專(zhuān)利名稱(chēng)：使用含有鐵、銅或錳螯合劑的過(guò)氧化物漂白劑以減少織物損壞的洗滌預(yù)處理的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及污垢織物的預(yù)處理、適合用作預(yù)處理劑的組合物和預(yù)處理方法。
背景技術(shù)：
含有過(guò)氧漂白劑的組合物已廣泛地描述在例如洗衣洗滌劑、洗衣添加劑或甚至洗衣預(yù)處理劑的洗衣用品中。
的確，人們知道在洗衣預(yù)處理應(yīng)用中使用含過(guò)氧漂白劑的組合物促進(jìn)了對(duì)特別難去除的頑固污漬/污垢例如油漬、咖啡、茶漬、草漬和含泥/土的污垢等的去除。然而，我們發(fā)現(xiàn)用這種含過(guò)氧漂白劑的組合物的缺點(diǎn)是當(dāng)該組合物用于預(yù)處理應(yīng)用中時(shí)會(huì)損壞織物，即，當(dāng)直接用在織物上時(shí)，在洗滌所說(shuō)織物之前，其被留下長(zhǎng)時(shí)間地作用于該織物。
因此，本發(fā)明的目的是，當(dāng)用含過(guò)氧漂白劑的組合物預(yù)處理織物時(shí)，特別是在洗滌所說(shuō)的織物之前，所說(shuō)的組合物被留下長(zhǎng)時(shí)間地與所說(shuō)的織物接觸的那些應(yīng)用中，提供了改善的織物完好性。
當(dāng)用包含過(guò)氧漂白劑如過(guò)氧化氫的組合物預(yù)處理織物時(shí)，人們發(fā)現(xiàn)金屬離子例如銅和/或鐵和/或錳存在于織物表面使織物損壞，導(dǎo)致織物纖維的抗張強(qiáng)度損失。據(jù)推測(cè)金屬離子例如銅和/或鐵和/或錳存在于織物表面，特別是在纖維素性的纖維表面上，催化了過(guò)氧漂白劑如過(guò)氧化氫的自由基分解。于是，隨著自由基的產(chǎn)生，在織物的表面上發(fā)生自由基反應(yīng)，導(dǎo)致抗張強(qiáng)度損失。
因此我們發(fā)現(xiàn)，在預(yù)處理環(huán)境中控制表面自由基反應(yīng)是必要的，由此給織物提供了改善的完好性。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通過(guò)配制含有螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的含過(guò)氧漂白劑的組合物可實(shí)現(xiàn)上述目的。更具體的說(shuō)，已發(fā)現(xiàn)在含過(guò)氧漂白劑的組合物中使用螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物，優(yōu)選二亞乙基三胺五亞甲基膦酸(DTPMP)、羥乙烷二膦酸(HEDP)、乙二胺N，N′-二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、亞丙基二胺四乙酸(PDTA)、2-羥基吡啶-N-氧化物(HPNO)或亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物，顯著降低了對(duì)用這種組合物預(yù)處理的織物造成的損壞。
在洗衣預(yù)處理應(yīng)用中，使用包含螯合銅和/或鐵和/或錳的這種化合物的含過(guò)氧漂白劑的組合物的優(yōu)點(diǎn)是也減少了對(duì)顏色的破壞。
本發(fā)明另一優(yōu)點(diǎn)是對(duì)可漂白的污漬以及對(duì)去除油脂性污漬提供了極好的洗滌性能。
本發(fā)明另外的優(yōu)點(diǎn)是，適用于本發(fā)明的組合物當(dāng)用于除了洗衣預(yù)處理應(yīng)用之外的其它應(yīng)用時(shí)，例如其它的洗衣應(yīng)用，如洗衣洗滌劑或洗衣添加劑，或甚至在硬表面清洗應(yīng)用中也提供了極好的性能。
在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，已發(fā)現(xiàn)使用螯合劑如亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物、羥乙烷二膦酸(HEDP)和/或具有能夠占據(jù)金屬離子配位區(qū)中的相鄰配位位置的兩個(gè)給電子基團(tuán)以便與金屬離子形成配合物(其中每個(gè)金屬離子與3個(gè)螯合劑分子，如2-羥基吡啶-N-氧化物配合)的螯合劑，可以配制適用于預(yù)處理織物的酸性液體組合物，其在長(zhǎng)時(shí)間的儲(chǔ)存下表現(xiàn)出改善的化學(xué)穩(wěn)定性。
含過(guò)氧漂白劑的組合物已廣泛的描述在現(xiàn)有技術(shù)中。EP-A-629691公開(kāi)了非離子表面活性劑的乳化液，其含有聚硅氧烷化合物，和為任選組分的過(guò)氧化氫或其水溶性源體，和螯合劑。公開(kāi)的唯一螯合劑是S，S-亞乙基二氨基二琥珀酸(參見(jiàn)實(shí)施例)。雖然EP-A 629691公開(kāi)了組合物用于預(yù)處理應(yīng)用，但卻沒(méi)有公開(kāi)用于預(yù)處理織物由此使所說(shuō)織物的抗張強(qiáng)度損失降低的包含螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的含過(guò)氧漂白劑的組合物的應(yīng)用。
EP-A-629690公開(kāi)了非離子表面活性劑的乳化液，其含有基于對(duì)苯二酸酯的聚合物，和作為選擇性組分的過(guò)氧化氫或其水溶性源體，和螯合劑。公開(kāi)的唯一螯合劑是S，S-亞乙基二氨基二琥珀酸(參見(jiàn)實(shí)施例)。雖然EP-A 629690公開(kāi)了組合物用于預(yù)處理應(yīng)用，但卻沒(méi)有公開(kāi)用于預(yù)處理織物由此使所說(shuō)織物的抗張強(qiáng)度損失降低的包含螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的含過(guò)氧漂白劑的組合物的應(yīng)用。
EP-B-209228公開(kāi)了包含過(guò)氧化物源如過(guò)氧化氫、氨基聚膦酸鹽螯合劑和自由基清除劑的組合物。清楚地公開(kāi)了二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。還有EP-B-209228公開(kāi)了可用含過(guò)氧化氫的組合物作為預(yù)除污劑。然而，沒(méi)有提到包含螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的含過(guò)氧漂白劑的組合物用于預(yù)處理織物使所說(shuō)織物的抗張強(qiáng)度的損失降低。
發(fā)明概述本發(fā)明包括在洗滌污垢織物之前，使用包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的液體組合物預(yù)處理該織物，由此使所說(shuō)織物的抗張強(qiáng)度的損失降低。
本發(fā)明還包括用包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的液體組合物預(yù)處理污垢織物的方法，該方法包括以下步驟在洗滌織物之前，將所說(shuō)的組合物以其凈形式施用于織物上，使該組合物與所說(shuō)的織物保持接觸，但不使該組合物在所說(shuō)的織物上保留至干燥。
本發(fā)明還包括液體洗滌劑組合物，其包含過(guò)氧漂白劑，和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物，其為甲基甘氨酸二乙酸、亞丙基二胺四乙酸、2-羥基吡啶-N-氧化物、亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物、羥乙烷二膦酸，或其混合物。
發(fā)明詳述在一般情況下，本發(fā)明包括在洗滌污垢織物之前，使用包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的液體組合物預(yù)處理該織物，由此使所說(shuō)織物的抗張強(qiáng)度的損失降低。
本發(fā)明基于這樣一種發(fā)現(xiàn)，即當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的組合物預(yù)處理污垢織物時(shí)，與使用沒(méi)有螯合銅和/或鐵和/或錳的任何化合物的相同組合物預(yù)處理該織物相比，使導(dǎo)致抗張強(qiáng)度損失的織物損壞減少。
術(shù)語(yǔ)“預(yù)處理污垢織物”應(yīng)被理解為在根據(jù)本發(fā)明的預(yù)處理污垢織物的方法中，如下文所描述的，在洗滌所說(shuō)的織物之前，該液體組合物以其凈態(tài)形式施用于污垢織物上并留下作用于所說(shuō)的織物。
換而言之，即使在洗滌所說(shuō)的織物之前，該組合物被長(zhǎng)時(shí)間留在預(yù)處理的織物上如約24小時(shí)，和即使該織物被污染上高含量的銅和/或鐵和/或錳，使用根據(jù)本發(fā)明的包含螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的含過(guò)氧漂白劑的組合物能顯著地降低由于在織物表面上存在銅和/或鐵和/或錳引起的抗張強(qiáng)度的損失。
織物抗張強(qiáng)度的損失可用抗張強(qiáng)度法測(cè)定，這可見(jiàn)于下文的實(shí)施例。該方法是通過(guò)拉伸所述織物直至斷裂來(lái)測(cè)量給定織物的抗張強(qiáng)度。斷裂織物所需的用Kg表示的力是“極限抗張應(yīng)力”，可用“應(yīng)力-應(yīng)變INSTRON機(jī)”測(cè)定。術(shù)語(yǔ)“抗張強(qiáng)度損失”應(yīng)理解為按本發(fā)明預(yù)處理后的織物的抗張強(qiáng)度，當(dāng)與作為參比物的相同織物，即沒(méi)有被預(yù)處理的織物的抗張強(qiáng)度比較時(shí)，它們之間的差值?？箯垙?qiáng)度損失為零意思是沒(méi)有觀察到織物損壞。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是也降低了對(duì)顏色破壞。的確，當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的包含螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的含過(guò)氧漂白劑的組合物預(yù)處理污垢的帶色織物時(shí)，與當(dāng)使用沒(méi)有任何螯合銅和/或鐵和/或錳的這種化合物的相同組合物相比，觀察到顏色變化或/和脫色減少，即使在洗滌所說(shuō)的織物之前，該組合物留在織物上經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間也是如此。因此，本發(fā)明還包含在洗滌所說(shuō)的織物之前，用包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的液體組合物預(yù)處理污垢的帶色織物，由此降低了對(duì)織物的顏色破壞。
另外，使用包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的液體組合物使織物抗張強(qiáng)度損失降低和/或織物顏色破壞降低，而沒(méi)有損害該組合物賦予的漂白性能和去除污漬性能。
本發(fā)明還包括用包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的液體組合物處理污垢織物的方法，該方法包括以下步驟在洗滌織物之前，將所說(shuō)的組合物以其凈態(tài)形式施用于織物上，使該組合物與所說(shuō)的織物保持接觸，沒(méi)有使該組合物在所說(shuō)的織物上保留至干燥。該組合物可保持與所說(shuō)的織物接觸一般1分鐘至24小時(shí)，優(yōu)選1分鐘至1小時(shí)，更優(yōu)選5分鐘至30分鐘。任選地，當(dāng)織物污染上相對(duì)難去除的頑固污漬/污垢時(shí)，本發(fā)明的組合物，可通過(guò)例如用海棉或刷子或簡(jiǎn)單的將兩片織物彼此相對(duì)摩擦，使之或強(qiáng)或弱地被摩擦和/或被擦刷。術(shù)語(yǔ)“洗滌”在本文應(yīng)理解為用水簡(jiǎn)單的漂洗織物，或用洗衣機(jī)或簡(jiǎn)單的用手使用常規(guī)的包含至少一種表面活性劑的組合物洗滌織物。
術(shù)語(yǔ)“以?xún)魬B(tài)的形式”應(yīng)理解為本文描述的組合物沒(méi)有經(jīng)過(guò)任何稀釋被施用于預(yù)處理的織物上。
根據(jù)本發(fā)明預(yù)處理污垢織物的方法，在該方法中使用的液體組合物不應(yīng)當(dāng)在織物上保留至干燥。的確，已發(fā)現(xiàn)水的蒸發(fā)促進(jìn)了自由基在織物表面的濃度增加和必然增加了鏈反應(yīng)速率。還推測(cè)當(dāng)液體組合物在織物上保留至干燥時(shí)，當(dāng)水蒸發(fā)會(huì)發(fā)生自動(dòng)氧化反應(yīng)，該自動(dòng)氧化反應(yīng)產(chǎn)生了可促使纖維素降解的過(guò)氧自由基。因此，在根據(jù)本發(fā)明的預(yù)處理污垢織物的方法中，沒(méi)有將本文描述的液體組合物在織物上保留至干燥，這提供了本發(fā)明的益處，即，當(dāng)用含過(guò)氧漂白劑的液體組合物預(yù)處理織物時(shí)降低了抗張強(qiáng)度的損失。
適用于本發(fā)明的組合物包含作為主要組分的過(guò)氧漂白劑，優(yōu)選的過(guò)氧漂白劑是過(guò)氧化氫或其水溶性源體，或它們的混合物。在本發(fā)明組合物中過(guò)氧化氫是最優(yōu)選使用的。這里所用的過(guò)氧化氫源體是指當(dāng)與水接觸時(shí)能產(chǎn)生過(guò)氧化氫的任何化合物。
用于本發(fā)明的適合的過(guò)氧化氫水溶性源體包括過(guò)碳酸鹽，過(guò)硅酸鹽，過(guò)硫酸鹽例如一過(guò)硫酸鹽，過(guò)硼酸鹽和過(guò)氧酸例如二過(guò)氧十一烷二酸(DPDA)、過(guò)鄰苯二甲酸鎂和其混合物。
適用于本發(fā)明的組合物一般包含占總組合物重量的0.5％-20％的上述過(guò)氧漂白劑，優(yōu)選2％-15％，最優(yōu)選3％-10％。的確，過(guò)氧漂白劑，優(yōu)選過(guò)氧化氫的存在提供了強(qiáng)的清洗益處，這在洗衣應(yīng)用中是特別明顯的。
適用于本發(fā)明的組合物包含作為第二種主要組分的螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物。一般，適用于本發(fā)明的組合物包含占總組合物重量的0.005％-2％螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物或其混合物，優(yōu)選0.01％-1％，最優(yōu)選0.01％-0.5％。
該螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物可以是能結(jié)合銅和/或鐵和/或錳的任何化合物。該螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物可選自膦酸鹽螯合劑、氨基羧酸鹽螯合劑、多官能取代的芳族螯合劑或吡啶的多羧酸等，或其混合物。
這種膦酸鹽螯合劑包括ethydronic酸、羥乙烷二膦酸(HEDP)和亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物，以及氨基膦酸鹽化合物例如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、乙烷1-羥基二膦酸堿金屬鹽、次氮基三亞甲基膦酸鹽、亞乙基二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。膦酸鹽化合物可以以其酸的形式存在，或以其一些或所有的酸官能度的不同陽(yáng)離子鹽存在。膦酸鹽螯合劑在商業(yè)上可由Monsanto購(gòu)得，商標(biāo)名為DEQUEST。本發(fā)明使用的優(yōu)選膦酸鹽螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽、羥乙烷二膦酸(HEDP)和亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物。
已發(fā)現(xiàn)羥乙烷二膦酸和亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物特別能抵抗質(zhì)子化作用和氧化作用。因此羥乙烷二膦酸和亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物特別適合作為螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物用在本發(fā)明的酸性液體組合物中，由此織物的完好性得到改進(jìn)。的確，羥乙烷二膦酸和/或亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物能配制含過(guò)氧漂白劑的酸性液體組合物，該組合物與沒(méi)有該螯合劑的相同組合物相比或與用另外的螯合劑例如二亞乙基三胺五亞甲基膦酸代替所說(shuō)螯合劑的相同組合物相比，具有改善的化學(xué)穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明的另一方面是在含過(guò)氧漂白劑的酸性液體組合物中使用羥乙烷二膦酸和/或亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物，由此該組合物的化學(xué)穩(wěn)定性得到改善，即，該組合物在長(zhǎng)時(shí)間的儲(chǔ)存中所說(shuō)漂白劑的分解速率降低。
多官能取代的芳族螯合劑也可用于本發(fā)明的組合物中。參見(jiàn)1974年5月21日授權(quán)的Connor等人的U.S.3,812,044。這種酸形式的優(yōu)選化合物是二羥基二磺基苯，例如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。
用于本發(fā)明優(yōu)選的生物可降解的螯合劑是乙二胺N，N′-二琥珀酸或其堿金屬、堿土金屬、銨或其取代物銨鹽或它們的混合物。乙二胺N，N′-二琥珀酸，特別是其(S，S)異構(gòu)體已詳細(xì)地描述在1987年11月3日授權(quán)的Hartman和Perkins的US4,704,233中。乙二胺N，N′-二琥珀酸在商業(yè)上可從例如Palmer Research Laboratories以商標(biāo)ssEDDS購(gòu)得。
用作螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的這種氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、N-羥乙基亞乙基二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、亞乙基二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、乙醇二甘氨酸、亞丙基二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，它們既以其酸的形式又以其堿金屬、銨和取代銨鹽的形式存在。特別適用于本發(fā)明的是二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、亞丙基二胺四乙酸(PDTA)其是例如在商業(yè)上可從BASF以商標(biāo)名Trilon FS購(gòu)得和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
適用于本發(fā)明的吡啶多羧酸包括吡啶二羧酸。本發(fā)明優(yōu)選吡啶二羧酸是以與根據(jù)本發(fā)明的螯合銅和/或鐵和/或錳的另外化合物的混合物形式使用。的確，吡啶二羧酸優(yōu)選于本文中的其它螯合劑加入根據(jù)本發(fā)明的液體組合物中以改善該組合物的化學(xué)穩(wěn)定性。
適用于本發(fā)明作為螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的其它螯合劑包括具有能夠占據(jù)金屬離子配位區(qū)中的相鄰配位位置的兩個(gè)給電子基團(tuán)以便與金屬離子形成配合物(其中每個(gè)金屬離子與3分子螯合劑配合)的螯合劑(31螯合劑金屬離子，化學(xué)計(jì)量比)。換而言之，該螯合劑占據(jù)了金屬離子配位區(qū)，由此使之催化失活。已發(fā)現(xiàn)該螯合劑特別能耐質(zhì)子化作用和/或氧化作用。因此該螯合劑特別適合作為螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物用在本發(fā)明的酸性液體組合物中，由此織物的完好性得到改善。的確，具有能夠占據(jù)金屬離子配位區(qū)中的相鄰配位位置的兩個(gè)給電子基團(tuán)的該螯合劑能配制含過(guò)氧漂白劑的酸性組合物，該組合物與沒(méi)有任何這種螯合劑的相同組合物相比或與用另外的螯合劑例如二亞乙基三胺五亞甲基膦酸代替所說(shuō)螯合劑的相同組合物相比，具有改進(jìn)的化學(xué)穩(wěn)定性。因此本發(fā)明的另一方面是在含過(guò)氧漂白劑的酸性液體組合物中使用具有能夠占據(jù)金屬離子配位區(qū)中的相鄰配位位置的兩個(gè)給電子基團(tuán)以便與金屬離子形成配合物(其中每個(gè)金屬離子與3分子該螯合劑配合)的螯合劑，由此該組合物的化學(xué)穩(wěn)定性得到改善，即，該組合物在長(zhǎng)時(shí)間的儲(chǔ)存中，所說(shuō)漂白劑的分解速率降低。
具有能夠占據(jù)金屬離子配位區(qū)中的相鄰配位位置的兩個(gè)給電子基團(tuán)的該螯合劑包括具有至少一個(gè)與以下基團(tuán)中的一個(gè)直接相鄰的離子化羧基(carboxylate)的螯合劑未離子化羧基(carboxylate)、羥基、氨基或N-氧化物基團(tuán)。特別適用于本發(fā)明的是丙二酸、2-羥基吡啶-N-氧化物或其混合物。
2-羥基吡啶-N-氧化物在商業(yè)上例如可由Pyrion Chemie(德國(guó))以商品名2-羥基吡啶-N-氧化物購(gòu)得。
根據(jù)本發(fā)明，在用包含過(guò)氧漂白劑和作為螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的亞丙基二胺四乙酸(PDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸(DTPMP)、羥乙烷二膦酸(HEDP)、乙二胺N，N′-二琥珀酸(EDDS)、2-羥基吡啶-N-氧化物(HPNO)，和/或亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物的液體組合物預(yù)處理的織物中，事實(shí)上沒(méi)有抗張強(qiáng)度損失，即織物的耐性沒(méi)有降低，即使將該組合物與所述織物長(zhǎng)時(shí)間例如24小時(shí)接觸。
因此本發(fā)明還包括包含前文所述的過(guò)氧漂白劑和作為螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的亞丙基二胺四乙酸(PDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、2-羥基吡啶-N-氧化物、亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物、羥乙烷二膦酸或其混合物的液體組合物。
以下對(duì)組合物的描述涉及本發(fā)明權(quán)利要求本身的組合物、根據(jù)本發(fā)明使用的預(yù)處理污垢織物的組合物和根據(jù)本發(fā)明預(yù)處理污垢織物的方法施用于織物上的組合物。
本發(fā)明組合物是含水的液體清洗組合物。該水基組合物的pH為1-9，優(yōu)選2-6，更優(yōu)選3-5。該組合物的pH可用有機(jī)或無(wú)機(jī)酸或堿試劑調(diào)節(jié)。
本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包含各種任選組分例如自由基清除劑、表面活性劑、助洗劑、穩(wěn)定劑、其它螯合劑、污垢懸浮劑、染料遷移劑、溶劑、增白劑、香料、抗氧化劑、抑泡劑和染料。
本發(fā)明組合物中優(yōu)選的任選組分是自由基清除劑或其混合物。適用于本發(fā)明的自由基清除劑包括已知的取代的單和二羥基苯和其類(lèi)似物、烷基和芳基羧酸鹽和其混合物。本發(fā)明優(yōu)選使用的自由基清除劑包括丁基羥基甲苯、氫醌、二叔丁基氫醌、一叔丁基氫醌、叔丁基羥基、茴香醚(anysole)、苯甲酸、甲苯甲酸、兒茶酚、叔丁基兒茶酚、芐胺、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷其在商業(yè)上以商品名Topanol CAex ICI購(gòu)得，以及正丙基 酸鹽。當(dāng)使用自由基清除劑時(shí)，其在本發(fā)明中的含量一般為總組合物重量的0.001％-2％，優(yōu)選0.001％-0.5％。
本發(fā)明組合物可進(jìn)一步包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何表面活性劑，包括非離子、陰離子、陽(yáng)離子、兩性離子或兩性表面活性劑。本發(fā)明組合物優(yōu)選包含下文描述的任何非離子表面活性劑或其混合物，和/或下文描述的任何陰離子表面活性劑或其混合物。一般，本發(fā)明組合物可包含占總組合物重量多達(dá)50％的表面活性劑或其混合物。
本發(fā)明組合物還可包含作為非常優(yōu)選的任選組分的液體疏水漂白活化劑。本文中漂白活化劑的意思是與過(guò)氧化氫反應(yīng)生成過(guò)酸的化合物。這樣形成的過(guò)酸構(gòu)成了活化的漂白劑。本文“疏水漂白活化劑”意思是基本上與水不混溶的穩(wěn)定的活化劑。一般，這種疏水漂白活化劑的HLB值低于11。這種適合的液體疏水漂白活化劑一般屬于酯、酰胺、酰亞胺或酐類(lèi)。特別有利的一類(lèi)漂白活化劑公開(kāi)在EP624154中，這類(lèi)中特別優(yōu)選的是乙?；一鶛幟仕猁}(ATC)。ATC具有其它的優(yōu)點(diǎn)，即其對(duì)環(huán)境是溫和的，這是因?yàn)槠渥罱K降解為檸檬酸和醇。另外，ATC在本發(fā)明組合物中具有好的水解穩(wěn)定性，而且其是有效的漂白活化劑。其最終給組合物提供了好的助洗能力。還可以使用這里的液態(tài)疏水漂白活化劑的混合物。本發(fā)明組合物可包占為總組合物重量的多至20％的所述漂白活化劑或其混合物，優(yōu)選2％-10％，最優(yōu)選3％-7％。
當(dāng)本發(fā)明含過(guò)氧漂白劑的組合物還包含液態(tài)疏水漂白活化劑時(shí)，為了達(dá)到穩(wěn)定性目的，本發(fā)明最需要將該組合物配制成含所述液態(tài)疏水漂白活化劑的表面活性劑的水乳液，或配制為處于包括水、過(guò)氧漂白劑和包含陰離子和非離子表面活性劑的親水表面活性劑體系的混合物中的所述液態(tài)疏水漂白活化劑的微乳液。
在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，即本發(fā)明含過(guò)氧漂白劑的組合物還包含所說(shuō)的漂白活化劑并配制為水基乳液時(shí)，為了乳化液態(tài)疏水漂白活化劑，該含過(guò)氧漂白劑的乳液應(yīng)包含至少兩種不同表面活性劑的乳化表面活性劑體系，即至少一種具有HLB高至9的疏水表面活性劑和至少一種具有HLB高于10的親水表面活性劑。為了制成穩(wěn)定的乳狀液，的確所說(shuō)的兩種不同的表面活性劑必須具有不同的HLB值(親水疏水平衡)，優(yōu)選這兩種表面活性劑的HLBs的差值至少是1，優(yōu)選至少是3。換而言之，適當(dāng)?shù)卦谒谢旌现辽賰煞N具有不同HLBs的所說(shuō)表面活性劑可制成穩(wěn)定的乳狀液，即，在50℃下放置至少兩周，基本上不明顯分層的乳液。
根據(jù)本發(fā)明的乳液包含占總組合物重量2％-50％所說(shuō)的親水和疏水表面活性劑，優(yōu)選5％-40％，更優(yōu)選8％-30％。本發(fā)明乳液包含占總?cè)橐褐亓康闹辽?.1％的所說(shuō)疏水表面活性劑或其混合物，優(yōu)選至少3％，更優(yōu)選至少5％，和占總?cè)橐褐亓康闹辽?.1％的所說(shuō)親水表面活性劑或其混合物，優(yōu)選至少3％，更優(yōu)選至少6％。
本發(fā)明優(yōu)選使用的是疏水非離子表面活性劑和親水非離子表面活性劑。在本文使用的該疏水非離子表面活性劑具有HLB高至9，優(yōu)選低于9，更優(yōu)選低于8，該親水表面活性劑具有HLB高于10，優(yōu)選高于11，更優(yōu)選高于12。的確本發(fā)明使用的疏水非離子表面活性劑具有極好的去油脂性能，即，具有促進(jìn)去除疏水污垢的溶劑作用。從洗滌開(kāi)始，疏水表面活性劑作為疏水增白劑的載體將其載至織物上，由此使該增白劑緊緊接近并作用于織物表面。
用于本發(fā)明的適合的非離子表面活性劑包括烷氧基化脂肪醇，優(yōu)選脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物。的確，許多這種烷氧基化脂肪醇是商業(yè)上可購(gòu)得的，其具有非常不同的HLB值(親水疏水平衡)。這種烷氧基化非離子表面活性劑的HLB值主要取決于脂肪醇的鏈長(zhǎng)、烷氧基化的性質(zhì)和烷氧基化度。親水非離子表面活性劑傾向具有高的烷氧基化度和短鏈的脂肪醇，而疏水表面活性劑傾向具有低的烷氧基化度和長(zhǎng)鏈的脂肪醇。表面活性劑目錄是可得到的，其列出了多種表面活性劑，包括非離子表面活性劑，它們相應(yīng)的HLB值。
制備用于本發(fā)明的非離子表面活性劑的適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法包括將相應(yīng)的醇和烯化氧以所需的比例縮合。這種方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，已詳細(xì)描述在現(xiàn)有技術(shù)中。另外，適用于本發(fā)明的多種烷氧基化醇在商業(yè)上可由各種供貨商購(gòu)得。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的疏水非離子表面活性劑是具有HLB高至9和具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的表面活性劑，其中R是C6-C22烷基鏈或C6-C28烷基苯鏈，這里n+m是0.5-5，n是0-5，m是0-5；優(yōu)選n+m是0.5-4，n和m是0-4。用于這里的優(yōu)選R鏈?zhǔn)荂8-C22烷基鏈。因此用于本發(fā)明的適合的疏水非離子表面活性劑是DobanolR91-2.5(HLB＝8.1，R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是2.5，m是0)，或LutensolRTO3(HLB＝8；R是C13和C15烷基鏈的混合物，n是3，m是0)，或TergitolR25L3(HLB＝7.7；R是C12-C15烷基鏈，n是3，m是0)，或DobanolR23-3(HLB＝8.1；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是3，m是0)，或DobanolR23-2(HLB＝6.2；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是2，m是0)或其混合物。本文優(yōu)選的是DobanolR23-3或DobanolR23-2、LutensolRTO3或其混合物。這些DobanolR表面活性劑在商業(yè)上可由SHELL購(gòu)得，這些LutensolR表面活性劑在商業(yè)上可由BASF購(gòu)得，和這些TergitolR表面活性劑在商業(yè)上可由UNION CARBIDE購(gòu)得。用于本發(fā)明的其它適合的疏水非離子表面活性劑是非烷氧基化的表面活性劑，一個(gè)例子是DobanolR23(HLB＜3)。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的親水非離子表面活性劑是具有HLB高于10和具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的表面活性劑，其中R是C6-C22烷基鏈或C6-C28烷基苯鏈，這里n+m是5-11，n是0-11，m是0-11；優(yōu)選n+m是6-10，n和m是0-10。在該描述中，n和m指的是平均乙氧基/丙氧基化度。用于這里的優(yōu)選R鏈?zhǔn)荂8-C22烷基鏈。因此用于本發(fā)明的適合的親水非離子表面活性劑是DobanolR23-6.5(HLB＝11.9；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是6.5，m是0)，或DobanolR25-7(HLB＝12；R是C12至C15烷基鏈的混合物，n是7，m是0)，或DobanolR45-7(HLB＝11.6；R是C14和C15烷基鏈的混合物，n是7，m是0)，或DobanolR91-5(HLB＝11.6；R是C9至C11烷基鏈的混合物，n是5，m是0)，或DobanolR91-6(HLB＝12.5；R是C9至C11烷基鏈的混合物，n是6，m是0)，或DobanolR91-8(HLB＝13.7；R是C9至C11烷基鏈的混合物，n是8，m是0)，或DobanolR91-10(HLB＝14.2；R是C9至C11烷基鏈的混合物，n是10，m是0)，或其混合物。本發(fā)明優(yōu)選的是DobanolR91-10、DobanolR45-7、DobanolR23-6.5或其混合物。這些DobanolR表面活性劑在商業(yè)上由SHELL購(gòu)得。除了這些親水非離子表面活性劑外，其它親水表面活性劑可進(jìn)一步用在本發(fā)明的乳液中，例如下文描述的陰離子表面活性劑。
本發(fā)明的乳液可進(jìn)一步包含其它的表面活性劑，然而它們不應(yīng)該顯著的改變總?cè)橐旱募訖?quán)平均HLB值。
在本發(fā)明乳液的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中該乳液包含乙?；一鶛幟仕猁}作為漂白活化劑，適用的非離子表面活性劑體系包含具有例如HLB為6的疏水非離子表面活性劑例如DobanolR23-2，和具有例如HLB為15的親水非離子表面活性劑例如DobanolR91-10。其它適合的非離子表面活性劑體系包含例如DobanolR23-6.5(HLB約12)和DobanolR23(HLB低于6)，或DobanolR45-7(HLB＝11.6)和LutensolRTO3(HLB＝8)。
在本發(fā)明的一實(shí)施方案中，即本發(fā)明含過(guò)氧漂白劑的組合物包含所說(shuō)的漂白活化劑并配制成微乳液時(shí)，本發(fā)明含過(guò)氧漂白劑的微乳液包含含有陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的親水表面活性劑體系。為穩(wěn)定的摻入疏水活化劑，關(guān)鍵因素是至少一種所說(shuō)的表面活性劑與該疏水活化劑必須具有不同的HLB值。的確，如果所有所說(shuō)的表面活性劑與疏水活化劑具有相同的HLB值，可能形成連續(xù)的單一相，因此降低了漂白劑/漂白活化劑體系的化學(xué)穩(wěn)定性。優(yōu)選至少一種所說(shuō)的表面活性劑與所說(shuō)的漂白活化劑的HLB差值至少為1.0個(gè)HLB單位，優(yōu)選2.0個(gè)HLB單位。
本發(fā)明適合的陰離子表面活性劑包括式為ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是C10-C24烴基，優(yōu)選具有C10-C20烷基部分的烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，M是H或陽(yáng)離子，例如堿金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰)，或銨或取代的銨(例如甲基、二甲基、和三甲基銨陽(yáng)離子，和季銨陽(yáng)離子例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽(yáng)離子，以及由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的季銨陽(yáng)離子等)。一般，對(duì)于較低洗滌溫度(例如低于約50℃)，C12-16烷基鏈?zhǔn)莾?yōu)選的，而對(duì)于較高洗滌溫度(例如高于約50℃)，C16-18烷基鏈?zhǔn)莾?yōu)選的。
用于本發(fā)明的其它適合的陰離子表面活性劑是式為RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羥烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于0，一般在約0.5-6之間，更優(yōu)選在約0.5-3之間，M是H或陽(yáng)離子，其可以是例如金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽(yáng)離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽是本發(fā)明所期望的。取代的銨陽(yáng)離子的具體例子包括甲基、二甲基、三甲基銨和季銨陽(yáng)離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶翁和由烷醇胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的陽(yáng)離子等。作為實(shí)例的表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0))和C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常選自鈉和鉀。
本發(fā)明也可使用其它用于洗滌目的的陰離子表面活性劑。它們可包括皂鹽(包括例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽例如一、二和三乙醇銨鹽)、C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C8-C24烯屬磺酸鹽、通過(guò)磺化堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物制得的磺化聚羧酸，例如在英國(guó)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)No1,082,179中描述的，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有多至10摩爾環(huán)氧乙烷)；烷基酯磺酸鹽例如C14-C16甲基酯(methylester)磺酸鹽、?；视突撬猁}、脂肪油?；视土蛩猁}、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽例如?；u乙磺酸鹽、N-?；被一撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸單酯(尤其是飽和的和不飽和的C12-C18單酯)、磺基琥珀酸二酯(尤其是飽和的和不飽和的C6-C14二酯)、烷基多糖硫酸鹽例如烷基聚葡糖苷硫酸鹽(以下描述的非離子非硫酸化的化合物)、支鏈伯烷基硫酸鹽、烷基聚乙氧基羧酸鹽例如具有式RO(CH2CH2O)KCH2COO-M+的那類(lèi)，其中R是C8-C22烷基，k是0-10的整數(shù)，M是形成可溶性成鹽的陽(yáng)離子。樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸也是適合的，例如松香、氫化松香和存在于松漿油或由其衍生的樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸。另外的例子描述在“表面活性劑和洗滌劑”(I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)。許多這種表面活性劑也一般的公開(kāi)在1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的US.3,929,678中，23欄58行至29欄23行(被本文引用作為參考)。
適用于本發(fā)明微乳液的非離子表面活性劑包括前文定義的親水非離子表面活性劑。
制備包含液態(tài)疏水漂白活化劑的本發(fā)明微乳液的優(yōu)選方法包括將表面活性劑與水預(yù)混合，然后加入其它組分包括過(guò)氧化氫和所說(shuō)的疏水漂白活化劑。不考慮這種優(yōu)選的加料順序，重要的是在混合組分的過(guò)程中，該微乳液是在相對(duì)高的攪拌力下恒定地保持?jǐn)嚢瑁瑑?yōu)選在750rpm下攪拌30分鐘，最優(yōu)選在1000rpm下攪拌30分鐘。
在組合物被配制為微乳液的本發(fā)明的實(shí)施方案中，該組合物在不存在遮光劑和染料下是肉眼可見(jiàn)透明的。在離心檢測(cè)中，觀察到本發(fā)明所說(shuō)的微乳液在6000RPM下15分鐘后不表現(xiàn)出相分離。在顯微鏡下檢測(cè)，該微乳液表現(xiàn)為液滴在基質(zhì)中的分散體。該基質(zhì)是上述親水基質(zhì)，液滴是由液態(tài)疏水漂白活化劑構(gòu)成。我們已觀測(cè)到該粒子具有一般約或低于3微米的直徑尺寸。
適用于本發(fā)明的組合物還可包含作為非常優(yōu)選的任選組分的抑泡劑，例如2-烷基烷醇或其混合物。特別適用于本發(fā)明的是以下的2-烷基烷醇其具有6-16個(gè)碳原子烷基鏈，優(yōu)選8-12個(gè)碳原子的烷基鏈，和羥端基，該烷基鏈在α位置被含1-10個(gè)碳原子，優(yōu)選2-8個(gè)碳原子，更優(yōu)選3-6個(gè)碳原子的烷基鏈取代。這種適合的化合物是商業(yè)上可購(gòu)得的，例如，在Isofol系列中有例如Isofol12(2-丁基辛醇)或Isofol16(2-己基癸醇)。一般，適用于本發(fā)明的組合物包含占總組合物重量的0.05％-2％的2-烷基烷醇或其混合物，優(yōu)選0.1％-1.5％，最優(yōu)選0.1％-0.8％。
雖然本發(fā)明描述的組合物的優(yōu)選應(yīng)用是洗衣預(yù)處理，但本發(fā)明組合物也可用作洗衣洗滌劑或洗衣洗滌劑增效劑以及家庭浴室或廚房清潔劑。當(dāng)用作硬表面清潔劑時(shí)，該組合物易于漂洗并給清洗的硬表面提供好的發(fā)光性質(zhì)。
以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。A)試驗(yàn)數(shù)據(jù)按所列比例(重量％，除非另有說(shuō)明，)混合所列的組分制備以下組合物。組合物 I IIIII IV V VI烷基硫酸鹽1.21.21.21.21.21.2Dobanol91-10 1.61.61.61.61.61.6Dobanol23.31.11.11.11.11.11.1H2O27.07.07.07.07.07.0BHT 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03香料 0.10.10.10.10.10.1S，S-EDDS - 0.5 - - - -DTPMP - - 0.5 - - -MGDA - - - 0.5 - -DTPA - - - - 0.5 -HEDP - - - - - 0.5水和次要組分 _ ＿＿＿＿至100％＿＿＿＿＿H2SO4至pH4抗張強(qiáng)度損失(％) 600 0 2 4 0每克織物50ppm銅預(yù)處理24小時(shí)S，S EDDS是乙二胺-N，N-二琥珀酸(S，S異構(gòu)體)。DTPMP是由Monsanto以商品名DEQUIEST銷(xiāo)售的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。MGDA是甲基甘氨酸二乙酸。PDTA是由BASF以商品名Trilon FS銷(xiāo)售的亞丙基二胺四乙酸。
組合物I只包含過(guò)氧化氫而沒(méi)有螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物。組合物II至VI是本發(fā)明的代表例，它們包含過(guò)氧化氫和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物。進(jìn)行以下的試驗(yàn)用本文上述的組合物進(jìn)行抗張強(qiáng)度試驗(yàn)方法。該試驗(yàn)方法是在被金屬污染的織物上進(jìn)行。
按本發(fā)明預(yù)處理每克棉織物上有50ppm濃度銅的棉條織物(尺寸12.5×5cm2)。事實(shí)上將這些棉條織物用2ml本文上述的每個(gè)液體組合物預(yù)處理。在用水漂洗之前，組合物留下與棉條織物接觸24小時(shí)。之后，通過(guò)拉伸所說(shuō)的棉條織物直至斷裂評(píng)價(jià)對(duì)織物即，棉條織物的損壞。在濕條件下，用“應(yīng)力-應(yīng)變INSTRON機(jī)”測(cè)定斷裂棉條織物所需的力量，即極限抗張應(yīng)力。斷裂該棉條織物所需的力量越低，對(duì)織物產(chǎn)生的損壞越嚴(yán)重。對(duì)每個(gè)試驗(yàn)重復(fù)5次，所得結(jié)果具有好的可信度(標(biāo)準(zhǔn)偏差＝2÷5Kg)。
不同的試驗(yàn)組合物上述抗張強(qiáng)度損失用百分?jǐn)?shù)表示，并將用作參比的給定織物(即沒(méi)有預(yù)處理的織物)的抗張強(qiáng)度與按本文前述預(yù)處理后的相同織物的抗張強(qiáng)度比較，得到抗張強(qiáng)度損失結(jié)果。
以上結(jié)果清楚表明使用本發(fā)明包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的液體組合物與使用沒(méi)有任何螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的相同組合物(組合物I)相比，得到的結(jié)果是織物完好性有意想不到的改善，即抗張強(qiáng)度損失降低。事實(shí)上，當(dāng)用本發(fā)明組合物(參見(jiàn)組合物II至VI)預(yù)處理織物時(shí)，甚至經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間，即24小時(shí)接觸和在所說(shuō)的織物表面存在高濃度銅即每克棉織物50ppm銅的情況下，也沒(méi)有觀察到抗張強(qiáng)度損失。B)實(shí)施例按所列比例(重量％，除非另有說(shuō)明，)混合所列的組分制備以下組合物。組合物I II III IVV VI VII VIIIH2O27.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.O 7.0烷基硫酸鹽(1) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2DobanolR91-10 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6DobanolR23-31.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1BHT 0.03 0.03 0.03 0.03 - -0.09 0.092-丁基辛醇 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5S，S EDDS0.5 -------PDTA -0.5 ------DTPMP--0.5 -0.18 ---MGDA ---0.5 ----HPNO -----0.1 --HEDP ------0.18 -DTPA -------0.1水和次要組分(染料)＿＿＿至100％＿＿＿＿＿H2SO4調(diào)至pH4S，S EDDS是乙二胺-N，N-二琥珀酸(S，S異構(gòu)體)。DTPMP是由Monsanto以商品名DEQUEST銷(xiāo)售的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。MGDA是甲基甘氨酸二乙酸。PDTA是由BASF以商品名Trilon FS銷(xiāo)售的亞丙基二胺四乙酸。HPNO是2-羥基吡啶-N-氧化物。HEDP是羥乙烷二膦酸。DTPA是二亞乙基三胺五乙酸。組合物 IXXXI XIIXIIIH2O27.0 7.0 7.04.06.0烷基硫酸1.2 1.2 1.22.0-AES25-3 - -- - 12.0DobanolR45-7 - -- 6.46.0DobanolR91-10 1.6 1.6 1.6- -DobanolR23-3 1.1 1.1 1.18.6-DobanolR23-6.5 - -- - 6.0活化劑(ATC) - -- 3.53.5BHT 0.03 0.03 0.03 0.05 0.05S，S EDDS0.1 ----PDTA -0.1 ---DTPMP--0.1 --HEDP ---0.1 0.1吡啶二羧酸 0.05 0.05 0.05 --水和次要組分＿＿＿＿至100％＿＿＿＿＿實(shí)施例I至XIII是本發(fā)明的組合物。用組合物I-XIII按本發(fā)明進(jìn)行預(yù)處理，事實(shí)上被處理的織物沒(méi)有抗張強(qiáng)度損失，甚至在洗滌織物之前使組合物留下作用于所說(shuō)的織物24小時(shí)也是如此。
權(quán)利要求
1.包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的液體組合物的用途，在洗滌污垢織物之前用該組合物預(yù)處理該織物，從而使該織物的抗張強(qiáng)度損失降低。
2.用包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的液體組合物預(yù)處理污垢織物的方法，該方法包括以下步驟在洗滌織物之前，將所說(shuō)的組合物以其凈形式施用于織物上，使該組合物與所說(shuō)的織物保持接觸，但不使該組合物在所說(shuō)的織物上保留至干燥。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的用途或根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中螯合銅和/或鐵和/或錳的上述化合物選自膦酸鹽螯合劑、氨基羧酸鹽螯合劑、多官能團(tuán)取代的芳族螯合劑、吡啶的多羧酸、具有能夠占據(jù)金屬離子配位區(qū)中的相鄰配位位置的兩個(gè)給電子基團(tuán)以便與金屬離子形成配合物的螯合劑和其混合物，該配合物中每個(gè)金屬離子與3分子螯合劑配合。
4.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用途和方法，其中所說(shuō)的螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物是乙二胺N，N′-二琥珀酸或其堿金屬、堿土金屬、銨或其取代物銨鹽、或二亞乙基三胺五乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸、羥乙烷二膦酸、亞丙基二胺四乙酸、2-羥基吡啶-N-氧化物、亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物或其混合物。
5.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用途和方法，其中所說(shuō)的液體組合物包含占總組合物重量的0.005％-2％螯合銅和/或鐵和/或錳的上述化合物或其混合物，優(yōu)選0.01％-1％，更優(yōu)選0.01％-0.5％。
6.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用途和方法，其中所說(shuō)的過(guò)氧漂白劑是過(guò)氧化氫或其水溶性源體，優(yōu)選過(guò)氧化氫。
7.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用途和方法，其中所說(shuō)的組合物包含占總組合物重量的0.5％-20％所說(shuō)的過(guò)氧漂白劑或其混合物，優(yōu)選2％-15％，更優(yōu)選3％-10％。
8.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用途和方法，其中該組合物還包含為總組合物重量多至50％的表面活性劑。
9.一種液體洗滌劑組合物，該組合物包含過(guò)氧漂白劑和用作螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的甲基甘氨酸二乙酸、亞丙基二胺四乙酸、2-羥基吡啶-N-氧化物、亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物、羥乙烷二膦酸或其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，所說(shuō)的過(guò)氧漂白劑是過(guò)氧化氫或其水溶性源體，優(yōu)選過(guò)氧化氫，而且其中所說(shuō)的組合物包含占總組合物重量的0.5％-20％的所說(shuō)的過(guò)氧漂白劑，優(yōu)選2％-15％，更優(yōu)選3％-10％。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10之一的組合物，其中該液體組合物包含占總組合物重量的0.005％-2％螯合銅和/或鐵和/或錳的上述化合物或其混合物，優(yōu)選0.01％-1％，更優(yōu)選0.01％-0.5％。
12.根據(jù)權(quán)利要求9-11之一的組合物，其中該組合物是水基的，而且具有pH為1-9，優(yōu)選2-6，更優(yōu)選3-5。
13.根據(jù)權(quán)利要求9-12之一的組合物，其中該組合物還包含占總組合物重量多至50％的表面活性劑或其混合物，優(yōu)選非離子表面活性劑或其混合物和/或陰離子表面活性劑或其混合物。
14.包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的液體組合物優(yōu)選權(quán)利要求1的組合物的用途在洗滌污垢的帶色織物之前用該組合物預(yù)處理該織物，因此使該織物的顏色破壞被降低。
15.螯合劑在包含過(guò)氧漂白劑的液體酸性組合物中的用途，該螯合劑包括具有能夠占據(jù)金屬離子配位區(qū)中的相鄰配位位置的兩個(gè)給電子基團(tuán)以便與金屬離子形成配合物的螯合劑，該配合物中每個(gè)金屬離子與3分子螯合劑配合，和/或亞乙基二次氮基四(亞甲基膦酸)N，N-二氧化物螯合劑，和/或羥乙烷二膦酸螯合劑，因此使該組合物的化學(xué)穩(wěn)定性得到改善。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含過(guò)氧漂白劑和螯合銅和/或鐵和/或錳的化合物的液體組合物在洗滌織物之前預(yù)處理該織物,由此使該織物的抗張強(qiáng)度損失降低的用途。本發(fā)明還包括預(yù)處理污垢織物的方法以及適用于該方法的組合物。
文檔編號(hào)C11D1/29GK1176656SQ96192233
公開(kāi)日1998年3月18日 申請(qǐng)日期1996年2月20日 優(yōu)先權(quán)日1995年2月28日
發(fā)明者V·德?tīng)柖趴? J·S·帕克, D·拉皮沙爾達(dá), B·斯托達(dá)特, M·特拉尼, T·I·約沙夫 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司