專利名稱：用于染色角蛋白纖維的試劑的制作方法
描述 本發(fā)明涉及用于染色角蛋白纖維例如羊毛、毛皮、具體地講人的毛發(fā)的包含兩性離子偶氮染料的試劑。
就角蛋白纖維的變色處理而言，通常有兩種染色方法可供使用。在第一種方法中，使用多種顯色劑物質(zhì)和偶合劑物質(zhì)以及氧化劑的混合物，由所謂的氧化性或持久性染色劑來提供染色。如果需要，在此方法中可加入所謂的直接(非氧化性)染料來使染色效果完美或產(chǎn)生特別的顏色效果。第二種方法僅使用直接染料，其被含在適宜的載體物質(zhì)中，施用到纖維上。此方法易于使用，特別溫和并且特征在于對角蛋白纖維損傷小。此處所用的直接染料需滿足許多要求。例如，從毒物學和皮膚病學觀點上看它們必須是可接受的，并且可以實現(xiàn)所需強度的染色，特別是還需在水中具有足夠的溶解度。此外，所獲得的染色劑還需要具有良好的光不褪色性、抗酸性和摩擦不褪色性。
然而與氧化性染色劑相比，非氧化性染色劑通常具有更低的耐久性和更差的顏色均勻性。此外，直接染色劑通常無法“淡化”毛發(fā)，因為許多直接染料無法抵抗淡化所需的氧化劑和/或大于或等于9的所需pH。
WO 95/01722和WO 97/20545公開了包含陽離子偶氮染料的染色劑。
令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)某些兩性離子偶氮染料可顯著地將角蛋白纖維顏色并且是氧化穩(wěn)定的，因此還可被用于氧化性染色體系中。
因此，本發(fā)明提供了 (a)用于角蛋白纖維、尤其是人的毛發(fā)的非氧化染色的制劑； (b)用于同時淡化和染色角蛋白纖維、尤其是人的毛發(fā)的試劑。除了具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的染料以外，所述試劑還包含氧化劑；和 (c)基于至少一種氧化性染料前體且用于染色角蛋白纖維、尤其是人的毛發(fā)的氧化性染色劑；其中所述試劑(a)、(b)和(c)的特征在于，它們各自包含至少一種具有通式(I)結(jié)構(gòu)的兩性離子偶氮染料；
其中 R1為具有化學式(II)結(jié)構(gòu)的烷基磺酸根基團；
R2為氫或羥基； m為0至(n-1)； p為0至(n-1)，其中m+p＝(n-1)； n為1至6的整數(shù)； X為氧、硫、N-R3或C-R4； Y為C-R5、氮、N-R6、硫或氧； Z為C-R7或氮； 前提條件是，具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的雜環(huán)包含至少兩個且最多三個雜原子，其中所述雜環(huán)含有最多一個硫原子或氧原子； R3和R6可相同或不同，并且彼此獨立地為飽和或不飽和的(C1-C12)-烷基、被鹵原子(F、Cl、Br、I)取代的(C1-C12)-烷基、羥基-(C2-C12)-烷基、氨基-(C1-C12)-烷基、取代或未取代的苯基或取代或未取代的芐基； R4、R5和R7可相同或不同，并且彼此獨立地為氫、鹵原子(F、C1、Br、I)、飽和或不飽和的(C1-C12)-烷基、被鹵原子(F、Cl、Br、I)取代的(C1-C12)-烷基、羥基、羥基-(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-烷氧基、氰基、硝基、氨基、(C1-C12)-烷氨基、(C1-C12)-二烷基氨基、羧酸基、C(O)O-(C1-C12)-烷基、取代或未取代的C(O)O-苯基、取代或未取代的苯基或萘基、或取代或未取代的雜芳基；或者如果Y和Z為C-R5和C-R7，則基團 R5和R7可與分子剩余部分合在一起形成飽和或不飽和的、取代或未取代的雜環(huán)或碳環(huán)環(huán)系； 或者如果X和Y為C-R4和C-R5，則基團R4和R5可與分子剩余部分合在一起形成飽和或不飽和的、取代或未取代的雜環(huán)或碳環(huán)環(huán)系； K為苯胺或苯酚系列的基團，或為單環(huán)或多環(huán)雜環(huán)基團。
在具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的上述化合物中，優(yōu)選其中n為2或3且R2為氫的那些。尤其優(yōu)選具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的化合物，其中n為2或3，R2為氫，并且K為具有化學式K1結(jié)構(gòu)的基團，
其中R8和R9可相同或不同，并且彼此獨立地為飽和或不飽和的(C1-C12)-烷基、被鹵原子(F、Cl、Br、I)取代的(C1-C12)-烷基、羥基-(C2-C12)-烷基、氨基-(C1-C12)-烷基、取代或未取代的苯基或芐基，或者R8和R9與氮原子合在一起形成5-元至6-元環(huán)系，所述環(huán)系可包含另一個雜原子，或者R8和/或R9與苯環(huán)中的一個碳原子一起形成任選含氧或含氮的五元或六元雜環(huán)，所述雜環(huán)可被一個或幾個(C1-C12)-烷基取代； R10和R11可相同或不同，并且彼此獨立地為氫、鹵原子(F、Cl、Br、I)、飽和或不飽和的(C1-C12)-烷基、被鹵原子(F、Cl、Br、I)取代的(C1-C12)-烷基、羥基、羥基-(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-烷氧基、氰基、硝基、氨基、(C1-C12)-烷氨基、(C1-C12)-二烷基氨基、羧酸基、C(O)O-(C1-C12)-烷基、取代或未取代的C(O)O-苯基。
具有通式(I)結(jié)構(gòu)的適宜化合物的實施例為 4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基)}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽(4-(2-{[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl)}-1，3-thiazol-3-ium-3-yl)-1-butane-sulfonate)、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基)}-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(5-溴-2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(5-溴-2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-甲氧基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)-苯基]二氮烯基}-5-甲氧基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-硝基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-硝基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-[(2-{4-[芐基(甲基)氨基]-苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[(2-{4-[芐基(甲基)氨基]苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(1-吡咯烷基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(1-吡咯烷基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(4-嗎啉基)苯基]-二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{4-(4-嗎啉基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(4-甲基-1-哌嗪基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(4-甲基-1-哌嗪基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-[2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、4-[2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[5-甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、4-[5-甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[4-甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、4-[4-甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[4，5-二甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、4-[4，5-二甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]-二氮烯基}-1，3-苯并噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)-苯基]二氮烯基}-1，3-苯并噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-6-甲氧基-1，3-苯并噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)-苯基]二氮烯基}-6-甲氧基-1，3-苯并噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-苯基}二氮烯基)-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)-氨基]苯基}二氮烯基)-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-苯基}二氮烯基)-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)-氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基-(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-{2-[(4-氨基苯基)二氮烯基]-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基}-1-丁磺酸鹽、3-{2-[(4-氨基苯基)二氮烯基]-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基}-1-丙磺酸鹽、4-(1-甲基-2-{[4-(甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(1-甲基-2-{[4-(甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]-二氮烯基}-1，4，5-三甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，4，5-三甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(5-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4-甲基-4H-1，2，4-三唑-1-鎓-1-基)-1-丁磺酸鹽、3-(5-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4-甲基-4H-1，2，4-三唑-1-鎓-1-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3，4-噻二唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)-苯基]二氮烯基}-1，3，4-噻二唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(5-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，2，4-噻二唑-4-鎓-4-基)-1-丁磺酸鹽、3-(5-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，2，4-噻二唑-4-鎓-4-基)-1-丙磺酸鹽、3-(3-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1-甲基-1H-吡唑-2-鎓-2-基)-1-丙磺酸鹽、4-(3-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1-甲基-1H-吡唑-2-鎓-2-基)-1-丁磺酸鹽、3-(3-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}異噁唑-2-鎓-2-基)-1-丙磺酸鹽、4-(3-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-異噁唑-2-鎓-2-基)-1-丁磺酸鹽、4-{2-[(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)二氮烯基]-1，3-噻唑-3-鎓-3-基}-1-丁磺酸鹽、3-{2-[(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)二氮烯基]-1，3-噻唑-3-鎓-3-基}-1-丙磺酸鹽、4-{2-(1，2-二甲基-1H-吲哚-3-基)二氮烯基]-1，3-噻唑-3-鎓-3-基}-1-丁磺酸鹽和3-{2-(1，2-二甲基-1H-吲哚-3-基)二氮烯基]-1，3-噻唑-3-鎓-3-基}-1-丙磺酸鹽。
具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的染料在如本發(fā)明所述染色劑中的含量按重量計優(yōu)選為0.01％至10％，具體地講為按重量計0.1％至8％。
為了擴展色板，如本發(fā)明所述的染色劑(a)除具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的染料外，還可另外包含更多已知的單獨或彼此混合的合成直接染料以及天然直接染料。所述染料選自由下列物質(zhì)組成的組硝基染料、偶氮染料、蒽醌染料、三苯甲烷染料和堿性或酸性染料，例如1，4-二[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羥基乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羥基乙基)氨基]苯(HC藍2號)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羥基乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫1號)、4-[乙基-(2-羥基乙基)氨基]-1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC藍12號)、4-[二(2-羥基乙基)氨基]-1-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC藍11號)、1-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC藍10號)、1-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-4-[乙基-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC藍9號)、1-(3-羥基丙基氨基)-4-[二-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫2號)、1-甲基氨基-4-[甲基-(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC藍6號)、2-((4-氨基-2-硝基苯基)氨基)-5-二甲基氨基苯甲酸(HC藍13號)、1-(2-氨乙基氨基)-4-[二(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-(二(2-羥基乙基)氨基)-2-硝基-1-苯胺基苯、1-氨基-4-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅7號)、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、1，4-二氨基-2-硝基苯(CI76070)、4-氨基-2-硝基二苯胺(HC紅1號)、1-氨基-4-[二(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC紅13號)、1-氨基-5-氯-4-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅3號)、4-((2-羥基乙基)甲基氨基)-1-(甲基氨基)-2-硝基苯、1-氨基-4-((2，3-二羥基丙基)氨基)-5-甲基-2-硝基苯、1-氨基-4-(甲基氨基)-2-硝基苯、4-氨基-2-硝基-1-((丙-2-烯-1-基)氨基)苯、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯酚、4-[(2-硝基苯基)氨基]苯酚(HC橙1號)、1-[(2-氨基乙基)氨基]-4-(2-羥基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2號)、4-(2，3-二羥基丙氧基)-1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC橙3號)、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅10號)、5-氯-1，4-[二-(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅11號)、2-[(2-羥基乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羥丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5-二氨基-6-硝基吡啶、6-氨基-3-((2-羥基乙基)-氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-((2-羥基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-(乙基氨基)-2-硝基吡啶、3-((2-羥基乙基)氨基)-6-(甲基氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-(甲基氨基)-2-硝基吡啶、6-(乙氨基)-3-((2-羥基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、1，2，3，4-四氫-6-硝基喹喔啉、7-氨基-3，4-二氫-6-硝基-2H-1，4-苯并噁嗪(HC紅14號)、1，2-二氨基-4-硝基苯(CI76020)、1-氨基-2-[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黃5號)、1-(2-羥基乙氧基)-2-[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黃4號)、1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC黃2號)、2-(二(2-羥基乙基)氨基)-5-硝基苯酚、2-[(2-羥基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-3-硝基苯酚、1-氨基-2-甲基-6-硝基苯、1-(2-羥基乙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2，3-(二羥基丙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2-[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黃11號)、3-[(2-氨乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯鹽酸鹽(HC黃9號)、1-[(2-脲乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黃6號)、1-氯-2，4-二[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黃10號)、1-氨基-4-((2-氨乙基)氨基)-5-甲基-2-硝基苯、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黃12號)、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黃13號)、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基芐腈(HC黃14號)、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黃15號)、3-((2-羥基乙基)氨基)-4-甲基-1-硝基苯、4-氯-3-((2-羥基乙基)氨基)-1-硝基苯、2，4-二硝基-1-羥基萘、1，4-二[(2，3-二羥基丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1，4-二[(2-羥基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI61545，分散藍23號)、1-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲基氨基-9，10-蒽醌(CI61505，分散藍3號)、2-[(2-氨乙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC橙5號)、1-氨基-4-羥基-9，10-蒽醌(CI60710，分散紅15號)、1-羥基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)氨基]-9，10-蒽醌、7-β-D-吡喃葡糖基-9，10-二氫-1-甲基-9，10-二氧代-3，5，6，8-四羥基-2-蒽甲酸(CI75470，天然紅4號)、1-[(3-氨丙基)氨基]-4-甲基氨基-9，10-蒽醌(HC藍8號)、1-[(3-氨丙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC紅8號)、1，4-二氨基-2-甲氧基-9，10-蒽醌(CI62015，分散紅11號，溶劑紫26號)、1，4-二羥基-5，8-二[(2-羥基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI62500，分散藍7號，溶劑藍69號)、1，4-二氨基-9，10-蒽醌(CI61100，分散紫1號)、1-氨基-4-(甲基氨基)-9，10-蒽醌(CI61105，分散紫4號，溶劑紫12號)、2-羥基-3-甲氧基-1，4-萘醌、2，5-二羥基-1，4-萘醌、2-羥基-3-甲基-1，4-萘醌、N-(6-((3-氯-4-(甲氨基)苯基)亞氨基)-4-甲基-3-氧代-1，4-環(huán)己二烯-1-基)尿素(HC紅9)、2-((4-(二(2-羥基乙基)氨基)苯基)氨基)-5-((2-羥基乙基)氨基)-2，5-環(huán)己二烯-1，4-二酮(HC綠1號)、5-羥基-1，4-萘醌(CI75500，天然褐7號)、2-羥基-1，4-萘醌(CI75480，天然橙6號)、1，2-二氫-2-(1，3-二氫-3-氧代-2H-吲哚-2-亞基)-3H-吲哚-3-酮(CI73000)、1，3-二(二氰基亞甲基)二氫茚、9-(二甲基氨基)苯并[a]吩噁嗪-7-鎓氯化物(CI51175；堿性藍6號)、二[4-(二乙基氨基)苯基][4-(乙基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI42595；堿性藍7號)、二(4-(二甲基氨基)苯基)(4-(甲基苯基氨基)萘-1-基)碳鎓氯化物(CI42563；堿性藍8號)、3，7-二(二甲基氨基)吩噻嗪-5-鎓氯化物(CI52015；堿性藍9號)、二[4-(二甲基氨基)苯基][4-(苯基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI44045；堿性藍26號)、2-[(4-(乙基(2-羥基乙基)氨基)-苯基)偶氮]-6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑鎓甲酯硫酸鹽(CI11154；堿性藍41號)、堿性藍77、8-氨基-2-溴-5-羥基-4-亞氨基-6-[(3-(三甲基銨)苯基)氨基]-1(4H)-萘酮氯化物(CI56059；堿性藍99號)、二[4-(二甲基氨基)苯基][4-(甲基氨基)苯基]碳鎓氯化物(CI42535；堿性紫1號)、三(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI42520；堿性紫2號)、三[4-(二甲基氨基)苯基]碳鎓氯化物(CI42555；堿性紫3號)、2-[3，6-(二乙基氨基)二苯并吡喃鎓-9-基]苯甲酰氯(CI45170；堿性紫10號)、二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI42510；堿性紫14號)、1，3-二[(2，4-二氨基-5-甲基苯基)偶氮]-3-甲基苯(CI21010；堿性褐4號)、1-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-(三甲基銨)-2-萘酚氯化物(CI12250；堿性褐16號)、3-[(4-氨基-2，5-二甲氧基苯基)偶氮]-N，N，N-三甲基苯氯化銨(CI112605，堿性橙69號)、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基銨)-2-萘酚氯化物(堿性褐17號)、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基銨)-2-萘酚氯化物(CI12251；堿性褐17號)、2-((4-氨基苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(堿性橙31號)、3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI50240；堿性紅2號)、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鎓氯化物(CI11055；堿性紅22號)、1，3-二甲基-2-((4-二甲基氨基)苯基)-偶氮-1H-咪唑-3-鎓氯化物(堿性紅51號)、2-羥基-1-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-7-(三甲基銨)萘氯化物(CI12245；堿性紅76號)、2-[2-((2，4-二甲氧基苯基)氨基)乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚-1-鎓氯化物(CI48055；堿性黃11號)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲基銨)苯基)偶氮]吡唑-5-酮氯化物(CI12719；堿性黃57號)、二[4-(二甲基氨基)苯基]-亞氨基甲烷鹽酸鹽(CI41000；堿性黃2號)、1-甲基-4-((甲基苯基亞肼基)甲基)吡啶鎓甲酯硫酸鹽(堿性黃87號)、二[4-(二乙基氨基)苯基]苯基碳鎓硫酸氫鹽(1∶1)(CI42040；堿性綠1號)、二(4-(二甲基氨基)苯基)-苯甲醇(CI42000；堿性綠4號)、1-(2-嗎啉鎓-丙氨基)-4-羥基-9，10-蒽醌甲酯硫酸鹽、1-[(3-(二甲基丙基銨)丙基)氨基]-4-(甲基氨基)-9，10-蒽醌氯化物、1-[二(2-羥基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(CI11210，分散紅17號)、1-[二(2-羥基乙基)氨基]-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(分散黑9號)、4-[(4-氨基苯基)偶氮]-1-[二(2-羥基乙基)氨基]-3-甲基苯(HC黃7號)、2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶、2-((4-(乙酰胺基)苯基)偶氮)-4-甲基苯酚(CI11855；分散黃3號)、2-((4-(乙基(2-羥基乙基)氨基)-2-甲基苯基)偶氮)-5-硝基-1，3-噻唑(CI111935；分散藍106號)、6-羥基-5-[(4-磺基苯基)偶氮]-2-萘磺酸二鈉鹽(CI15985；食品黃3號；FD&C黃6號)、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二鈉鹽(CI10316；酸性黃1號；食品黃1號)、2-(二氫茚-1，3-二酮-2-基)喹啉-x，x-磺酸(一磺酸和二磺酸的混合物)(CI47005；D&C黃10號；食品黃13號，酸性黃3號)、5-羥基-1-(4-磺基苯基)-4-[(4-磺基苯基)偶氮]吡唑-3-甲酸三鈉鹽(CI19140；食品黃4號；酸性黃23號)、9-(2-羧基苯基)-6-羥基-3H-氧雜蒽-3-酮(CI45350；酸性黃73號；D&C黃8號)、4-((4-氨基-3-磺基苯基)偶氮)苯磺酸二鈉鹽(CI13015，酸性黃9號)、5-[(2，4-二硝基苯基)氨基]-2-苯基氨基苯磺酸鈉鹽(CI10385；酸性橙3號)、4-[(2，4-二羥基苯基)偶氮]苯磺酸一鈉鹽(CI14270；酸性橙6號)、4-[(2-羥基萘-1-基)偶氮]苯磺酸鈉鹽(CI15510；酸性橙7號)、4-((2-羥基萘-1-基)偶氮)-3-甲基苯磺酸鈉鹽(CI15575；酸性橙8號)、4-[(2，4-二羥基-3-[(2，4-二甲基苯基)偶氮]苯基)偶氮]苯磺酸鈉鹽(CI20170；酸性橙24號)、3‘，6‘-二羥基-4‘，5‘-二碘螺(異苯并呋喃-1(3H)-9‘-(9H)氧雜蒽)-3-酮(CI45425，D&C橙10號)、4-羥基-3-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-1-萘磺酸二鈉鹽(CI14720；酸性紅14號)、4-羥基-3-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-1-萘磺酸一鈉鹽(CI14710；酸性紅4號)、6-羥基-5-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2，4-萘二磺酸三鈉鹽(CI16255；麗春紅4R；酸性紅18號)、3-羥基-4-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2，7-萘二磺酸三鈉鹽(CI16185；酸性紅27號)、8-氨基-1-羥基-2-(苯基偶氮)-3，6-萘二磺酸二鈉鹽(CI17200；酸性紅33號)、5-(乙酰胺基)-4-羥基-3-[(2-甲基苯基)偶氮]-2，7-萘二磺酸二鈉鹽(CI18065；酸性紅35號)、2-(3-羥基-2，4，5，7-四碘二苯并吡喃-6-酮-9-基)苯甲酸二鈉鹽(CI45430；酸性紅51號)、N-[6-(二乙基氨基)-9-(2，4-二磺基苯基)-3H-亞氧雜蒽-3-基]-N-乙基乙烷氫氧化銨(內(nèi)鹽，鈉鹽)(CI45100；酸性紅52號)、8-[(4-(苯基偶氮)苯基)偶氮]-7-萘酚-1，3-二磺酸二鈉鹽(CI27290；酸性紅73號)、2′，4′，5′，7′-四溴-3′，6′-二羥基螺[異苯并呋喃-1(3H)，9′-[9H]氧雜蒽]-3-酮二鈉鹽(CI45380；酸性紅87號)、2′，4′，5′，7′-四溴-4，5，6，7-四氯-3′，6′-二羥基螺[異苯并呋喃-1(3H)，9′-[9H]氧雜蒽]-3-酮二鈉鹽(CI45410；酸性紅92號)、3′，6′-二羥基-4′，5′-二碘螺[異苯并呋喃-1(3H)，9′-(9H)-氧雜蒽]-3-酮二鈉鹽(CI45425；酸性紅95號)、2-羥基-3-((2-羥基萘-1-基)偶氮)-5-硝基苯磺酸一鈉鹽(CI15685；酸性紅184號)、(2-磺基苯基)二[4-(乙基((4-磺基苯基)甲基)氨基)苯基]碳鎓二鈉鹽，甜菜堿(CI42090；酸性藍9號；FD&C藍1號)、3-羥基-4-((4-甲基-2-磺基苯基)偶氮)-2-萘甲酸二鈉鹽(CI15850；D&C紅6號)、6-羥基-5-((2-甲氧基-5-甲基-4-磺基苯基)偶氮)-2-萘磺酸二鈉鹽(CI16035；FD&C紅40號)、1，4-二[(2-磺基-4-甲基苯基)氨基]-9，10-蒽醌二鈉鹽(CI61570；酸性綠25號)、二[4-(二甲基氨基)苯基](3，7-二磺基-2-羥基萘-1-基)碳鎓(內(nèi)鹽，一鈉鹽)(CI44090；食品綠4號；酸性綠50號)、二[4-(二乙基氨基)苯基](2，4-二磺基苯基)碳鎓(內(nèi)鹽，鈉鹽)(2∶1)(CI42045；食品藍3號；酸性藍1號)、二[4-(二乙基氨基)苯基](5-羥基-2，4-二磺基苯基)碳鎓(內(nèi)鹽，鈣鹽)(2∶1)(CI42051；酸性藍3號)、1-氨基-4-(環(huán)己基氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸鈉鹽(CI62045；酸性藍62號)、3，3-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)-4，5，6，7-四溴-2，1(3h)-苯并氧雜噻唑1，1-二氧化物、1-氨基-4-(苯基氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸(CI62055；酸性藍25號)、2-(1，3-二氫-3-氧代-5-磺基-2H-亞吲哚-2-基)-2，3-二氫-3-氧代-1H-吲哚-5-磺酸二鈉鹽(CI73015；酸性藍74號)、9-(2-羧基苯基)-3-[(2-甲基苯基)氨基]-6-[(2-甲基-4-磺基苯基)氨基]氧雜蒽鎓(內(nèi)鹽，一鈉鹽)(CI45190；酸性紫9號)、1-羥基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)氨基]-9，10-蒽醌鈉鹽(CI60730；D&C紫2號；酸性紫43號)、二[3-硝基-4-[(4-苯基氨基)-3-磺基苯基氨基]苯基]砜(CI10410；酸性褐13號)、5-氨基-4-羥基-6-[(4-硝基苯基)偶氮]-3-(苯基偶氮)-2，7-萘二磺酸二鈉鹽(CI20470；酸性黑1號)、3-羥基-4-[(2-羥基萘-1-基)偶氮]-7-硝基-1-萘磺酸(鉻配合物)(3∶2)(CI15711；酸性黑52號)、3-[(2，4-二甲基-5-磺基苯基)偶氮]-4-羥基-1-萘磺酸二鈉鹽(CI14700；食品紅1號；麗春紅SX；FD&C紅4號)、4-(乙酰胺基)-5-羥基-6-[(7-磺基-4-[(4-磺基苯基)偶氮]萘-1-基)偶氮]-1，7-萘二磺酸四鈉鹽(CI28440；食品黑1號)和3-羥基-4-(3-甲基-5-氧代-1-苯基-4，5-二氫-1H-吡唑-4-基偶氮)萘-1-磺酸鈉鹽(鉻配合物)(酸性紅195號)。
除了具有通式(I)結(jié)構(gòu)的染料之外，如本發(fā)明所述的特征在于包含氧化劑，優(yōu)選過氧化氫的染色劑(b)還額外包含其它氧化穩(wěn)定的直接染料，如3-(2‘，6‘-二氨基吡啶基-3‘-偶氮)吡啶(＝2，6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶)、N，N-二(2-羥基乙基)-3-甲基-4-((4-硝基苯基)偶氮)苯胺(分散紅17號，CI11210)、3-二乙基氨基-7-(4-二甲基氨基苯基偶氮)-5-苯基吩嗪鎓氯化物(Cl11050)、4-(2-噻唑基偶氮)間苯二酚、4-((4-苯基氨基)偶氮)苯磺酸鈉鹽(橙IV)、1-((3-氨丙基)氨基)-9，10-蒽二酮(HC紅8號)、3‘，3“，4，5，5‘，5“，6，7-八溴苯酚磺酞(四溴苯酚藍)、1-((4-氨基-3，5-二甲基苯基)(2，6-二氯苯基)亞甲基)-3，5-二甲基-4-亞氨基-2，5-環(huán)己二烯-磷酸(1∶1)(堿性藍77號)、3‘，3“，5‘，5“-四溴間甲酚磺酞、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二鈉鹽(酸性黃1號，CI 10316)、4-[2‘-羥基-1‘-萘基)偶氮]苯磺酸鈉鹽(酸性橙7號，CI15510)、3‘，6‘-二羥基-2‘，4‘，5‘，7‘-四碘螺[異苯并呋喃-1(3H)，9‘-(9H)氧雜蒽]-3-酮二鈉鹽(酸性紅51號，Cl45430)、6-羥基-5-((2-甲氧基-5-甲基-4-磺基苯基)偶氮)-2-萘磺酸二鈉鹽(FD&C紅40號，Cl16035)、2，4-二硝基-1-萘酚鈉鹽(酸性黃24號；Cl10315)、2‘，4‘，5‘，7‘-四溴-4，5，6，7-四氯-3‘，6‘-二羥基螺(異苯并呋喃-1(3H)，9‘-[9H]氧雜蒽]-3-酮二鈉鹽(酸性紅92號；Cl45410)、4-(2-羥基-1-萘基偶氮)-3-甲基苯磺酸鈉鹽(酸性橙8號，CI15575)、2-氨基-1，4-萘二酮、雙硫腙(1，5-二苯基硫卡巴腙)、N-((2-羥基乙基)-2-硝基-4-三氟甲基)苯胺(HC黃13號)、N-(2-羥基乙基)-4-硝基苯胺和4-氯-N-(2，3-二羥基丙基)-2-硝基苯胺、1-甲基-4-((甲基苯基亞肼基)甲基)吡啶鎓甲酯硫酸鹽(堿性黃87號)、3-((4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮)-N，N，N-三甲基苯氯化銨、3-[(3-甲基-5-羥基-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-三甲基苯氯化銨(堿性黃57號)、2-((4-氨基苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(堿性橙31號)、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鎓氯化物(堿性紅22號，CI11055)、2-((4-(二甲基氨基)-苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑鎓氯化物(堿性紅51號)、1，4-二甲基-5-[[4-[甲基(苯基甲基)氨基]苯基]偶氮]-1，2，4-三唑鎓溴化物(堿性紅46號)、N，N，N-三甲基-3-{[4-(甲基氨基)-9，10-二氧代-9，10-二氫-1-蒽基]氨基}-1-丙烷甲酯硫酸銨、N，N-二甲基-3-{[4-(甲基氨基)-9，10-二氧代-9，10-二氫-1-蒽基]氨基}-N-丙基-1-丙烷氯化銨和N，N-二甲基-3-{[4-(甲基氨基)-9，10-二氧代-9，10-二氫-1-蒽基]氨基}-N-丙基-1-丙烷溴化銨。
附加染料在如本發(fā)明所述染色劑中的總含量按重量計為約0.01％至15％，具體地講為0.1％至12％。
除了具有通式(I)結(jié)構(gòu)的染料之外，如本發(fā)明所述的在施用前與氧化劑(具體地講為過氧化氫或其加合化合物)混合的氧化性染色劑(c)還額外包含氧化性染料前體以及一種或多種上述直接染料(如果需要的話)，前提條件是這些對所用的氧化劑穩(wěn)定。
指定的適宜氧化性染料前體是例如以下顯色劑物質(zhì)和偶合劑物質(zhì)以及自偶合化合物 (i)單獨或彼此混合的顯色劑物質(zhì)1，4-二氨基苯(對苯二胺)、1，4-二氨基-2-甲基苯(對甲苯二胺)、1，4-二氨基-2，6-二甲基苯、1，4-二氨基-3，5-二乙基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-2-基)苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2，5-二氨基聯(lián)苯、1，4-二氨基-2-甲氧基甲苯、1，4-二氨基-2-氨基甲苯、1，4-二氨基-2-羥基甲苯、1，4-二氨基-2-(2-羥基乙氧基)苯、2-(2-(乙酰胺基)乙氧基)-1，4-二氨基苯、4-苯基氨基苯胺、4-二甲基氨基苯胺、4-二乙基氨基苯胺、4-二丙氨基苯胺、4-[乙基(2-羥基乙基)-氨基]苯胺、4-[二(2-羥基乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羥基乙基)-氨基]-2-甲基苯胺、4-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羥丙基)氨基]苯胺、4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]苯胺、1，4-二氨基-2-(2-羥基乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)-苯、1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羥基乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-二[(4-氨基苯基)氨基]丁烷、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羥基乙基)氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羥基乙基)苯酚、5-氨基水楊酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羥基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚。
(ii)單獨或彼此混合的偶合劑物質(zhì)N-(3-二甲基氨基苯基)脲、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羥基乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羥基乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羥基丙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二(2-羥基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羥基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二(2-羥基乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(2-羥基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨乙基)-氨基]苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二(2，4-二氨基-苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二(2-羥基乙基)氨基甲苯、4-羥基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羥基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-[(2-羥基乙基)-氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羥基苯氧基)乙醇、5-[(3-羥丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羥基丙基)-氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羥基萘、1，7-二羥基萘、2，3-二羥基萘、2，7-二羥基萘、2-甲基-1-萘酚乙酸酯、1，3-二羥基苯、1-氯-2，4-二羥基苯、2-氯-1，3-二羥基苯、1，2-二氯-3，5-二羥基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、3，4-亞甲二氧基苯酚、3，4-亞甲二氧基苯胺、5-[(2-羥基乙基)氨基]-1，3-苯并二氧戊環(huán)、6-溴-1-羥基-3，4-亞甲二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氫-6-羥基-1，4(2H)-苯并噁嗪、6-氨基-3，4-二氫-1，4(2H)-苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羥基吲哚、5，6-二羥基二氫吲哚、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚、2，3-二氫吲哚二酮。
(iii)自偶合化合物2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-乙氧基苯酚或2-丙氨基-5-氨基吡啶。
氧化性染料前體在如本發(fā)明所述的染色劑(c)中的總含量按重量計為約0.01％至12％，具體地講為約0.2％至6％。
如果需要的話，為了增加顏色強度，可加入慣常用于化妝品體系中的載體。適宜的化合物描述于例如DE-A 196 18 595中，所述文獻明確引入本文以供參考。尤其合適的載體是例如芐醇、香草醛和異香草醛。
為進行染色，可將上述染料含于適宜的顏色載體物質(zhì)中來施用。
如本發(fā)明所述的染色劑(a)、(b)或(c)還可以包含所有用于上述制劑中的常規(guī)和已知添加劑，例如，香料油、絡合劑、蠟、防腐劑、增稠劑、抗氧化劑、藻酸鹽、瓜耳膠、毛發(fā)護理物質(zhì)，例如陽離子聚合物或羊毛脂衍生物，或陰離子、非離子、兩性或陽離子表面活性物質(zhì)。優(yōu)選使用兩性或非離子表面活性物質(zhì)，例如甜菜堿表面活性劑、丙酸鹽和甘氨酸鹽(如椰油基兩性甘氨酸鹽或椰油基兩性二甘氨酸鹽)、具有1至1000個環(huán)氧乙烷單元、優(yōu)選1至300個環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化表面活性劑(如甘油酯烷氧基化物如以25個環(huán)氧乙烷單元乙氧基化的蓖麻油、聚羥乙酰胺、乙氧基化醇和乙氧基化脂肪醇(脂肪醇烷氧基化物)以及乙氧基化脂肪酸糖酯(具體地講為乙氧基化脫水山梨糖醇脂肪酸酯))。以慣例用于上述目的的量使用上述組分，例如表面活性物質(zhì)的濃度按重量計為0.1％至30％，而護理物質(zhì)的量按重量計為0.1％至5％。
如本發(fā)明所述的染色劑(a)、(b)或(c)可以粉末或顆粒形式存在(如果是染發(fā)劑則尤其如此)，在施用前將它/它們?nèi)芙獾胶蚝?醇制劑中，或者如本發(fā)明所述的染色劑(a)、(b)或(c)可為含水或含水-醇溶液、霜膏、凝膠、乳液、或氣溶膠泡沫形式，其中所述染發(fā)劑可被配制成單組分制劑形式或多組分制劑形式，例如為兩組分制劑形式，其中具有通式(I)結(jié)構(gòu)的特定染料衍生物與其它組分分開包裝，并且在施用前才通過將兩種組分混合以直接制備即用型染發(fā)劑。
如本發(fā)明所述的染色劑(a)、(b)或(c)通常具有約2至11，優(yōu)選約5至10的pH。有機和無機酸或堿均適于調(diào)節(jié)如本發(fā)明所述的pH。具體地講，適宜酸的實施例為以下酸 α-羥基甲酸(如乙醇酸、乳酸、酒石酸、檸檬酸或蘋果酸)、抗壞血酸、葡萄糖酸內(nèi)酯、乙酸、鹽酸或磷酸，以及這些酸的混合物。具體地講，適宜堿的實施例為碳酸鈉、碳酸氫鈉、有機胺(例如單乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或三(羥基甲基)氨基甲烷)、氨、氫氧化鉀和氫氧化鈉、以及它們的混合物。
根據(jù)指定用途，如本發(fā)明所述的染色劑可以和一種或多種氧化劑(淡化；氧化染色劑)一起使用，或不含氧化劑(非氧化性染色劑)。
如果需要，如本發(fā)明所述的組合物可包含至少一種氧化劑來源以用于使毛發(fā)顯色。優(yōu)選可用于本文的氧化劑是水溶性的過氧氧化劑。本文定義的“水溶性的”是指在標準情況下，至少0.1g，優(yōu)選1g，更優(yōu)選10g的所述氧化劑可溶解在1升去離子水中。氧化劑可用于黑色素的初始溶解和脫色(漂白)，并可促進毛干中氧化性染料前體的氧化(氧化性染色)。
本領域已知的任何氧化劑均可用于本發(fā)明中。優(yōu)選的水溶性氧化劑是能夠在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的無機過氧物質(zhì)。水溶性過氧氧化劑是本領域熟知的，并且包括過氧化氫、無機堿金屬過氧化物(如高碘酸鈉和過氧化鈉)和有機過氧化物(如過氧化脲、過氧化三聚氰胺)，以及無機過氧化氫合物鹽漂白化合物(如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過硅酸、過硫酸等的堿金屬鹽)。這些無機過氧化氫合物鹽可作為一水合物、四水合物等摻入。也可使用烷基和芳基過氧化物和/或過氧化物酶。如果需要，也可施用兩種或多種上述氧化劑的混合物。所述氧化劑可以水溶液或作為使用前溶解的粉末來提供。依照本發(fā)明，優(yōu)選可用于組合物中的是過氧化氫、過碳酸鹽、過硫酸鹽、以及它們的組合。
依照本發(fā)明，該組合物可包含按重量計約0.1％至約10％，優(yōu)選約1％至約7％，最優(yōu)選約2％至約15％的氧化劑。
優(yōu)選可用于本文的另一種氧化劑是過一碳酸根離子源。優(yōu)選地，上述離子源由過氧化氫源和碳酸氫根離子源就地形成。已發(fā)現(xiàn)，上述氧化劑在最多且包括9.5，優(yōu)選7.5至9.5，更優(yōu)選約pH 9的pH下是尤其有效的。此外，該體系與氨源或銨離子源組合，也是尤其有效的。已發(fā)現(xiàn)，此氧化劑可遞送所需毛發(fā)染色效果方面的改善，尤其是與炫染有關(guān)的遞送，同時可大大減少氣味、對皮膚和頭皮的刺激以及對毛發(fā)纖維的損傷。
因此，可使用這些離子的任何來源。適用于本文的來源包括碳酸根、氨基甲酸根和碳酸氫根離子的鈉鹽、鉀鹽、胍鹽、精氨酸鹽、鋰鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋇鹽、銨鹽、以及它們的混合物如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸胍、碳酸氫胍、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸銨、碳酸氫銨、以及它們的混合物。也可使用過碳酸鹽來提供碳酸根離子來源和氧化劑。優(yōu)選的碳酸根離子、氨基甲酸根和碳酸氫根離子源是碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨基甲酸銨、以及它們的混合物。
依照本發(fā)明，所述組合物包含按重量計約0.1％至約15％，優(yōu)選約1％至約10％，并且最優(yōu)選約1％至約8％的碳酸氫根離子和按重量計約0.1％至約10％，優(yōu)選約1％至約7％，并且最優(yōu)選約2％至約5％的過氧化氫源。
用于使毛發(fā)顯色的尤其優(yōu)選的氧化劑主要為3％至12％，優(yōu)選6％水溶液形式的過氧化氫或過氧化氫與脲、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉的加合化合物、以及空氣中的氧。當使用6％的過氧化氫溶液作為氧化劑時，染發(fā)劑與氧化劑的重量比率為5∶1至2∶1，并且優(yōu)選1∶1。大體上，當染發(fā)劑包含更高濃度的染料時，或當同時需要更強的毛發(fā)漂白作用時，使用較大量的氧化劑。依照本發(fā)明，所述組合物還包含自由基清除劑源。本文所用術(shù)語自由基清除劑涉及可與活性自由基、優(yōu)選碳酸根自由基反應，以通過一系列快速反應將活性自由基轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚暂^低物質(zhì)的物質(zhì)。適用于本文的自由基清除劑包括符合通式(I)結(jié)構(gòu)的化合物 R1-Y-C(H)(R3)-R4-(C(H)(R5)-Y-R6)n(I) 其中Y是NR2、O或S，優(yōu)選NR2，n為0至2，并且其中R4為一價或二價，并且選自(a)取代或未取代的、直鏈或支鏈的烷基，單不飽和或多不飽和的烷基，雜烷基，脂基、雜脂基或雜烯烴體系，(b)取代或未取代的、單環(huán)或多環(huán)的脂基，芳基或雜環(huán)體系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基體系；(a)、(b)和(c)中的所述體系包含1至12個碳原子和0至5個選自O、S、N、P和Si的雜原子；并且其中R4可連接R3或R5，以形成一個5元、6元或7元環(huán)；并且其中R1、R2、R3、R5和R6為一價，并且獨立地選自上文所述的(a)、(b)和(c)，或H。
優(yōu)選地，R4選自(a)取代或未取代的直鏈或支鏈的烷基、雜烷基、脂族、雜脂族或雜烯烴體系，(b)取代或未取代的單環(huán)或多環(huán)的脂族、芳基或雜環(huán)體系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基體系；更優(yōu)選地，R4選自(a)取代或未取代的直鏈或支鏈的烷基、雜烷基、脂族或雜脂族體系，(b)取代或未取代的芳基或雜環(huán)體系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基體系；更優(yōu)選取代或未取代的直鏈或支鏈的烷基或雜烷基體系。
優(yōu)選地，如上文所述，(a)、(b)和(c)中的R4體系包含1至8個，優(yōu)選1至6個，更優(yōu)選1至4個碳原子，和0至3個雜原子，優(yōu)選0至2個雜原子，最優(yōu)選0至1個雜原子。當所述體系包含雜原子時，它們優(yōu)選包含1個雜原子。優(yōu)選的雜原子包括O、S和N；更優(yōu)選O和N；尤其優(yōu)選O。
優(yōu)選地，R1、R2、R3、R5和R6獨立地選自上文用于定義R4的任何體系，以及H。
在可供選擇的實施方案中，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團中的任一個均可被取代。優(yōu)選地，所述取代基選自(a)C連接的一價取代基基團，所述基團選自(i)取代或未取代的、直鏈或支鏈的烷基、單不飽和或多不飽和烷基、雜烷基、脂基、雜脂基或雜烯烴體系，(ii)取代或未取代的單環(huán)或多環(huán)脂基、芳基或雜環(huán)體系，或(iii)取代或未取代的一氟代烷基、多氟代烷基或全氟代烷基體系；(i)、(ii)和(iii)中的所述體系包含1至10個碳原子和0至5個選自O、S、N、P和Si的雜原子；(b)S連接的一價取代基基團，所述基團選自SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；(c)O連接的一價取代基基團，所述基團選自OA1、OCN和ONA1A2；(d)N連接的一價取代基基團，所述基團選自NA1A2、(NA1A2A3)+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN、NA1NA2A3；(e)一價取代基基團，所述基團選自COOA1、CON3、CONA12、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC和X；和(f)包含氟代烷基一價取代基的基團，所述基團選自一氟代烷基、多氟代烷基、全氟代烷基體系。所述體系包含1至12個碳原子和0至4個雜原子。
對于上述基團(b)至(e)而言，A1、A2和A3是一價的，并且獨立地選自(1)H，(2)取代或未取代的、直鏈或支鏈的烷基、單不飽和或多不飽和烷基、雜烷基、脂基、雜脂基或雜鏈烯烴體系，(3)取代或未取代的單環(huán)或多環(huán)的脂基、芳基或雜環(huán)體系，或(4)取代或未取代的一氟代烷基、多氟代烷基或全氟代烷基體系；(2)、(3)和(4)中的所述體系包含1至10個碳原子和0至5個選自O、S、N、P和Si的雜原子；并且其中X為鹵素，其選自由下列基團組成的組F、Cl、Br和I。
可用于本文的優(yōu)選取代基包括具有Hammettσ參數(shù)(σp)值為-0.65至+0.75，優(yōu)選-0.4至+0.5的那些。Hammettσ值被描述于AdvancedOrganic Chemistry-Reactions，Mechanisms and Structure(Jerry March，第5版，(2001年)，第368至375頁)中。
可供選擇地，適用于本文的自由基清除劑是符合以下通式結(jié)構(gòu)(II)的化合物
其中，R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地選自H、COO-M+、Cl、Br、SO3-M+、NO2、OCH3、OH或C1至C10伯或仲烷基并且M為H或堿金屬。優(yōu)選地，上述的自由基清除劑具有大于8.5的pKa，以確保羥基的質(zhì)子化。
其它適用于本文的自由基清除劑包括選自以下類別(III)中的那些芐胺、咪唑、二叔丁基羥基甲苯、對苯二酚、鳥嘌呤、吡嗪、哌啶、嗎啉、甲基嗎啉、2-甲氧基乙胺、以及它們的混合物。
依照本發(fā)明，優(yōu)選的自由基清除劑可選自鏈烷醇胺類、氨基糖類、氨基酸類、氨基酸酯類、以及它們的混合物。尤其優(yōu)選的化合物是單乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1，2-二醇、葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、賴氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、組氨酸、肌氨酸、絲氨酸、谷氨酸、色氨酸、以及它們的混合物，以及上述物質(zhì)的鹽，如鉀鹽、鈉鹽和銨鹽、以及它們的混合物。尤其優(yōu)選的化合物是甘氨酸、肌氨酸、賴氨酸、絲氨酸、2-甲氧基乙胺、葡糖胺、谷氨酸、嗎啉、哌啶、乙胺、3-氨基-1-丙醇、以及它們的混合物。
依照本發(fā)明的自由基清除劑優(yōu)選具有的分子量小于約500，優(yōu)選小于約300，更優(yōu)選小于約250，以有利于自由基清除劑滲透到毛發(fā)纖維中。本發(fā)明組合物優(yōu)選包含按重量計約0.1％至約10％，優(yōu)選約1％至約7％的自由基清除劑。還優(yōu)選選擇自由基清除劑，以使其與堿化劑不為相同的種類。依照本發(fā)明的一個實施方案，所述自由基清除劑在施用到毛發(fā)纖維上之前可在染發(fā)組合物中就地形成。
為使用上述染色劑來氧化性染色毛發(fā)，在即將使用前將上述染色劑與氧化劑混合，并且將含量足以用于毛發(fā)處理的所述混合物施用到毛發(fā)上。用于使毛發(fā)顯色的適宜氧化劑主要為按重量計3％至12％，優(yōu)選6％水溶液形式的過氧化氫或過氧化氫與脲、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉的加合化合物，以及空氣中的氧。當使用6％的過氧化氫溶液作為氧化劑時，染發(fā)劑與氧化劑的重量比率為5∶1至2∶1，并且優(yōu)選1∶1。大體上，當染發(fā)劑包含更高濃度的染料時，或當同時需要更強的毛發(fā)漂白作用時，使用較大量的氧化劑。
通常，根據(jù)毛發(fā)長度，將足以使毛發(fā)染色約30至200克量的染發(fā)劑施用到毛發(fā)上，使所述染發(fā)劑在約15℃至50℃下作用約1至60分鐘，優(yōu)選為5至30分鐘，然后用水充分漂洗毛發(fā)，任選用洗發(fā)劑洗滌和/或用護發(fā)組合物后處理，并最終干燥，來使用如本發(fā)明所述的染色劑。
此外，如果不向染色物質(zhì)中加入氧化劑，則上述染色劑可包含慣例用于化妝品組合物中的天然或合成聚合物或天然源的改性聚合物，其結(jié)果是在染色的同時實現(xiàn)了毛發(fā)的調(diào)整。上述組合物通常被稱為染色調(diào)整組合物(tinting setting composition)或色彩調(diào)整組合物(color setting composition)。
化妝品領域中所涉及的已知用于此目的的合成聚合物是例如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇或聚丙烯酸化合物(如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸與氨基醇形成的酯的堿性聚合物如它們的鹽或季銨化合物)、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯，以及上述化合物的共聚物，例如聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯；而可使用的天然聚合物或改性的天然聚合物為，例如，脫乙酰殼多糖(脫乙酰甲殼質(zhì))或脫乙酰殼多糖衍生物。
上述聚合物可以上述試劑的常規(guī)用量存在于如本發(fā)明所述的染色劑(a)中，具體地講為按重量計約1％至5％。如本發(fā)明所述的染色調(diào)整組合物或色彩調(diào)整組合物的pH優(yōu)選為約4至10。
通過用調(diào)整組合物潤濕毛發(fā)，將毛發(fā)整理(定型)成型，然后干燥，來以已知且常規(guī)的方式使用具有額外調(diào)整作用的染發(fā)劑。
特別是當施用到受損毛發(fā)(如被漂白或燙過的毛發(fā))上時，或當與過氧化氫一起施用到自然毛發(fā)上時，如本發(fā)明所述的染色劑可使角蛋白纖維，具體講為人的毛發(fā)體現(xiàn)出具有極強色彩強度和亮度且具有極好耐久性(耐洗性)的染色。
可使用與已知制備方法相類似的2步方法，如通過2-氨基噻唑衍生物、2-氨基咪唑衍生物、2-氨基噻二唑衍生物等與偶合組分如苯胺衍生物、苯酚衍生物或雜環(huán)化合物的偶合，來制備具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的染料?？墒褂没撬醿?nèi)酯，如丁烷磺內(nèi)酯或丙烷磺內(nèi)酯，將所得的中性偶氮染料轉(zhuǎn)變成具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的兩性離子偶氮染料。
以下實施例旨在更詳細地說明本發(fā)明的主題，而不是對其作出限制。
實施例 實施例1合成噻唑鎓丁磺酸鹽 實施例1a合成4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽 在110℃下，將8.5g(36.6mmol)的N，N-二甲基-4-[1，3-噻唑-2-基二氮烯基]苯胺和85mL的丁烷磺酸內(nèi)酯加熱6小時。冷卻后，將200mL的四氫呋喃加入到反應混合物中，并過濾出沉淀的產(chǎn)物，用丙酮洗滌并干燥。用甲醇/乙酸乙酯將染料重結(jié)晶。得到11.8g(87％理論值)4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽，為深藍色粉末。
1H NMR(300MHz，CD3OD)δ＝8.10(d，J＝9.3，1H，H(2)-苯基)；7.85(d，J＝4.5，1H，H(4)-噻唑)；7.68(d，J＝9.3，1H，H(6)-苯基)；7.45(d，J＝4.5，1H，H(5)-噻唑)；7.06(d，J＝9.3，1H，H(5)-苯基)；7.00(d，J＝9.3，1H，H(3)-苯基)；4.52(t，J＝7.5，2H，N+CH2)；2.79(t，J＝7.5，2H，CH2-SO3-)；2.05(五重峰，J＝7.5，2H，CH2)；1.75(五重峰，J＝7.5，2H，CH2)。
API-ES MS369[M++1](45)，391[M++Na](100) CHN分析 (C15H20N4O3S2*H2O) ％C ％H ％N ％S 計算值 46.61 5.741 4.50 16.59 檢測值46.30 5.7014.2016.60 實施例1b4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽 與實施例1a中所述的方法類似，由N，N-二甲基-4-[4-甲基-1，3-噻唑-2-基二氮烯基]苯胺制備4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽，收率為84％。
API-ES MS405[M++Na](100) 實施例1c4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽 與實施例1a中所述的方法類似，由N，N-二甲基-4-[5-甲基-1，3-噻唑-2-基二氮烯基]苯胺制備4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽，收率為85％。
API-ES MS405[M++Na](100) 實施例1d4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽 與實施例1a中所述的方法類似，由N，N-二甲基-4-[4，5-二甲基-1，3-噻唑-2-基二氮烯基]苯胺制備4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽，收率為46％。
API-ES MS419[M++Na](100) 實施例1e4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽 與實施例1a中所述的方法類似，由N-芐基-N-乙基-4-[(1，3-噻唑-2-基二氮烯基]苯胺制備4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽，收率為90％。
API-ES MS467[M++Na](100) 實施例1f4-[2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽 與實施例1a中所述的方法類似，由通過2-氨基-1，3-噻唑與2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉偶氮偶合獲得的9-(1，3-噻唑-2-基二氮烯基)-2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉制備4-[2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽，收率為92％。
API-ES MS443[M++Na](100) 實施例2合成3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽 向溶解了0.5g(1.5mmol)N，N-二甲基-4-[1，3-噻唑-2-基二氮烯基]苯胺的1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶液中，加入0.9g(7.5mmol)1，3-丙烷磺酸內(nèi)酯。將反應混合物在100℃下加熱4小時。冷卻后，將20mL的四氫呋喃加入到反應混合物中，并過濾出所得沉淀，用丙酮洗滌并干燥。從甲醇/乙酸乙酯中重結(jié)晶出所得染料。得到0.53g(45％理論值)3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽，為深藍色粉末。
1H NMR(300MHz，CD3OD)δ＝8.20(d，J＝9.0，1H，H(2)-苯基)；7.88(d，J＝4.5，1H，H(4)-噻唑)；7.71(d，J＝9.0，1H，H(6)-苯基)；7.45(d，J＝4.5，1H，H(5)-噻唑)；7.08(d，J＝9.0，1H，H(5)-苯基)；7.03(d，J＝9.0，1H，H(3)-苯基)；4.7(t，J＝7.2，2H，N+CH2)；3.35(s，6H，N-CH3)；2.82(t，J＝7.2，2H，CH2-SO3-)；2.34(五重峰，J＝7.2，2H，CH2)。
API-ES MS377[M++Na](100) 實施例3合成4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽 步驟1 與實施例1a中所述的方法類似，由2-[(4-氯苯基)二氮烯基]-1-甲基-1H-咪唑制備4-{2-[(4-氯苯基)二氮烯基]-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基}-1-丁磺酸鹽，收率為88％。
步驟2 在55℃下，將1.25g(3.5mmol)的4-{2-[(4-氯苯基)二氮烯基]-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基}-1-丁磺酸鹽在16mL含33％二甲胺的乙醇和3.5mL水中，攪拌30分鐘。然后在0℃下使反應混合物冷卻，并且過濾出所得沉淀，用丙酮洗滌，并在40℃下真空干燥。得到1.08g(84％收率)4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽，為紅色粉末。
1H NMR(300MHz，D2O)δ＝7.56(d，J＝9.0，2H，H(2)和H(6)-苯基)；7.27(s，1H，H-咪唑)；7.19(s，1H，H-咪唑)；6.60(d，J＝9.0，2H，H(3)和H(5)-苯基)；4.08(t，J＝7.2，2H，N+CH2)；3.69(s，3H，N-CH3)；2.81(t，J＝7.2，2H，CH2-SO3-)；1.78(五重峰，J＝7.2，2H，CH2)；1.66(五重峰，J＝7.2，2H，CH2)。
API-ES MS388[M++Na](100) 染色實施例4至11染發(fā)劑 2.5mmol 具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的染料 5.0g 醇 4.0g 癸基葡糖苷 0.2g 乙二氨四乙酸二鈉鹽 加至100.0g 軟化水 如果需要，通過加入25％的氨，將染色溶液的pH調(diào)節(jié)至表1中所給出的值。
通過施用足夠毛發(fā)染色量的染色劑給所述毛發(fā)并用刷子使其分布均勻，實現(xiàn)所述毛發(fā)染色。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，用溫水沖洗并接著干燥。
染色效果概述于下表1中。
表1 染色實施例12+13具有陽離子表面活性物質(zhì)的染發(fā)劑 2.5mmol如表2所示的具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的染料 5.00g 乙醇 4.00g 鯨蠟基三甲基氯化銨，25％的水溶液 加至100.00g軟化水 使用25％的氨，將pH調(diào)節(jié)至表2中所給出的pH值。
通過施用足夠毛發(fā)染色量的染色劑給所述毛發(fā)并用刷子使其分布均勻，實現(xiàn)所述毛發(fā)染色。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，再用溫水沖洗并接著干燥。
染色效果概述于下表2中。
表2 染色實施例14+15具有兩性表面活性物質(zhì)的染發(fā)劑 2.5mmol如表3所示的具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的染料 5.00g 乙醇 7.50g 椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿 加至100.00g軟化水 使用25％的氨，將pH調(diào)節(jié)至表3中所給出的pH值。
通過施用足夠毛發(fā)染色量的染色劑給所述毛發(fā)并用刷子使其分布均勻，實現(xiàn)所述毛發(fā)染色。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，再用溫水沖洗并接著干燥。
染色效果概述于下表3中。
表3 染色實施例16+17具有陰離子表面活性物質(zhì)的染發(fā)劑 0.91g 如表3所示的具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的染料 5.00g 乙醇 7.50g 月桂基醚硫酸鹽，28％的水溶液 加至100.00g軟化水 使用25％的氨，將pH調(diào)節(jié)至表4中所給出的pH值。
通過施用足夠毛發(fā)染色量的染色劑給所述毛發(fā)并用刷子使其分布均勻，實現(xiàn)所述毛發(fā)染色。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，再用溫水沖洗并接著干燥。
這給出了染成強烈藍色的發(fā)束。
染色效果概述于下表4中。
表4 染色實施例18至25含有氧化劑的染發(fā)劑 0.6g 如表5中所示的具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的染料 5.0g 乙醇 4.0g 癸基葡糖苷 0.2g 乙二氨四乙酸二鈉鹽 加至100.0g軟化水 將5g的上述載色劑主體與5g的9％濃度過氧化氫溶液混合。用25％濃度的氨調(diào)節(jié)所述pH至9.5。
將所得的即用型染發(fā)劑施用到所述毛發(fā)上并用刷子使其分布均勻。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，再用溫水沖洗并接著干燥。
染色效果概述于下表5中。
表5 染色實施例26至28含有氧化劑的染發(fā)劑 2.5mmol如表6中所示的具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的染料 5.0g 乙醇 4.0g 癸基葡糖苷 0.2g 乙二氨四乙酸二鈉鹽 加至100.0g 軟化水 將5g的上述載色劑主體與5g的9％濃度過氧化氫溶液混合。用25％的氨水溶液調(diào)節(jié)所述pH至9.0。
將所得即用型染發(fā)劑施用到自然毛發(fā)上(L＝32.07，C＝13.40，h＝65.1)，并用刷子均勻分布。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，再用溫水沖洗并接著干燥。重復洗滌過程五次。在視覺上，顏色無變化。
表6 染色實施例29至31含有氧化劑的染發(fā)劑 2.5mmol如表7中所示的具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的染料 5.0g 乙醇 4.0g 癸基葡糖苷 0.2g 乙二氨四乙酸二鈉鹽 加至100.0g 軟化水 將5g的上述載色劑主體與5g的9％濃度過氧化氫溶液混合。用25％的氨水溶液調(diào)節(jié)所述pH至9.0。
將所得即用型染發(fā)劑施用到漂白過的自然毛發(fā)上(L＝69.31，C＝32.34，h＝76.5)，并用刷子均勻分布。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，再用溫水沖洗并接著干燥。重復洗滌過程五次。在視覺上，顏色無變化。
表7 使用得自Minolta的Chromameter II型色度計，確定本發(fā)明實施例中所給出的L*C*h*顏色測定值。此處，L值為明亮度(即L值越小，色彩亮度越大)，而C值是色彩的量度(“色度”)(即C值越大，色彩就越濃)。h值是色彩明暗效果角度(“色調(diào)”)。
除非另外指明，本申請中給出的所有百分比均為按重量計的百分比。
權(quán)利要求
1.一種用于角蛋白纖維的非氧化性染色的試劑，其中所述試劑包含至少一種具有通式(I)結(jié)構(gòu)的兩性離子偶氮染料；
其中
R1為具有化學式(II)結(jié)構(gòu)的烷基磺酸根基團；
R2為氫或羥基；
m為0至(n-1)；
p為0至(n-1)，其中m+p＝(n-1)；
n為1至6的整數(shù)；
X為氧、硫、N-R3或C-R4；
Y為C-R5、氮、N-R6、硫或氧；
Z為C-R7或氮；
前提條件是，具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的雜環(huán)包含至少兩個且最多三個雜原子，其中所述雜環(huán)含有最多一個硫原子或氧原子；
R3和R6可相同或不同，并且彼此獨立地為飽和或不飽和的(C1-C12)-烷基、被鹵原子取代的(C1-C12)-烷基、羥基-(C2-C12)-烷基、氨基-(C1-C12)-烷基、取代或未取代的苯基或取代或未取代的芐基；
R4、R5和R7可相同或不同，并且彼此獨立地為氫、鹵原子、飽和或不飽和的(C1-C12)-烷基、被鹵原子(F、Cl、Br、I)取代的(C1-C12)-烷基、羥基、羥基-(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-烷氧基、氰基、硝基、氨基、(C1-C12)-烷氨基、(C1-C12)-二烷基氨基、羧酸基、C(O)O-(C1-C12)-烷基、取代或未取代的C(O)O-苯基、取代或未取代的苯基或萘基、或取代或未取代的雜芳基；或者如果Y和Z為C-R5和C-R7，則基團R5和R7可與所述分子剩余部分合在一起形成飽和或不飽和的、取代或未取代的雜環(huán)或碳環(huán)環(huán)系；
或者如果X和Y為C-R4和C-R5，則基團R4和R5可與所述分子剩余部分合在一起形成飽和或不飽和的、取代或未取代的雜環(huán)或碳環(huán)環(huán)系；
K為苯胺或苯酚系列的基團，或為單環(huán)或多環(huán)雜環(huán)基團。
2.一種用于同時淡化和染色角蛋白纖維的試劑，所述試劑包含至少一種氧化劑，其中所述試劑包含至少一種具有權(quán)利要求1中通式(I)結(jié)構(gòu)的對氧化劑穩(wěn)定的兩性離子偶氮染料。
3.一種基于至少一種氧化性染料前體且用于染色纖維的氧化性染色劑，其中所述染色劑包含至少一種具有權(quán)利要求1中通式(I)結(jié)構(gòu)的對氧化劑穩(wěn)定的兩性離子偶氮染料。
4.如權(quán)利要求1所述的試劑，其中所述試劑包含至少一種常規(guī)用于化妝品劑中的天然聚合物、合成聚合物或天然來源的改性聚合物，并且所述試劑為染色調(diào)整組合物或色彩調(diào)整組合物的形式。
5.如權(quán)利要求2所述的試劑，其中所述氧化劑選自過氧化氫或它與脲、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉形成的加成化合物。
6.如權(quán)利要求3所述的試劑，其中所述氧化劑選自過氧化氫或它與脲、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉形成的加成化合物，以及過硫酸鹽。
7.如權(quán)利要求1至6中任一項所述的試劑，其中在化學式(I)中，R2為氫并且n為2或3。
8.如權(quán)利要求7所述的試劑，其中在化學式(I)中，K為具有化學式K1結(jié)構(gòu)的基團，
其中R8和R9可相同或不同，并且彼此獨立地為飽和或不飽和的(C1-C12)-烷基、被鹵原子取代的(C1-C12)-烷基、羥基-(C2-C12)-烷基、氨基-(C1-C12)-烷基、取代或未取代的苯基或芐基，或者R8和R9與氮原子合在一起形成5-元至6-元環(huán)系，所述環(huán)系可包含另一個雜原子；或者R8和/或R9與苯環(huán)中的一個碳原子一起形成任選含氧或含氮的五元或六元雜環(huán)，所述雜環(huán)可被一個或幾個(C1-C12)-烷基取代；
R10和R11可相同或不同，并且彼此獨立地為氫、鹵原子、飽和或不飽和的(C1-C12)-烷基、被鹵原子取代的(C1-C12)-烷基、羥基、羥基-(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-烷氧基、氰基、硝基、氨基、(C1-C12)-烷氨基、(C1-C12)-二烷基氨基、羧酸基、C(O)O-(C1-C12)-烷基、取代或未取代的C(O)O-苯基。
9.如權(quán)利要求1至8中任一項所述的試劑，其中具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的兩性離子偶氮染料選自
4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基)}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基)}-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(5-溴-2-{[4-(二甲基氨基)-苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(5-溴-2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-甲氧基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]-二氮烯基}-5-甲氧基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-硝基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-5-硝基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-[(2-{4-[芐基(甲基)氨基]-苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[(2-{4-[芐基(甲基)氨基]苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(1-吡咯烷基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(1-吡咯烷基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(4-嗎啉基)苯基]-二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{4-(4-嗎啉基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(4-甲基-1-哌嗪基)苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(4-甲基-1-哌嗪基)-苯基]二氮烯基}-1，3-噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-[2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、4-[2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[5-甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、4-[5-甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[4-甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、4-[4-甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[4，5-二甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、4-[4，5-二甲基-2-(2，3，6，7-四氫-1H，5H-吡啶并[3，2，1-ij]喹啉-9-基二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3-苯并噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3-苯并噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)-苯基]二氮烯基}-6-甲氧基-1，3-苯并噻唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-6-甲氧基-1，3-苯并噻唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)-氨基]苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-苯基}二氮烯基)-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-苯基}二氮烯基)-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)-氨基]苯基}二氮烯基)-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]苯基}二氮烯基)-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基-(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-4-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基(乙基)-氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-5-甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-[2-({4-[芐基-(乙基)氨基]-2-甲基苯基}二氮烯基)-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丁磺酸鹽、3-[2-({4-[芐基(乙基)氨基]-2-甲基苯基}-二氮烯基)-4，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓-3-基]-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-{2-[(4-氨基苯基)-二氮烯基]-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基}-1-丁磺酸鹽、3-{2-[(4-氨基苯基)二氮烯基]-1-甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基}-1-丙磺酸鹽、4-(1-甲基-2-{[4-(甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(1-甲基-2-{[4-(甲基氨基)-苯基]二氮烯基}-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，4，5-三甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，4，5-三甲基-1H-咪唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(5-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4-甲基-4H-1，2，4-三唑-1-鎓-1-基)-1-丁磺酸鹽、3-(5-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-4-甲基-4H-1，2，4-三唑-1-鎓-1-基)-1-丙磺酸鹽、4-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3，4-噻二唑-3-鎓-3-基)-1-丁磺酸鹽、3-(2-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，3，4-噻二唑-3-鎓-3-基)-1-丙磺酸鹽、4-(5-{[4-(二甲基氨基)-苯基]二氮烯基}-1，2，4-噻二唑-4-鎓-4-基)-1-丁磺酸鹽、3-(5-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1，2，4-噻二唑-4-鎓-4-基)-1-丙磺酸鹽、3-(3-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}-1-甲基-1H-吡唑-2-鎓-2-基)-1-丙磺酸鹽、4-(3-{[4-(二甲基氨基)苯基]-二氮烯基}-1-甲基-1H-吡唑-2-鎓-2-基)-1-丁磺酸鹽、3-(3-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}異噁唑-2-鎓-2-基)-1-丙磺酸鹽、4-(3-{[4-(二甲基氨基)苯基]二氮烯基}異噁唑-2-鎓-2-基)-1-丁磺酸鹽、4-{2-[(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)二氮烯基]-1，3-噻唑-3-鎓-3-基}-1-丁磺酸鹽、3-{2-[(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)二氮烯基]-1，3-噻唑-3-鎓-3-基}-1-丙磺酸鹽、4-{2-(1，2-二甲基-1H-吲哚-3-基)二氮烯基]-1，3-噻唑-3-鎓-3-基}-1-丁磺酸鹽和3-{2-(1，2-二甲基-1H-吲哚-3-基)二氮烯基]-1，3-噻唑-3-鎓-3-基}-1-丙磺酸鹽。
10.如權(quán)利要求1至9中任一項所述的試劑，其中具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的兩性離子偶氮染料的含量按重量計為0.01％至10％。
11.如權(quán)利要求1至10中任一項所述的試劑，其中所述試劑額外包含至少一種其它直接染料，所述直接染料來自由以下染料組成的組硝基染料、偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料和堿性或酸性染料。
12.如權(quán)利要求11所述的試劑，其中所述額外的直接染料的總含量按重量計為0.01％至15％。
13.如權(quán)利要求1至12中任一項所述的試劑，其中所述試劑具有2至11的pH。
14.如權(quán)利要求1至13中任一項所述的試劑，其中所述試劑為染發(fā)劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于染色角蛋白纖維的試劑，所述試劑包含至少一種具有通式(I)結(jié)構(gòu)的兩性離子偶氮染料，其中R1為具有化學式(II)結(jié)構(gòu)的烷基磺酸根基團。
文檔編號D06P3/14GK101111287SQ200680003321
公開日2008年1月23日 申請日期2006年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月27日
發(fā)明者塞西爾·帕斯奎爾, 埃里克·廷格利, 奧托·戈特爾, 漢斯-于爾根·布朗 申請人:寶潔公司