專利名稱：含漂白劑的濃縮堿性各向同性洗滌液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含過氧化氫漂白劑的濃縮堿性各向同性織物洗滌液態(tài)洗滌劑。
濃縮堿性各向同性織物洗滌液態(tài)洗滌劑通常包含水溶助長劑以允許應(yīng)用高含量表面活性劑而粘度不會變得太大。典型的水溶助長劑有二甲苯磺酸鈉、乙醇和丙二醇。國際申請PCT/GB96 00642包含這類組合物，它們包括非離子型表面活性劑和陰離子型表面活性劑的混合物以及水溶助長劑和過氧化氫，其特征在于，該組合物在富含非離子型時包括大于40％的總表面活性劑或者在富含陰離子型時包括大于20％的總表面活性劑。需要濃縮過氧化物液體，因為這樣可導(dǎo)致運輸和貯存費用的降低。如何配制含過氧化物的穩(wěn)定的濃縮堿性各向同性織物洗滌液態(tài)洗滌劑，對這一問題的解決方案使本領(lǐng)域技術(shù)人員困惑了很多年。
雖然有很多關(guān)于含水溶助長劑的濃縮堿性各向同性織物洗滌液態(tài)洗滌劑制劑的公開出版物，但確實很少公開不合水溶助長劑的制劑。最接近的現(xiàn)有技術(shù)可能是公開于WO 96/01311中的15％陰離子型(仲烷基磺酸鹽)和3.75％非離子型(伯醇乙氧基化物(7EO))組合物。該制劑具有的總表面活性劑含量低于20％。此外，該組合物不含其它成分如熒光增白劑、抗再沉淀劑或抗染料轉(zhuǎn)移劑，這使該組合物不適合用作實用的含過氧化氫漂白劑的濃縮堿性各向同性織物洗滌液態(tài)洗滌劑。
增稠過氧化物組合物也是已知的。這些組合物當(dāng)只存在低含量的表面活性劑時包含增稠體系以提高粘度。GB 2255507就是一個典型實例，它公開了具有少于10％表面活性劑的增稠含過氧化物組合物。這些組合物不適合用作洗衣洗滌劑。對它們增稠以便給出可擠壓的組合物的所需效果，該組合物置于豎立表面上時不會流動。這類組合物不含水溶助長劑且總是含少于10％的總表面活性劑。技術(shù)人員不會利用這些增稠無水溶助長劑組合物作為配制新的濃縮織物洗滌劑的原料。
我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，水溶助長劑的存在對濃縮堿性各向同性織物洗滌液態(tài)洗滌劑的貯存穩(wěn)定性具有大的、很不希望有的負效果，尤其是我們發(fā)現(xiàn)了這是包含高含量表面活性劑的組合物的一個問題。這是配制濃縮液體洗滌劑的一個問題，因為通常這類洗滌劑含水溶助長劑。在本說明書中，“濃縮”表示處于其未稀釋態(tài)的液體包含多于15％且優(yōu)選至少20％以及最優(yōu)選至少23％的總表面活性劑。除非另有說明，所有百分數(shù)都基于w/w。
本發(fā)明提供了濃縮堿性各向同性織物洗滌液態(tài)洗滌劑組合物，它包括的總表面活性劑含量中含至少15％表面活性劑并進一步包含至少0.2％過氧化氫漂白劑和一種熒光增白劑，其特征在于該組合物基本上不含水溶助長劑。優(yōu)選該組合物一點也沒有另加的水溶助長劑?？赡艽嬖诟哌_2.5％、優(yōu)選少于1.5％、最優(yōu)選少于0.5％的少量可起水溶助長劑作用的物質(zhì)，也許是由于該組合物的配料之一含有作為微量成分或雜質(zhì)的該物質(zhì)。最好避免這樣的配料，因為它們有可能危及該組合物的貯存期限，然而，對于其它很穩(wěn)定組合物來說，由于很少量可起水溶助長劑作用的物質(zhì)而引起的性能降低仍可使該組合物具有可接受的貯存期限。因此基本上不含可起水溶助長劑作用的物質(zhì)的這類組合物屬于本發(fā)明的范圍。
總表面活性劑含量優(yōu)選至少為20％，更優(yōu)選至少為23％。優(yōu)選地該組合物包括陰離子型和非離子型表面活性劑。
與過氧化物相容的任何熒光增白劑都可應(yīng)用。與過氧化物漂白劑具有良好的相容性的一種熒光增白劑是得自Ciba Geigy的Tinopal CBS-X，聯(lián)苯乙烯聯(lián)苯衍生物?；谄嚨臒晒鈩┮部捎米鳠晒庠霭讋?。
本發(fā)明的第二個方面提供了濃縮堿性各向同性織物洗滌液態(tài)洗滌劑組合物，它包括的總表面活性劑含量中含至少23％選自陰離子型和非離子型表面活性劑的表面活性劑，且進一步含至少0.2％過氧化氫漂白劑，其特征在于該組合物基本上不含水溶助長劑。該組合物還可包括上述定義的熒光增白劑。
當(dāng)存在時，非離子型表面活性劑占總組合物的5wt％以上，且該組合物較好包括不高于5％的這類表面活性劑，即按下文所述的試驗A測試時不符合pH判據(jù)的表面活性劑。它最好包括不高于5％的這類表面活性劑，即按下文所述的試驗A測試時不符合殘余過氧化物判據(jù)的表面活性劑。
雖然可應(yīng)用完全的非離子型或陰離子型表面活性劑體系，但表面活性劑體系優(yōu)選是陰離子型和非離子型表面活性劑的混合物。組合物可含合適的助洗劑或者是未復(fù)配的。
優(yōu)選的陰離子型表面活性劑有a)仲烷基磺酸鹽，例如得自Hoechst的Hostapur SAS93，即93％活性薄片，或者得自Huls的Marlon PS65，即具有低硫酸鈉含量的正烷基(C13-17)磺酸鈉；b)線型烷基(C10-13)苯磺酸，例如得自Huls的Marlon AS3；c)烷基醚硫酸鹽，例如得自Witco的Neopon LOS70，即70％的活性鈉鹽；以及d)烯屬磺酸鹽，例如得自Hoechst以40％活性成分提供的HostapurOS。
優(yōu)選的非離子型表面活性劑有e)伯醇(C13-15)乙氧基化物，被5～9摩爾、優(yōu)選為7摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化，例如得自ICI/Cargo Fleet的Synperonic A7。
該組合物的pH可在7～12范圍內(nèi)，優(yōu)選約為9.5。
優(yōu)選過氧化物以溶解的過氧化氫形式存在，其量在0.2～15wt％范圍內(nèi)，優(yōu)選為1～8wt％，最優(yōu)選約為5％。
該組合物還可包括常見于重垢型液態(tài)洗滌劑組合物中的微量組分。這些組分包括香料、適當(dāng)保護的酶，表面活性劑防腐劑，增稠劑，著色劑，助洗劑，抗再沉積劑，抗染料轉(zhuǎn)移劑-聚乙烯吡咯烷酮(PVP)是優(yōu)選的，它既作為抗再沉積劑又作為抗染料轉(zhuǎn)染聚合物-以及其它常規(guī)添加劑。
該組合物優(yōu)選包含螯合劑。優(yōu)選的螯合劑有二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鈉，由Monsanto作為Dequest 2066出售，可單獨用或者與2,2′聯(lián)吡啶胺(DPA)或1,2′-二氨基環(huán)己基四亞甲基膦酸聯(lián)用?？蓱?yīng)用用于過渡金屬離子的其它螯合劑代替這些優(yōu)選的螯合劑，或者除了這些優(yōu)選的螯合劑之外可應(yīng)用用于過渡金屬離子的其它螯合劑。
在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物用漂白活化劑(如TAED)活化，可在應(yīng)用時采用二室分配體系使漂白活化劑與該組合物接觸。
按本發(fā)明的第三個方面，該濃縮堿性各向同性織物洗滌液態(tài)洗滌劑組合物可用于在洗滌織物前預(yù)處理污漬的或其它特定的織物部位。在該方法中，去污優(yōu)于已知的酸過氧化物組合物所能達到的效果，且總體性能通過本發(fā)明組合物中可能的高表面活性劑含量而提高了。濃縮制劑的應(yīng)用還賦與低運輸費用和包裝費用的優(yōu)勢，這是環(huán)境上所需的。該預(yù)處理方法包括對制品的選定部位施用權(quán)利要求1～11中任一項的組合物，讓它與該制品接觸一段短處理時間，然后洗滌該制品。處理期一般為1～5分鐘，優(yōu)選約為2分鐘。
表面活性劑與過氧化物的相容性應(yīng)用稱為試驗A的下列操作方法基于pH和過氧化物穩(wěn)定性數(shù)據(jù)鑒定合適的表面活性劑。用20％w/w(Marlinat CM20除外，它是在15％w/w下測試的)待篩選的表面活性劑配制試驗制劑。用Dequest 2066螯合后，加入足以得到5％w/w過氧化物濃度的過氧化氫，加入預(yù)螯合過的苛性堿溶液將pH調(diào)節(jié)至9.5。測試的表面活性劑的詳細情況給出于表1中。
表1-測試的表面活性劑
<p>從經(jīng)驗我們已得到下列pH和過氧化物穩(wěn)定性指標(biāo)。殘余過氧化物是由高錳酸鹽滴定法測定的。表面活性劑應(yīng)達到該pH和過氧化物指標(biāo)二者?？梢詰?yīng)用未達到所有這些指標(biāo)的少量(優(yōu)選＜5％)表面活性劑，但只有當(dāng)多數(shù)表面活性劑超過這些指標(biāo)較多量時才行得通。從表2的試驗結(jié)果可看出，即使高溫穩(wěn)定性差也可能具有良好的室溫穩(wěn)定性。這類表面活性劑不適用于要在30℃以上的溫度下貯存的組合物，而在暖和氣候中常在30℃以上。pH指標(biāo)pH251225℃下12周后≥9.0pH371237℃下12周后≥7.5pH45445℃下4周后≥8.0殘留過氧化物指標(biāo)Per251225℃下12周后≥85％Per371237℃下12周后≥50％Per45445℃下4周后≥55％表2-試驗A的結(jié)果
*16周數(shù)據(jù)**8周數(shù)據(jù)***4周數(shù)據(jù)將通過pH和過氧化物穩(wěn)定性測試二者的表面活性劑列出如下(排除了這類表面活性劑，即它們良好的過氧化物穩(wěn)定性主要是由于組合物pH降低的緣故)。從pH穩(wěn)定性來看A3和A5較差，因為它們的pH偏高。實際上偏高可能不成問題，因為保持了堿性組合物的優(yōu)點。
pH穩(wěn)定性遞減次序A1＞A4/A3＞N1/A6過氧化物穩(wěn)定性遞減次序N1＞A6＞A3＞A4＞A1
考慮到pH穩(wěn)定性和過氧化物穩(wěn)定性二者，于是優(yōu)選的表面活性劑是上面列出的那些。從結(jié)合pH穩(wěn)定性和過氧化物穩(wěn)定性來看，特別優(yōu)選的是仲烷基磺酸鹽A3和A4。
除了pH和過氧化物穩(wěn)定性外，相特性也必須合適。我們篩選出符合pH和過氧化物穩(wěn)定性判據(jù)的表面活性劑，在本說明書中被稱為試驗B的操作方法中得到下列結(jié)果。試驗B包括測定濃度遞增增量為5％的一系列表面活性劑溶液的粘度。超過它粘度就會超過1200cps的這一濃度在本說明書中稱為閾濃度。按消費者可接受性，該試驗應(yīng)用1200cps為合適的上限。在液態(tài)洗滌劑中應(yīng)用的具體表面活性劑的值應(yīng)低于該閾濃度，優(yōu)選至少低5％，更優(yōu)選至少低9％。這就允許在工業(yè)制備液態(tài)洗滌劑中不精確配料和/或貯存的蒸發(fā)。對優(yōu)選的表面活性劑閾濃度的測定結(jié)果給出于表3中。括號中的數(shù)是在25℃下、規(guī)定濃度的表面活性劑水溶液的21s-1時以厘泊表示的粘度。
表3-試驗B的結(jié)果
本發(fā)明現(xiàn)將通過下述非限定性實施例而進一步闡述表4給出實施例的詳細配方。所有成分數(shù)據(jù)都基于100％w/w。
表4
<p>*進一步加入NaOH作最終pH調(diào)節(jié)配方包括PVP(聚乙烯吡咯烷酮)作為抗再沉積劑和抗染料轉(zhuǎn)移劑，以及得自Ciba Geigy的TINOPAL CBS-X熒光增白劑。制劑在等溫貯存條件范圍內(nèi)的貯存數(shù)據(jù)給出于表5～9。給出了pH和殘余過氧化物數(shù)據(jù)。通常，由于過氧化物在更強的酸性條件下更穩(wěn)定，所以，如果組合物pH降低會達到適當(dāng)?shù)倪^氧化物穩(wěn)定性。不希望pH降低，因為這樣會減弱去污力，于是難于用漂白活化劑(如TAED)活化該過氧化物。
表5-實施例1
表6-實施例2
<p>表7-實施例3
表8-實施例4
表9-實施例權(quán)利要求
1．濃縮堿性各向同性織物洗滌液態(tài)洗滌劑組合物，它包括至少15wt％表面活性劑并進一步包括至少0.2wt％過氧化氫漂白劑和熒光增白劑，特征在于該組合物基本上不含水溶助長劑。
2．權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物包括至少20wt％表面活性劑。
3．濃縮堿性各向同性織物洗滌液態(tài)洗滌劑組合物，它包括至少23％表面活性劑并進一步包括至少0.2％過氧化氫漂白劑，其特征在于該組合物基本上不含水溶助長劑。
4．前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中所述表面活性劑包括陰離子型和非離子型表面活性劑。
5．前述權(quán)利要求任一項的組合物，它進一步包括抗再沉積劑。
6．前述權(quán)利要求任一項的組合物，它進一步包括抗染料轉(zhuǎn)移劑。
7．權(quán)利要求4～6中任一項的組合物，其中所述非離子型表面活性劑占總組合物的5wt％以上。
8．權(quán)利要求7的組合物，它包括最多5％這種表面活性劑，該表面活性劑按本文所述的試驗A測試時不符合pH指標(biāo)。
9．權(quán)利要求8的組合物，它包括最多5％這種表面活性劑，該表面活性劑按本文所述的試驗A測試時不符合殘余過氧化物指標(biāo)。
10．權(quán)利要求6的組合物，其中至少95％的表面活性劑包括這類表面活性劑，它們被應(yīng)用時的濃度低于按本文所述試驗B測定的它們的閾濃度。
11．權(quán)利要求3的組合物，其中應(yīng)用的所有表面活性劑都符合試驗A的pH指標(biāo)并優(yōu)選還符合試驗A的過氧化物穩(wěn)定性指標(biāo)，而且被應(yīng)用時的濃度低于按試驗B測定的它們的閾濃度。
12．用洗滌液洗滌衣物的方法，它包括在洗滌液中加入前述權(quán)利要求任一項的組合物連同優(yōu)選為TAED的漂白活化劑。
13．預(yù)處理衣物制品的方法，它包括對該制品的選定部位施用權(quán)利要求1～11中任一項的組合物，讓它與該制品接觸短暫的一段處理時間，然后洗滌該制品。
全文摘要
濃縮堿性均質(zhì)織物洗滌液態(tài)洗滌劑組合物,它包括至少23%表面活性劑并進一步包括至少0.2%過氧化氫漂白劑,該組合物基本上不含引起pH降低和減小該組合物效果的水溶助長劑。還公開了濃縮堿性均質(zhì)織物洗滌液態(tài)洗滌劑組合物,它包括至少15wt%表面活性劑并進一步包括至少0.2wt%過氧化氫漂白劑和熒光增白劑,而且也基本上不含水溶助長劑。這些組合物可用作主要的漂洗液或預(yù)處理液,并且可用漂白活化劑活化。
文檔編號C11D3/40GK1219962SQ9719501
公開日1999年6月16日 申請日期1997年5月28日 優(yōu)先權(quán)日1996年5月28日
發(fā)明者M·J·戴 申請人:沃爾威克國際集團