一種新型陽離子聚合物皮革加脂劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于皮革化工【技術領域】，具體涉及一種新型陽離子聚合物皮革加脂劑及其制備方法。該新型陽離子聚合物皮革加脂劑的制備方法，包括以下步驟：（1）制備中間體Ⅰ；（2）制備中間體Ⅱ；（3）制備陽離子聚合物皮革加脂劑。本發(fā)明制備的陽離子聚合物加脂劑外觀為黃色粘稠液體，pH為3.0～5.0，有效物含量為20%～30%(wt%)，1:9水乳液24h不分層，無浮油，產品具有較好的放置穩(wěn)定性，在室溫存放6個月不變質。耐稀釋穩(wěn)定性、耐堿穩(wěn)定性、耐酸穩(wěn)定性及耐鉻鹽穩(wěn)定性優(yōu)異。
【專利說明】一種新型陽離子聚合物皮革加脂劑及其制備方法
[0001](一)【技術領域】
本發(fā)明屬于皮革化工【技術領域】，具體涉及一種新型陽離子聚合物皮革加脂劑及其制備方法。
[0002](二)【背景技術】
皮革加脂劑是現(xiàn)代制革生產中不可缺少的皮革化工材料之一。加脂劑的作用在于其能潤滑皮革膠原纖維，提高成革的柔軟度。根據(jù)加脂劑的電荷性能，加脂劑可以分為:陰離子型加脂劑、陽離子型加脂劑、兩性型加脂劑以及非離子型加脂劑。其中，陽離子加脂劑因其表面活性成分帶正電荷而具有獨特的應用性能:1、用于鉻鞣前的預加油工序，能促進鉻鞣劑的滲透和均勻分布，使成革粒面細致、革身豐滿；2、可以用于二次加油。由于陽離子加脂劑與陰離子型加脂劑以及陰離子型染料具有相反的電荷性能，所以能達到固油、助染的目的，可以大幅度提高坯革對陰離子材料的吸收率。 [0003]目前，通常有兩種方法生產陽離子型加脂劑。一種是外乳化法，即用陽離子型表面活性劑與中性油復配制備陽離子型加脂劑。常見的制備途徑是選擇適當?shù)年栯x子型表面活性劑，如十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、雙酰胺季銨鹽和咪唑啉季銨鹽等作為加脂劑的主要活性成份，與礦物油(液蠟、氯化石蠟等)復配，再輔以少量的非離子表面活性劑和助劑制得陽離子型加脂劑。這類產品為外乳化型，其中的礦物油與皮纖維的結合力較差，所以這類產品改善皮革表面油潤性的能力以及油感持久性都較為有限，價格也較高。另外一種生產陽離子型加脂劑的方法是內乳化法，其方法是通過化學改性將疏水性的油脂分子轉變?yōu)閹д姾?、具有表面活性的長鏈分子，并以此為主要成份與中性油、助劑等進行復配。如強西懷等人采用天然混合脂肪酸與氨基醇反應制備陽離子表面活性劑，將此陽離子表面活性劑與改性天然動植物油、合成油及非離子乳化劑等原材料復合成CF陽離子皮革加脂劑[強西懷，張有恭，徐學誠，中國皮革1997，26(8)]。趙永麗等人利用陽離子醚化劑ETA對蓖麻油進行醚化反應得到季銨型陽離子蓖麻油，并與液體石蠟復配得到陽離子加脂劑。[趙永麗，崔元臣，程鵬飛，河南大學學報，2013，33 (4)]。余燈華等人以合成鯨蠟油、馬來酸酐、環(huán)氧氯丙烷以及季銨化試劑為原料，制備了陽離子合成鯨蠟油加脂劑[余燈華，張凈，宋威，劉勇，張袁園，一種陽離子合成鯨蠟油加脂劑的制備方法，CN101948714A]。
[0004]近年來，聚合物加脂劑在制革生產中受到廣泛重視。聚合物加脂劑同時具有復鞣填充和加脂的性能，與革結合牢固，不會遷移至革面形成“白霜”，使坯革具有優(yōu)良的持久柔軟性、抗溶劑性和低霧化性。常見的聚合物加脂劑通常是由含有(甲基)丙烯酸長鏈烷基酯與含有羧基的親水性單體(如甲基丙烯酸、丙烯酸)通過自由基共聚合反應得到，為陰離子型，使用過程中會與其它陰離子材料如陰離子加脂劑、陰離子染料產生競爭反應，造成上染率較低、吸收性較差等問題。
[0005](三)
【發(fā)明內容】

本發(fā)明為了彌補現(xiàn)有技術的不足，提供了一種新型內乳化型陽離子聚合物加脂劑及其制備方法。該制備方法工藝簡單，產品具有優(yōu)異的耐稀釋穩(wěn)定性，耐酸穩(wěn)定性，耐堿穩(wěn)定性及耐鉻鹽穩(wěn)定性；產品使用時能促進鉻鞣劑的滲透與均勻分布，同時也具有優(yōu)異的固油、固色性能。
[0006]本發(fā)明是通過如下技術方案實現(xiàn)的:
一種新型陽離子聚合物皮革加脂劑，其特殊之處在于:該陽離子聚合物加脂劑中有效成分的分子結構示意式如下:
【權利要求】
1.一種新型陽離子聚合物皮革加脂劑，其特征在于:該陽離子聚合物加脂劑中有效成分的分子結構示意式如下:
2.根據(jù)權利要求1所述的新型陽離子聚合物皮革加脂劑的制備方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)制備中間體1:將己二酸和多乙烯多胺按照摩爾比1:1~1.2加入帶有分水裝置的反應器中，攪拌均勻，然后加入催化劑對甲基苯磺酸，對甲基苯磺酸的用量占總反應物的質量比為0.1%~1%，通入N2保護，升溫至120°C~170°C，反應120 min~180 min，得到亮黃色粘稠液體聚酰胺樹脂-中間體I; (2)制備中間體I1:將步驟一制得的中間體I聚酰胺樹脂，冷卻至40°C~100°C，加入1-溴代烷烴和烷基磺酰氯，在40°C~100°C反應120min~150min，得到中間體II ； (3)制備陽離子聚合物皮革加脂劑:將上述產物降溫至50°C以下，然后加入溶劑，攪拌30min~60min，溶劑的用量為反應物中間體II總質量的20%~100%，再將季銨化試劑加入反應器中，溫度控制在50°C~70°C，加完后反應180min~300min，其中，季銨化試劑的用量為反應物中間體II質量的10%~50%，反應結束后，減壓除去溶劑，真空度為10 mmHg~20mmHg,然后降溫至40°C以下，加入去離子水，調節(jié)固含量為20%~30%(wt%)，用酸將乳液的PH調至3~5，即得陽離子聚合物皮革加脂劑。
3.根據(jù)權利要求2所述的新型陽離子聚合物皮革加脂劑的制備方法，其特征在于:步驟(I)中多乙烯多胺為二乙烯三胺或三乙烯四胺。
4.根據(jù)權利要求2所述的新型陽離子聚合物皮革加脂劑的制備方法，其特征在于:步驟(2)中1-溴代烷烴、烷基磺酰氯的一種或多種，用量為聚酰胺樹脂質量的30%~150%，其中所述的1-溴代烷烴和烷基磺酰氯結構式如下:R1-Br 和 R3SO2Cl 其中R1是C12~16的烷基中一種，R3為C12~30的烷基。
5.根據(jù)權利要求2所述的新型陽離子聚合物皮革加脂劑的制備方法，其特征在于:步驟(3)中溶劑為丙酮、丁酮、異丙醇的一種，所用到的季銨化試劑為硫酸二甲酯或氯化芐，所用到的酸為甲酸、乙酸、乳酸、硫酸的一種。
【文檔編號】C14C9/02GK103710477SQ201310615595
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年11月28日 優(yōu)先權日:2013年11月28日
【發(fā)明者】靳麗強, 魏延偉, 王玉路, 祝德義 申請人:齊魯工業(yè)大學