專利名稱：偶氮染料,它們的制備方法及其在疏水性纖維材料染色和印染中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偶氮染料，它們的制備方法以及它們在半合成的或合成的疏水性纖維材料印染中的應(yīng)用。
偶氮染料及其在半合成或合成的疏水性纖維材料印染中的應(yīng)用是已知的。但是，我們也知道，此類染料并不總能充分滿足最高要求，尤其是在高溫條件下耐光照和/或顏色強(qiáng)度方面。因此，需要一些新的染料。它們有強(qiáng)烈的著色能力，高溫條件下耐光照，并有耐各方面影響因素，而不褪色的性質(zhì)。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的染料能較好地達(dá)到上述要求的指標(biāo)。
本發(fā)明涉及化學(xué)式(Ⅰ)的一些染料 其中R1是氫、溴、氯、氰基，R2是氫、甲基和乙酰氨基，R3是未被取代的乙基，或者是被氰基或酰氧基取代的乙基，R4是未被取代的乙基，或者是被氰基或酰氧基取代的乙基，R1優(yōu)選的是溴或氰基，R2優(yōu)選的是氫或乙酰氨基，更優(yōu)選的是氫，R3優(yōu)選的是氰乙基，R4優(yōu)選的是氰乙基，下列化學(xué)式的染料提供作為特別優(yōu)選 本發(fā)明也涉及到化學(xué)式(1)的染料的制備方法。例如，按照本發(fā)明，染料制備方法如下將化學(xué)式(50)的化合物， 按常規(guī)方法進(jìn)行重氮化，然后同偶合成分化學(xué)式(51)進(jìn)行偶聯(lián) 其中R1、R2、R3和R4定義如上?；瘜W(xué)式(50)化合物的重氮化，實際上是按已知方法來進(jìn)行。例如，在酸性介質(zhì)中(含有鹽酸或硫酸的水溶液中)用亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化。也可能采用其它重氮化試劑，例如亞硝?；蛩?，來實現(xiàn)重氮化。在此重氮化過程中，反應(yīng)介質(zhì)里也可能有其它的酸，例如磷酸、硫酸、乙酸、丙酸或鹽酸，或者這些酸的混合物，例如丙酸和醋酸的混合物。反應(yīng)溫度-10℃到30℃之間，有利于重氮化的進(jìn)行，例如從-10℃到室溫。
化學(xué)式(50)的重氮化合物同化學(xué)式(51)的偶合成分的偶聯(lián)，也通過已知方法進(jìn)行，例如，在酸性條件下，在水溶液中或水-有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行。反應(yīng)溫度在-10℃到30℃之間，特別是低于10℃，有利于偶聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行。采用的酸，例如鹽酸、醋酸、丙酸、硫酸和磷酸。
化學(xué)式(50)的化合物是已知的，也可以通過已知的方法來制備?；瘜W(xué)式(51)的偶合成分也是已知的，亦可通過已知方法來制備。
本發(fā)明的染料，能用來染色，或者用來印染半合成的，尤其是合成的疏水性纖維材料，特別適合于紡織品。含有這類半合成的和/或合成的疏水性紡織材料混合物的紡織品，也能用本發(fā)明的染料來染色或印染。
考慮的半合成紡織材料，特別是指二代醋酸纖維素和三醋酸纖維素。
合成的疏水性紡織材料，尤其是直鏈的、芳香聚酯，例如對苯二酸和二元醇，特別是1，2-亞乙基二醇的聚酯，或者是對苯二酸同1，4-二(羥甲基)環(huán)己烷的縮合產(chǎn)物；聚碳酸酯，例如α，α-二甲基-4，4-二羥基-二苯基甲烷和光氣的聚酯，聚氯乙烯纖維以及聚酰胺纖維。
本發(fā)明染料對紡織材料染色應(yīng)用，可按照已知的染色方法進(jìn)行。例如，聚酯纖維材料的染色是在80-140℃溫度下，在通常的陰離子或非離子分散劑以及任選的常規(guī)膨脹劑(載體)存在條件下，在水分散液中的吸盡方法(exhaust process)。二代醋酸纖維素染色，優(yōu)選地是在65-85℃下進(jìn)行，三醋酸纖維素染色的溫度直到115℃。
本發(fā)明的染料，將不會使同時存在于染缸中的毛織品和棉織品著色，或者使那些物品染上很淺的顏色(顏色能很好地保留住)，這樣，它們能用來很好地印染聚酯/毛和聚酯/纖維素纖維混紡的紡織物。
本發(fā)明的染料適合于按照熱溶膠方法進(jìn)行染色，采用批式的或連續(xù)的方法，也適合于采用印染方法。批式方法是優(yōu)選的。母液的比率取決于設(shè)備的種類、基質(zhì)以及構(gòu)成的形式。但是選擇的范圍很寬，例如1∶4到1∶100，優(yōu)選的是1∶6到1∶25。
上述紡織材料可以是多種加工形式，例如纖維，紗線或者是無紡制品，也可以是織成品或編織品。
本發(fā)明的染料在使用前最好轉(zhuǎn)變成一定形式的制劑形式。為此，將染料磨成平均0.1-10微米的顆粒。研磨可在分散劑存在的條件下進(jìn)行。例如，將干燥染料同分散劑一起研磨，或者同分散劑一起和成漿糊狀，然后真空干燥或者噴霧干燥。如此獲得的制劑，能在加水后使用，制成印染漿糊和染料浴。
為了印染，可采用通常的增稠劑，例如改進(jìn)過或未改進(jìn)的天然產(chǎn)物，如藻酸鹽，糊精、阿拉伯膠、結(jié)晶膠、刺槐豆粉、黃蓍膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、淀粉或合成產(chǎn)品，例如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其共聚物，或者聚乙烯醇。
按照本發(fā)明的染料印染上面提到的材料，尤其是聚酯材料，能使它們色調(diào)均勻，有很好的耐用性，如耐光照、特別是耐高溫下的光照，耐熱固化，耐打褶、耐氯的腐蝕，耐潮濕、如耐水、耐汗浸和洗滌等。染上的顏色有獨特的耐磨性質(zhì)。
本發(fā)明的染料能很好地與其它染料混合，產(chǎn)生混合色調(diào)。
本發(fā)明的染料特別適合作為三色染色或印染技術(shù)的染料。
本發(fā)明的染料也很適用于印染那些采用超臨界CO2處理的疏水性紡織材料。
本發(fā)明也涉及本發(fā)明染料的上述應(yīng)用，以及給半合成或合成的疏水性纖維物質(zhì)染色或印染的方法，尤其是用這些材料織成的紡織品的染色或印染方法。該方法包括將本發(fā)明染料施用到所述材料上，或?qū)⑵鋼饺脒@些材料中。所謂的疏水性纖維物質(zhì)，首先是指聚酯纖維紡織品。另外，能夠按照本發(fā)明方法處理的基質(zhì)以及該方法中優(yōu)選的條件，在上面本發(fā)明染料的使用方法中有詳細(xì)介紹。
本發(fā)明也涉及上述方法染色或印染的疏水性纖維物質(zhì)，尤其是聚酯紡織材料。
本發(fā)明的染料也適用于現(xiàn)代翻印方法，例如傳熱印染(thermotransfer printing)。
下面的舉例用以解釋本發(fā)明。在各例中，除特別說明外，份額和百分?jǐn)?shù)均按重量計算。溫度為攝氏溫度。重量份和體積份之間的關(guān)系與克和立方厘米之間的關(guān)系相同。例1A，在實驗室反應(yīng)裝置內(nèi)，將103.0g 2-氨基-5-硝基苯的三氟化物在室溫下溶介于625ml甲醇中。然后，在2小時內(nèi)，將95.9g溴的250ml甲醇溶液滴加到上述溶液中，室溫下，將反應(yīng)混合物攪拌24小時。
用64ml的30％NaOH水溶液調(diào)pH到7-8；加600ml水稀釋混合物，真空抽濾出再沉淀產(chǎn)物，水洗后，60℃下真空干燥。得到126.4g化學(xué)式(50a)的化合物。 B，在實驗室反應(yīng)裝置中，在20-30℃溫度下，30分鐘時間內(nèi)，將57.0g化學(xué)式(50a)的化合物，在攪拌條件下，加入到100g 97％硫酸中，然后冷卻到0℃。然后在0-5℃下，30分鐘時間內(nèi)，將65.0g的40％亞硝?；蛩崛芤杭尤敕磻?yīng)物中，在亞硝酸鹽稍微過量情況下。反應(yīng)完成時，攪拌5小時。加氨基磺酸攪拌15分鐘，消除過剩的亞硝酸鹽。
C，在升高的溫度下，1小時過程中，將39.8g N，N-二(2-氰乙基)苯胺溶于500g的80％醋酸中。通過添加50g冰，將溶液冷卻到5℃。再在0到5℃溫度下，15分鐘過程中，將“B”制成的重氮化物加入到反應(yīng)混合物中。通過加入200g冰，控制溫度的升高。
加完所有材料后，反應(yīng)混合物再攪拌3小時。
得到的偶氮染料加水再沉淀折出、過濾、反復(fù)用水洗滌，并干燥。得到96.0g化學(xué)式(106)的染料，用它染聚酯材料，呈亮橙色的色調(diào)。 D，將20.4g化學(xué)式(106)的染料和300ml 1-甲基-2-吡咯烷酮加入到實驗室反應(yīng)裝置內(nèi)，室溫下攪拌22小時，將溫度提高到40℃，混合物再攪拌2小時。室溫下加入3.6g CuCN?；旌衔飻嚢?小時，再滴加45ml水，再攪拌30分鐘。抽濾出沉淀的染料。用水，15％氨水，再用水洗到中性，最后干燥。得到16.0g化學(xué)式(100)的染料。 它能將聚酯染成亮紅色色調(diào)。例2-20表1中的染料，能夠通過與例1相似的方法來制備。
表1
權(quán)利要求
1．一種染料，化學(xué)式為(1) 其中R1是氫、溴、氯、氰基，R2是氫、甲基、乙酰氨基，R3是未被取代的乙基，或被氰基或酰氧基取代的乙基，R4是未被取代的乙基，或者是被氰基或酰氧基取代的乙基。
2．按照權(quán)利要求1的染料，化學(xué)式為(1)，其中R1是溴或氰基。
3．按照權(quán)利要求1或2的染料，化學(xué)式為(1)，其中R2是氫或乙酰氨基，R3是氰乙基，R4是氰乙基。
4．按照權(quán)利要求1的染料，化學(xué)式如下，
5．按照權(quán)利要求1的化學(xué)式(1)的染料制備方法，其中化學(xué)式(50)化合物按常規(guī)方法重氮化， 然后同化學(xué)式(51)的成分偶聯(lián)， 式中R1、R2、R3和R4的定義同化學(xué)式(1)。
6．按照權(quán)利要求1化學(xué)式(1)的染料應(yīng)用于半合成或合成的疏水性纖維材料的染色或印染。
7．用權(quán)利要求1的化學(xué)式(1)的染料染色或印染的半合成或合成的疏水性纖維材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及化學(xué)式(1)的染料其中,R
文檔編號D06P1/18GK1288916SQ0012877
公開日2001年3月28日 申請日期2000年9月20日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月20日
發(fā)明者R·德雷爾, J·－C·維爾赫姆, A·阿奎恩特, U·勞克 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司