專利名稱：含有蛋白酶和漆酶的洗滌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有絲氨酸蛋白酶和漆酶的洗滌劑組合物。這樣的組合物提供改進的清洗和除去污漬的性能。
背景技術(shù)：
酶在洗滌劑產(chǎn)品中的去污性能地多因素判定，包括除去存在于所洗衣物的一般負荷中的污垢和污漬的能力。
通常見于枕頭、T-恤衫、衣領(lǐng)和短襪上的日?！捌つw”污垢的復(fù)雜性質(zhì)對洗滌劑提出了一個徹底的清洗挑戰(zhàn)。完全除去這些污垢是很困難的，它們常常殘留積聚在織物上，導(dǎo)致織物暗淡和發(fā)黃。另外，這些污垢或它們的分解產(chǎn)物會沉積在洗滌中的物品上。
蛋白酶已經(jīng)用在洗滌劑組合物中以便除去污垢。實際上，它們水解蛋白質(zhì)的能力已經(jīng)通過將作為添加劑的天然存在的和蛋白質(zhì)工程的蛋白酶摻入到硬表面清洗劑、餐具洗滌組合物、洗衣組合物等中而被利用。很多的污垢是蛋白質(zhì)類污垢，各種特性的蛋白酶都可以明顯地改善這樣的污垢的去除。
除去污漬，特別是除去帶色的污漬是有問題的。這些污漬一般的是由下面的一些物質(zhì)產(chǎn)生的紅葡萄酒、水果例如黑鑣子、櫻桃、草莓和番茄(特別是番茄醬和細面條汁)、蔬菜例如胡羅卜和甜菜根、茶、咖啡、調(diào)味品例如咖喱和辣椒、草或圓珠筆/墨。市售洗滌劑通常含有漂白劑，以便解決上述的問題。
通常在洗滌劑組合物中摻入大量的漂白劑，任選地結(jié)合漂白劑前體。漂白劑是過氧化氫的前體化合物；然后在洗滌過程中形成過氧化氫。過硼酸鹽和過碳酸鹽是最重要的這樣的過氧化氫前體的例子。
由上面看出，顯然是繼續(xù)需要提供具有優(yōu)異的總的洗凈性能的洗滌劑組合物。因此，本發(fā)明的一個目的是配制提供有效而充分的清洗帶色的和日常的“皮膚”污漬和污垢的洗滌劑組合物。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，絲氨酸蛋白酶的總的洗凈性能可以通過漆酶協(xié)同增強。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)漆酶的漂白性能可以通過絲氨酸蛋白酶協(xié)同增強。
該發(fā)現(xiàn)使得或改善清洗和除去污漬的性能或減少酶的含量而同時保持同樣的清洗和除去污漬的性能。
也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的洗滌劑組合物使處理的表面衛(wèi)生化。
WO91/05839介紹了顯示合適的氧化酶活性或過氧化物酶活性的酶，其抑制在洗滌過程中織物染料從染色的織物轉(zhuǎn)移到另外的織物上。特別是在WO95/01426中提供了洗滌劑添加劑和含有顯示漆酶活性的酶、氧和增強劑的洗滌劑組合物，當所說的織物在洗滌液中一起洗滌時，所述洗滌劑組合物能夠抑制織物染料從染色的織物轉(zhuǎn)移到另外的織物上。在J64-60693中公開了含有氧化酶和蛋白酶的醫(yī)院洗衣洗滌劑。WO93/13193介紹了用于漂白污漬和/或抑制染料轉(zhuǎn)移的含有得自Nocardiopsis的蛋白酶和顯示合適的氧化酶活性或過氧化物酶活性的酶的洗滌劑組合物。
但是，還沒有認識到使用漆酶和絲氨酸蛋白酶能夠有效而充分地清洗帶色的和日常的“皮膚”污漬和污垢。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及含有絲氨酸蛋白酶和漆酶的洗滌劑組合物。這樣的組合物提供改進的清洗和除去污漬的性能。
發(fā)明的詳細描述絲氨酸蛋白酶絲氨酸蛋白酶是本發(fā)明的洗滌劑組合物的必要組分。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，絲氨酸蛋白酶的漂白性能可以通過漆酶的存在而增強。因此，本發(fā)明的洗滌劑組合物提供帶色的和日常的“皮膚”污漬和污垢有效而充分的清洗。
本發(fā)明的洗滌劑組合物除了含有漆酶之外，還含有蛋白酶，含量為總的組合物重量的0.0001％-2％，優(yōu)選0.001％-0.5％，更優(yōu)選0.002％-0.085％的純酶。
絲氨酸蛋白水解酶可以來自動物、植物或微生物(優(yōu)選)源。更優(yōu)選細菌源的絲氨酸蛋白水解酶。可以使用純化或非純化形式的酶。通過化學改性或遺傳改性的突變種生產(chǎn)的蛋白水解酶包括在定義內(nèi)，如接近結(jié)構(gòu)酶變種那樣。作為蛋白水解酶，特別優(yōu)選的是由芽孢桿菌屬，枯草芽孢桿菌和/或地衣形芽孢桿菌得到的細菌絲氨酸蛋白水解酶。可以認為包括在本發(fā)明組合物中的合適的市場上可以買到的蛋白水解酶包括Alcalase、Esperase、Durazym、Savinase、Maxatase、Maxacal、Maxapem15(蛋白質(zhì)工程的Maxacal)；Purafect和Substilin BPN和BPN’。
絲氨酸蛋白水解酶也包括改性的細菌絲氨酸蛋白酶，例如在1987年4月28日申請的歐洲專利申請87303761.8(特別是第17、24和98頁)中介紹的那些，其在此稱為“蛋白酶B”，和在1986年10月29日公開的歐洲專利申請EP 199404(Venegas)中介紹的那些，其指的是改性的細菌絲氨酸蛋白酶，在此稱為“蛋白酶A”。更優(yōu)選的是在此稱為“蛋白酶C”的那種蛋白酶，其是由芽孢桿菌屬得到的堿性絲氨酸蛋白酶，其中，在27位賴氨酸取代精氨酸、在104位酪氨酸取代纈氨酸、在123位絲氨酸取代天冬酰胺和在274位丙氨酸取代蘇氨酸。在EP90915958.4中介紹的蛋白酶C相當于在1991年5月16日公開的WO91/06637中介紹的蛋白酶C。特別是遺傳改性的蛋白酶C的變種也包括在其中。
優(yōu)選的蛋白水解酶選自Savinase、Esperase、Maxacal、Purafect、BPN’、蛋白酶A、蛋白酶B和它們的混合物。由枯草芽孢桿菌和/或地衣形芽孢桿菌得到的細菌絲氨酸蛋白水解酶是優(yōu)選的。
在本文中稱為“蛋白酶D”的一種特別優(yōu)選的蛋白酶是具有在自然界中未發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列的羰基水解酶變種，其是由前體羰基水解酶通過下列取代得到的用不同的氨基酸取代所說的羰基水解酶中相當于+76位的氨基酸殘基，優(yōu)選也結(jié)合取代相當于選自根據(jù)解淀粉芽孢桿菌枯草溶菌素的編號的+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位的一種或多種氨基酸殘基，如在1994年10月13日A.Baeck等人中請的US系列號08/322,676的題目為“含蛋白酶的洗滌組合物”的專利申請中所介紹的那樣。
漆酶和漆酶相關(guān)酶漆酶和漆酶相關(guān)酶是本發(fā)明的洗滌劑組合物的必要組分。已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過絲氨酸蛋白酶的存在可提高漆酶的漂白性能。因此，本發(fā)明的洗滌劑組合物可有效而充分地洗滌帶色的和日常的“皮膚”污漬和污垢。
另外，本發(fā)明的洗滌劑組合物使處理的表面衛(wèi)生化。
衛(wèi)生化包括由抑制或減少織物和其它表面上的微生物活性所得到的所有正面的效果，例如防止臭氣的產(chǎn)生和細菌/真菌的生長。例如，其可以防止在儲存和穿過的織物、儲存的餐具、特別是在塑料櫥具齒輪上和在衛(wèi)生間中臭氣的產(chǎn)生。特別是本發(fā)明的組合物會抑制或至少減少在等待進一步洗滌加工并由此防止臭氣形成的濕織物上細菌和/或真菌的產(chǎn)生。另外，可以防止在硬表面例如瓷磚和它們的聚硅氧烷連接處、衛(wèi)生設(shè)施上細菌和/或真菌的生長。
通過加入化學衛(wèi)生洗滌劑例如三氯生(Triclosan)和/或hexemidine可以增強本發(fā)明洗滌劑組合物的衛(wèi)生潛在性能。ParfumsCosmétiques Actualités No 125,Nov,1995,51-4中介紹了合適的化學衛(wèi)生洗滌劑。
通過在Tuber.Lung.Dis.1994 Aug；75(4):286-90；J.Clin.Microbiol.1994年5月；32(5):1261-7和J.Clin.Microboiol.1992年10月；30(10):2692-7中所介紹的最低抑制濃度(MinimumInhibitory Concentration)(MIC)可以評價本發(fā)明洗滌劑組合物的衛(wèi)生化益處。
按照本發(fā)明，漆酶和漆酶相關(guān)酶包括由酶分類(EC1.10.3.2)所包括的任何漆酶，由酶分類(EC1.10.3.1)所包括的任何兒茶酚氧化酶，由酶分類(EC1.3.3.5)所包括的任何膽紅素氧化酶，或由酶分類(EC1.14.99.1)所包括的任何單酚單氧酶。
上述的酶可以來自植物、細菌或真菌(包括絲狀真菌和酵母)，合適的例子包括來自如下菌屬的菌株的漆酶Apergillus，鏈孢霉屬例如粗糙鏈孢霉，Podospora，葡萄孢屬，金錢菌屬，層孔菌屬，香菇屬，灰側(cè)耳菌屬，栓菌屬例如T.villosa和T.versicolor，絲核菌屬例如茄屬絲核菌，Coprinus例如C.plicatilis和C.cinereus,Psatyrella，毀絲菌屬例如M.thermophila,Schytalidium，多孔菌屬例如P.pinsitus，射脈菌屬例如輻射射脈菌(WO92/01046)或革蓋菌屬例如毛革蓋菌(JP2-238885)。
漆酶或漆酶相關(guān)的酶還可以是由如下方法生產(chǎn)的酶，該方法包括在允許表達該漆酶的條件下在培養(yǎng)基中培養(yǎng)用重組DNA載體轉(zhuǎn)化的宿主細胞，該載體攜帶編碼所述漆酶的DNA序列，以及具有允許編碼該漆酶的DNA序列表達的DNA序列編碼功能，和從培養(yǎng)物中回收該漆酶。
在pH7以上起作用的特別合適的漆酶是由Coprinus和/或毀絲菌屬的菌株得到的漆酶。
根據(jù)本發(fā)明，也包括具與上述漆酶產(chǎn)生的抗體顯示免疫化學交叉反應(yīng)活性的漆酶。
本發(fā)明的洗滌劑組合物含有漆酶，含量為總的組合物重量的0.0001％-2％，優(yōu)選0.003％-0.06％(重)的純酶。活性漆酶與活性蛋白酶的比率為1∶1000-1000∶1，優(yōu)選1∶100-100∶1，更優(yōu)選1∶10-20∶1。
漆酶活性(LACU)的測定在有氧的條件下，由氧化丁香醛連氮測定漆酶活性。在530nm下用光度計分析產(chǎn)生的紫色。分析條件是19μM丁香醛連氮，23.2mM乙酸鹽緩沖液，pH5.5,30℃，反應(yīng)時間1分鐘。
1漆酶單位(LACU)是在這些條件下每分鐘催化轉(zhuǎn)化1.0微摩爾丁香醛連氮的酶的量。
增強劑本發(fā)明的洗滌劑組合物可以含有增強劑。
根據(jù)本發(fā)明，增強劑是增強氧化的任何化合物。該增強劑一般地是可以氧化的化合物，例如金屬離子或酚化合物，例如7-羥基香豆素、香草醛或?qū)αu基苯磺酸鹽(參見WO92/18683,WO92/18687和KatoM和Shimizu S,Plant Cell Physiol.1985 26(7),pp.1291-1301(特別是參見表1)。
特別有用的增強劑可以由下面的式子表示

其中，R1是H、OH、CnH2n+1，其中n是1-10的整數(shù)；R2和R3相同或不同，并且選自CmH2m+1，其中m是1-10的整數(shù)，R1,R2和R3也可以含有雙鍵或環(huán)狀基團。
在優(yōu)選的實施方案中，增強劑是丁香酸烷基酯，特別是丁香酸甲酯、丁香酸乙酯、丁香酸丙酯、丁香酸丁酯、丁香酸己酯。用于本發(fā)明的其它合適的增強劑是一組新的有機化學物質(zhì)，該化學物質(zhì)可以作為酚氧化酶極好的增強劑，例如乙酰丁香酮，其在WO96/10079中作了介紹。
其它特別有用的增強劑可以由下面的式子表示

其中式X代表(-O-)或(-S-)，取代基R1-R9可以相同或不同，獨立地表示下面的任何基團氫、鹵素、羥基、甲?；?、羧基和它們的酯和鹽、氨基甲?；⒒腔退鼈兊孽ズ望}、氨磺?；?、硝基、氨基、苯基、C1-C14烷基、C1-C5烷氧基、羰基-C1-C5-烷基、芳基-C1-C5-烷基；其中氨基甲?；?、氨磺酰基和氨基還可以是未取代的或由取代基R10取代一次或兩次的；其中苯基還可以是未取代的或由取代基R10取代一次或多次的；其中C1-C14烷基、C1-C5烷氧基、羰基-C1-C5-烷基和芳基-C1-C5-烷基可以是飽和的或不飽和的、支鏈的或非支鏈的，并且還可以是未取代的或由一個或多個取代基R10取代的；其中取代基R10表示下面的任何基團鹵素、羥基、甲?；Ⅳ然退鼈兊孽ズ望}、氨基甲酰基、磺基和它們的酯和鹽、氨磺?；⑾趸?、氨基、苯基、氨基烷基、哌啶子基、哌嗪基、吡咯烷-1-基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基；其中氨基甲?；?、氨磺?；桶被€可以是未取代的或由羥基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基取代一次或兩次的；其中苯基還可以是由下面一個或多個基團取代的鹵素、羥基、氨基、甲酰基、羧基和它們的酯和鹽、氨基甲?；?、磺基和它們的酯和鹽和氨磺?；?；其中C1-C5烷基和C1-C5烷氧基還可以是飽和的或不飽和的、支鏈的或非支鏈的，并且還可以是由下面的任何基團一次或兩次取代的鹵素、羥基、氨基、甲?；Ⅳ然退鼈兊孽ズ望}、氨基甲?；?、磺基和它們的酯和鹽和氨磺酰基；或者在通式中，取代基R1-R9中的兩個可以一起形成-B-，其中B表示下面的任一基團(-CHR10-N=N-)、(-CH=CH-)n、(-CH=N-)n或(-N-CR10-NR11-)，其中n表示1-3的整數(shù)，R10是如上定義的取代基，R11是以與R10相同的方式定義的取代基(應(yīng)該理解，如果上述的式子含有兩個或多個R10取代基，則這些R10取代基可以相同或不同)。
在具體的實施方案中，該增強劑是10-甲基吩噻嗪、吩噻嗪-10-丙酸、N-羥基琥珀酰亞胺吩噻嗪-10-丙酸酯、10-乙基-吩噻嗪-4-羧酸、10-乙基吩噻嗪、10-丙基吩噻嗪、10-異丙基吩噻嗪、吩噻嗪-10-丙酸甲酯、10-苯基吩噻嗪、10-烷基吩噻嗪、10-(3-(4-甲基哌嗪-1-基)丙基)吩噻嗪、10-(2-吡咯烷-1-基)乙基)吩噻嗪、2-甲氧基-10-甲基吩噻嗪、1-甲氧基-10-甲基吩噻嗪、3-甲氧基-10-甲基吩噻嗪、3,10-二甲基吩噻嗪、3,7,10-三甲基吩噻嗪、10-(2-羥乙基)吩噻嗪、10-(3-羥丙基)吩噻嗪、3-(2-羥乙基)-10-甲基吩噻嗪、3-羥甲基-10-甲基吩噻嗪、3,7-二溴代吩噻嗪-10-丙酸、吩噻嗪-10-丙酰胺、氯代10-(3-二甲氨基丙基)吩噻嗪、2-氯-10-甲基吩噻嗪、2-乙酰基-10-甲基吩噻嗪、10-甲基吩噁嗪、10-乙基吩噁嗪、吩噁嗪-10-丙酸、10-(2-羥乙基)吩噁嗪或4-羧基吩噁嗪-10-丙酸。
由Sigma-Aldrich,Janssen Chimica,Kodak,Tokyo KasaiOrganic Chemicals,Daiichi Pure Chemicals Co.或BoehringerMannheim可以得到該增強劑；按Cornel Bodea和loan Silberg在“吩噻嗪化學的近來進展(Recent Advances in the Chemistry ofPhenothiazines)”(雜環(huán)化學進展(Advances in heterocyclicchemistry),1968,Vol.9,pp.321-460)；B.Cardillo&G.Casnati在《四面體快訊》(Tetrahedron),1967,Vol.23,p.3771中所述，通過用甲基碘甲基化可以制備吩噻嗪和吩噁嗪的N-甲基化衍生物。按有機化學雜志(J.Org.Chem.)15,1950,pp1125-1130所述可以制備吩噻嗪和吩噁嗪丙酸。按G.Cauquil在Bulletin de la SocietyChemique de France,1960,p1049中所述可以制備吩噻嗪和吩噁嗪的羥乙基和羥丙基衍生物。
在洗滌液中增強劑的存在濃度可以是0.01-500μM，優(yōu)選0.1-250μM。
在洗滌劑組合物中增強劑的存在量為總的洗滌劑組合物重量的0.1％-5％(重)。
洗滌劑組分本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以含有附加的洗滌劑組分。這些附加的洗滌劑組分的精確性質(zhì)和其加入的量將取決于該組合物的物理形式和所要用于的洗滌操作的性質(zhì)。
在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及洗衣和/或織物護理組合物，該組合物含有漆酶和絲氨酸蛋白酶(實施例1-11)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在軟化劑基質(zhì)中加入漆酶和絲氨酸蛋白酶也使得在漂洗周期中有效而充分地洗滌帶色的和日常的“皮膚”污漬和污垢，且具有顏色安全性。在第二個實施方案中，本發(fā)明涉及餐具洗滌或家用洗滌組合物(實施例12-20)。
本發(fā)明的組合物例如可以配制為硬表面清洗劑、手洗和機洗洗滌餐具組合物、手洗和機洗洗衣洗滌劑組合物，該組合物包括洗衣添加劑組合物和適用于浸濕和/或預(yù)處理弄臟的織物的組合物、加入漂洗劑的(rinse added)織物柔軟劑組合物。含有漆酶和絲氨酸蛋白酶的組合物也可以配制為衛(wèi)生產(chǎn)品。
本發(fā)明也涉及用上面所述的洗滌溶液洗滌織物的方法。該洗滌過程優(yōu)選在5℃-75℃，尤其是在20-60℃下進行。處理溶液的pH優(yōu)選為7-11，特別是7.5-10.5。本發(fā)明的方法和組合物也可以用做洗滌劑添加劑產(chǎn)品。這樣的添加劑產(chǎn)品預(yù)計會補充或提高常規(guī)洗滌劑組合物的性能。
當配制的組合物用在手工洗滌餐具的方法中時，本發(fā)明的組合物優(yōu)選地含有表面活性劑和優(yōu)選的其它選自有機聚合化合物、增泡劑、Ⅱ族金屬離子、溶劑、水溶助長劑和附加酶的洗滌劑化合物。
當配制的組合物用在洗衣機洗滌的方法中時，本發(fā)明的組合物優(yōu)選地含有表面活性劑和助洗劑化合物和附加的一種或多種優(yōu)選選自有機聚合化合物、漂白劑、附加酶、泡沫抑制劑、分散劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮劑和抗再沉積劑和腐蝕抑制劑的洗滌劑組分。洗衣組合物也可以含有軟化劑作為附加的洗滌劑組分。
本發(fā)明的組合物也可以用做洗滌劑添加劑產(chǎn)品。這樣的添加劑產(chǎn)品預(yù)計會補充或提高常規(guī)洗滌劑組合物的性能。
如果需要的話，本發(fā)明的顆粒洗衣洗滌劑組合物的密度在20℃下測定為400-1200克/升，優(yōu)選600-950克/升組合物。
此處的“密實”型的顆粒洗衣洗滌劑組合物最好是由組合物的密度和無機填料鹽的量來反映；無機填料鹽是粉末形式的洗滌劑組合物的常規(guī)組分；在常規(guī)洗滌劑組合物中該填料鹽大量存在，一般為總組合物重量的17-35％(重)。
在該密實的組合物中，填料鹽的存在量不超過總組合物重量的15％，優(yōu)選不超過10％，最優(yōu)選不超過5％。
無機填料鹽一般地選自堿金屬和堿土金屬的硫酸鹽和鹽酸鹽。
優(yōu)選的填料鹽是硫酸鈉。
按照本發(fā)明的液體洗滌劑組合物也可以是“濃縮的形式”，在這種情況下，與常規(guī)的液體洗滌劑比較，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物將含有較少量的水。
濃縮的液體洗滌劑中的水含量一般優(yōu)選少于洗滌劑組合物重量的40％，更優(yōu)選少于30％，最優(yōu)選少于20％。
表面活性劑體系本發(fā)明的洗滌劑組合物含有表面活性劑體系，其中表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽離子和/或兩性的和/或兩性離子和/或半極性表面活性劑。
表面活性劑的存在量一般為0.1-60％(重)。更優(yōu)選加入的量為本發(fā)明的洗衣和漂洗加入的織物柔軟劑組合物的1-35％(重)，最優(yōu)選1-20％(重)。
表面活性劑優(yōu)選地配制成與組合物中存在的酶組分相容。在液體或凝膠組合物中，表面活性劑最優(yōu)選地配制成使得其促進或至少不降解這些組合物中任何酶的穩(wěn)定性。
用于本發(fā)明的優(yōu)選表面活性劑體系包括此處所述的一種或多種非離子和/或陰離子表面活性劑作為表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑體系含有的陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比為1∶1-10∶1，優(yōu)選1∶1-3∶1。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，所說的陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的比例提供最佳的污漬去除性能。
烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物適合用作本發(fā)明表面活性劑體系的非離子表面活性劑，聚環(huán)氧乙烷縮合物是優(yōu)選的。這些化合物包括烷基酚與氧化烯的縮合產(chǎn)物，烷基酚中的烷基具有約6-約14個碳原子，優(yōu)選約8-約14個碳原子，或是直鏈或是支鏈構(gòu)型。在一個優(yōu)選的實施方案中，環(huán)氧乙烷的存在量等于每摩爾烷基酚約2-約25摩爾，更優(yōu)選約3-約15摩爾環(huán)氧乙烷。市場上可以買到的這種類型的非離子表面活性劑包括由GAF Corporation銷售的lgepalTMCO-630；由Rohm & Hass Company銷售的TritonTMX-45,X-114,X-100和X-102。這些表面活性劑通常稱為烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈，伯醇或仲醇，并且一般含有約8-約22個碳原子。優(yōu)選的是具有含約8-約22個碳原子，更優(yōu)選約10-約18個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2-約10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。在所說的縮合產(chǎn)物中優(yōu)選地存在每摩爾醇約2-約7摩爾環(huán)氧乙烷，最優(yōu)選2-5摩爾環(huán)氧乙烷。市場上可以買到的這種類型的非離子表面活性劑的例子包括均由Union Carbide Corporation銷售的TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的具有窄分子量分布的縮合產(chǎn)物)；由Shell Chemical Company銷售的NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3.0摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；由Procter & Gamble Company銷售的KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，和由Hoechst銷售的Genapol LA030或050(C12-C14醇與3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)。在這些產(chǎn)品中優(yōu)選的HLB是8-11，最優(yōu)選是8-10。
也可以用作本發(fā)明的表面活性劑體系的非離子表面活性劑是在1986年1月21日授權(quán)的Llenado的U.S.P4,565,647中公開的烷基多糖，其具有含約6-約30個碳原子，優(yōu)選約10-約16個碳原子的疏水基和多糖例如多苷親水基團，所述親水基團含有約1.3-約10，優(yōu)選約1.3-約3，最優(yōu)選約1.3-約2.7個糖單元。任何含有5個或6個碳原子的還原糖都可以使用，例如葡萄糖、半乳糖，半乳糖基部分可以代替葡萄糖基部分(任選地該疏水基連在2-、3-、4-等位，因此得到相對于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。該糖間鍵可以是例如在另外的糖單元的一位和上述的糖單元的2-、3-、4-和/或6-位之間。優(yōu)選的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中，R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和它們的混合物，其中烷基含有約10-約18個，優(yōu)選約12-約14個碳原子；n是2或3，優(yōu)選2；t是0-約10。優(yōu)選0；x是約1.3-約10，優(yōu)選約1.3-約3，最優(yōu)選約1.3-約2.7。該糖基優(yōu)選是由葡萄糖衍生的。為了制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)，形成葡萄糖苷(在1-位連接)。然后，另外的糖基單元可以連在它們的1-位和上述的糖基單元2-、3-、4-和/或6-位之間，優(yōu)選主要在2-位。
環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物也適合用作本發(fā)明的附加的非離子表面活性劑體系。這些化合物的疏水部分優(yōu)選的分子量為約1500-約1800，并且將顯示水不溶性。聚氧乙烯部分加成至該疏水部分上傾向于增加整個分子的水溶性，并且保持產(chǎn)物的液體特征直到聚氧乙烯含量約為縮合產(chǎn)物總重的約50％這一點，其相當于與多達約40摩爾環(huán)氧乙烷縮合。這種類型的化合物的例子包括某些由BASF銷售的可從市場上獲得的PluronicTM表面活性劑。
也適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑是環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷與乙二胺反應(yīng)形成的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺和過量的環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成，一般的分子量為約2500-約3000。該疏水部分與環(huán)氧乙烷縮合至縮合產(chǎn)物含有約40％-約80％(重)的聚氧乙烯并且分子量為約5000-約11000的程度。這種類型的非離子表面活性劑的例子包括某些由BASF銷售的可從市場上獲得的TetronicTM化合物。
優(yōu)選用作本發(fā)明表面活性劑體系的非離子表面活性劑是烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物，伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，烷基多糖和它們的混合物。最優(yōu)選的是具有3-15個乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2-10個乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(優(yōu)選平均C10)和它們的混合物。
高度優(yōu)選的非離子表面活性劑是具有下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑

其中R1是H，或R1是C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或它們的混合物。R2是C5-C31烴基，Z是具有至少3個直接連到直鏈烴基鏈上的羥基的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或它們的烷氧基化的衍生物。優(yōu)選R1是甲基，R2是直鏈C11-C15烷基或C16-C18烷基或鏈烯基鏈例如椰子烷基或它們的混合物，Z是在還原胺化反應(yīng)中由還原糖例如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖衍生的。
當包括在這樣的洗衣洗滌劑組合物中時，本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的作用是在寬范圍的洗衣條件下改善這樣的洗衣洗滌劑組合物的除去脂/油狀污漬的性能。
高度優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧基化的硫酸鹽表面活性劑，其是水溶的鹽或酸，化學式為RO(A)mSO3M，其中R是未取代的C10-C24烷基、或具有C10-C24烷基部分的羥烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥烷基，更優(yōu)選是C12-C18烷基或羥烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于0，一般為約0.5-約6，更優(yōu)選約0.5-約3,M是H或陽離子，該陽離子可以是例如金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)，銨或取代的銨陽離子。此處仔細考慮烷基乙氧基化的硫酸鹽以及烷基丙氧基化的硫酸鹽。取代的銨陽離子的具體例子包括甲基-，二甲基-，三甲基-銨陽離子和季銨陽離子例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和它們的混合物衍生的那些，等等。所列舉的表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M),C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M),C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M適宜地選自鈉和鉀。
要用的合適的陰離子表面活性劑是烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯，其是按照“The Journal of theAmerican Oil Chemists Society”,52(1975),pp323-329，用氣態(tài)SO3磺化的。合適的原料包括天然脂肪物質(zhì)，如由牛脂、棕櫚油等衍生的那些物質(zhì)。優(yōu)選的特別是用于洗衣應(yīng)用的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括如下結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑

其中R3是C8-C20烴基，優(yōu)選烷基或它們的組合，R4是C1-C6烴基，優(yōu)選烷基或它們的組合，M是與烷基酯磺酸鹽形成水溶鹽的陽離子。合適的成鹽陽離子包括金屬例如鈉、鉀和鋰，和取代的或未取代的銨陽離子例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優(yōu)選R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選的是其中R3是C10-C16烷基的甲基酯磺酸鹽。
其它合適的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，其是水溶的鹽或酸，式子為ROSO3M，其中R優(yōu)選是C10-C24烴基，優(yōu)選具有C10-C20烷基部分的烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，M是H或陽離子，例如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)或銨或取代的銨(例如甲基-，二甲基-，三甲基-銨陽離子和季銨陽離子例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和它們的混合物衍生的那些，等)。-般情況下，對于較低洗滌溫度(例如低于約50℃),C12-C16烷基鏈是優(yōu)選的，對于較高洗滌溫度(例如高于約50℃),C16-C18烷基鏈是優(yōu)選的。
其它用于洗滌目的的陰離子表面活性劑也可以包括在本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。它們可以包括如下物質(zhì)的鹽(包括例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽例如單-，二-和三-乙醇銨鹽)皂、C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、通過磺化堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物制備的磺化多羧酸，例如按英國專利說明書1,082,179所述，C8-C24烷基聚乙二醇醚磺酸鹽(含有多達10摩爾環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽，脂肪?；视突撬猁}，脂肪油?；视土蛩猁}，烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽，石蠟磺酸鹽，烷基磷酸鹽，羥乙基磺酸鹽例如?；u乙基磺酸鹽，N-酰基?；撬猁}，烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸單酯(特別是飽和的和不飽和的C12-C18單酯)和磺基琥珀酸二酯(特別是飽和的和不飽和的C6-C12二酯)，?；“彼猁}，烷基多糖的硫酸鹽例如烷基多葡萄糖苷的硫酸鹽(下述的非離子非硫酸化的化合物)，支鏈伯烷基硫酸鹽，和烷基聚乙氧基羧酸鹽例如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+代表的那些，其中R是C8-C22烷基，k是1-10的整數(shù)，M是水溶性的成鹽陽離子。樹脂酸和氫化的樹脂酸也是合適的，例如松香，氫化的松香和存在于妥爾油中的或由妥爾油衍生的樹脂酸和氫化的樹脂酸。另外的例子描述在“表面活性劑和洗滌劑(Surface Active Agents and Detergents)”(Vol.Ⅰ和Ⅱ,Schwartz Perry和Berch著)。在1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的U.S.P3,929,678的23欄58行到29欄23行中也一般地介紹了各種這樣的表面活性劑(該文獻在此列為參考文獻)。當包括在其中時，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物一般包括約1％-約40％，優(yōu)選約3％-約20％(重)的這樣的陰離子表面活性劑。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包括選自伯胺或叔胺的輔助表面活性劑。在此使用的合適的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，優(yōu)選C6-C10烷基鏈，或R4X(CH2)n,X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C6-C12烷基鏈，n是1-5，優(yōu)選3。R1烷基鏈可以是直鏈或支鏈，并且可以用多達12個，優(yōu)選少于5個環(huán)氧乙烷部分間斷。根據(jù)本文中上式的優(yōu)選的胺是正烷基胺。用于此處的合適的胺可以選自1-己胺，1-辛胺，1-癸胺和月桂胺。其它優(yōu)選的伯胺包括C8-C10氧丙胺，辛氧基丙胺，2-乙基己基氧丙胺，月桂基酰氨基丙氨和酰氨基丙胺。
用于此處的合適的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基鏈或

R3是C6-C12，優(yōu)選C6-C10烷基鏈，或R3是R4X(CH2)n，其中X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12,n是1-5，優(yōu)選2-3,R5是H或C1-C2烷基，x是1-6。R3和R4可以是直鏈或支鏈；R3烷基鏈可以用多達12個，優(yōu)選少于5個環(huán)氧乙烷部分間斷。
優(yōu)選的叔胺是R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基鏈，R2和R3是C1-C3烷基或

其中R5是H或CH3,x=1-2。也優(yōu)選的是下式的酰氨基胺

其中R1是C6-C12烷基；n是2-4，優(yōu)選n是3；R2和R3是C1-C4。
本發(fā)明的最優(yōu)選的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧丙胺、N椰子1-3二氨基丙烷、椰子烷基二甲基胺、月桂基二甲基胺、月桂基雙(羥乙基)胺、椰子雙(羥乙基)胺、二摩爾丙氧基化的月桂胺、二摩爾丙氧基化的辛胺、月桂基酰氨基丙基二甲胺、C8-C10酰氨基丙基二甲胺和C10酰氨基丙基二甲胺。用于本發(fā)明組合物中的最優(yōu)選的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷基胺。特別合乎要求的是正十二烷基二甲胺和雙羥乙基椰子烷基胺，和7倍乙氧基化的油酰胺，月桂基酰氨基丙胺和椰子酰氨基丙胺。
本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物也可以含有陽離子、兩性的、兩性離子和半極性表面活性劑以及除了此處已描述過的那些的非離子和/或陰離子表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，陽離子表面活性劑增強漆酶的總的洗滌性能。適合用于本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物中的陽離子洗滌表面活性劑是具有一個長鏈烴基的那些。這樣的陽離子表面活性劑的例子包括銨表面活性劑，例如烷基三甲基銨鹵化物和具有下面的式子的那些表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是烷基或在烷基鏈上有約8-約18個碳原子的烷基芐基，每個R3選自-CH2CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH(CH2OH)-,-CH2CH2CH2-和它們的混合物；每個R4選自C1-C4烷基，C1-C4羥烷基，通過連接兩個R4基形成的芐基環(huán)結(jié)構(gòu)，-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH-，其中R6是任何己糖或分子量小于約1000的己糖聚合物，和當y不是0時為氫；R5與R4相同或是其中R2加R5的總碳原子數(shù)不大于約18的烷基鏈；每個y是0-約10,y值的總和是0-約15；和X是任何相容的陰離子。
適合用于本發(fā)明的季銨表面活性劑具有式(Ⅰ)

其中R1是短鏈烷基(C6-C10)或下式(Ⅱ)的烷基酰氨基烷基

y是2-4，優(yōu)選3，其中R2是H或C1-C3烷基，
x是0-4，優(yōu)選0-2，最優(yōu)選0，R3,R4和R5相同或不同，可以是短鏈烷基(C1-C3)或式(Ⅲ)的烷氧基化的烷基，其中X-是抗衡離子，優(yōu)選鹵化物，例如氯化物或甲基硫酸鹽，

R6是C1-C4,z是1或2。
優(yōu)選的季銨表面活性劑是式(Ⅰ)定義的那些，其中R1是C8,C10或它們的混合物，x=0,R3,R4=CH3，和R5=CH2CH2OH。
高度優(yōu)選的陽離子表面活性劑是用于本發(fā)明組合物中的具有下式的水溶季銨化合物R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中R1是C8-C16烷基，每個R2,R3和R4獨立地是C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、芐基和-(C2H40)xH，其中x是2-5的數(shù)值，X是陰離子。R2,R3和R4中的不多于一個應(yīng)是芐基。
優(yōu)選的R1烷基鏈長是C12-C15，特別是在該烷基是由椰子或棕櫚仁脂肪衍生的烷基鏈長的混合物或者該烷基是通過烯烴合成或羰基合成醇合成得到的時。
優(yōu)選的R2,R3和R4是甲基和羥乙基，陰離子X可以選自鹵化物，甲硫酸鹽(methosulphate)，乙酸鹽和磷酸鹽離子。
適合用于本發(fā)明的式(ⅰ)的季銨化合物的例子是椰子三甲基銨氯化物或溴化物；椰子甲基二羥乙基銨氯化物或溴化物；癸基三乙基銨氯化物；癸基二甲基羥乙基銨氯化物或溴化物；C12-15二甲基羥乙基銨氯化物或溴化物；椰子二甲基羥乙基銨氯化物或溴化物；
肉豆蔻基三甲基銨甲基硫酸鹽；月桂基二甲基芐基銨氯化物或溴化物；月桂基二甲基(氧乙烯基)4銨氯化物或溴化物；膽堿酯(其中R1是

二-烷基咪唑啉[式(ⅰ)的化合物]。
在1980年10月14日授權(quán)的Cambre的U.S.P4,228,044和歐洲專利申請EP000,224中也介紹了此處可以用的其它陽離子表面活性劑。
一般的陽離子織物柔軟組分包括水不溶的季銨織物柔軟活性物或它們的相應(yīng)的胺前體，最常用的是具有二-長烷基鏈的銨氯化物或甲基硫酸鹽。
在這些當中，優(yōu)選的陽離子柔軟劑包括下面的物質(zhì)1)二牛脂二甲基銨氯化物(DTDMAC)；2)二氫化的牛脂二甲基銨氯化物；3)二氫化的牛脂二甲基銨甲基硫酸鹽；4)二硬脂基二甲基銨氯化物；5)二油?；谆@氯化物；6)二棕櫚基羥乙基甲基銨氯化物；7)硬脂基芐基二甲基銨氯化物；8)牛脂三甲基銨氯化物；9)氫化的牛脂三甲基銨氯化物；10)C12-C14烷基羥乙基二甲基銨氯化物；11)C12-C18烷基二羥乙基甲基銨氯化物；12)二(硬脂酰氧乙基)二甲基銨氯化物(DSOEDMAC)；13)二(牛脂-氧-乙基)二甲基銨氯化物；14)二牛脂咪唑啉鎓甲基硫酸鹽；15)1-(2-牛脂基酰氨基乙基)-2-牛脂基咪唑啉鎓甲基硫酸鹽。
已經(jīng)提供可生物降解的季銨化合物作為常規(guī)所用的二-長烷基鏈銨氯化物和甲基硫酸鹽的替代物。這樣的季銨化合物含有被官能團例如羧基間斷的長鏈烷基(烯基)。在許多公開如EP-A-0,040,562和EP-A-0,239,910中公開了這樣的物質(zhì)和含有它們的織物柔軟組合物。
此處的季銨化合物和胺前體具有下式(Ⅰ)或(Ⅱ)

其中Q選自-O-C(O)-,-C(O)-O-,-O-C(O)-O-,-NR4-C(O)-,-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基；T1,T2,T3,T4,T5獨立地是C11-C22烷基或鏈烯基；n和m是1-4的整數(shù)；和X-是柔軟劑相容的陰離子。
柔軟劑相容的陰離子的非限定性的例子包括氯化物或甲基硫酸鹽。
該烷基或鏈烯基鏈T1,T2,T3,T4,T5必須含有至少11個碳原子，優(yōu)選至少16個碳原子。該鏈可以是直鏈或支鏈。
牛脂是長鏈烷基和鏈烯基的方便而便宜的來源。一般對于牛脂來說特別優(yōu)選的是其中T1,T2,T3,T4,T5表示長鏈物質(zhì)的混合物的化合物。
適合用于此處的含水織物柔軟組合物的季銨化合物的具體例子包括1)N,N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N,N-二甲基銨氯化物；2)N,N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羥乙基)銨甲基硫酸鹽；3)N,N-二(2-牛脂基-氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基銨氯化物；4)N,N-二(2-牛脂基-氧基-乙基-羰基-氧基-乙基)-N,N-二甲基銨氯化物；5)N-(2-牛脂基-氧基-乙基)-N-(2-牛脂基-氧基-2-氧代乙基)--N,N-二甲基銨氯化物；6)N,N,N-三(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基銨氯化物；7)N-(2-牛脂基-氧基-2-氧代-乙基)-N-(牛脂基-N,N-二甲基銨氯化物；和8)1,2-二牛脂基-氧基-3-三甲基銨丙烷(ammoniopropane)氯化物；和上述物質(zhì)的任何混合物。
當包括在其中時，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物一般包括0.2％-約25％，優(yōu)選約1％-約8％(重)的這樣的陽離子表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用于本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲或叔胺的脂族衍生物，或雜環(huán)仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈。一個脂族取代基含有至少約8個碳原子，一般約8-約18個碳原子，至少一個脂族取代基含有陰離子水增溶基團，例如羧基、磺酸鹽、硫酸鹽。對于兩性表面活性劑的例子見1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的U.S.P3,929,678,19欄18-35行。
當包括在其中時，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物一般包括0.2％-約15％，優(yōu)選約1％-約10％(重)的這樣的兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用于洗衣洗滌劑組合物。這些表面活性劑一般可廣義地描述為仲和叔胺的衍生物，雜環(huán)仲和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。對于兩性離子表面活性劑的例子見1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的U.S.P3,929,678,19欄38行-22欄48行。
當包括在其中時，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物一般包括0.2％-約15％，優(yōu)選約1％-約10％(重)的這樣的兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是特殊類別的非離子表面活性劑，其包括水溶性的氧化胺，該氧化胺含有約10-約18個碳原子的一個烷基部分和2個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥烷基基團的部分；水溶性的氧化膦，該氧化膦含有約10-約18個碳原子的一個烷基部分和2個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥烷基基團的部分；和水溶性的亞砜，該亞砜含有約10-約18個碳原子的一個烷基部分和1個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥烷基部分的部分。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑

其中R3是含有約8-約22個碳原子的烷基、羥烷基或烷基苯基或它們的混合物；R4是含有約2-約3個碳原子的亞烷基或羥亞烷基或它們的混合物；x是0-約3；每個R5是含有約1-約3個碳原子的烷基或羥烷基或含有約1-約3個環(huán)氧乙烷基團的聚環(huán)氧乙烷基團。該R5基團可以彼此連接，例如通過氧原子或氮原子連接形成一個環(huán)結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
當包括在其中時，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物一般包括0.2％-約15％，優(yōu)選約1％-約10％(重)的這樣的半極性非離子表面活性劑。
任選的洗滌劑組分分散劑合適的水溶性有機鹽是均聚或共聚的酸或它們的鹽，其中聚羧酸含有至少兩個被不多于2個碳原子彼此分開的羧基。在GB-A-1,596,756中公開了這種類型的聚合物。這樣的鹽的例子是MW2000-5000的聚丙烯酸鹽，和它們與馬來酐的共聚物，這樣的共聚物的分子量為1,000-100,000。
尤其是，丙烯酸鹽和甲基丙烯酸鹽的共聚物如分子量為4000的480N，可以組合物重量的0.5-20％的含量加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。
其它的洗滌劑酶該洗滌劑組合物除了含有漆酶和絲氨酸蛋白酶外，還可以含有一種或多種提供洗滌性能和/或織物護理益處的酶。
所說的酶包括選自如下的酶纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、軟骨素酶或它們的混合物。
優(yōu)選的組合物是有混合的常規(guī)可用酶例如淀粉酶、脂酶、角質(zhì)酶和/或纖維素酶的洗滌組合物。
在本發(fā)明中可以用的纖維素酶包括細菌或真菌纖維素酶。優(yōu)選它們具有的最佳pH 5-9.5。在Barbesgoard等人的U.S.P4,435,307中公開了合適的纖維素酶，其公開了由Humicola insolens產(chǎn)生的真菌纖維素酶。在GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中也公開了合適的纖維素酶。
可以使用的纖維素酶組分的例子是纖維素生物水解酶組分，其與來自Humicola insolens,DSM 1800的高度純化的-70kD纖維素生物水解酶(EC3.2.1.91)產(chǎn)生的抗體是免疫反應(yīng)性的，或其是顯示纖維素酶活性的-70kD纖維素生物水解酶的同系物或衍生物，或一種葡聚糖內(nèi)切酶組分，其與來自Humicola insolens,DSM 1800的高度純化的-50kD葡聚糖內(nèi)切酶產(chǎn)生的抗體是免疫反應(yīng)性的，或其是顯示纖維素酶活性的-50kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物或衍生物；優(yōu)選的葡聚糖內(nèi)切酶組分具有在PCT專利申請WO91/17244中公開的氨基酸序列，或一種葡聚糖內(nèi)切酶組分，該葡聚糖內(nèi)切酶組分與來自Fusariumoxysporum,DSM 2672的高度純化的-50kD(表觀分子量，氨基酸組成相當于具有2n糖基化位的45kD)葡聚糖內(nèi)切酶產(chǎn)生的抗體是免疫反應(yīng)性的，或其是顯示纖維素酶活性的-50kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物或衍生物；優(yōu)選的葡聚糖內(nèi)切酶組分具有在PCT專利申請WO91/17244中公開的氨基酸序列，或在出版的歐洲專利申請EP-A2-271 004中公開的任何纖維素酶，當羧甲基纖維素(CMC)用作底物時，該纖維素酶具有不小于500的非降解指數(shù)(NDI)，并且是具有不小于7的最佳pH的親生物堿的(alkalophilic)纖維素酶，或其在pH不小于8下的相對活性是50％或超過在最佳條件下的活性，或者一種葡聚糖內(nèi)切酶組分，該葡聚糖內(nèi)切酶組分與來自Humicola insolens,DSM 1800的高度純化的-43kD葡聚糖內(nèi)切酶產(chǎn)生的抗體是免疫反應(yīng)性的，或其是顯示纖維素酶活性的-43kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物或衍生物；優(yōu)選的葡聚糖內(nèi)切酶組分具有在PCT專利申請WO90/17243中公開的氨基酸序列，或一種葡聚糖內(nèi)切酶組分，其與來自Bacillus lautus,NCIMB40250的高度純化的-60kD葡聚糖內(nèi)切酶產(chǎn)生的抗體是免疫反應(yīng)性的，或其是顯示纖維素酶活性的-60kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物或衍生物；優(yōu)選的葡聚糖內(nèi)切酶組分具有在PCT專利申請WO91/10732中公開的氨基酸序列。
過氧化物酶與氧源結(jié)合使用，氧源例如是過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等。它們用于“溶液漂白”，即防止在洗滌操作中從底物上除去的染料或顏料轉(zhuǎn)移到洗滌溶液中的另外的底物上。過氧化物酶是本領(lǐng)域共知的，其包括例如辣根過氧化物酶、木質(zhì)素酶和鹵代過氧化物酶例如氯代和溴代過氧化物酶。
例如在PCT國際申請WO89/099813和在1991年11月6日申請的歐洲專利申請EP 91202882.6中公開了含有過氧化物酶的洗滌劑組合物。
所說的纖維素酶和/或過氧化物酶在洗滌劑組合物中的活性酶的加入量通常為洗滌劑組合物重量的0.0001％-2％。
可以包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的優(yōu)選酶包括脂酶。合適的用于洗滌劑的脂酶包括例如在英國專利1,372,034中所公開的通過假單胞菌群的微生物例如司徒茨氏假單胞菌ATCC 19.154生產(chǎn)的那些脂酶。合適的脂酶包括那些由微生物熒光假單胞菌IAM 1057生產(chǎn)的與脂酶的抗體顯示陽性免疫交叉反應(yīng)的脂酶。該脂酶可以由AmanoPharmaceuticai Co.Ltd.,Nagoya,Japan，以商品名Lipase P“Amano”買到，下面稱為“Amano-P”。特別合適的脂酶是這樣的脂酶，例如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR。也適合的是角質(zhì)酶[EC3.1.1.50]，可以認為其是特殊類型的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。在WO94/14963和WO94/14964中介紹了合適的角質(zhì)酶。在例如WO-A-88/09367(Genencor)中已經(jīng)介紹了把角質(zhì)酶加入到洗滌劑組合物中。
通常加入到洗滌劑組合物中的脂酶和/或角質(zhì)酶的活性酶量為洗滌劑組合物重量的0.0001％-2％。
可以包括淀粉酶(α和/或β)，用來除去碳水化合物基的污漬。合適的淀粉酶是TermamylR(Novo Nordish),FungamylR和BANR(NovoNordisk)。高度優(yōu)選的淀粉酶是在WO95/10603中公開的淀粉酶變種。
上述的酶可以是任何合適的源體，例如植物、動物、細菌、真菌和酵母源。
所說的酶在洗滌劑組合物中的活性酶加入量為洗滌劑組合物重量的0.0001％-2％。
可以加入的其它合適的洗滌劑組分是酶氧化清除劑，其在1992年1月31日申請的共同未決的歐洲專利申請92870018.6中作了介紹。這樣酶氧化清除劑的例子是乙氧基化的四亞乙基聚胺。
顏色護理益處特別優(yōu)選的洗滌劑組分與也提供顏色護理益處的技術(shù)相結(jié)合。這些技術(shù)的例子是顏色維持的金屬催化劑。在歐洲專利EP 0596 184和共同未決的歐洲專利申請94870206.3中介紹了這樣的金屬催化劑。
漂白劑可以包括在本發(fā)明洗滌劑組合物中的漂白體系包括漂白劑如PB1、PB4和粒徑400-800微米的過碳酸鹽。這些漂白劑組分可以包括一種或多種氧漂白劑和根據(jù)選擇的漂白劑，一種或多種漂白活化劑。當存在氧漂白化合物時，其一般的存在量約為1％-25％。漂白劑是優(yōu)選的洗滌劑組分，因為與漆酶結(jié)合使得增強洗滌和白度性能。
在此所用的漂白劑組分可以是任何的用于洗滌劑組合物中的漂白劑，包括氧漂白劑和本領(lǐng)域公知的其它漂白劑。
適用于本發(fā)明的漂白劑可以是活化的或未活化的漂白劑。
可以用的一類氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的合適的例子包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸鎂鹽，4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二烷雙酸。在U.S.專利4,483,781,U.S.專利申請740,446，歐洲專利申請EP-A-0,133,354和U.S.P4,412,934中公開了這樣的漂白劑。高度優(yōu)選的漂白劑還包括6-壬基氨基-6-氧代過氧己酸，如在U.S.P4,634,551中所介紹的。
另一類可以用的漂白劑包括鹵素漂白劑。次鹵酸鹽漂白劑的例子例如包括三氯異氰尿酸和二氯異氰尿酸的鈉鹽和鉀鹽和N-氯代和N-溴代烷烴磺酰胺。這樣的物質(zhì)的加入量通常為成品重量的0.5-10％，優(yōu)選1-5％(重)。
過氧化氫釋放劑可以與漂白活化劑結(jié)合使用，漂白活化劑例如四乙酰基乙二胺(TAED)，壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS，在U.S.P4,412,934中有描述)，3,5-三甲基己醇氧基苯磺酸鹽(ISONOBS，在EP 120,591中有介紹)或五乙?；咸烟?PAG)，它們過水解形成過酸作為活性漂白物質(zhì)，使得改善漂白效果。也合適的活化劑是酰基化的檸檬酸酯，例如在待審查的歐洲專利申請91870207.7中所公開的那些。
在我們的待審查的申請USSN 08/136,626,PCT/US95/07823,WO95/27772,WO95/27773,WO95/27774和WO95/27775中介紹了用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的有用的漂白劑，包括過氧酸和含有漂白活化劑和過氧漂白化合物的漂白體系。
通過在洗滌過程和/或漂洗過程開始時或在其過程中加入可以產(chǎn)生過氧化氫的酶體系(即酶和其底物)，也可以使過氧化氫存在。在1991年10月9日申請的EP專利申請91202655.6中公開了這樣的酶體系。
除氧漂白劑之外的漂白劑也是本領(lǐng)域已知的并且可以在此使用。一類特別關(guān)心的非氧漂白劑包括光活化的漂白劑，例如磺代的鋅和/或鋁酞菁。在洗滌過程中，這些物質(zhì)可沉積在底物上。在用光照射時，在氧的存在下，例如通過在日光下懸掛衣服干燥，磺化的鋅酞菁被活化，結(jié)果，底物被漂白。在U.S.P4,033,718中介紹了優(yōu)選的鋅酞菁和先活化漂白方法。一般地，洗滌劑組合物含有約0.025％-約1.25％(重量)的磺化的鋅酞菁。
助洗劑體系本發(fā)明的組合物還可以包括助洗劑體系。
任何常規(guī)的助洗劑體系都適用于此，它們包括硅鋁酸鹽材料、硅酸鹽、聚羧酸鹽和脂肪酸，例如乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五亞甲基乙酸鹽這樣的物質(zhì)，金屬離子螯合劑例如氨基聚膦酸鹽，特別是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。
合適的助洗劑可以是無機離子交換材料，通常是無機水合硅鋁酸鹽材料，更特別是水合合成沸石，例如水合沸石A,X,B,HS或MAP。
另外合適的無機助洗劑材料是層狀硅酸鹽，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸鈉(Na2Si2O5)組成的結(jié)晶層狀硅酸鹽。
含有一個羧基的合適的聚羧酸鹽包括例如在比利時專利號831,368、821,369和821,370中公開的乳酸、乙醇酸和其醚衍生物。含有兩個羧基的聚羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙基二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶鹽以及在German Offenlegenschrift 2,446,686和2,446,687和U.S.P3,935,257中介紹的醚羧酸鹽和在比利時專利840,623中介紹的亞磺?；人猁}。含有三個羧基的聚羧酸鹽尤其包括水溶的檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物如羧甲氧基琥珀酸鹽，如英國專利1,379,241所述，在荷蘭申請7205873中介紹的乳氧基琥珀酸鹽，和在英國專利1,387,447中介紹的氧代聚羧酸鹽材料，例如2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸鹽。
含有四個羧基的聚羧酸鹽包括在英國專利1,261,829中公開的氧聯(lián)二琥珀酸鹽，1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽，1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的聚羧酸鹽包括在英國專利1,398,421和1,398,422和U.S.P3,936,448中公開的磺基琥珀酸鹽衍生物，和在英國專利1,082,179中介紹的磺化的熱解的檸檬酸鹽，而在英國專利1,439,000中公開了含有膦(phosphone)取代基的聚羧酸鹽。
脂環(huán)和雜環(huán)聚羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順，順，順-四羧酸鹽，環(huán)戊二烯(cyclopentadienide)五羧酸鹽，2,3,4,5-四氫-呋喃-順，順，順-四羧酸鹽，2,5-四氫-呋喃-順-二羧酸鹽，2,2,5,5-四氫呋喃-四羧酸鹽，1,2,3,4,5,6-己烷六羧酸鹽和多元醇例如山梨糖醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳族聚羧酸鹽包括在英國專利1,425,343中公開的苯六甲酸、1,2,4,5-苯四酸和苯二甲酸衍生物。
在上述當中，優(yōu)選的聚羧酸鹽是每分子含有多至三個羧基的羥基羧酸鹽，更特別的是檸檬酸鹽。
用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的助洗劑體系包括水不溶性的硅鋁酸鹽助洗劑例如沸石A的混合物或?qū)訝罟杷猁}(SKS-6)的混合物，和水溶性的羧酸鹽螯合劑例如檸檬酸。
包括在本發(fā)明洗滌劑組合物中的合適的螯合劑是乙二胺-N,N’二琥珀酸(EDDS)或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽，或它們的混合物。優(yōu)選的EDDS化合物是游離酸形式和其鈉或鎂鹽。這樣的EDDS的優(yōu)選鈉鹽的例子包括Na2EDDS和Na4EDDS。這樣的EDDS的優(yōu)選鎂鹽的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。包括在本發(fā)明組合物中的鎂鹽是最優(yōu)選的。
優(yōu)選的助洗劑體系包括水不溶性的硅鋁酸鹽助洗劑例如沸石A，和水溶性的羧酸鹽螯合劑例如檸檬酸的混合物。
其它的可以形成用于顆粒組合物中的助洗劑體系的一部分的助洗劑材料包括無機材料例如堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽，和有機材料例如有機膦酸鹽、氨基聚亞烷基膦酸鹽和氨基聚羧酸鹽。
其它合適的水溶性的有機鹽是均聚-或共聚酸或它們的鹽，其中聚羧酸含有至少2個被不多于2個碳原子彼此分開的羧基。這種類型的聚合物公開在GB-A1,596,756中。這樣的鹽的例子是MW2000-5000的聚羧酸鹽和它們的與馬來酐的共聚物，這樣的共聚物的分子量為20000-70000，特別是約40000，通常包括的洗凈助洗劑鹽的量為組合物重量的10％-80％，優(yōu)選20％-70％，最通常是30％-60％(重)。
泡沫抑制劑另外任選的組分是泡沫抑制劑，例子是聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷一般可以用烷基化的聚硅氧烷材料表示，而二氧化硅通常以細分散的形式使用，該細分散的形式例如二氧化硅氣凝膠和干凝膠和各種類型的疏水二氧化硅。這些材料可以以顆粒的形式加入，其中泡沫抑制劑有利的是可釋放地摻入水溶或水分散的、基本上非表面活性洗滌劑不可滲透的載體中。可供選擇地，該泡沫抑制劑可以溶解或分散在液體載體中，并且通過噴在一種或多種其它組分上施用。
在Bartollota等人的U.S.P3,933,672中公開了優(yōu)選的聚硅氧泡沫控制劑。其它特別有用的泡沫抑制劑是在1977年4月28日公開的德國專利申請DTOS2646126中介紹的自乳化的聚硅氧烷泡沫抑制劑。這樣的化合物的一個例子是DC-544，可以從Dow Corning買到，其是硅氧烷-二醇共聚物。特別優(yōu)選的泡沫控制劑是含有硅油和2-烷基-烷醇的混合物的泡沫抑制劑體系。合適的2-烷基-烷醇是2-丁基-辛醇，其是以商品名lsofol 12R買到的。在1992年11月10日申請的待審查的歐洲專利申請N 92870174.7中介紹了這樣的泡沫抑制劑體系。
在待審查的歐洲專利申請N092201649.8中介紹了特別優(yōu)選的泡沫硅氧烷泡控制劑。所述組合物可包含結(jié)合煅制的無孔隙二氧化硅如AerosilR的聚硅氧烷/二氧化硅混合物。
上述的泡沫抑制劑通常的使用量為組合物重量的0.001％-2％，優(yōu)選0.01％-1％。
其它的組分可以在洗滌劑組合物中使用其它的組分，例如污垢懸浮劑，污垢解脫劑、熒光增白劑、磨料、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑、和/或包膠或非包膠的香料。
特別合適的包膠物質(zhì)是水溶性的膠囊，其是由多糖基質(zhì)和多羥基化合物組成的，例如在GB1,464,616中所介紹的。
其它合適的水溶性的包膠材料包括由取代的二羧酸的未膠凝淀粉酸酯衍生的糊精，例如在US3,455,838中所介紹的。這些酸酯糊精優(yōu)選地是由象蠟質(zhì)玉米、蠟質(zhì)高粱、西米、木薯和土豆這樣的淀粉制備的。所說的合適的包膠材料的例子包括由National Starch制備的N-Lok。該N-Lok包膠材料由改性玉米淀粉和葡萄糖組成。該淀粉是通過加入單官能取代基例如辛烯基琥珀酸酐而改性的。
此處合適的抗再沉積劑和污垢懸浮劑包括纖維素衍生物，例如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，和均聚或共聚聚羧酸或它們的鹽。這種類型的聚合物包括上述作為助洗劑的聚丙烯酸鹽和馬來酐-丙烯酸共聚物，以及馬來酐與乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，該馬來酐構(gòu)成共聚物的至少20摩爾％。按組合物的重量計，這些物質(zhì)的用量通常為0.5％-10％(重)，更優(yōu)選0.75％-8％(重)，最優(yōu)選1％-6％(重)。
優(yōu)選的熒光增白劑是陰離子性質(zhì)的，其例子是4,4’-雙-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2:2’二磺酸二鈉，4,4’-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2:2’二磺酸二鈉，4,4’-雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2:2’二磺酸二鈉，4’,4”-雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2-磺酸單鈉，4,4’-雙-(2-二苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2,2’二磺酸二鈉，4’,4”-雙-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)-二苯乙烯-2,2’-磺酸二鈉，4,4’-雙-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2,2’-二磺酸二鈉，2(二苯乙烯基-4”-(萘并-1’,2’:4,5)-1,2,3-三唑-2”-磺酸鈉和4,4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯。高度優(yōu)選的增白劑是待審查的歐洲專利申請No.95201943.8中的具體的增白劑。
其它有用的聚合物是聚乙二醇，特別是分子量為1000-10000，更特別是2000-8000，最優(yōu)選約4000的那些。它們的用量為0.20％-5％，更優(yōu)選0.25％-2.5％(重)。這些聚合物和上面提到的均聚或共聚的聚羧酸鹽在過渡金屬雜質(zhì)的存在下對于改善的白度的維持、織物塵埃沉積和對粘土、蛋白質(zhì)類和可氧化的污垢的清洗性能是有價值的。
可用于本發(fā)明組合物中的污垢解脫劑是對苯二甲酸與乙二醇和/或丙二醇單元以各種排列的常規(guī)的共聚物或三元共聚物。這樣的聚合物的例子公開在共同轉(zhuǎn)讓的U.S.P4116885和4711730和歐洲公開專利申請0272033中。根據(jù)EP-A-0 272 033的特別優(yōu)選的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-,PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4CO)。
也很有用的是作為對苯二甲酸二甲酯、磺基間苯二酸二甲酯、乙二醇和1,2-丙二醇的無規(guī)共聚物的改性聚酯，該端基主要地由磺基苯甲酸酯和次要地由乙二醇和/或丙二醇的單酯組成。目的是得到在兩端由磺基苯甲酸酯基封端的聚合物，“主要地”，在本文中是指大多數(shù)所說的聚合物將由磺基苯甲酸酯基封端。但是，某些共聚物會不完全封端，因此，它們的端基可能由乙二醇和/或丙烷1,2-二醇的單酯組成，其構(gòu)成這些物質(zhì)的次要的部分。
此處所選擇的聚酯含有約46％(重)的對苯二甲酸二甲酯、約16％(重)的丙烷-1,2-醇、約10％(重)的乙二醇、約13％(重)的磺基苯甲酸二甲酯和約15％(重)的磺基間苯二酸，并且其分子量約為3000。該聚酯和它們的制備方法詳細描述在EPA 311342中。
本領(lǐng)域所共知的是在自來水中的游離氯使在洗滌劑組合物中含有的酶迅速失活。因此，使用氯清除劑，例如過硼酸鹽、硫酸銨、亞硫酸鈉或聚乙烯亞胺，其用量為組合物總重量的0.1％以上，在該配方中，將使得改善特定的淀粉酶的洗滌穩(wěn)定性。含有氯清除劑的組合物被描述在1992年1月31日申請的歐洲專利申請92870018.6中。
柔軟劑織物柔軟劑非常適合加入到本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。這些試劑可以是無機或有機類型。無機柔軟劑的例子是在GB-A-1400898和USP5019292中公開的綠土。有機織物柔軟劑包括在GB-A-1514276和EP BO 011340中公開的水不溶的叔胺，在EP-B-0 026 527和EP-B-0 026 528中公開的它們與單C12-C14季銨鹽的組合物，和在EP-B-0 242 919中公開的二-長鏈酰胺?？椢锶彳泟w系的其它有用的有機組分包括如在EP-A-0 299 575和0313 146中公開的高分子量聚環(huán)氧乙烷材料。
綠土的量通常為2％-20％，更優(yōu)選5％-15％(重)，該物質(zhì)是以干混的組分加入到配方的其余組分中。有機織物柔軟劑例如水不溶的叔胺或二長鏈酰胺物質(zhì)的加入量為0.5％-5％(重)，通常為1％-3％(重)，而高分子量的聚環(huán)氧乙烷材料和水溶的陽離子材料的加入量為0.1％-2％，通常為0.15％-1.5％(重)。這些物質(zhì)通常是加到組合物的噴霧干燥的部分中，雖然在某些情況下以干燥混合的顆粒加入或以熔化的液體噴霧至組合物的其它固體組分中是更方便的。
染料轉(zhuǎn)移抑制本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以包括抑制在包括帶色織物的織物洗滌操作過程中所遇到的溶解和懸浮的染料從一種織物轉(zhuǎn)移到另外織物的化合物。
聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還包括0.001％-10％，優(yōu)選0.01％-2％，更優(yōu)選0.05％-1％(重)的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所說的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑通常加入到洗滌劑組合物中以便抑制染料從帶色的織物轉(zhuǎn)移到用其洗滌的織物上。這些聚合物有能力在從染色的織物上洗掉的短效染料有機會附著于洗滌中的其它物品上之前絡(luò)合或吸附該染料。
特別合適的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑是聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們的混合物。
a)聚胺N-氧化物聚合物適用的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下面的結(jié)構(gòu)式的單元

其中P是可聚合的單元，R-N-O基團可以連接到可聚合的單元上或其中R-N-O基團形成可聚合的單元的一部分或二者的組合，

R是脂族、乙氧基化的脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基或任何它們的組合，其中N-O基團的氮可以連接其上，或其中N-O基團的氮是這些基團的一部分。
該N-O基團可以用下面的一般結(jié)構(gòu)表示

其中R1、R2和R3是脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團或它們的組合，x或/和y或/和z是0或1，其中N-O基團的氮可以連接，或其中N-O基團的氮形成這些基團的一部分。
該N-O基團可以是該可聚合的單元(P)的一部分或可以連接到聚合骨架上或二者的組合。其中N-O基團形成該可聚合單元一部分的合適的聚胺N-氧化物包括其中R選自脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團的聚胺N-氧化物。
一類所說的聚胺N-氧化物包括其中N-O基團的氮形成R-基團的一部分的聚胺N-氧化物。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環(huán)基團例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和它們的衍生物的那些。
另一類所說的聚胺N-氧化物包括其中N-O基團的氮連到R-基團的聚胺N-氧化物。
其它合適的聚胺N-氧化物是其中N-O基團連到可聚合單元的聚胺N-氧化物。
這些類型的優(yōu)選的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R是芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團，其中N-O基團的氮是所述R-基團的一部分。
這些類型的例子是其中R是雜環(huán)化合物如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的聚胺氧化物。
另外優(yōu)選類型的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺氧化物，其中R是芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團，其中N-O官能團的氮連接到所說的R-基團上。
這些類型的例子是其中R-基團可以是芳族例如苯基的聚胺氧化物。
可以使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶的并且具有染料轉(zhuǎn)移抑制性能。合適的聚合物骨架是聚乙烯基、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸鹽和它們的混合物。
本發(fā)明的胺N-氧化物聚合物一般的胺與胺N-氧化物的比率為10∶1-1∶1000000。但是，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基團的量可以通過適當?shù)墓簿刍蚝线m的N-氧化度來變化。優(yōu)選胺與胺N-氧化物的比率為2∶3-1∶1000000。更優(yōu)選1∶4-1∶1000000，最優(yōu)選1∶7-1∶1000000。本發(fā)明的聚合物實際包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中一類單體是胺N-氧化物，另一類單體是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物的氧化胺單元具有PKa＜10，優(yōu)選PKa＜7，更優(yōu)選PKa＜6。
幾乎可以以任何的聚合度得到聚胺氧化物。聚合度不是關(guān)鍵的，只要該材料具有合乎要求的水溶解度和染料懸浮能力。
一般地，平均分子量為500-1000000；優(yōu)選1000-50000，更優(yōu)選2000-30000，最優(yōu)選3000-20000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物在本發(fā)明中所用的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量為5000-1000000，優(yōu)選5000-200000。
用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的高度優(yōu)選的聚合物包括選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，所說的聚合物的平均分子量為5000-50000，更優(yōu)選8000-30000，最優(yōu)選10000-20000。
平均分子量范圍是按照Barth H.G.和Mays J.W.《化學分析》(Chemical Analysis)Vol.113，“聚合物表征的現(xiàn)代方法(ModernMethods of Polymer Characterization)”中所述的光散射方法測定的。
高度優(yōu)選的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量為5000-50000，更優(yōu)選8000-30000，最優(yōu)選10000-20000。
N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的特征在于具有所說的平均分子量范圍，提供優(yōu)異的染料轉(zhuǎn)移抑制性能，同時對用其配制的洗滌劑組合物的洗滌性能沒有不利的影響。
本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1-0.2，更優(yōu)選0.8-0.3，最優(yōu)選0.6-0.4。
c)聚乙烯基吡咯烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以用平均分子量為約2500-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，最優(yōu)選約5000-約15000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合適的聚乙烯基吡咯烷酮是可以從ISP Corporation,New York,NY和Montreal,Canada以產(chǎn)品名PVP K-15(粘度分子量10000)、PVP K-30(平均分子量40000)、PVP K-60(平均分子量160000)和PVP K-90(平均分子量360000)買到的。其它合適的可以從BASF Cooperation買到的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP165和Sokalan HP12；聚乙烯基吡咯烷酮是洗滌劑領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的(見例如EP-A-262897和EP-A-256696)。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所說的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量為約2500-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，最優(yōu)選約5000-約15000。
e)聚乙烯基咪唑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以用聚乙烯基咪唑作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所說的聚乙烯基咪唑的平均分子量為約2500-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，最優(yōu)選約5000-約15000。
f)交聯(lián)的聚合物交聯(lián)的聚合物是骨架互連到一定程度的聚合物；這些鍵具有化學或物理性質(zhì)，在骨架或支鏈上可能具有活性基團；在《聚合物科學》雜志第22卷第1035-1039頁介紹了交聯(lián)的聚合物。
在一個實施方案中，以這樣一種方法制備交聯(lián)的聚合物，即它們形成三維剛性結(jié)構(gòu)，其可以捕集由三維結(jié)構(gòu)形成的孔中的染料。在另一個實施方案中，交聯(lián)的聚合物通過溶脹捕集染料。
在待審查的專利申請94870213.9中介紹了這樣的交聯(lián)的聚合物。
下面的實施例舉例說明本發(fā)明的組合物，而不是要限制或另外定義本發(fā)明的范圍。在洗滌劑組合物中，酶的量是按總組合物重量計以純酶表示的，縮寫的組分標識具有下面的意義LAS 直鏈C12烷基苯磺酸鈉。TAS 牛脂烷基硫酸鈉。XYAS C1X-C1Y烷基硫酸鈉。SAS 以鈉鹽形式的C12-C14仲(2,3)烷基硫酸鹽。AEC 式C12乙氧基(2)羧酸鹽的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑。SS式2-丁基辛酸的仲皂表面活性劑。25EY 與平均Y摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C12-C15主要是直鏈的伯醇。45EY 與平均Y摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C14-C15直鏈的伯醇。XYEZS 每摩爾與平均Z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1X-C1Y烷基硫酸鈉。非離子表面活性C13-C15混合的乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇，其劑 平均乙氧基化度為3.8，平均丙氧基化度為4.5，由BASF Gmbh商品名Plurafax LF404銷售。AAPA C8-C10酰氨基丙基二甲基胺。CFAA C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺。TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺。DEQA 二-(牛脂-氧-乙基)二甲基銨氯化物。DEQA(1) 二-(油?；跻一?二甲基銨甲基硫酸鹽。DEQA(2) 二-(軟-牛脂基氧乙基)羥乙基甲基銨甲基硫酸鹽。DTDMAMS 二牛脂二甲基銨甲基硫酸鹽。SDASA 比率為1∶2的硬脂基二甲基胺三重壓縮的硬脂酸。Neodol 45-13 由Shell Chemical CO.銷售的C14-C15直鏈伯醇乙氧基化物。硅酸鹽無定型硅酸鈉(SiO2∶Na2O比=2.0)。NaSKS-6式5-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽。碳酸鹽無水碳酸納。偏硅酸鹽 偏硅酸鈉(SiO2∶Na2O比=2.0)。磷酸鹽或STPP 三聚磷酸鈉。MA/AA 1∶4馬來酸/丙烯酸的共聚物，平均分子量約8000。PA30 平均分子量約8000的聚丙烯酸。三元共聚物包括重量比為60∶20∶20的丙烯酸∶馬來酸∶乙基丙烯酸單體單元的平均分子量約7000的三元共聚物。480N 平均分子量約3500的3∶7的丙烯酸/甲基丙烯酸的無規(guī)共聚物。聚丙烯酸鹽由BASF Gmbh以商品名PA 30銷售的平均分子量8000的聚丙烯酸鹽均聚物。沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的初級粒徑為1-10微米的水合硅鋁酸鈉。沸石MAP 硅鋁比不大于1.33的沸石P型堿金屬硅鋁酸鹽。檸檬酸鹽 檸檬酸三鈉二水合物。檸檬酸檸檬酸。過硼酸鹽 經(jīng)驗式NaBO2.H2O2的無水過硼酸鈉一水合物漂白劑。PB4 無水過硼酸鈉四水合物。過碳酸鹽 經(jīng)驗式2Na2CO3.3H2O2的無水過碳酸鈉漂白劑。TAED 四乙酰基乙二胺。石蠟 由Wintershall銷售的商品名Winog 70的石蠟油。過氧化物酶由Novo Nordisk A/S銷售的商品名Guardzyme的過氧化物酶。果膠酶由Novo Nordisk A/S銷售的商品名Pectinex AR的果膠酶。木聚糖酶 由Novo Nordisk A/S或Lyxasan(Gist-Brocades)或Optipulp或Xylanase(Solvay)銷售的商品名Pulpzyme HB或SP431的木聚糖酶。蛋白酶蛋白酶。脂酶 以商品名Lipolase銷售的脂解酶。纖維素酶Ⅰ由Novo Nordisk A/S 43kD以商品名Carezmye或Celluzyme銷售的纖維素酶。纖維素酶Ⅱ由Novo Nordisk以商品名“Endolase”銷售的葡聚糖內(nèi)切酶50kD。漆酶 由Myceliophtora thermophila買到的漆酶。增強劑丁香酸丁酯。CMC 羧甲基纖維素鈉。HEDP 1,1-二羥基乙烷二膦酸。DETPMP由Monsanto商品名Dequest 2060銷售的二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)。PAAC 五胺乙酸鈷(Ⅲ)鹽。BzP 過氧化苯甲酰。PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物。PVNO 聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物。去污聚合物磺化的聚乙氧基/丙氧基封端的酯低聚物。EDDS 乙二胺-N,N’-二琥珀酸，以鈉鹽形式的[S,S]異構(gòu)體。抑泡劑25％Mpt 50℃的石蠟，17％疏水二氧化硅，58％石蠟油。粒狀抑泡劑12％聚硅氧烷/二氧化硅，18％硬脂醇，70％顆粒形式的淀粉。SCS 枯烯磺酸鈉。硫酸鹽無水硫酸鈉。HMWPEO高分子量聚環(huán)氧乙烷。PGMS 商品名Radiasurf 248的聚甘油單硬脂酸酯。TAE25 牛脂醇乙氧基化物(25)。PEG(-6) 聚乙二醇(分子量600)。BTA 苯并三唑。硝酸鉍硝酸鉍鹽。NaDCC二氯異氰尿酸鈉。KOH 100％氫氧化鉀的活性溶液。pH在20℃以1％蒸餾水溶液測定的。
實施例1如下制備本發(fā)明的顆?？椢锵礈旖M合物ⅠⅡ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS 22.0 22.0 22.0 22.022.0AE5 9.09.0 9.09.0 9.0磷酸鹽23.0 23.0 23.0 23.023.0碳酸鹽23.0 23.0 23.0 23.023.0硅酸鹽14.0 14.0 14.0 14.014.0沸石A 8.28.2 8.28.2 8.2DETPMP0.40.4 0.40.4 0.4硫酸鈉5.55.5 5.55.5 5.5淀粉酶0.005 0.02 0.01 0.010.02蛋白酶0.01 0.02 0.01 0.005 0.005漆酶 0.005 0.01 0.01 0.010.005增強劑0.50.5 0.50.5 0.5果膠酶0.02 -- - -木聚糖酶 - -0.01 0.02-脂酶 0.005 0.01 - - -纖維素酶Ⅰ0.001 -- 0.001 -水和次要組分 到100％實施例2如下制備本發(fā)明的顆粒織物洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤAE 6.0 6.0 6.06.06.0LAS 12.012.012.0 12.0 12.0沸石A 26.026.026.0 26.0 26.0SS 4.0 4.0 4.04.04.0SAS 5.0 5.0 5.05.05.0檸檬酸鹽5.0 5.0 5.05.05.0硫酸鈉 17.017.017.0 28.0 17.0過硼酸鹽16.016.016.0 - -TAED5.0 5.0 5.0- -蛋白酶 0.06 0.03 0.02 0.08 0.01漆酶0.0050.01 0.04 0.04 0.01增強劑 0.5 0.50.50.50.5脂酶0.0050.1- - -淀粉酶 0.01 0.015 0.01 0.02 0.005水和次要組分到100％實施例3如下制備特別用于洗滌帶色織物的本發(fā)明顆?？椢锵礈旖M合物Ⅰ Ⅱ ⅢLAS 11.4 10.7-TAS 1.82.4 -TFAA - - 4.045AS 3.03.1 10.045E7 4.04.0 -25E3S - - 3.068E11 1.81.8 -25E5 - - 8.0檸檬酸鹽 14.0 15.07.0碳酸鹽- - 10檸檬酸3.02.5 3.0沸石A 32.5 32.125.0Na-SKS-6 - - 9.0MA/AA 5.05.0 5.0DETPMP1.00.2 0.8蛋白酶0.02 0.020.01淀粉酶0.03 0.030.005硅酸鹽2.02.5 -硫酸鹽3.55.2 3.0PVP 0.30.5 -PVNO/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷 - - 0.2酮的共聚物過硼酸鹽 0.51.0 -過氧化物酶0.01 0.01-漆酶 0.01 0.010.02增強劑0.51.0 0.5苯酚磺酸鹽0.10.2 -水/次要組分到100％實施例4如下制備本發(fā)明的顆粒織物洗滌組合物Ⅰ ⅡLAS 6.58.0AE8.08.0烷基硫酸鹽15.0 18.0沸石A 26.0 22.0次氮基三乙酸鈉5.05.0PVP 0.50.7TAED 3.03.0硼酸 4.0-過硼酸鹽 0.51.0苯酚磺酸鹽0.10.2蛋白酶0.06 0.02漆酶 0.01 0.1增強劑0.50.8硅酸鹽5.05.0碳酸鹽15.0 15.0過氧化物酶- 0.1果膠酶0.02 -纖維素酶Ⅰ0.005 0.002脂酶 0.01 -淀粉酶0.01 0.01水/次要組分 到100％實施例5如下制備本發(fā)明的密實顆?？椢锵礈旖M合物45AS8.025E3S 2.025E53.025E33.0TFAA2.5沸石A 17.0NaSKS-6 12.0檸檬酸 3.0碳酸鹽 7.0MA/AA 5.0CMC 0.4PVNO/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷 0.2酮的共聚物蛋白酶 0.05漆酶0.02增強劑 0.8脂酶0.005纖維素酶Ⅰ 0.001淀粉酶 0.01TAED6.0過碳酸鹽22.0EDDS0.3粒狀抑泡劑 3.5水/次要組分 到100％實施例6如下制備本發(fā)明的提供“洗滌柔軟”能力的顆?？椢锵礈旖M合物Ⅰ Ⅱ45AS - 10.0LAS 7.6-68AS 1.3-45E7 4.0-25E3 - 5.0椰子烷基二甲基羥乙基氯化銨1.41.0檸檬酸鹽 5.03.0Na-SKS-6 - 11.0沸石A 15.0 15.0MA/AA 4.04.0DETPMP0.40.4過硼酸鹽 15.0 -過碳酸鹽 - 15.0TAED 5.05.0綠土 10.0 10.0HMWPEO- 0.1蛋白酶0.02 0.01漆酶 0.02 0.02增強劑1.01.0脂酶 0.02 0.01淀粉酶0.03 0.005纖維素酶Ⅰ0.001 -硅酸鹽3.05.0碳酸鹽10.0 10.0粒狀抑泡劑1.04.0CMC 0.20.1水/次要組分到100％實施例7如下制備本發(fā)明的適合用于預(yù)處理污染的織物和用于洗衣機洗滌方法的重垢液體織物洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ24AS20.020.0 20.0 20.0 20.0SS 5.0 5.0 5.05.05.0檸檬酸鹽1.0 1.0 1.01.01.012E313.013.0 13.0 13.0 13.0單乙醇胺2.5 2.5 2.52.52.5硼酸2.755.75 1.51.51.5甲酸- -1.01.01.0蛋白酶 0.005 0.03 0.02 0.04 0.01漆酶0.005 0.01 0.02 0.02 0.04增強劑 0.5 0.5 0.51.01.0脂酶0.002 0.01 0.02 - 0.004淀粉酶 0.005 0.0050.001 0.01 0.004纖維素酶Ⅰ 0.04-0.01 - -果膠酶 0.020.02 - - -水/丙二醇/乙醇/ (100∶1∶1)實施例8如下制備本發(fā)明的重垢液體織物洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ酸形式的LAS- - 25.0 - -C12-14烯基珀酸3.0 8.010.0 - -檸檬酸 10.015.0 2.02.02酸形式的23AS - - - - 8酸形式的25AS 8.0 8.0- 15.0 4酸形式的25AE3S - 3.0- 4.0-酸形式的35AE35 - - - - 825AE7 - 8.0- 6.0-45AE7 - - - - 2.525AE3 8.0 - 4.0- -CFAA - - - 6.04AAPA - - - - 1.5N-椰子基N-甲基葡糖酰胺 - - 4.0- -DETPMP 0.2 - 1.01.01.0脂肪酸 - - - 10.0 5.0油酸 1.8 - 1.0- 3.0乙醇 4.0 4.06.02.01.0丙二醇 2.0 2.06.010.0 12.0硼酸 2.752.75 1.51.53.0甲酸 - - 1.01.0-蛋白酶 0.020.02 0.02 0.01 0.02漆酶 0.00 0.01 0.02 0.04 0.008增強劑 0.30.40.81.00.3淀粉酶 0.00 0.01 0.00 0.01 0.05纖維素酶Ⅰ - - - - 0.03纖維素酶Ⅱ - - - - 0.09椰子烷基二甲基羥乙基氯化銨 - - 3.0 - -綠土- - 5.0 - -PVP1.02.0 - - -過硼酸鹽- 1.0 - - -苯酚磺酸鹽 - 0.2 - - -過氧化物酶 - 0.01- - -單乙醇胺 6.2NaOH 到pH7.5水/次要組分到100％實施例9如下制備本發(fā)明的加入漂洗劑的(rinse added)織物柔軟劑組合物(重量份數(shù))DEQA 24.5PGMS 1.5烷基硫酸鹽3.5TAE25 1.5蛋白酶0.005漆酶 0.01增強劑0.8淀粉酶0.001纖維素酶Ⅰ0.001硼酸 2.00HCl 0.12抑泡劑0.019蘭染料80ppmCaCl20.35香料 0.90
實施例10按照本發(fā)明制備下述的加入織物柔軟劑和干燥劑的織物調(diào)理劑組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤDEQA 2.619.0 - - -DEQA(2)- - - -51.8DTMAMS - - -26.0 -SDASA - -70.0 42.0 40.2硬脂酸，IV=0 0.3 - - - -Neodol 45-13 - - 13.0- -鹽酸 0.020.2 - - -乙醇 - - 1.0 - -蛋白酶0.02 0.005 0.008 0.05 0.005漆酶 0.002 0.005 0.01 0.010.1增強劑0.05 0.010.20.50.9香料 1.01.0 0.75 1.01.5Glycoperse S-20- - - -15.4甘油單硬脂酸酯 - - -26.0 -琥珀酸二香葉酯 - - 0.38- -聚硅氧烷抑泡劑0.01 0.01 - - -電解質(zhì) - 0.1 - - -粘土 - - - 3.0 -染料 10ppm 25ppm 0.01- -水和次要組分 100％ 100％- - -實施例11如下制備本發(fā)明的合成條狀織物洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣC12-16烷基硫酸鈉 10.010.010.010.0C12-14甲基葡糖酰胺 5.0 5.0 5.0 5.0C11-13烷基苯磺酸鈉 10.010.010.010.0碳酸鈉25.025.025.025.0焦磷酸鈉 7.0 7.0 7.0 7.0三聚磷酸鈉7.0 7.0 7.0 7.0沸石A 5.0 5.0 5.0 5.0羧甲基纖維素 0.2 0.2 0.2 0.2聚丙烯酸鹽(MW 1400) 0.2 0.2 0.2 0.2椰子單乙醇酰胺5.0 5.0 5.0 5.0淀粉酶0.010.020.010.01蛋白酶0.3 0.4 0.5 0.05漆酶 0.3 0.050.1 0.05增強劑1.0 0.5 0.5 0.3增白劑，香料 0.2 0.2 0.2 0.2CaSO41.0 1.0 1.0 1.0MgSO41.0 1.0 1.0 1.0水4.0 4.0 4.0 4.0填料*余量到100％*可以選自常規(guī)的材料，例如CaCO3、滑石、粘土(高嶺土，綠土)、硅酸鹽等。
實施例12如下制備本發(fā)明的密實高密度(0.96Kg/l)洗餐具洗滌劑組合物Ⅰ-ⅥⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥSTPP - - 48.80 37.39 - -檸檬酸鹽 32.95 17.05 -- 17.05 25.40碳酸鹽 - 17.50 - 20.00 20.00 25.40硅酸鹽33.00 14.8120.36 14.81 14.81 -偏硅酸鹽 - 2.50 2.0 - - -PB1 1.94 9.74 7.7914.28 9.74 -PB4 8.56--- - -過碳酸鹽 - --- - 6.70烷基硫酸鹽3.00 3.00 3.003.003.00 3.00非離子表面活性劑 1.50 2.00 1.501.502.00 2.60TAED 4.78 2.39 2.39 - - 4.00HEDP 0.83 1.000.46 -0.83 -DETPMP 0.65 0.65 - - - -PAAC - - - 0.20- -BzP- - - 4.44- -石蠟 0.50 0.500.50 0.50- 0.20蛋白酶 0.0750.050.10 0.10 0.080.01漆酶 0.01 0.010.04 0.04 0.080.005增強劑 0.5 0.5 0.5 1.0 1.5 0.3脂酶 - 0.001- 0.005 --淀粉酶 0.01 0.005 0.0150.015 0.005 0.0025BTA 0.30 0.300.30 0.30--硝酸鉍 - 0.30 - - --PA30 4.02 - - - --三元共聚物 - - - 4.00--480N - 6.002.77 -6.67 -硫酸鹽 7.11 20.77 8.44 -26.24 1.00pH(1％溶液) 10.8011.00 10.9010.80 10.90 9.60實施例13按照本發(fā)明制備下述的堆積密度為1.02Kg/L的實施例Ⅰ-Ⅵ的粒狀洗餐具洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤⅥSTPP30.00 30.00 30.00 27.90 34.50 26.70碳酸鹽 30.50 30.50 30.50 23.00 30.50 2.80硅酸鹽 7.40 7.40 7.40 12.00 8.00 20.34PB1 4.40 4.40 4.40 -4.40 -NaDCC - - -2.00 -1.50烷基硫酸鹽 1.01.01.02.02.01.5非離子表面活性劑0.75 0.75 0.75 1.90 1.20 0.50TAED1.00 1.00 - -1.00 -PAAC - -0.004- - -BzP -1.40 - - - -石蠟0.25 0.25 0.25 - - -蛋白酶0.05 0.05 0.05 0.10.10.2漆酶 0.0050.0075 0.01 0.02 0.04 0.04增強劑0.2 0.30.40.40.40.8脂酶 0.005 - 0.001- - -淀粉酶0.0030.001 0.01 0.02 0.01 0.015BTA 0.15 - 0.15 - - -硫酸鹽23.9023.90 23.90 31.40 17.40 -pH(1％溶液) 10.8010.80 10.80 10.70 10.70 12.30實施例14按照本發(fā)明，使用標準12頭旋轉(zhuǎn)壓機在13KN/cm2的壓力下，壓縮顆粒洗餐具洗滌劑組合物制備25g重量的下述的洗滌劑組合物片Ⅰ Ⅱ ⅢSTPP - 48.80 47.50檸檬酸鹽26.40 - -碳酸鹽- 5.00 -硅酸鹽 26.4014.80 25.00蛋白酶 0.03 0.075 0.01漆酶0.0075 0.0075 0.01增強劑 0.3 0.6 1.0脂酶0.005 - -淀粉酶 0.01 0.005 0.001PB1 1.56 7.79 -PB4 6.92 - 11.40烷基硫酸鹽 2.00 3.002.00非離子表面活性劑1.20 2.001.10TAED4.33 2.390.80HEDP0.67 - -DETPMP 0.65 - -石蠟0.42 0.50 -BTA 0.24 0.30 -PA303.2- -硫酸鹽 25.0514.703.20pH(1％溶液) 10.6010.6011.00實施例15制備下面的本發(fā)明的密度為1.40Kg/L的液體洗餐具洗滌劑組合物Ⅰ ⅡSTPP 33.3020.00碳酸鹽 2.702.00硅酸鹽 - 4.40NaDCC 1.101.15烷基硫酸鹽 3.001.50非離子表面活性劑2.501.00石蠟2.20 -硼酸1.0 2.0甲酸1.0 -蛋白酶 0.030.02漆酶0.010.01增強劑 0.2 0.5淀粉酶 0.005 0.0025480N0.504.00KOH - 6.00硫酸鹽 1.60 -pH(1％溶液) 9.1010.00實施例16制備下面的本發(fā)明的液體餐具洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ烷基(1-7)乙氧基硫酸鹽28.527.419.2 34.1 34.1氧化胺2.6 5.0 2.03.0 3.0C12葡糖酰胺 - - 6.0 - -甜菜堿0.9 - - 2.0 2.0二甲苯磺酸鹽 2.0 4.0 - 2.0 -Neodol C11 E9 - - 5.0 - -多羥基脂肪酸酰胺 - - - 6.5 6.5三亞乙基五乙酸鈉(40％)- -0.03 - -二亞乙基三胺五乙酸鹽 - - -0.06 0.06蔗糖 - - - 1.5 1.5乙醇 4.05.55.5 9 .1 9.1烷基二苯醚二磺酸鹽- - - -2.3甲酸鈣- - - 0.5 1.1檸檬酸銨 0.06 0.1 - - -氯化鈉- 1.0 - - -氯化鎂 3.3 - 0.7 - -氯化鈣- - 0.4 - -硫酸鈉- - 0.06- -硫酸鎂 0.08- - - -氫氧化鎂 - - - 2.2 2.2氫氧化鈉 - - - 1.1 1.1過氧化氫200ppm 0.16 0.006 - -漆酶 0.01 0.02 0.03 0.06 0.08增強劑 0.50.50.51.0 1.5蛋白酶 0.017 0.005 0.0035 0.003 0.002香料 0.18 0.09 0.09 0.2 0.2水和次要組分到100％實施例17制備下面的本發(fā)明的液體硬表面清洗組合物ⅠⅡ ⅢⅣ Ⅴ Ⅵ淀粉酶 0.01 0.002 0.005 0.02 0.001 0.005蛋白酶 0.05 0.01 0.02 0.03 0.005 0.005漆酶0.005 0.01 0.04 0.1 0.0050.1增強劑 0.5 0.50.5 0.5 1.0 1.0硼酸2.75 2.75 2.75 2.75 2.752.75EDTA*- -2.90 2.90--檸檬酸鈉 - - - -2.902.90C12烷基苯磺酸 1.95-1.95 -1.95 -鈉NiEO9 1.50 2.001.50 2.001.50 2.00C12烷基硫酸鈉- 2.20 - 2.20 - 2.20C12氧基硫酸 - 2.20 - 2.20 - 2.20鈉**C12二甲基氧化- 0.50 - 0.50 - 0.50胺枯烯磺酸鈉 1.30- 1.30 - 1.30-己基卡必醇**6.30 6.306.30 6.306.30 6.30水 余量到100％*乙二胺二乙酸四鈉**二甘醇一己基醚***所有的配方都調(diào)到pH7實施例18制備下面的本發(fā)明的清洗硬表面和除去家庭霉點的噴霧組合物Ⅰ淀粉酶0.01蛋白酶0.01漆酶 0.01增強劑 0.5硼酸 2.00辛基硫酸鈉2.00十二烷基硫酸鈉4.00NiEO9 2.00氫氧化鈉 0.80硅酸鹽(Na)0.04香料 0.35水/次要組分 到100％實施例19制備下面的本發(fā)明的清洗廁所的塊狀組合物Ⅰ Ⅱ ⅢC16-18脂肪醇/50EO 80.0 - -LAS- -80.0非離子表面活性劑 -1.0 -油酰胺表面活性劑 -26.0 -部分酯化的乙烯基甲基醚5.0 - -和馬來酐的共聚物，粘度為0.1-0.5聚乙二醇，MW 8000 - 39.0-MW4000-8000的水溶性的 - 12.0-K-聚丙烯酸鹽低分子量丙烯酰胺(70- 19.0-％)和丙烯酸(30％)的水溶性的鈉共聚物三磷酸鈉 10.0 - -碳酸鹽 - - 8.0蛋白酶0.8 0.005 0.01漆酶 0.080.10.1增強劑1.01.51.5染料 2.51.01.0香料 3.0 - 7.0KOH/HCl溶液pH6-11
實施例20制備下面的本發(fā)明的清洗抽水馬桶的洗滌組合物Ⅰ ⅡC14-15直鏈醇7EO 2.0 10.0檸檬酸10.0 5.0蛋白酶0.8 0.005漆酶 0.08 0.1增強劑1.0 1.0DETPMP - 1.0染料 2.0 1.0香料 3.0 3.0NaOH pH6-11水和次要組分 到100％
權(quán)利要求
1．一種含有絲氨酸蛋白酶和漆酶的洗滌劑組合物。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中所說的漆酶來自毀絲霉屬和/或Coprinus的菌株。
3．根據(jù)上述權(quán)利要求之一的洗滌劑組合物，其中所說的蛋白酶是由芽孢桿菌屬，優(yōu)選枯草芽孢桿菌和/或地衣形芽孢桿菌得到的細菌絲氨酸蛋白酶。
4．根據(jù)權(quán)利要求1-3的洗滌劑組合物，另外含有增強劑。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的洗滌劑組合物，其中增強劑是吩噻嗪或吩噁嗪或其之一的衍生物。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中增強劑選自吩噻嗪-10-丙酸、10-甲基吩噻嗪。
7．根據(jù)權(quán)利要求4的洗滌劑組合物，其中增強劑是丁香酸烷基酯，優(yōu)選丁香酸丁酯。
8．根據(jù)上述權(quán)利要求之一的洗滌劑組合物，其中所說的絲氨酸蛋白酶的純酶含量為總組合物重量的0.0001％-2％，優(yōu)選0.001％-0.5％，更優(yōu)選0.002％-0.085％。
9．根據(jù)上述權(quán)利要求之一的洗滌劑組合物，其中所說的漆酶的純酶含量為總組合物重量的0.0001％-2％，優(yōu)選0.003％-0.06％。
10．根據(jù)上述權(quán)利要求之一的洗滌劑組合物，其中活性漆酶與活性絲氨酸蛋白酶的比率為1∶10-20∶1。
11．根據(jù)上述權(quán)利要求之一的洗滌劑組合物，其還含有一種或多種選自陰離子、非離子、陽離子、兩性和兩性離子表面活性劑的組分。
12．一種包含絲氨酸蛋白酶、漆酶和含有兩個長鏈的陽離子表面活性劑的柔軟組合物。
13．根據(jù)權(quán)利要求1-11的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物是含有不多于15wt.％的無機填料鹽的顆粒洗滌劑組合物。
14．根據(jù)權(quán)利要求1-11的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物是重垢液體組合物。
15．上述權(quán)利要求之一的組合物用于硬表面清洗和/或手洗和機洗餐具和/或手洗和機洗衣物的用途。
16．權(quán)利要求1-14的組合物用于使處理的表面衛(wèi)生化的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有絲氨酸蛋白酶和漆酶的洗滌劑組合物。這樣的組合物提供改進的清洗和除去污漬的性能。
文檔編號C11D3/38GK1225118SQ97196367
公開日1999年8月4日 申請日期1997年5月13日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月13日
發(fā)明者I·M·A·J·赫爾伯茨, M·V·巴納巴斯, A·布施 申請人:普羅格特-甘布爾公司