專利名稱：用于空氣過濾的熔噴介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種基于包括丙烯共聚物的熔噴纖維的新型熔噴織網(wǎng)和由其制成的制品，特別是過濾介質(zhì)。
背景技術(shù)：
為由熔噴纖維組成的非織造結(jié)構(gòu)的熔噴織網(wǎng)，典型地由一步法制成，在該一步法中高速空氣將熔融熱塑性樹脂從擠出機模具頂端吹到輸送器或接收網(wǎng)上以形成精細纖維的自粘合織網(wǎng)。盡管可使用多種類型的聚合物用于熔噴纖維和織物，聚丙烯是最常用的聚合物之一。通常，為了生產(chǎn)熔噴纖維和織網(wǎng)，使用非常低粘度的聚丙烯均聚物。然而，這樣的聚合物遭受有限的機械強度。為了克服這個問題，紡粘織物被制備。與熔噴織網(wǎng)相比，紡粘織物的聚丙烯纖維厚得多，因而與熔噴織網(wǎng)相比紡粘織物的總重量高得多。熔噴織網(wǎng)的一個另外的獨特的和區(qū)別的特征是其優(yōu)異的、紡粘織物不可獲得的防水和過濾性質(zhì)。然而，即使常規(guī)的熔噴織網(wǎng)為用于過濾介質(zhì)的選擇材料，其過濾效率仍需被改進。

發(fā)明內(nèi)容
因此本發(fā)明的目的是提供一種纖維和/或非織造織網(wǎng)，其使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠制備具有提高的過濾效率的過濾介質(zhì)。優(yōu)選地，該提高的過濾效率不是通過靜水壓的損失實現(xiàn)的。本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)是提供一種基于具有相當(dāng)高共聚單體含量、在單中心催化劑的存在下制備的丙烯共聚物(PP)的熔噴纖維(MBF)和/或熔噴織網(wǎng)(MBW)，即特征是〈2，1>區(qū)域缺陷(regiodefect)數(shù)量很大。優(yōu)選地，該熔噴纖維(MBF)和/或丙烯共聚物(PP)的特征是低結(jié)晶速度。因此本發(fā)明涉及一種包括丙烯共聚物(PP)的熔噴纖維(MBF)，其中該熔噴纖維(MBF)和/或丙烯共聚物(PP)具有(a)根據(jù)ISO 1133測量的、為至少300g/10min的熔體流動速率MFR2 (230°C )，(b)1. 5重量％至6. 0重量％的共聚單體含量，所述共聚單體為乙烯和/或至少一種C4至C12 a烯烴，(c)通過13C光譜法測定的大于0. 4摩爾％的〈2，1>區(qū)域缺陷。特別優(yōu)選的是，熔噴纖維(MBF)和/或丙烯共聚物(PP)的通過DSC測定的、在120°C下等溫結(jié)晶中的半結(jié)晶期(crystallization half-time)為至少lOmin。此外優(yōu)選的是，熔噴纖維(MBF)和/或丙烯共聚物(PP)的根據(jù)ISO 3146在非等溫DSC中以IOK .mirT1的冷卻速率測定的結(jié)晶溫度為小于115°C。出人意料地已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這樣的熔噴纖維(MBF)和/或由其制成的織網(wǎng)(MBW)分別與已知的熔噴纖維和織網(wǎng)相比具有更好的過濾效率。
具體實施方式
下面根據(jù)本發(fā)明的熔噴纖維(MBF)被更詳細地限定。一個必要的要求是本發(fā)明的纖維是熔噴纖維(MBF)。熔噴纖維與其他纖維本質(zhì)上不同，特別是與通過紡粘技術(shù)制備的纖維本質(zhì)上不同。在熔噴過程中，當(dāng)聚合物從熔噴模具中的細小毛細管擠出時，高速氣流沖擊熔融聚合物流且迅速地將聚合物長絲從在毛細管處的約500 u m的直徑減少為低于5. 0 ii m的直徑，如減少為低于3. 0 y m的直徑。這對應(yīng)纖維直徑500倍的減少和橫截面積2，500，000倍的減少。該過程在約200微秒內(nèi)經(jīng)過幾厘米的距離發(fā)生。這相當(dāng)于，與通過梳理或紡粘技術(shù)制備的相同纖維織網(wǎng)相比，I U m至3 y m的熔噴織網(wǎng)中有多于6倍的表面積和多于36倍的纖維。因此該熔噴方法的主要優(yōu)點是，人們可以制成非常精細纖維和具有優(yōu)異的均勻性的、重量非常輕的熔噴織網(wǎng)。結(jié)果是一種柔軟的、具有優(yōu)異隔離性能(是指有效的過濾特征和對含水液體的滲透的抵抗性)的熔噴織網(wǎng)。換言之，該方法的特征是“熔噴”使這樣制備的纖維與通過不同技術(shù)制備的纖維區(qū)別開。更準(zhǔn)確地，“熔噴纖維”非常薄、具有用其他纖維方法不能實現(xiàn)的直徑。進一步地，與相同厚度但是通過其他技術(shù)(如紡粘方法)制備的織網(wǎng)相比，由這樣的熔噴纖維制成的織網(wǎng)更柔軟且具有更低的重量。因此，根據(jù)本發(fā)明的熔噴纖維(MBF)優(yōu)選地具有測量的不大于5.0i!m，如低于5.0 ym，更優(yōu)選不大于3. Oym的(平均)直徑。特別地可以理解的是熔噴纖維(MBF)的(平均)直徑為在0.1 ii m至5. 0 ii m、如0.1 u m至低于5. 0 y m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0. 3 y m至4. 9iim范圍內(nèi)，再更優(yōu)選地在0. 4iim至3. Oiim、如0. 5iim至3. Oiim范圍內(nèi)。本發(fā)明的另一個要求是熔噴纖維(MBF)包括丙烯共聚物(PP)。優(yōu)選地，熔噴纖維(MBF)包括至少85重量％、更優(yōu)選至少90重量％、如至少95重量％的丙烯共聚物(PP)。因此，特別地可以理解的是，除丙烯共聚物(PP)外，熔噴纖維(MBF)還可包括典型的添加齊IJ，如抗氧化劑穩(wěn)定劑、填充劑、著色劑、成核劑和脫模劑。主抗氧化劑和次級抗氧化劑包括，例如，受阻酚類、受阻胺類、和磷酸鹽類。成核劑包括，例如，苯甲酸鈉、山梨醇衍生物如雙(3，4_ 二甲基苯亞甲基)山梨醇和諾尼醇(nonitol)衍生物如1，2，3-三脫氧-4，6:5，7-雙_0[ (4-丙基苯基)亞甲基]-`諾尼醇。還可包括其他添加劑諸如分散劑，如單硬脂酸甘油酯?；瑒┌?，例如，油酸酰胺和芥酸酰胺。也常使用催化劑失活劑，如硬脂酸鈣、鋁碳酸鎂、和氧化鈣、和/或其他現(xiàn)有技術(shù)中已知的酸中和劑。然而，基于該熔噴纖維(MBF)和/或包括該熔噴纖維(MBF)的織網(wǎng)(MBW)，這樣的添加劑的量應(yīng)該優(yōu)選不超過10重量％，更優(yōu)選不超過5重量％。因此，在一個特定的實施例中，該熔噴纖維(MBF)和/或包括該熔噴纖維(MBF)的織網(wǎng)(MBW)可包含添加劑，特別是本段中闡明的添加劑，但是沒有其他聚合物。因而，優(yōu)選的是該丙烯共聚物(PP)是該熔噴纖維(MBF)和/或包括該熔噴纖維(MBF)的織網(wǎng)(MBW)中的唯一的聚合物。下面丙烯共聚物(PP)被更詳細地描述。根據(jù)本發(fā)明的“共聚單體”為不同于丙烯的可聚合的單元。因此根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物(PP)應(yīng)該具有的共聚單體含量為1. 5重量％至6. 0重量優(yōu)選為2. 0重量％至
5.5重量％，更優(yōu)選為2. 5重量％至5. 0重量％，再更優(yōu)選為3. 0重量％至4. 5重量％。剩余的部分組成可衍生自丙烯的單元。因此，丙烯共聚物(PP)中的丙烯含量優(yōu)選為至少94.0重量％，更優(yōu)選為至少94. 5重量再更優(yōu)選為在94. 0重量％至98. 5重量％、還要更優(yōu)選94. 5重量％至98. 0重量％、還要再更優(yōu)選95. 0重量％至97. 5重量％、如95. 5重量％至97. O重量％范圍內(nèi)。丙烯共聚物(PP)的共聚單體為乙烯和/或至少一種C4至C12 a烯烴，更優(yōu)選地丙烯共聚物(PP)的共聚單體選自由以下共聚單體組成的組乙烯、C4 a烯烴、C5Ci烯烴、C6Ci烯烴、C7Ci烯烴、C8Ci烯烴、C9Ci烯烴、和CiciCi烯烴，還要更優(yōu)選地丙烯共聚物(PP)的共聚單體選自由以下共聚單體組成的組乙烯、1-丁烯、1-戍烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、I—壬烯和1-癸烯，其中乙烯、1-丁烯和1-己烯為優(yōu)選的。丙烯共聚物(PP)可包含多于一種類型的共聚單體。因此本發(fā)明的丙烯共聚物(PP)可包含一種、兩種或三種不同的共聚單體。然而，優(yōu)選的是丙烯共聚物(PP)僅包含一種類型的共聚單體。優(yōu)選地，丙烯共聚物(PP)包括，除丙烯外，僅乙烯、1-丁烯、或1-己烯。在一個特別優(yōu)選的實施例中，丙烯共聚物(PP)的共聚單體僅為乙烯。因此，在一個優(yōu)選的實施例中該丙烯共聚物(PP)為僅丙烯和乙烯的丙烯共聚物(PP)，其中乙烯含量為在1. 5重量％至6. 0重量％，優(yōu)選2. 0重量％至5. 5重量％，更優(yōu)選
2.5重量％至5. 0重量％,再更優(yōu)選3. 0重量％至4. 5重量％范圍內(nèi)。在另一個優(yōu)選的實施例中，丙烯共聚物(PP)為丙烯、乙烯和一種a烯烴的三聚物，該a烯烴選自由以下烯烴組成的組1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯，其中總的共聚單體含量為在1.5重量％至6.0重量％，優(yōu)選2.0重量％至5. 5重量％，更優(yōu)選2. 5重量％至5. 0重量％,再更優(yōu)選3. 0重量％至4. 5重量％范圍內(nèi)。進一步地，可以理解的是丙烯共聚物(PP)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)相當(dāng)?shù)?。因此，丙烯共聚?PP)的根據(jù)ISO 6427 (230C )測量的二甲苯冷可溶物分?jǐn)?shù)(XCS)優(yōu)選為不大于6. 0重量％ ,更優(yōu)選為不大于4. 5重量％ ,再更優(yōu)選為在0. 8重量％至6. 0重量％范圍內(nèi)，還要更優(yōu)選為1. 0重量％至5. 0重量％范圍內(nèi)，還要再更優(yōu)選為1. 2重量％至4. 0重量％范圍內(nèi)，如在1. 3重量％至3. 5重量％、如1. 5重量％至3. 5重量％范圍內(nèi)。丙烯共聚物(PP)的另外的特征是其通過單中心催化劑制備。特別地，通過單中心催化劑制備的聚丙烯特征是在聚合物鏈中相當(dāng)大量的丙烯的錯插入(missinsertion)。因此，丙烯共聚物(PP)的特征是大量，即通過13C-NMR光譜法測定的大于0.4摩爾％，更優(yōu)選等于或大于0. 6摩爾0Z0，如在0. 5摩爾％至1. 5摩爾％范圍內(nèi)的〈2，1>區(qū)域缺陷。丙烯共聚物(PP)的另外的強制性要求是其相當(dāng)高的熔體流動速率，這與通過紡粘技術(shù)獲得的其他聚合物和/或纖維不同。熔體流動速率主要取決于平均分子量。這是由于長分子比短分子給予材料更低的流動傾向。分子量的增加意味著MFR值的降低。熔體流動速率(MFR)以g/10min為單位在特定的溫度和壓力條件下對通過限定的模具排出的聚合物進行測量，且聚合物的粘度的測量，反過來，對于每種類型的聚合物主要受其分子量影響、但是也受其支化度影響。在2. 16kg負荷下在230°C下(ISO 1133)測量的熔體流動速率以MFR2(230°C )表示。因此，優(yōu)選的是在本發(fā)明中丙烯共聚物(PP)的MFR2 (230°C )為至少300g/10min,更優(yōu)選為至少400g/10min,還要更優(yōu)選為在300g/10min至3，000g/10min范圍內(nèi)，再更優(yōu)選為在400g/10min至2，000g/10min范圍內(nèi)，還要再更優(yōu)選為在400g/10min至
I,600g/10min 范圍內(nèi)。重均分子量(Mw)為每個分子量范圍內(nèi)的聚合物重量相對分子量的圖的一階矩。重均分子量(Mw)在給定的聚合物樣品中，對大分子的數(shù)量的變化非常敏感。因此，優(yōu)選的是丙烯共聚物(PP)的根據(jù)ISO 16014通過SEC測量的重均分子量(Mw)為等于或低于95，OOOg/mol,更優(yōu)選等于或低于85，000g/mol,還要更優(yōu)選等于或低于80，000g/mol。另一方面，丙烯共聚物(PP)的重均分子量(Mw)不應(yīng)該太低。因此，特別優(yōu)選的是重均分子量(Mw)為在20，000g/mol至等于或低于95，000g/mol范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在30，000g/mol至等于或低于90，000g/mol范圍內(nèi)，再更優(yōu)選地在35，000g/mol至等于或低于85，000g/mol范圍內(nèi)。進一步地，可以理解的是丙烯共聚物(PP)具有相當(dāng)窄的分子量分布(MWD)。因此丙烯共聚物(PP)的根據(jù)ISO 16014通過尺寸排阻色譜法(SEC)測量的分子量分布(MWD)為不大于5. 0，更優(yōu)選不大于4. 0，再更優(yōu)選不大于3. 5，還要更優(yōu)選在1. 3至4. 0范圍內(nèi)，還要再更優(yōu)選在1. 5至3. 5范圍內(nèi)。獲得具有如以上指出的這樣高的熔體流動速率和相當(dāng)窄的分子量分布(MWD)的丙烯共聚物(PP)的一種可能性是減粘裂化。然而在目前情況下，優(yōu)選不經(jīng)過減粘裂化制備丙烯共聚物(PP)，即在丙烯共聚物(PP)的聚合中使用單中心催化劑。這樣的聚合物材料的一個優(yōu)點是不需要用于降解的過氧化物。關(guān)于怎樣能獲得該丙烯共聚物(PP)的精確描述在下面會給出。如以上所闡明的，如果結(jié)晶速度適中，那么可獲得特別良好的過濾效率。因此，特別地可以理解的是，丙烯共聚物(PP)的通過DSC測定的、在120°C下等溫結(jié)晶中的半結(jié)晶期為至少IOmin,更優(yōu)選為至少15min,還要更優(yōu)選為至少18min,再更優(yōu)選在150min至30min范圍內(nèi)，如在18min至25min范圍內(nèi)。進一步地，可以理解的是根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物(PP)具有根據(jù)ISO 3146通過非等溫差示掃描量熱法(DSC)以10K HiirT1的冷卻速率測量的(a)至少118°C，更優(yōu)選在120°C至150°C范圍內(nèi)，還要更優(yōu)選在125°C至145°C范圍內(nèi)，如在127°C至142°C范圍內(nèi)的熔融溫度Tm，和/或

(b)等于或低于115°C，更優(yōu)選等于或低于110°C，還要更優(yōu)選等于或低于100°C的結(jié)晶溫度Tc。另外地，可以理解的是丙烯共聚物(PP)的熔化熱(Hm)為在70J/g至100J/g范圍內(nèi)，再更優(yōu)選在72J/g至95J/g范圍內(nèi)。優(yōu)選地該無規(guī)丙烯共聚物(PP)為全同立構(gòu)的。因此，可以理解的是丙烯共聚物(PP)具有相當(dāng)高的三單元組濃度，即高于95摩爾％，更優(yōu)選高于97摩爾％，還要更優(yōu)選高于98摩爾％。進一步地，可以理解的是丙烯共聚物(PP)中的共聚單體是無規(guī)分布的。無規(guī)度表示與聚合物鏈中的共聚單體的總量相比全同立構(gòu)的共聚單體單元(即鄰位中不具有其他共聚單體單元的共聚單體單元)的量。在一個優(yōu)選的實施例中，丙烯共聚物的無規(guī)度為至少30 %，更優(yōu)選為至少50 %，甚至更優(yōu)選為至少60 %，且還要更優(yōu)選為至少65 %。根據(jù)一個優(yōu)選的實施例，丙烯共聚物(PP)是熔噴纖維(MBF)中唯一的聚合物組分。因此，根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語“丙烯共聚物”不包含包括聚丙烯和分散于其中的彈性體組分的異相體系。事實上根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物(PP)優(yōu)選地不應(yīng)被理解為兩種不同的、不可溶混的聚合物的混合物。術(shù)語“不可溶混的”表示聚合物混合物，其中不同聚合物由于其不同的本性形成可通過高分辨率顯微鏡，如電子顯微鏡或掃描力顯微鏡觀察到的可區(qū)別的相。然而，這不排除丙烯共聚物(PP)為所謂的雙峰的或多峰的聚合物的選擇。不同于不可溶混的聚合物，雙峰的或多峰的聚合物包括在其分子量分布和/或其共聚單體含量分布方面不同的、但是在本發(fā)明的意義上仍然不可溶混的級分。本文使用的術(shù)語“多峰的”或“雙峰的”是指聚合物的形態(tài)，即其共聚單體含量分布曲線的形式，該曲線是共聚單體含量作為升溫淋洗分級(TREF)方法的洗脫溫度的函數(shù)的曲線圖。升溫淋洗分級(TREF)技術(shù)根據(jù)鏈中最長的可結(jié)晶的序列將丙烯聚合物分級，其隨洗脫溫度幾乎線性地增加(P. Ville等，Polymer 42(2001) 1953-1967)。因此，最大溫度越高，全同立構(gòu)序列越長。進一步地，升溫淋洗分級(TREF)技術(shù)不嚴(yán)格地根據(jù)立構(gòu)規(guī)整度但根據(jù)鏈中最長的可結(jié)晶序列將聚丙烯分級。因此，丙烯共聚物鏈的溶解性受空間缺陷的濃度和分布影響。迄今為止，考慮到進一步的共聚單體分布，升溫淋洗分級(TREF)技術(shù)是表征丙烯共聚物的合適方法。丙烯共聚物(PP)可通過混合不同聚合物類型，即共聚單體含量而制備。然而，優(yōu)選的是丙烯共聚物的聚合物組分在連續(xù)步驟工藝中、使用串聯(lián)構(gòu)造的反應(yīng)器和在不同反應(yīng)條件下操作而制備。結(jié)果，在特定的反應(yīng)器中制備的每一種級分將具有其特有的共聚單體含量分布。當(dāng)這些級分的分布曲線被疊加以獲得最終聚合物的共聚單體含量分布曲線時，當(dāng)與各個級分的曲線相比時，這些曲線可顯示兩個或更多個最大值或至少明顯被加寬。在這樣的情況下，根據(jù)步驟的數(shù)量，在兩個或更多個連續(xù)步驟中制備的聚合物被稱為雙峰的或多峰的。因此根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物(PP)可為雙峰的或多峰的，但是不是不可溶混聚合物(聚合物級分)的混合物。因此，在一個實施例中，考慮到共聚單體含量，丙烯共聚物(PP)為多峰的，如雙峰的。在另一個優(yōu)選的實施例中，考慮到共聚單體分布，丙烯共聚物(PP)為單峰的。因為熔噴纖維(MBF)由丙烯共聚物(PP)(優(yōu)選地該丙烯共聚物(PP)分別為熔噴纖維(MBF)和熔噴織網(wǎng)(MBW)中的唯一的聚合物)控制，關(guān)于共聚單體含量(和共聚單體類型)、二甲苯冷可溶物含量(XCS)、熔體流動速率(MFR2)、熔化/結(jié)晶性能、重均分子量(Mw)、分子量分布(MWD)、和〈2，1>區(qū)域缺陷的量的值同樣地也分別適用于熔噴纖維(MBF)和熔噴織網(wǎng)(MBW)。熔噴織網(wǎng)(MBW)的單位面積重量很大程度上取決于最終的使用，然而，優(yōu)選的是熔噴織網(wǎng)(MBW)的單位面積重量為至少15g/m2。如果根據(jù)本發(fā)明的熔噴織網(wǎng)(MBW)作為單層織網(wǎng)(例如用于空氣過濾的目的)制備，那么其單位面積重量為至少15g/m2，更優(yōu)選為至少20g/m2，再更優(yōu)選為在25g/m2至250g/m2范圍內(nèi)，還要更優(yōu)選為在30g/m2至200g/m2范圍內(nèi)。如果根據(jù)本發(fā)明的熔噴織網(wǎng)(MBW)作為多層構(gòu)造(如包括紡粘織網(wǎng)層、熔噴織網(wǎng)層和另一紡粘織網(wǎng)層(例如用于衛(wèi)生用途的)，優(yōu)選地由紡粘織網(wǎng)層、熔噴織網(wǎng)層和另一紡粘織網(wǎng)層(例如用于衛(wèi)生用途的)組成的SMS織網(wǎng))的一部分制備，那么熔噴織網(wǎng)(MBW)的單位面積重量為至少lg/m2，更優(yōu)選為至少5g/m2，再更優(yōu)選為在5g/m2至80g/m2范圍內(nèi)，還要更優(yōu)選為在5g/m2至50g/m2范圍內(nèi)。本發(fā)明不僅涉及像這樣的熔噴纖維(MBF)，而且涉及由其制成的制品，如織網(wǎng)(MBW)。因此，本發(fā)明要求保護的制品選自由下列組成的組過濾介質(zhì)(過濾器)、尿布、衛(wèi)生巾、護墊、成人用的失禁產(chǎn)品、防護服、手術(shù)巾、手術(shù)長外衣、和手術(shù)衣服，這些物質(zhì)包括熔噴織網(wǎng)(MBW)，該熔噴織網(wǎng)(MBW)包括、優(yōu)選地包括至少80重量％、更優(yōu)選地包括至少95重量％的本發(fā)明的熔噴纖維(MBF)，再更優(yōu)選地由本發(fā)明的熔噴纖維(MBF)組成。本發(fā)明特別地涉及一種過濾介質(zhì)(過濾器)，該過濾介質(zhì)(過濾器)包括熔噴織網(wǎng)(MBW)，該熔噴織網(wǎng)(MBff)包括、優(yōu)選地包括至少80重量％、更優(yōu)選地包括至少95重量％的本發(fā)明的熔噴纖維(MBF)，再更優(yōu)選地由本發(fā)明的熔噴纖維(MBF)組成。進一步地，本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物(PP)用于制備本文限定的熔噴纖維(MBF)、熔噴織網(wǎng)(MBW)或制品的用途。下面熔噴纖維(MBF)和熔噴織網(wǎng)(MBW)的制備被更詳細地描述。如以上所提到的本發(fā)明的丙烯共聚物(PP)優(yōu)選地在單中心催化劑的存在下，特別是在金屬茂催化劑，如式(I)的金屬茂催化劑的存在下制備Rn(Cp’ )2MX2 (I)其中“M” 為鋯(Zr)或鉿(Hf)，每個“X”獨立地為一價陰離子O -配體，每個“Cp’ ”為環(huán)戊二烯基型有機配體，該有機配體獨立地選自由以下配體組成的組取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基、和取代的或未取代的芴基，該有機配體與過渡金屬(M)配位，“R”為鏈接該有機配體(Cp’ )的二價橋聯(lián)基，和“n”為I或2，優(yōu)選為I。在一個特定的實施例中，丙烯共聚物(PP)特別地可通過包括式(I)的金屬茂的固體催化劑體系獲得，更優(yōu)選地通過包括式(I)的金屬茂的固體催化劑體系獲得，該催化劑體系的表面積為低于15m2/g，還要低于10m2/g，且最優(yōu)選低于最低測量極限5m2/g。根據(jù)本發(fā)明的表面積根據(jù)ASTM D 3663 (N2)測量?？蛇x地或另外地，可以理解的是該固體催化劑體系的孔隙度為小于1. 30ml/g，更優(yōu)選小于1. 00ml/g。該孔隙度根據(jù)ASTM D 4641 (N2)測量。在另一個優(yōu)選的實施例中，當(dāng)以根據(jù)ASTM D 4641 (N2)應(yīng)用的方法測定時，孔隙度為不可檢測的。此外，典型地，該固體催化劑體系的平均粒徑為不大于500 U m,即優(yōu)選在2 y m至500 u m、更優(yōu)選5 ii m至200 u m范圍內(nèi)。特別優(yōu)選的是平均粒徑為低于80 u m,還要更優(yōu)選為低于70 u m。平均粒徑的優(yōu)選范圍是5 ii m至70 ii m，或甚至10 y m至60 y m。如以上所闡明的過渡金屬(M)為鋯(Zr)或鉿(Hf)，優(yōu)選為鋯(Zr)。術(shù)語“ O-配體”在整個說明書中以已知的方式被理解，即通過O鍵結(jié)合至金屬的基團。因此，陰離子配體“X”可獨立地為鹵素或選自由以下基團組成的組R’、OR’、SiR’ 3、OSiR，3、0S02CF3、0C0R’、SR’、NR’ 2*PR’ 2基團，其中R'獨立地為氫，直鏈的或支鏈的、環(huán)狀的或非環(huán)狀的C1至C2tl烷基、C2至C2tl烯基、C2至C2tl炔基、C3至C12環(huán)烷基、C6至C2tl芳基、C7至C2tl芳烷基、C7至C2tl烷基芳基、C8至C2tl芳基烯基，其中R’基團可任選地包含一種或多種屬于第14族至第16族的雜原子。在一個優(yōu)選的實施例中，陰離子配體“X”為相同的且為如Cl的鹵素，或者甲基或苯甲基。優(yōu)選的一價陰離子配體為鹵素，特別是氯(Cl)。
取代的環(huán)戊二烯基型配體可具有一種或多種取代基，該取代基選自由以下基團組成的組鹵素，烴基(例如C1至C2tl烷基，C2至C2tl烯基，C2至C2tl炔基，C3至C2tl環(huán)烷基、如C1至C2tl烷基取代的C5至C2tl環(huán)烷基，C6至C2tl芳基，C5至C2tl環(huán)烷基取代的C1至C2tl烷基(其中環(huán)烷基殘基被C1至C2tl烷基取代)，C7至C2tl芳烷基，環(huán)的部分包含1、2、3或4個雜原子的C3至C12環(huán)烷基，C6至C2tl雜芳基，C1至C2tl鹵代烷基，-SiR" 3,-SR" ,PR" 2或-殿"2，每個R”獨立地為氫或烴基(例如C1至C2tl烷基、C1至C2tl烯基、C2至C2tl炔基、C3至C12環(huán)烷基、或(6至(2(|芳基)或例如在-NR" 2的情況下，兩種取代基R"可與其被連接至的氮原子一起形成環(huán)，例如五元環(huán)或六元環(huán)。進一步地，式(I)的“R”優(yōu)選地為I至4個原子的橋，這樣的原子獨立地為碳(C)原子、硅(Si)原子、鍺(Ge)原子或氧(0)原子，由此每個橋聯(lián)原子可獨立地帶有取代基，例如C1至C2tl烴基、三(C1至C2tl烷基)硅烷基、三(C1至C2tl烷基)硅烷氧基且更優(yōu)選地“R”為一個原子的橋如，例如，-SiR”’ 2_，其中每個R”’獨立地為C1至C2tl烷基、C2至C2tl烯基、C2至C2tl炔基、C3至C2tl環(huán)烷基、C6至C2tl芳基、烷基芳基或芳烷基、或三(C1至C2tl烷基)硅烷基殘基，例如三甲基硅烷基，或兩個R”’可為包括Si橋原子的環(huán)體系的一部分。在一個優(yōu)選的實施例中，過渡金屬化合物具有式(II)
權(quán)利要求
1.一種包括丙烯共聚物(PP)的熔噴纖維(MBF)，其中(a)所述丙烯共聚物(PP)是所述熔噴纖維(MBF)中唯一的聚合物，和(b)所述熔噴纖維(MBF)和/或所述丙烯共聚物(PP)具有(bl)根據(jù)ISO 1133測量的、為至少300g/10min的熔體流動速率MFR2 (230°C )，(b2)1. 5重量％至6. O重量％的共聚單體含量，所述共聚單體為乙烯、1- 丁烯、和/或1-己稀，和(b3)通過13C光譜法測定的大于O. 4摩爾％的〈2，1>區(qū)域缺陷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熔噴纖維(MBF)，其中所述熔噴纖維(MBF)的平均直徑為等于或小于5. O μ m。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熔噴纖維(MBF)，其中所述熔噴纖維(MBF)和/或所述丙烯共聚物(PP)的通過DSC測定的、在120°C下等溫結(jié)晶中的半結(jié)晶期為至少lOmin。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的熔噴纖維(MBF)，其中所述熔噴纖維(MBF)和 /或所述丙烯共聚物(PP)具有根據(jù)ISO 16014通過尺寸排阻色譜法(SEC)測量的(a)等于或低于85，000g/mol的重均分子量(Mw),和/或(b)1. 3至4. O的分子量分布(Mw/Mn)。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的熔噴纖維(MBF)，其中所述熔噴纖維(MBF)和 /或所述丙烯共聚物(PP)具有根據(jù)ISO 6427 (230C )測量的、在1. 2重量％至4. O重量％ 范圍內(nèi)的二甲苯冷可溶物分?jǐn)?shù)(XCS)。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的熔噴纖維(MBF)，其中所述熔噴纖維(MBF)和/ 或所述丙烯共聚物(PP)具有通過非等溫差示掃描量熱法(DSC)以10K · HIirT1的冷卻速率測量的(a)在125°C至145°C范圍內(nèi)的熔融溫度Tm，和/或(b)等于或低于115°C的結(jié)晶溫度Tc。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的熔噴纖維(MBF)，其中所述丙烯共聚物(PP)(a)為無規(guī)丙烯共聚物(R-PP)，和/或(b)沒有被減粘裂化。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的熔噴纖維(MBF)，其中所述熔噴纖維(MBF)包括至少85重量％的丙烯共聚物(PP)。
9.一種包括根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的熔噴纖維(MBF)的熔噴織網(wǎng)(MBW)。
10.根據(jù)權(quán)利要求10所述的熔噴織網(wǎng)(MBW)，具有至少15g/m2的單位面積重量。
11.一種制品，所述制品包括根據(jù)前述權(quán)利要求1至8中的任一項所述的熔噴纖維 (MBF)和/或根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的熔噴織網(wǎng)(MBW)，所述制品選自由下列組成的組 過濾介質(zhì)、尿布、衛(wèi)生巾、護墊、成人用的失禁產(chǎn)品、防護服、手術(shù)巾、手術(shù)長外衣、和手術(shù)衣服。
12.—種根據(jù)權(quán)利要求1或8中的任一項所述的熔噴纖維(MBF)的制備方法，其中權(quán)利要求I至8中的任一項所限定的丙烯共聚物(PP)通過使用熔噴設(shè)備而被熔噴，所述熔噴設(shè)備具有模具，所述模具具有直徑為0. 3mm至0. 5mm的孔，且每厘米有10至16個孔。
13.權(quán)利要求1至7中的任一項所限定的丙烯共聚物(PP)用于制備權(quán)利要求1至9中的任一項所限定的熔噴纖維(MBF)、權(quán)利要求9或10所限定的熔噴織網(wǎng)(MBW)或權(quán)利要求·11所限定的制品的用途。
全文摘要
一種包括丙烯共聚物(PP)的熔噴纖維(MBF)，其中熔噴纖維(MBF)和/或丙烯共聚物(PP)具有(a)根據(jù)ISO 1133測量的、為至少300g/10min的熔體流動速率MFR2(230℃)，(b)1.5重量％至6.0重量％的共聚單體含量，共聚單體為乙烯和/或至少一種C4至C12α烯烴，(c)通過13C-NMR光譜法測定的大于0.4摩爾％的<2，1>區(qū)域缺陷。
文檔編號D04H1/56GK103052741SQ201180037438
公開日2013年4月17日 申請日期2011年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月2日
發(fā)明者安蒂·泰尼斯, 約阿希姆·菲比格 申請人:博里利斯股份公司