一種智能控制釋放香精膠囊的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種具有環(huán)境溫度響應(yīng)功能的智能控制釋放的香精膠囊制備方法，包括以下步驟：1)將具有不同烷基鏈長(zhǎng)度的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、油溶性引發(fā)劑與香精充分?jǐn)嚢枞芙?，制得均一的油相?)把制得的有機(jī)油相加入到含乳化劑的水溶液中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢杓羟腥榛?，得到粒徑范圍?0nm～5mm的乳滴；3)將乳液程序升溫，使(甲基)丙烯酸烷基酯單體發(fā)生聚合反應(yīng)，形成包裹香精的囊壁，經(jīng)過(guò)濾、洗滌后，得到具有核殼結(jié)構(gòu)的香精膠囊。該發(fā)明合成工藝簡(jiǎn)單，耗能低，對(duì)設(shè)備要求低，反應(yīng)條件容易控制，具有規(guī)?；a(chǎn)的前景。這種智能調(diào)節(jié)釋放速度的膠囊在化妝品領(lǐng)域、智能儲(chǔ)熱調(diào)溫紡織品領(lǐng)域有廣大的應(yīng)用前景。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種智能控制釋放香精膠囊的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種香精膠囊的制備方法，具體涉及到一種具有環(huán)境溫度響應(yīng)功能的智能控制釋放香精膠囊的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]采用膠囊化技術(shù)，將香精包裹起來(lái)制成粒徑在1nm?5mm芳香膠囊，避免了香精與外界的直接接觸，從而達(dá)到抑制香精揮發(fā)過(guò)快，控制香精的釋放速度的目的。此外，芳香膠囊還可以避免“突釋效應(yīng)”，延長(zhǎng)香味持續(xù)時(shí)間。芳香膠囊在紡織工業(yè)中應(yīng)用廣泛，在日用化妝品中也有應(yīng)用。目前已有人采用原位聚合法制備了以三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂為囊壁的芳香微膠囊、該方法制備工藝簡(jiǎn)單、成本低廉，然而膠囊囊壁材中會(huì)殘留有甲醛，影響了其應(yīng)用。以聚氨酯、聚脲為囊壁的膠囊，涉及到殘留成壁單體的問(wèn)題，而明膠阿拉伯膠膠囊機(jī)械強(qiáng)度較差，且有時(shí)也會(huì)使用醛類(lèi)作為交聯(lián)劑，危害環(huán)境。
[0003]本文研制了一種可以根據(jù)環(huán)境溫度自動(dòng)調(diào)整囊壁微觀結(jié)構(gòu)的芳香膠囊，使其在較高溫度時(shí)抑制香精的釋放，較低溫度下能夠促進(jìn)香精的釋放，從而延長(zhǎng)香精膠囊的使用時(shí)間，避免香精的高溫突然釋放。根據(jù) 申請(qǐng)人:聯(lián)機(jī)檢索，這方面的研究還未見(jiàn)報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為克服現(xiàn)有芳香膠囊囊壁材料功能單一的缺點(diǎn)，賦予膠囊具有環(huán)境溫度響應(yīng)功能，本發(fā)明提供了一種具有溫度響應(yīng)功能的智能控制釋放的香精膠囊的制備方法，采用具有可結(jié)晶側(cè)鏈的梳狀聚合物作為囊壁，根據(jù)實(shí)際使用環(huán)境溫度選擇不同側(cè)鏈結(jié)晶溫度的梳狀聚合物，梳狀聚合物側(cè)鏈結(jié)晶導(dǎo)致大分子鏈間自由體積增大，從而使得膠囊囊芯香精分子更易通過(guò)，香味釋放速度增大；若梳狀聚合物側(cè)鏈處于無(wú)序狀態(tài)，則大分子鏈間自由體積變小，從而使得膠囊囊芯香精分子難以通過(guò)，香味釋放速度大大降低。
[0005]本發(fā)明是通過(guò)以下步驟，來(lái)制備具有溫度響應(yīng)智能控制釋放香精膠囊:
[0006](I)稱(chēng)取100重量份的烷基(甲基)丙烯酸酯、0.1?10重量份熱引發(fā)劑與I?1000重量份的香精混合均勻得到油相溶液。
[0007](2)將步驟(I)得到油相溶液在含有乳化劑的水溶液中剪切攪拌分散，得到粒徑為1nm?5mm的穩(wěn)定乳液。
[0008](3)然后將步驟(2)中得到的穩(wěn)定乳液加熱引發(fā)聚合，得到具有梳狀結(jié)晶側(cè)鏈的聚烷基(甲基)丙烯酸酯為囊壁的香精膠囊懸浮液。將懸浮液經(jīng)洗滌、干燥處理后，可得香囊膠囊粉末。
[0009]其中所述烷基(甲基)丙烯酸酯是指帶有烷基鏈的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，烷基鏈的長(zhǎng)度范圍為Clc!?C4c!燒基側(cè)鏈,優(yōu)選十八燒基(甲基)丙稀酸酷、十TK燒基(甲基)丙烯酸酯、二十烷基(甲基)丙烯酸酯。
[0010]所述引發(fā)劑為油溶性引發(fā)劑，包括偶氮類(lèi)引發(fā)劑如偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈；有機(jī)過(guò)氧化合物類(lèi)如過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二叔丁基。
[0011]所述香精包括合成香精或天然香精中的一種或幾種，如合成麝香、結(jié)晶玫、香蘭素、香豆素、乙酰丁香酚、苯甲酸芐酯、苯乙酸芳芳樟酯、柏樹(shù)精油、玫瑰香精、茉莉油、檸檬油、椰子香精、薰衣草香精、安息香脂、鳶尾香脂、檀香油、巖蘭草油中的至少一種。所述乳化劑包括以下一種或多種混合物:聚丙烯酸鈉、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物鈉鹽溶液、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、Span系列乳化劑、OP系列乳化劑、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(AES)、平平加、土耳其紅油、燒基苯橫酸納、海操酸丙_■酷、Tween系列乳化劑、燒基硫酸納、燒基苯橫酸鈉、明膠、阿拉伯膠、拉開(kāi)粉。
[0012]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明制備的梳狀側(cè)鏈聚合物囊壁的膠囊，具有以下優(yōu)點(diǎn):可結(jié)晶的梳狀聚合物的側(cè)鏈能夠根據(jù)環(huán)境變化，調(diào)節(jié)側(cè)鏈在結(jié)晶態(tài)和非結(jié)晶態(tài)下相互轉(zhuǎn)化，進(jìn)而可以調(diào)節(jié)囊壁聚合物大分子間自由體積，從而達(dá)到智能控制釋放香精的功能。常規(guī)香精沸點(diǎn)一般較低，溫度升高會(huì)導(dǎo)致其揮發(fā)速率增大。本發(fā)明制備的膠囊不僅可以延長(zhǎng)香精膠囊的有效時(shí)間，還可以避免環(huán)境溫度升高造成的香精突釋。這在日用化妝品及芳香織物方面具有客觀的應(yīng)用前景。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0013]圖1是實(shí)施例1所制備智能芳香微膠囊的電鏡照片。
[0014]圖2是實(shí)施例1所制得的膠囊內(nèi)部剖開(kāi)圖

【具體實(shí)施方式】
[0015]以下通過(guò)具體實(shí)施例用于進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明中智能控制釋放香精膠囊的制備方法，但是并不意味著本發(fā)明局限于這些實(shí)施例。
[0016]實(shí)施例1:
[0017](I)稱(chēng)取200g十六烷基丙烯酸酯、2g偶氮二異丁腈和200g薰衣草精油混合均勻得到油相溶液。
[0018](2)將上述油相溶液倒入5kg質(zhì)量濃度為5wt%的苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物鹽溶液中，高速剪切乳化制備粒徑在?ο μ m左右的穩(wěn)定乳液。
[0019](3)將步驟⑵中得到的穩(wěn)定乳液，在攪拌速度為500rpm進(jìn)行攪拌，同時(shí)升溫至75°C引發(fā)聚合，并保持3hr，可得到以聚十六烷基丙烯酸酯為囊壁的香精膠囊懸浮液。懸浮液經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥處理后可得膠囊粉末。
[0020]圖1為制備的聚十六烷基丙烯酸酯芳香膠囊，可以看出球形的膠囊粒徑分布在4μπι?20μπι范圍內(nèi)，膠囊平均粒徑為6μπι左右。圖2是破壞的膠囊斷面，從掃描電子顯微鏡圖可以看出，大膠囊具有核殼結(jié)構(gòu)，許多納米顆粒堆砌于囊內(nèi)壁，囊壁較薄。聚十六烷基丙烯酸酯熔融溫度為27°C左右。我們將制得的芳香微膠囊分別在10°C和40°C水中浸泡I小時(shí)，利用分光光度法測(cè)試香精濃度分別為0.03g/L和0.04g/L,香精釋放速度變化不大。而采用常規(guī)聚甲基丙烯酸酯為囊壁的香精膠囊在環(huán)境溫度為40°C的釋放速度是10°C的6倍左右，有明顯的突釋效應(yīng)。
[0021]實(shí)施例2:
[0022](I)稱(chēng)取Ikg十八烷基丙烯酸酯、10g偶氮二異庚腈和1kg苯甲酸芐酯混合均勻得到油相溶液。
[0023](2)將步驟(I)中的油相溶液倒入60kg質(zhì)量濃度為1wt %的明膠溶液中，高速剪切乳化制備平均粒徑在50 μ m左右的穩(wěn)定乳液。
[0024](3)將步驟⑵得到的穩(wěn)定乳液在100rpm攪拌作用下，加熱至65°C引發(fā)聚合，并保持3hr，可得到以聚十八烷基丙烯酸酯為囊壁的香精膠囊懸浮液。懸浮液經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥處理后可得膠囊粉末。
[0025]實(shí)施例3:
[0026](I)稱(chēng)取6kg 二十四烷基甲基丙烯酸酯、600g過(guò)氧化苯甲酰和1kg茉莉油混合均勻得到油相溶液。
[0027](2)將上述油相溶液倒入10kg質(zhì)量濃度為1wt %的0P-10溶液中，高速剪切乳化制備平均粒徑在20 μ m左右的穩(wěn)定乳液。
[0028](3)將步驟(2)得到的穩(wěn)定乳液，在1rpm攪拌作用下，加熱至85°C引發(fā)聚合，并保持3hr，可得到以聚二十四烷基丙烯酸酯為囊壁的香精膠囊懸浮液。懸浮液經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥處理后可得膠囊粉末。
[0029]實(shí)施例4:
[0030](I)稱(chēng)取500g十四烷基甲基丙烯酸酯、20g偶氮二異庚腈和50g檸檬油混合均勻得到油相溶液。
[0031](2)將上述油相溶液倒入7kg質(zhì)量濃度為3wt%的十二烷基硫酸鈉與2wt%的聚乙烯醇混合溶液中，高速剪切乳化制備平均粒徑在35 μ m左右的穩(wěn)定乳液。
[0032](3)將步驟⑵得到的穩(wěn)定乳液，在400rpm攪拌作用下，加熱至65°C引發(fā)聚合，并保持3hr，可得到以聚十四烷基丙烯酸酯為囊壁的香精膠囊懸浮液。懸浮液經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥處理后可得膠囊粉末。
【權(quán)利要求】
1.一種智能控制釋放香精膠囊的制備方法，具體包括如下步驟: (1)稱(chēng)取100重量份的烷基(甲基)丙烯酸酯、0.1?10重量份熱引發(fā)劑與I?1000重量份的香精混合均勻得到油相溶液； (2)將步驟(I)得到油相溶液在含有乳化劑的水溶液中剪切攪拌分散，得到粒徑1nm?5mn的穩(wěn)定乳液； (3)然后加熱引發(fā)聚合，得到具有梳狀結(jié)晶側(cè)鏈的聚烷基(甲基)丙烯酸酯為囊壁的香精膠囊懸浮液。懸浮液經(jīng)洗滌、干燥處理后可得膠囊粉末。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，所述烷基(甲基)丙烯酸酯是指帶有烷基鏈的丙烯酸酷或甲基丙稀酸酷，燒基鏈的長(zhǎng)度范圍為Clc!?C4c!燒基側(cè)鏈,優(yōu)選十八燒基(甲基)丙稀酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、二十烷基(甲基)丙烯酸酯。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，所述引發(fā)劑為油溶性引發(fā)劑，包括偶氮類(lèi)引發(fā)劑如偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈；有機(jī)過(guò)氧化合物類(lèi)如過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二叔丁基。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，所述香精包括合成香精或天然香精中的一種或幾種，如合成麝香、結(jié)晶玫、香蘭素、香豆素、乙酰丁香酚、苯甲酸芐酯、苯乙酸芳芳樟酯、柏樹(shù)精油、玫瑰香精、茉莉油、檸檬油、椰子香精、薰衣草香精、安息香脂、鳶尾香脂、檀香油、巖蘭草油中的至少一種。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，所述乳化劑包括以下一種或多種混合物:聚丙烯酸鈉、苯乙烯馬來(lái)酸酐共聚物鈉鹽溶液、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、Span系列乳化劑、OP系列乳化劑、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(AES)、平平加、土耳其紅油、烷基苯磺酸鈉、海藻酸丙二酯、Tween系列乳化劑、烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、明膠、阿拉伯膠、拉開(kāi)粉。
【文檔編號(hào)】C11B9/00GK104307446SQ201410630870
【公開(kāi)日】2015年1月28日 申請(qǐng)日期:2014年11月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月10日
【發(fā)明者】李偉, 宗記文, 張?jiān)瑒P, 馬艷杰, 張興祥 申請(qǐng)人:天津工業(yè)大學(xué)