專利名稱：Thp與多氨基化合物結(jié)合鞣制皮革的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種皮革的鞣制方法，具體涉及一種THPS與多氨基化合 物結(jié)合鞣制皮革的方法。
背景技術(shù)：
鉻鞣劑是當(dāng)前制革的主要鞣劑，并且由于其良好的性能、多品種的發(fā) 展受到廣大制革者的青睞。但是由于環(huán)境問題和人身安全，鉻鞣劑的使用 受到了很大程度的限制。傳統(tǒng)的純粹鉻鞣方法面臨的第一個嚴峻的問題是 地殼中鉻的蘊藏量較少，而且絡(luò)礦在地球上的分布也極不均勻；第二個嚴 峻的問題是鉻鞣廢液的污染問題。以歐盟為首的發(fā)達國家也對從中國和其 它國家的進口皮革裘皮制品的鉻與六價鉻含量做出了更嚴格的限制。隨著 我國加入WTO，對外貿(mào)易的不斷擴大以及世界全球經(jīng)濟一體化進程的加快， 我國皮革工業(yè)面對各種貿(mào)易壁壘的唯一出路是依靠技術(shù)進步，開發(fā)相應(yīng)的 綠色制革化學(xué)品和制革工藝。因此，尋找一種新型清潔制革材料勢在必行。 THP鹽的化學(xué)名為四羥甲基季膦鹽(tetrakishydroxymethyl phosphonium)，通常簡稱為THP鹽，化學(xué)分子式為CA204P。 THP鹽主要以四 羥甲基氯化膦(THPC)和四羥甲基硫酸膦(THPS)的形式存在。
THP最早是作為處理工作服等的棉纖維制品的阻燃劑的前體化合物而 大規(guī)模生產(chǎn)的，后來又應(yīng)用于油田水系統(tǒng)。早在20世紀中葉，就有人將 THP鹽以阻燃劑的形式應(yīng)用于皮革制造業(yè)中。之后，人們漸漸發(fā)現(xiàn)THP鹽 對皮膠原有較好的交聯(lián)作用。5見在由于綠色環(huán)保鞣劑和鞣制工藝^T究的升
溫，這類鞣劑獨特的性能引起了大家的關(guān)注。以有機膦為主要材料的鞣劑 己經(jīng)出現(xiàn)，更多的相關(guān)改性材料研究也成為熱點。
單獨使用有機膦鹽(THP)鞣制效果不太好，成革板硬非常緊實，需 要高度的乳液加脂來增加其柔軟度，而且鞣制后的革剖層時厚度不太均 勻。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點，提供了一種THPS與多 氨基化合物結(jié)合鞣制皮革的方法，用該方法鞣制過后的皮革手感柔軟豐 滿，顏色潔白，具有較高的收縮溫度，加脂染色性能良好。
為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是
1) 復(fù)浸酸首先將皮革與20 25'C的水按1: l的質(zhì)量比加入到轉(zhuǎn)鼓 內(nèi)，再加入皮革質(zhì)量10%的食鹽及甲酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為2. 5 3. 0轉(zhuǎn)動 60min;
2) 鞣制然后加入皮革質(zhì)量1X 39()的有機膦鹽THP，轉(zhuǎn)動4小時， 再加入皮革質(zhì)量0. 5% 2. 0%的多氨基化合物，轉(zhuǎn)動2小時；
3) 提堿加入堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)溶液的pH值為6.0 6.5，靜置過夜，次 日轉(zhuǎn)動30min，水洗即可。
本發(fā)明的多氨基化合物為雙氰胺、尿素、乙二胺、二乙烯三胺或四乙 烯五胺；堿性物質(zhì)為小蘇打、醋酸鈉或甲酸鈉；有機膦鹽THP為四羥甲基 氯化膦(THPC)或四羥甲基硫酸膦(THPS)。
由于本發(fā)明加入了多氨基化合物，使得鞣制后期提堿過程容易進行， pH值可以很快達到要求，坯革內(nèi)游離甲醛含量也由于多氨基化合物的加入 而明顯降低。采用本發(fā)明的鞣制方法可獲得收縮溫度達83'C的坯革，該坯
革顏色潔白、粒面細致、革身豐滿，具有良好的加脂染色性能。
具體實施方式
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實施例h復(fù)浸酸首先將皮革與23X:的水按1: 1的質(zhì)量比加入到 轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，再加入皮革質(zhì)量10%的食鹽及甲酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為2. 5轉(zhuǎn)動
60min;鞣制然后加入皮革質(zhì)量3%的四羥甲基氯化膦(THPC)，轉(zhuǎn)動4
小時，再加入皮革質(zhì)量1.5%的雙氰胺，轉(zhuǎn)動2小時；提堿加入小蘇打調(diào)
節(jié)溶液的pH值為6.3，靜置過夜，次日轉(zhuǎn)動30min，水洗即可。
實施例2:復(fù)浸酸首先將皮革與21'C的水按1: 1的質(zhì)量比加入到 轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，再加入皮革質(zhì)量10%的食鹽及甲酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為2.8轉(zhuǎn)動 60min;鞣制然后加入皮革質(zhì)量2%的四羥甲基硫酸膦(THPS)，轉(zhuǎn)動4
小時，再加入皮革質(zhì)量1.0%的尿素，轉(zhuǎn)動2小時；提堿加入醋酸鈉調(diào)節(jié)
溶液的pH值為6. 1，靜置過夜，次日轉(zhuǎn)動30min，水洗即可。
實施例3:復(fù)浸酸首先將皮革與25'C的水按1: 1的質(zhì)量比加入到 轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，再加入皮革質(zhì)量10%的食鹽及甲酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為3. 0轉(zhuǎn)動 60min;鞣制然后加入皮革質(zhì)量1%的四羥甲基氯化膦(THPC)，轉(zhuǎn)動4
小時，再加入皮革質(zhì)量0.5%的乙二胺，轉(zhuǎn)動2小時；提堿加入甲酸鈉調(diào)
節(jié)溶液的pH值為6.5，靜置過夜，次日轉(zhuǎn)動30min，水洗即可。
實施例4:復(fù)浸酸首先將皮革與2(TC的水按1: 1的質(zhì)量比加入到
轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，再加入皮革質(zhì)量10%的食鹽及甲酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為2. 6轉(zhuǎn)動 60min;鞣制然后加入皮革質(zhì)量1. 5%的四羥甲基硫酸膦(THPS)，轉(zhuǎn)動4 小時，再加入皮革質(zhì)量2%的二乙烯三胺，轉(zhuǎn)動2小時；提堿加入小蘇打 調(diào)節(jié)溶液的pH值為64，靜置過夜，次日轉(zhuǎn)動30min，水洗即可。
實施例5:復(fù)浸酸首先將皮革與24'C的水按1: 1的質(zhì)量比加入到
轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，再加入皮革質(zhì)量10%的食鹽及甲酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為2. 7轉(zhuǎn)動 60min;鞣制然后加入皮革質(zhì)量2.5%的四羥甲基氯化膦(THPC)，轉(zhuǎn)動4 小時，再加入皮革質(zhì)量1.5%的四乙烯五胺，轉(zhuǎn)動2小時；提堿加入小甲 酸鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為6. 0，靜置過夜，次日轉(zhuǎn)動30min，水洗即可。
權(quán)利要求
1、THP與多氨基化合物結(jié)合鞣制皮革的方法，其特征在于1)復(fù)浸酸首先將皮革與20～25℃的水按1∶1的質(zhì)量比加入到轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，再加入皮革質(zhì)量10％的食鹽及甲酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為2.5～3.0轉(zhuǎn)動60min；2)鞣制然后加入皮革質(zhì)量1％～3％的有機膦鹽THP，轉(zhuǎn)動4小時，再加入皮革質(zhì)量0.5％～2.0％的多氨基化合物，轉(zhuǎn)動2小時；3)提堿加入堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)溶液的pH值為6.0～6.5，靜置過夜，次日轉(zhuǎn)動30min，水洗即可。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的THP與多氨基化合物結(jié)合鞣制皮革的方法， 其特征在于所說的多氨基化合物為雙氰胺、尿素、乙二胺、二乙烯三胺 或四乙烯五胺。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的THP與多氨基化合物結(jié)合鞣制皮革的方法， 其特征在于所說的堿性物質(zhì)為小蘇打、醋酸鈉或甲酸鈉。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的THP與多氨基化合物結(jié)合鞣制皮革的方法， 其特征在于所說的有機膦鹽THP為四羥甲基氯化膦(THPC)或四羥甲基 硫酸膦(THPS)。
全文摘要
THP與多氨基化合物結(jié)合鞣制皮革的方法，首先將皮革與水加入到轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，再加入食鹽及甲酸調(diào)；然后加入有機膦鹽THP，再加入多氨基化合物，加入堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)溶液的pH值為6.0～6.5，靜置過夜，次日轉(zhuǎn)動水洗即可。本發(fā)明通過THP與多氨基化合物結(jié)合鞣制皮革，可獲得收縮溫度達83℃的坯革，該坯革顏色潔白、粒面細致、革身豐滿，具有良好的加脂染色性能。采用此結(jié)合鞣制方法可以有效的降低坯革內(nèi)的游離甲醛含量，其含量遠低于國家標(biāo)準。
文檔編號C14C3/00GK101182589SQ200710019079
公開日2008年5月21日 申請日期2007年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月16日
發(fā)明者妍 孫, 輝 張, 強西懷, 毛李蓉, 洪新球, 紀春娟 申請人:陜西科技大學(xué)