專利名稱：反應(yīng)性異噻唑啉酮類抗菌整理劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬抗菌整理劑領(lǐng)域，特別是涉及反應(yīng)性異噻唑啉酮類抗菌整理劑的制備方法。
技術(shù)背景異噻唑啉酮類化合物的結(jié)構(gòu)式可以用如下通式表示-R1 、其中R1和R2可以是氫、鹵素、Cl-C4的烷基或者垸氧基取代的烷基、芳基，而且R1和 R2可以形成不飽和5、 6元環(huán)。Y可以為氫、C1-C18的垸基、C2-C8未取代或鹵代的烯 或炔基、C3-C12的環(huán)垸基或取代環(huán)垸基、鹵素或CI-C4垸基或Cl-C4垸氧基取代的芳烷基、 鹵素或C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的芳基等；R1和R2最具代表性的是H、 Cl、 Br、 -CH3。異噻唑啉酮類防腐殺菌劑是一類新型、廣譜、高效的非氧化性殺菌劑，抗菌能力強， 應(yīng)用劑量小，相容性好。毒性低，并且對多種細菌都具有很強的抗菌作用。是目前國內(nèi)外 性能價格比最具優(yōu)勢的防腐殺菌劑之一。目前在國際上已廣泛用于油田、紡織、造紙、煉 油、化工、化妝品、清洗劑、飼料等領(lǐng)域的殺菌防腐處理。按照美國專利5472993和中國 專利1544422，都合成了產(chǎn)物N-羥甲基異噻唑啉酮，但是反應(yīng)產(chǎn)率低、成本高，不適宜工 業(yè)化。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供反應(yīng)性異噻唑啉酮類抗菌整理劑的制備方法，該制 備方法反應(yīng)條件簡單，方便，便于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的反應(yīng)性異噻唑啉酮類抗菌整理劑的制備方法，包括(1) 稱取九水硫化鈉和硫磺(摩爾比1:2.5)加入燒杯加熱至沸，直至產(chǎn)生紅棕色透 明液體，冷卻備用；(2) 向三口瓶中加入丙烯酰胺、碳酸氫鈉(摩爾比l:l)和適量的水，冰水冷卻，緩 慢滴加已冷卻的多硫化鈉溶液，繼續(xù)反應(yīng)5h，過濾，得固體多硫化物，趁濕用lmol/L的 亞硫酸鈉溶液(丙烯酰胺與亞硫酸鈉摩爾比為1:1)處理，過濾、干燥得白色固體3， 3'-二硫代二丙酰胺；
(3) 將3， 3' -二硫代二丙酰胺和乙酸乙酯加入三口瓶中，冰水冷卻，緩慢滴加硫酰 氯(3， 3' -二硫代二丙酰胺與硫酰氯摩爾比為1:3),繼續(xù)反應(yīng)6h，過濾，分離提純，分 別得到白色晶體4-異噻唑啉-3-酮和褐色晶體5-Cl-異噻唑啉-3-酮；(4) 向三口燒瓶中加入4-異噻唑啉-3-酮、碳酸鉀、37%甲醛溶液和適量的水(摩爾 比4-異噻唑啉-3-酮碳酸鉀甲醛=1:0.6:1.2)，在3(TC下反應(yīng)2h，提純得白色固體2-羥甲 基異噻唑啉酮；或(5)向三口燒瓶中加入5-氯-異噻唑啉-3-酮、碳酸鉀、37%甲醛溶液和適量的水(摩 爾比5-氯-異噻唑啉-3-酮碳酸鉀甲醛=1:0.6:1.2)，在30'C下反應(yīng)2h，提純得褐色固體 5_氯-2-羥甲基異噻唑啉酮。 有益效果本發(fā)明的制備方法反應(yīng)條件簡單，方便，便于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而 不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定 的范圍。實施例1(1) 稱取28.8g九水硫化鈉和9.6g硫磺，加入燒杯加熱至沸，直至產(chǎn)生紅棕色透明液 體，冷卻備用；(2) 向三口瓶中加入17g丙烯酰胺、20.2g碳酸氫鈉和155ml水，冰水冷卻，緩慢滴加 己冷卻的多硫化鈉溶液，繼續(xù)反應(yīng)5h，過濾，得固體多硫化物，趁濕用144ml、 lmol/L亞 硫酸鈉溶液處理，過濾、干燥得白色固體3， 3' -二硫代二丙酰胺；(3) 向三口瓶中加入10.4g 3， 3， -二硫代二丙酰胺和1751111乙酸乙酯，冰水冷卻， 緩慢滴加20.25g硫酰氯，繼續(xù)反應(yīng)6h，過濾，分離提純，分別得到白色晶體4-異噻唑啉-3-酮和褐色晶體4-Cl-異噻唑啉-3-酮；(4) 向三口燒瓶中加入5.05g 4-異噻唑啉-3-酮、22.5ml水、4. 14g碳酸鉀和4. 9g、 37%甲醛溶液，在30"C下反應(yīng)2h，提純得白色固體2-羥甲基異噻唑啉酮。實施例2(1) 稱取28.8g九水硫化鈉和9.6g硫磺，加入燒杯加熱至沸，直至產(chǎn)生紅棕色透明液 體，放冷備用；(2) 向三口瓶中加入17g丙烯酰胺、20.2g碳酸氫鈉和155ml水，冰水冷卻，緩慢滴加 已冷卻的多硫化鈉溶液，繼續(xù)反應(yīng)5h，過濾，得固體多硫化物，趁濕用144ml、 lmol/L亞 硫酸鈉溶液處理，過濾、干燥得白色固體3， 3' -二硫代二丙酰胺；(3) 向三口瓶中加入10.4g 3， 3， -二硫代二丙酰胺和175ml乙酸乙酯，冰水冷卻， 緩慢滴加20.25g硫酰氯，繼續(xù)反應(yīng)6h，過濾，分離提純，分別得到白色晶體4-異噻唑啉-3-酮和褐色晶體4-Cl-異噻唑啉-3-酮；(5)向三口燒瓶中加入2.71g 4-Cl-異噻唑啉-3-酮、9ml水、1. 66g碳酸鉀和L 95g、 37%甲醛溶液，在3(TC下反應(yīng)2h，提純得褐色固體5-氯-2-羥甲基異噻唑啉酮。
權(quán)利要求
1. 反應(yīng)性異噻唑啉酮類抗菌整理劑的制備方法，包括(1)稱取九水硫化鈉和硫磺，摩爾比1∶2.5加入燒杯加熱至沸，直至產(chǎn)生紅棕色透明液體，冷卻備用；(2)向三口瓶中加入丙烯酰胺、碳酸氫鈉，摩爾比1∶1和適量的水，冰水冷卻，緩慢滴加已冷卻的多硫化鈉溶液，繼續(xù)反應(yīng)5h，過濾，得固體多硫化物，趁濕用1mol/L的亞硫酸鈉溶液，丙烯酰胺與亞硫酸鈉摩爾比為1∶1處理，過濾、干燥得白色固體3，3’-二硫代二丙酰胺；(3)將3，3’-二硫代二丙酰胺和乙酸乙酯加入三口瓶中，冰水冷卻，緩慢滴加硫酰氯，3，3’-二硫代二丙酰胺與硫酰氯摩爾比為1∶3，繼續(xù)反應(yīng)6h，過濾，分離提純，分別得到白色晶體4-異噻唑啉-3-酮和褐色晶體5-氯-異噻唑啉-3-酮；(4)向三口燒瓶中加入4-異噻唑啉-3-酮、碳酸鉀、37％甲醛溶液和適量的水，摩爾比4-異噻唑啉-3-酮∶碳酸鉀∶甲醛＝1∶0.6∶1.2，在30℃下反應(yīng)2h，提純得白色固體2-羥甲基異噻唑啉酮；或(5)向三口燒瓶中加入5-氯-異噻唑啉-3-酮、碳酸鉀、37％甲醛溶液和適量的水，摩爾比5-氯-異噻唑啉-3-酮∶碳酸鉀∶甲醛＝1∶0.6∶1.2，在30℃下反應(yīng)2h，提純得褐色固體5-氯-2-羥甲基異噻唑啉酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及反應(yīng)性異噻唑啉酮類抗菌整理劑的制備方法，包括(1)稱取九水硫化鈉和硫磺，加熱至沸，產(chǎn)生紅棕色透明液體，冷卻備用；(2)加入丙烯酰胺、碳酸氫鈉和水，冷卻，滴加多硫化鈉溶液，反應(yīng)、過濾、干燥得3，3’-二硫代二丙酰胺；(3)取3，3’-二硫代二丙酰胺和乙酸乙酯加入瓶中，冷卻，滴加硫酰氯，反應(yīng)，過濾，分離提純，得4-異噻唑啉-3-酮和5-氯-異噻唑啉-3-酮；(4)取4-異噻唑啉-3-酮、水、碳酸鉀和37％甲醛溶液，反應(yīng)2h，提純得2-羥甲基異噻唑啉酮；或(5)取5-氯-異噻唑啉-3-酮，重復(fù)步驟(4)得5-氯-2-羥甲基異噻唑啉酮。該方法反應(yīng)條件簡單，方便，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號D06M13/368GK101397280SQ200810202169
公開日2009年4月1日 申請日期2008年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月4日
發(fā)明者劉玉勇, 卓文明, 崔艷艷, 泉 朱, 王泉泉, 郭玉良 申請人:東華大學(xué)