專利名稱：粉末洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及粉末洗滌劑組合物。更詳細地說，涉及具有高洗滌力，而且儲存穩(wěn)定性(耐結塊性)優(yōu)良的粉末洗滌劑組合物。
背景技術：
對于衣料用洗滌劑，作為金屬離子螯合劑，過去是配合三聚磷酸鈉等的磷化物，但是，現(xiàn)在主要使用結晶性鋁硅酸鈉的沸石。
可是，這種沸石，在低溫、短時間的洗滌時，有時不能充分發(fā)揮其性能，所以，要配合多羧酸系聚合物等的聚合物分散劑。該聚合物具有螯合低水溫時金屬離子的作用，但是存在生物分解性不充分的問題。
近年來，對于生物分解性好，金屬離子螯合性能優(yōu)良的增效劑進行了研究。例如，公開在特開昭50-3979號、特開昭55-157695號、特開昭55-160099號、特開昭56-81399號、WO-9612784號、WO-9630479號、US-3637511號等上。可是，將這些特定的有機增效劑配合在洗滌劑中時，洗滌劑的儲存穩(wěn)定性(耐結塊性)成了問題。
發(fā)明的公開本發(fā)明的目的在于配合高性能的水溶性增效劑、以提供具有高洗滌力且儲存穩(wěn)定性(耐結塊性)優(yōu)良的粉末洗滌劑組合物。
本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)了分別含有特定量的具有特定平均中和度的水溶性多羧酸螯合劑及堿劑的洗滌劑組合物能解決上述課題。
本發(fā)明在于提供含有下述成分的粉末洗滌劑組合物，(a)由分子中的平均中和度是20～70％、分子量是600以下，且在1個分子內(nèi)含有的羧基數(shù)是3～5、與Ca2+的螯合穩(wěn)定度常數(shù)是6～13的化合物構成的螯合劑1～50重量％、(b)由0.1重量％濃度的水溶液或分散液的最大PH是10以上(20℃)，且為了使該1升的水溶液或分散液的PH調(diào)成9需要5ml以上0.1N的HCI水溶液的化合物構成的堿劑5～60重量％、(c)表面活性劑5～50重量％。
以下，對于本發(fā)明所使用的成分加以說明。
(a)成分的螯合劑的平均中和度是20～70％、優(yōu)選的是30～60％。若平均中和度小于20％，粉末的溶解性降低，得不到充分的洗滌性能。另一方面，若大于70％，吸濕性增加，耐結塊性等的粉末物性變差，使用困難。在此，所說的“平均中和度”是指酸型的螯合劑用堿平均中和的程度，用下式表示。

另外，(a)成分的螯合劑的分子量是600以下，且在1個分子內(nèi)含有的羧基數(shù)是3～5。若螯合劑的分子量比600大，且在1個分子內(nèi)含有的羧基數(shù)是6以上時，每單位克的螯合劑的金屬離子捕捉量降低。另一方面，若1個分子內(nèi)的羧基數(shù)是2以下時，則得不到充分的螯合力。
進而，該螯合劑在洗滌性、吸濕性上，與Ca2+的螯合穩(wěn)定度常數(shù)是6～13的。在此，所說的“螯合穩(wěn)定度常數(shù)”是指螯合力的指標。
Ca螯合穩(wěn)定度常數(shù)可用以下方法求出。
作為緩沖液，配制0.1mol/升的NH4CI-NH4OH(pH10.0)的溶液。使用該緩沖液配制所有的試樣溶液。對于Ca2+濃度的測定，使用離子計(orion(株)制920A)和Ca2+離子電極。首先，求出氯化鈣濃度和電極電位的關系，作成檢量線。配制氯化鈣5.36×10-2mol/升溶液、螯合劑試樣5.36×10-4mol/升溶液。在螯合劑試樣100ml中，加入1ml的氯化鈣溶液，攪拌5分鐘。用Ca2+離子電極測定殘存的Ca2+濃度。假定螯合劑與Ca2+以1∶1的比例形成螯合配合物，可從下式求出Ca螯合穩(wěn)定度常數(shù)。

〔Ca〕殘存金屬離子濃度(mol/升)
〔L〕total初期螯合劑濃度(mol/升)〔Ca〕total初期金屬離子濃度(mol/升)作為上述的螯合劑，優(yōu)選的是用下述結構式表示的氨基多元羧酸。

式中，R指-(CH2)n-A，A指H、OH或COOM，M指H、Na、K或NH4，n指0～3。
特別是，在生物分解性上，優(yōu)選的是N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸、N，N-雙(羧甲基)-2-氨基丁二酸、N，N-雙(羧甲基)-2-氨基丙酸、N，N-雙(羧甲基)-2-氨基-3-羥基丙酸等的部分中和物。特別優(yōu)選的是N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸或N，N-雙(羧甲基)-2-氨基-3-羥基丙酸等的部分中和物。
這些螯合劑在組合物中的含量是1～50重量％、優(yōu)選的是2～40重量％、最優(yōu)選的是2.5～30重量％。低于1重量％時，沒有充分的效果。另外，若大于50重量％時，活性劑或其他的增效劑量不足，得不到充分的洗滌力。
(b)成分的堿劑，在本發(fā)明中是由0.1重量％濃度的水溶液或分散液的最大pH(以下，稱“最大pH”)是10以上(20℃)、且將該1升的水溶液或分散液調(diào)成pH為9，需要0.1N的HCI水溶液(以下，稱為“HCI水溶液量”)為5ml以上的化合物構成的。堿劑的最大pH不足10的或HCI水溶液量不足5ml的，沒有充分的洗滌性能。
作為具體的堿劑，可舉出的有結晶性硅酸鹽、非晶質(zhì)硅酸鹽、碳酸鈉、碳酸鉀、倍半碳酸鈉、碳酸氫鈉等的堿金屬碳酸鹽以及JIS1號、2號、3號等的非晶質(zhì)堿金屬硅酸鹽、三聚磷酸鹽等的磷酸鹽。這些無機鹽的堿劑不僅可以作為螯合劑的中和劑使用，而且在洗滌干燥時對于粒子的骨架形成是有效的，可得到比較硬的，流動性優(yōu)良的洗滌劑。
另外，(b)成分的堿劑在組成物中配合5～60重量％，優(yōu)選的是配合10～50重量％。若低于5重量％時，洗滌性能差，對溶解性也有壞影響。另外，堿劑的配合量希望在加入洗滌液中溶解后，可以中和所有的(a)螯合劑酸根的必要量以上，特別優(yōu)選的是將洗滌組合物以0.067％的濃度一邊攪拌一邊添加分散在離子交換水中后，在3分鐘內(nèi)，pH不低于10的堿劑量。
作為堿劑，特別優(yōu)選的是結晶性硅酸鹽。
本發(fā)明所使用的結晶性硅酸鹽是堿度優(yōu)良的，與結晶性硅鋁酸鹽有區(qū)別。作為本發(fā)明所使用的結晶性硅酸鹽，更優(yōu)選的是最大pH是11以上的。是特別適合的具有以下組成的。
x(M2O).y(SiO2).z(MemOn).w(H2O)(III)式中，M表示周期表的Ia族元素(特別優(yōu)選的是K和/或Na)、Me表示周期表的IIa族元素、IIb族元素、IIIa族元素、IVa族元素、或VIII族元素中選出的1種以上(優(yōu)選的是Mg、Ca)、y/x＝0.5～2.6、z/x＝0.01～0.9、w＝0～20、n/m＝0.5～2.0。
用通式(III)表示的結晶性硅酸鹽的制造方法可參考特開平7-89712號公報。
另外，也可使用用通式(IV)表示的結晶性硅酸鹽。
M2O·x’(SiO2)·y’(H2O)(IV)式中，M表示堿金屬(特別優(yōu)選的是K和/或Na)、x’＝1.5～2.6、y’＝0～20(特別優(yōu)選的實質(zhì)是0)。
通式(IV)的結晶性硅酸鹽記載在特開昭60-227895號公報及Phys.Chem.Glasses.7，127-138(1966)、Z.Kristallogr.，129，p396-p404(1969)等。另外，從Hoechst社可得到商品名“Na-SKS-6”(δ-Na2Si2O5)的粉末狀、顆粒狀物質(zhì)。
本發(fā)明中，結晶性硅酸鹽的含量，從洗滌力的現(xiàn)點看，優(yōu)選的是配合1～30重量％、特別優(yōu)選的是3～25重量％。
作為(C)成分的表面活性劑，主要使用陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑為優(yōu)選。
特別是，作為陰離子表面活性劑，可以舉出碳原子數(shù)8～16的直鏈烷基苯磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽(SAS)、α-鏈烯磺酸鹽、伯、仲的高級醇的硫酸酯鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽、來自牛脂或椰油的脂肪酸鹽等，作為非離子性表面活性劑，適宜的是使用碳原子數(shù)8～22的聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、高級脂肪酸鏈烷醇酰胺或者其烯化氧加成物、烷基胺氧化物等。另外也可以并用作為兩性表面活性劑的氨基酸型表面活性劑、作為陽離子性表面活性劑的季胺鹽等。
從洗滌能力和制造容易性上看，表面活性劑在組合物中的含量是5～50重量％，優(yōu)選的是15～45重量％。
本發(fā)明的組合物，希望含有作為(d)成分的結晶性硅鋁酸鹽(沸石)，并且用下式表示的，a’(M2O)·Al2O3·b’(SiO2)·w(H2O)(II)(式中，M表示堿金屬原子、a’，b’，w表示各成分的摩爾比，0.7≤a’≤1.5、0.8≤b’＜6、w是任意的正數(shù)。其中優(yōu)選的是下式(IIa)Na2O·Al2O3·n(SiO2)·w(H2O) (IIa)(式中，n是1.8～3.0、w是1～6的數(shù))是優(yōu)選的?？梢赃m宜地使用A型、X型、P型沸石等的平均一次粒徑是0.1～10μm、優(yōu)選的是0.1～5μm的合成沸石。沸石也可以以粉末和/或以沸石漿液被干燥后得到的沸石凝聚干燥粒子的形態(tài)進行配合。
結晶性硅鋁酸鹽在組合物中的的含量，從儲存穩(wěn)定性(耐結塊性)、溶解性上看是1～40重量％、優(yōu)選的是5～30重量％。
特別優(yōu)選的洗滌劑組合物是(a)2-40、(b)10-50、(c)15-45、(d)5-30重量％。本發(fā)明的洗滌劑組合物可以含有下述的成分。
“羧酸系聚合物”羧酸系聚合物具有金屬離子螯合能力、固體粒子污染物的分散能力及防止再污染的能力。
羧酸系聚合物是指丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等的鈞聚物或者共聚物，適合的是上述的單體和馬來酸的共聚物，分子量最好是1千～10萬。
此外，其他的可以舉出聚乙醛酸鹽、聚縮水甘油酸鹽等的聚合物、羧甲基纖維素等的纖維素衍生物以及聚天冬氨酸等的氨基羧酸系的聚合物。
羧酸系聚合物，在組合物中配合1～20重量％、優(yōu)選的是配合2～10重量％。
“漂白劑及漂白活性劑”作為漂白劑，可舉出過碳酸鹽、過硼酸鹽(優(yōu)選的是一水合鹽)、或硫酸鹽過氧化氫加成物等、特別優(yōu)選的是過碳酸鈉、用硼酸鈉被覆的過碳酸鈉。
作為漂白活性劑，可舉出四乙酰基乙二胺、乙酰氧苯磺酸或羧酸鹽、在特開昭59-22999號公報、特開昭63-258447公報或特開平6-316700號公報記載的有機過氧前體或用金屬離子螯合劑使過渡金屬穩(wěn)定化的金屬催化劑等。
漂白劑及漂白活性劑、是將另外造粒的物質(zhì)通過干混與洗滌劑材料(粒子)配合。漂白劑及漂白活性劑的含量在組合物中優(yōu)選的是以0.1～10重量％進行配合。
“酶”作為酶，可舉出水解酶類、氧化還原酶類、分解酶類、轉(zhuǎn)移酶類及異構酶類。優(yōu)選的是蛋白酶、酯酶、脂肪酶、核酸酶、纖維素酶、淀粉酶及果膠酶，特別優(yōu)選的是并用蛋白酶和纖維素酶。
酶在組合物中的含量優(yōu)選的是0.01～5重量％。
“熒光染料”在組合物中可含有0.01～2重量％的4，4’-雙-(2-磺基苯乙烯基)-聯(lián)苯鹽、4，4’-雙-(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-聯(lián)苯鹽、2-(苯乙烯基苯基)萘噻唑衍生物、4，4’-雙-(三唑-2-基)芪衍生物、雙(三嗪基氨基)芪二磺酸衍生物的一種以上。例如可使用Whitex SA(住友化學社制)或Chinopal CBS(Ciba-Geigy社制)等。
“吸油性載體”按照JIS K 6220的吸油能力優(yōu)選的是100ml/100g(按無水換算)以上的，可使用二氧化硅系化合物。作為二氧化硅系化合物，可使用TOKSIL(德山曹達(株)制)、NISIL(日本二氧化硅(株)制)或TIXOLEX(Coflan化學社制)等。
另外，在離子交換能上看，特別優(yōu)選的是使用非晶質(zhì)的硅鋁酸鹽。
(特開平6-179899號公報)“其他”
可配合聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮及聚乙烯醇等的分散劑或色轉(zhuǎn)移防止劑、硫酸鈉等的增量劑、有機硅/二氧化硅系等的消泡劑、抗氧化劑、加蘭劑及香料等。
本發(fā)明的粉末洗滌劑組合物優(yōu)選的是高體積密度的粒狀組合物。高體積密度化，例如可舉出使非離子表面活性劑或水等噴灑在噴霧干燥粒子上進行高密度化的方法或?qū)⒎请x子直接吸收到含有吸油載體的粉體內(nèi)進行高密度化的方法。作為造粒物的表面改質(zhì)劑，也可在造粒中或在即將造粒終了之前添加硅鋁酸鹽。另外，可在高密度化時分別添加螯合劑和結晶性硅酸鹽或也可在干混時添加。另外，也可在漿液中、造粒中或干混的任何時候添加堿金屬碳酸鹽。螯合劑優(yōu)選的是在造粒中添加或先將其粒子化后再與洗滌劑粒子干混。酶或漂白粉、漂白活性化劑及其他添加劑優(yōu)選的是將其粒子化后與洗滌劑粒子進行干混。
本發(fā)明的粒狀洗滌劑組合物的平均粒徑是200～1000μm、特別優(yōu)選的是200～600μm。另外，本發(fā)明的洗滌劑組合物的體積密度是0.5～1.2g/cm3、優(yōu)選的是0.6～1.0g/cm3。
發(fā)明實施的方式合成例1“中和度50％的N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸二鈉鹽的合成”從谷氨酸、甲醛、氰化鈉，用美國專利公報2500019號記載的方法得到N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸四鈉鹽。將其用36％鹽酸中和，將羧酸鹽的一部分變成酸型，用電透析除去氯化鈉。通過使用高氯酸的中和滴定，將N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸作成一鈉鹽。
在N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸一鈉鹽285g中，添加40％氫氧化鈉水溶液100g、反應后凍結干燥，可得到N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸二鈉鹽的干燥物。平均中和度的鑒定可使用高氯酸的中和滴定及13C-NMR進行。
對于其他的螯合劑，也按照上述方案合成、鑒定。
實施例1“高密度粒狀洗滌劑組合物的配制”用結晶性硅鋁酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鈉鹽、丙烯酸-馬來酸共聚物、脂肪酸鈉鹽及碳酸鈉、1號硅酸鈉、芒硝、熒光染料(4，4-雙-(2-磺基苯乙烯基)-聯(lián)苯鹽)及PEG配制60％固形分的水漿液，將噴霧干燥得到的粒子加入高速混合機中，進而加入N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸二鈉鹽和結晶性硅酸鹽，混合它們時，慢慢滴入加熱到70℃的聚氧乙烯烷基醚，進行造粒。
進而，在造粒終了前30秒加入結晶性硅鋁酸鹽，得到本發(fā)明品1的高密度粒狀洗滌劑組合物(平均粒徑450μm、體積密度800g/升)。
其他也按照上述方案，用各種配合比例配制高密度粒狀洗滌劑組合物。另外，螯合劑(A)～(D)調(diào)節(jié)到如表1～4表示的平均中和度值那樣以便進行使用。另外，表1、2所示的本發(fā)明的產(chǎn)品以0.067％的比例與離子交換水100ml一邊攪拌一邊添加混合時，其pH在添加后3分鐘內(nèi)不能成為10以下。
“性能評價”用下述的方法測定重量增加率、篩子通過率及洗滌力的結果，如表1～4所示。
另外，重量增加率反映吸濕性的大小、對于篩子通過率有影響。這些評價結果與洗滌劑的結塊性有關。因此，重量增加率越小、篩分通過率好，且洗滌力也優(yōu)良，是優(yōu)選的。
(1)重量增加率在玻璃皿中加入洗滌劑粉末1g，在吸濕性高的促進條件(溫度30℃、濕度80％)的恒溫室內(nèi)，不加蓋，保存40天。保存后，取出玻璃皿，從下式求出以保存前的重量為基準時的重量增加率。

(2)篩子通過率在洗滌劑用的厚紙板上加入洗滌劑粉末500g，放在可以提高吸濕性的恒溫室(溫度30℃、濕度80％)，不蓋蓋地保存40天。保存后，緩慢地傾斜紙版，將洗滌劑粉末慢慢地下落在篩孔5000μm的篩子上。此時，分別量出通過篩子的洗滌劑重量和保存后全體的洗滌劑重量，而后用下式計算出篩子通過率。

(3)洗滌力試驗(人工污染布的制作)使用照相凹版輥涂敷器將下述組成的人工污染液印刷、附著在布上。(照相凹版輥的孔容量58cm3/cm2、涂敷速度1.0m/min、干燥溫度100℃、干燥時間1分鐘。使用谷頭商店制的棉毛巾2003布)人工污染液的組成，包括月桂酸0.44重量％、十四烷基酸3.09重量％、十五烷基酸2.31重量％、棕櫚酸6.18重量％、十七烷基酸0.44重量％、硬脂酸1.57重量％、油酸7.57重量％、三油酸13.06重量％、棕櫚酸正十六烷基酯2.18重量％、角鯊烯6.53重量％、蛋白卵磷脂液晶物1.94重量％、鹿沼紅土8.11重量％、碳黑0.01重量％及平衡量的自來水(余量)。
(洗滌條件及評價方法)在1升的評價用洗滌水中，放入上述作成的10cm×10cm的人工污染布5枚，使用Terg-O-Tometer以100rpm洗滌。洗滌條件是，洗滌時間10分鐘、洗滌劑濃度是0.067％、水的硬度是71.4mgCaCO3/升及水溫20℃，漂洗是用自來水進行5分鐘。
洗凈力是，用自記色彩計(島津制作所制)測定污染前的原布及洗滌前后的污染布的550nm的反射率，用下式求出洗滌率(％)，以5枚的測定平均值表示洗滌力。


<p>〔L〕total初期螯合劑濃度(mol/升)〔Ca〕total初期金屬離子濃度(mol/升)作為上述的螯合劑，優(yōu)選的是用下述結構式表示的氨基多元羧酸。

式中，R指-(CH2)n-A，A指H、OH或COOM，M指H、Na、K或NH4，n指0～3。
特別是，在生物分解性上，優(yōu)選的是N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸、N，N-雙(羧甲基)-2-氨基丁二酸、N，N-雙(羧甲基)-2-氨基丙酸、N，N-雙(羧甲基)-2-氨基-3-羥基丙酸等的部分中和物。特別優(yōu)選的是N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸或N，N-雙(羧甲基)-2-氨基-3-羥基丙酸等的部分中和物。
這些螯合劑在組合物中的含量是1～50重量％、優(yōu)選的是2～40重量％、最優(yōu)選的是2.5～30重量％。低于1重量％時，沒有充分的效果。另外，若大于50重量％時，活性劑或其他的增效劑量不足，得不到充分的洗滌力。
(b)成分的堿劑，在本發(fā)明中是由0.1重量％濃度的水溶液或分散液的最大pH(以下，稱“最大pH”)是10以上(20℃)、且將該1升的水溶液或分散液調(diào)成pH為9，需要0.1N的HCI水溶液(以下，稱為“HCI水溶液量”)為5ml以上的化合物構成的。堿劑的最大pH不足10的或HCI水溶液量不足5ml的，沒有充分的洗滌性能。
作為具體的堿劑，可舉出的有結晶性硅酸鹽、非晶質(zhì)硅酸鹽、碳酸鈉、碳酸鉀、倍半碳酸鈉、碳酸氫鈉等的堿金屬碳酸鹽以及JIS1號、2號、3號等的非晶質(zhì)堿金屬硅酸鹽、三聚磷酸鹽等的磷酸鹽。這些無機鹽的堿劑不僅可以作為螯合劑的中和劑使用，而且在洗滌干燥時對于粒子的骨架形成是有效的，可得到比較硬的，流動性優(yōu)良的洗滌劑。
(注)*1直鏈烷基(C12-C13)苯磺酸鈉*2烷基(C12～C18)硫酸鈉*3聚氧乙烯(環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)8)烷基(C12-C13)醚*4α-磺基脂肪酸(椰子脂肪酸組成)甲酯鈉鹽*5N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸[Ca2+螯合穩(wěn)定度常數(shù)＝6.5]*6N，N-雙(羧甲基)-2-氨基-3-羥基丙酸[Ca2+螯合穩(wěn)定度常數(shù)＝8.0]*7N，N-雙(羧甲基)-2-氨基丙酸[Ca2+螯合穩(wěn)定度常數(shù)＝6.3]*8N，N-雙(羧甲基)-2-氨基丁二酸[Ca2+螯合穩(wěn)定度常數(shù)＝7.0]*9組成M2O·1.8SiO2·0.02M’O(在此，MNa，K、K/Na＝0.03、M’＝Ca，Mg、Mg/Ca＝0.01)、離子交換容量290CaCO3mg/g、平均粒徑30μm[用通式(III)表示的結晶性硅酸鹽]*10平均分子量7,000*11組成M2O·Al2O3·2SiO2·2H2O、平均粒徑4μm、離子交換容量290CaCO3mg/g*12平均分子量8,000*13平均分子量70,000、丙烯酸/馬來酸＝7/3(摩爾比)*14以2∶1∶1∶1(重量比)將酶[Sabinase 12.OTW(Novo Nordisk社制)、Lipolase 100T(Novo Nordisk社制)、Celluzyme 0.1T(Novo Nordisk社制)、Termamyl 60T(Novo Nordisk社制)進行混合的]*15Chinobal CBS(Ciba-Geigy社制)/Whitex SA(住友化學社制)＝1/1(重量比)的熒光染料
權利要求
1.粉末洗滌劑組合物，其含有(a)由分子中的平均中和度是20～70％、分子量是600以下，且在1個分子內(nèi)含有的羧基數(shù)是3～5、與Ca2+的螯合穩(wěn)定度常數(shù)是6～13的化合物構成的螯合劑1～50重量％、(b)由0.1重量％濃度的水溶液或分散液的最大PH是10以上(20℃)，且為了使該1升的水溶液或分散液的PH調(diào)成9需要5ml以上0.1N的HCI水溶液的化合物構成的堿劑5～60重量％、(c)表面活性劑5～50重量％。
2.按權利要求1所述的組合物，其中(a)螯合劑的平均中和度是30～60％。
3.按權利要求1所述的組合物，其中(a)是用下述通式(1)表示的化合物
式中R表示-(CH2)n-A、A表示H、OH或者COOM、M表示H、Na、K或者NH4、n表示0～3。
4.按權利要求1所述的組合物，其中(b)含有1～30重量％的結晶性硅酸鹽。
5.按權利要求1所述的組合物，作為(d)成分進而含有1～40重量％的用下式(II)表示的結晶性硅鋁酸鹽，a’(M2O)·Al2O3·b’(SiO2)·w(H2O)(II)式中，M表示堿金屬原子、a’，b’，w表示各成分的摩爾比，0.7≤a’≤1.5、0.8≤b’＜6、w是任意的正數(shù)。
6.按權利要求3所述的組合物，其中(a)是N，N-雙(羧甲基)-2-氨基戊二酸、N，N-雙(羧甲基)-2-氨基丁二酸、N，N-雙(羧甲基)-2-氨基丙酸、或N，N-雙(羧甲基)-2-氨基-3-羥基丙酸。
全文摘要
具有高洗滌力、且保存穩(wěn)定性(耐結塊性)優(yōu)良的粉末洗滌劑組合物,其按各特定比率含有(a)由分子中的平均中和度是20～70%、分子量是600以下,且在1個分子內(nèi)含有的羧基數(shù)是3～5、與Ca
文檔編號C11D3/10GK1270629SQ98809257
公開日2000年10月18日 申請日期1998年7月10日 優(yōu)先權日1997年7月18日
發(fā)明者萩野源次郎, 田方秀次, 野口佐知子 申請人:花王株式會社