng)低溫等離子體處理還原后的高倍透射電鏡圖；

圖3(1)：是實(shí)例1中負(fù)載有納米銀的棉布表面的掃描電鏡圖；

圖3(2)：是實(shí)例1中負(fù)載有納米銀的棉布表面碳元素的能量色散譜圖；

圖3(3)：是實(shí)例1中負(fù)載有納米銀的棉布表面銀元素的能量色散譜圖；

圖4：是實(shí)例1中硝酸銀經(jīng)低溫等離子體處理還原負(fù)載在棉布表面后對于大腸桿菌和芽孢枯草桿菌的抑菌實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖；

圖5：是實(shí)例2與實(shí)例3中不同載量的硝酸銀與氯金酸經(jīng)低溫等離子體處理在絲綢表面還原后得到不同顏色和粒徑大小的樣品圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明通過以下實(shí)施進(jìn)一步詳述，但本實(shí)施例所敘述的技術(shù)內(nèi)容是說明性的，而不是限定性的，不應(yīng)依此來局限本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1

將純棉布浸沒于硝酸銀(AgNO₃)和PVP的混合溶液中，其中硝酸銀的濃度為1mM/L，PVP的濃度為10mg/mL。1h后取出充分浸濕的棉布，置于等離子體的兩個電極板之間，密閉，將真空室抽真空，然后充入氬氣作放電氣體，維持200Pa的壓力，在電極上施加300V的交流電壓，采用輝光放電等離子體還原硝酸銀(AgNO₃)，等離子體溫度為50℃，還原時間為3min。其后將制得的樣品置于蒸餾水中洗滌，并在室溫下真空干燥以得到負(fù)載有納米銀的棉布。通過改變此過程中AgNO₃的濃度可以制備得到不同載量及粒徑的納米金屬顆粒和納米金屬顆粒聚團(tuán)。經(jīng)過透射電鏡證實(shí)棉布表面負(fù)載的納米金屬顆粒大小為2～13nm，經(jīng)過掃描電鏡證實(shí)棉布表面負(fù)載的納米金屬顆粒聚團(tuán)大小為40～150nm。該樣品呈淺黃色并且對革蘭氏陽性菌、革蘭氏陰性菌和真菌具有優(yōu)異的抗菌性能。與納米銀顆粒結(jié)合制得的棉布經(jīng)透射電鏡、掃描電鏡、能量色散譜和抑菌實(shí)驗(yàn)分析，可以得出以下結(jié)果：

如圖1所示的實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)物照片，從圖中可以看到不同載量的硝酸銀經(jīng)冷等離子體還原后得到不同顏色和粒徑的樣品，且樣品的顏色隨著載量的增加，顏色由淺黃色變至黑色。

如圖2所示的高倍透射電鏡圖，從圖中可以看到所制得的納米銀顆粒粒徑小且均勻，大小為2～13nm；

如圖3所示的掃描電鏡圖和能量色散譜圖，從圖中可以看到得到的納米銀顆粒聚團(tuán)均勻分布在棉纖維表面；

如圖4所示的抑菌實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖，從圖中可以看到負(fù)載有納米銀的棉布周圍有明顯的抑菌圈，說明其對大腸桿菌和芽孢枯草桿菌的生長有強(qiáng)烈的抑制作用。

實(shí)施例2

將絲綢浸沒于硝酸銀(AgNO₃)和PVP的混合溶液中，其中硝酸銀的濃度為2mM/L，PVP的濃度為10mg/mL。1h后取出充分浸濕的絲綢，置于等離子體的兩個電極板之間，密閉，將真空室抽真空，然后充入氬氣作放電氣體，維持200Pa的壓力，在電極上施加500V的交流電壓，采用輝光放電等離子體還原AgNO₃，等離子體溫度為80℃，還原時間為5min。其后將制得的樣品置于蒸餾水中洗滌，并在室溫下真空干燥以得到負(fù)載有納米銀的絲綢。通過改變此過程中AgNO₃的濃度可以制備得到不同載量及粒徑的納米金屬顆粒和納米金屬顆粒聚團(tuán)。經(jīng)過透射電鏡證實(shí)絲綢表面負(fù)載的納米金屬顆粒大小為2～13nm，經(jīng)過掃描電鏡證實(shí)絲綢表面負(fù)載的納米金屬顆粒聚團(tuán)大小為40～150nm。該樣品呈黃色并且對革蘭氏陽性菌、革蘭氏陰性菌和真菌具有優(yōu)異的抗菌性能。

如圖5所示的實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)物照片,從圖中可以看到不同載量的硝酸銀經(jīng)冷等離子體還原后得到不同顏色和粒徑的樣品。

實(shí)施例3

將絲綢浸沒于氯金酸(HAuCl₄)和PVP的混合溶液中，其中氯金酸的濃度為5mM/L，PVP的濃度為10mg/mL。1h后取出充分浸濕的絲綢，置于等離子體的兩個電極板之間，密閉，將真空室抽真空，然后充入氬氣作放電氣體，維持200Pa的壓力，在電極上施加500V的交流電壓，采用輝光放電等離子體還原HAuCl₄，等離子體溫度為25℃，還原時間為5min。其后將制得的樣品置于蒸餾水中洗滌，并在室溫下真空干燥以得到負(fù)載有納米金的絲綢。通過改變此過程中HAuCl₄的濃度可以制備得到不同載量及粒徑的納米金屬顆粒和納米金屬顆粒聚團(tuán)。經(jīng)過透射電鏡證實(shí)絲綢表面負(fù)載的納米金屬顆粒大小為2～10nm，經(jīng)過掃描電鏡證實(shí)絲綢表面負(fù)載的納米金屬顆粒聚團(tuán)大小為20～100nm。該樣品呈紅色并且對革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌具有優(yōu)異的抗菌性能。

如圖5所示的實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)物照片，從圖中可以看到不同載量的氯金酸經(jīng)冷等離子體還原后得到不同顏色和粒徑的樣品。

實(shí)例4

將滌綸面料浸沒于硝酸銀(AgNO₃)、氯金酸(HAuCl₄)和PEG的混合溶液中，其中硝酸銀與氯金酸的濃度為2mM/L，PEG的濃度為10mg/mL。1h后取出充分浸濕的滌綸面料，置于等離子體的兩個電極板之間，密閉，將真空室抽真空，然后充入氮?dú)庾鞣烹姎怏w，維持500Pa的壓力，在電極上施加500V的交流電壓，采用輝光放電等離子體還原AgNO₃和HAuCl₄，等離子體溫度為100℃，還原時間為5min。其后將制得的樣品置于蒸餾水中洗滌，并在室溫下真空干燥以得到負(fù)載有金銀合金的納米金屬顆粒聚團(tuán)的滌綸面料。通過改變此過程中AgNO₃和HAuCl₄的濃度可以制備得到不同載量及粒徑的納米金屬顆粒和納米金屬顆粒聚團(tuán)。經(jīng)過透射電鏡證實(shí)滌綸面料表面負(fù)載的納米金屬顆粒大小為10～20nm，經(jīng)過掃描電鏡證實(shí)滌綸面料表面負(fù)載的納米金屬顆粒聚團(tuán)大小為50～200nm。該樣品呈紅色，對革蘭氏陽性菌、革蘭氏陰性菌和真菌具有優(yōu)異的抗菌性能并且對UVA和UVB波段的光的透過率僅為0.52％和0.39％，具有突出的的防UV性。

實(shí)例5

將羊毛織物浸沒于氯鉑酸(H₂PtCl₆)和SDS的混合溶液中，其中氯鉑酸的濃度為10mM/L，SDS的濃度為10mg/mL。1h后取出充分浸濕的羊毛織物，置于等離子體的兩個電極板之間，密閉，將真空室抽真空，然后充入氦氣作放電氣體，維持500Pa的壓力，在電極上施加1000V的交流電壓，采用電暈放電等離子體還原H₂PtCl₆，等離子體溫度為100℃，還原時間為1min。其后將制得的樣品置于蒸餾水中洗滌，并在室溫下真空干燥以得到負(fù)載有納米鉑的羊毛織物。通過改變此過程中H₂PtCl₆的濃度可以制備得到不同載量及粒徑的納米金屬顆粒和納米金屬顆粒聚團(tuán)。經(jīng)過透射電鏡證實(shí)羊毛織物表面負(fù)載的納米金屬顆粒大小為10～20nm，經(jīng)過掃描電鏡證實(shí)羊毛織物表面負(fù)載的納米金屬顆粒聚團(tuán)大小為20～80nm。該樣品呈黑色，對革蘭氏陽性菌、革蘭氏陰性菌和真菌具有優(yōu)異的抗菌性能并且其電阻低至37.0Ω±1.8Ω，具有良好的導(dǎo)電性。

實(shí)例6

將竹漿粘膠纖維織物浸沒于氯化鈀(PdCl₂)和CTAB的混合溶液中，其中氯化鈀的濃度為8mM/L，CTAB的濃度為10mg/mL。1h后取出充分浸濕的竹漿粘膠纖維織物，置于等離子體的兩個電極板之間，密閉，將真空室抽真空，然后充入氧氣作放電氣體，維持800Pa的壓力，在電極上施加3800V的直流電壓，采用輝光放電等離子體還原PdCl₂，等離子體溫度為100℃，還原時間為8min。其后將制得的樣品置于蒸餾水中洗滌，并在室溫下真空干燥以得到負(fù)載有納米鈀的竹漿粘膠纖維織物。通過改變此過程中PdCl₂的濃度可以制備得到不同載量及粒徑的納米金屬顆粒和納米金屬顆粒聚團(tuán)。經(jīng)過透射電鏡證實(shí)竹漿粘膠纖維織物表面負(fù)載的納米金屬顆粒大小為8～20nm，經(jīng)過掃描電鏡證實(shí)竹漿粘膠纖維織物表面負(fù)載的納米金屬顆粒聚團(tuán)大小為50～200nm。該樣品呈棕色并且可用作CO₂加氫制甲醇反應(yīng)的催化劑，使反應(yīng)產(chǎn)率達(dá)到20％，具有優(yōu)異的催化效果。

實(shí)例7

將銅氨纖維織物浸沒于乙酰丙酮銠(Rh(acac)₃)和PVP的混合溶液中，其中乙酰丙酮銠的濃度為1mM/L，PVP的濃度為10mg/mL。1h后取出充分浸濕的銅氨纖維織物，置于等離子體的兩個電極板之間，密閉，將真空室抽真空，然后充入空氣作放電氣體，維持大氣壓力，在電極上施加200V的交流電壓，采用輝光放電等離子體還原H₃RhCl₆，等離子體溫度為-70℃，還原時間為1min。其后將制得的樣品置于蒸餾水中洗滌，并在室溫下真空干燥以得到負(fù)載有納米銠的銅氨纖維織物。通過改變此過程中H₃RhCl₆的濃度可以制備得到不同載量及粒徑的納米金屬顆粒和納米金屬顆粒聚團(tuán)。經(jīng)過透射電鏡證實(shí)銅氨纖維織物表面負(fù)載的納米金屬顆粒大小為8～20nm，經(jīng)過掃描電鏡證實(shí)銅氨纖維織物表面負(fù)載的納米金屬顆粒聚團(tuán)大小為50～200nm。該樣品呈黑色并且可用作合成氣制乙醇反應(yīng)的催化劑，使反應(yīng)產(chǎn)率達(dá)到50％，具有優(yōu)異的催化效果。

實(shí)例8

將腈綸面料浸沒于氯金酸(HAuCl₄)、氯鉑酸(H₂PtCl₆)和CTAB的混合溶液中，其中氯金酸與氯鉑酸的濃度為10mM/L，CTAB的濃度為10mg/mL。1h后取出充分浸濕的腈綸面料，置于等離子體的兩個電極板之間，密閉，將真空室抽真空，然后充入氦氣作放電氣體，維持1000Pa的壓力，在電極上施加5000V的直流電壓，采用電暈放電等離子體還原HAuCl₄和H₂PtCl₆，等離子體溫度為150℃，還原時間為10min。其后將制得的樣品置于蒸餾水中洗滌，并在室溫下真空干燥以得到負(fù)載有金鉑納米合金的腈綸面料。通過改變此過程中HAuCl₄和H₂PtCl₆的濃度可以制備得到不同載量及粒徑的納米金屬顆粒和納米金屬顆粒聚團(tuán)。經(jīng)過透射電鏡證實(shí)腈綸面料表面負(fù)載的納米金屬顆粒大小為8～20nm，經(jīng)過掃描電鏡證實(shí)腈綸面料表面負(fù)載的納米金屬顆粒聚團(tuán)大小為50～200nm。該樣品呈黑色，電阻低至26.0Ω±1.2Ω，具有良好的導(dǎo)電性和防靜電性。

本發(fā)明公開和提出的一種與納米金屬材料結(jié)合制備多功能紡織物的方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員可通過借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改變條件路線等環(huán)節(jié)實(shí)現(xiàn)，盡管本發(fā)明的方法和制備技術(shù)已通過較佳實(shí)施例子進(jìn)行了描述，相關(guān)技術(shù)人員明顯能在不脫離本發(fā)明內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對本文所述的方法和技術(shù)路線進(jìn)行改動或重新組合，來實(shí)現(xiàn)最終的制備技術(shù)。特別需要指出的是，所有相類似的替換和改動對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，他們都被視為包括在本發(fā)明精神、范圍和內(nèi)容中。