一種用于液體洗滌劑的消泡劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于液體洗滌劑的消泡劑，其包括以下組分：組分A1由含氫聚有機(jī)硅氧烷、不飽和聚醚和α-烯烴反應(yīng)而成的改性聚有機(jī)硅氧烷；組分A2由含氫聚有機(jī)硅氧烷、不飽和聚醚和雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷反應(yīng)而成的改性聚有機(jī)硅氧烷；組分B由含氫有機(jī)聚硅氧烷、丙烯酸酯和α-烯烴組成的聚合物和二氧化硅以及有機(jī)硅樹脂組成的有機(jī)硅組合物；組分C增稠劑；組分D水。本發(fā)明中的改性聚有機(jī)硅氧烷A1和A2之間的優(yōu)異的配伍性使消泡劑在洗衣液中表現(xiàn)出優(yōu)異的消泡性能、穩(wěn)定性和清澈度。
【專利說明】一種用于液體洗滌劑的消泡劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)現(xiàn)提供了一種用于液體洗滌劑的消泡劑，具有較強(qiáng)的控泡作用，同時能夠保證洗滌劑的清澈度，屬于精細(xì)化工【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002]液體洗滌劑是人們的日常生活用品，具有設(shè)備工藝簡單、產(chǎn)品使用方便、溶解迅速、對織物和肌膚更加溫和等優(yōu)點，已經(jīng)成為洗滌用品的主流。由于表面活性劑含量高，泡沫多，難漂洗干凈，不僅浪費水資源，增加洗衣成本，還會造成大規(guī)模水體污染，不利于節(jié)能減排和綠色環(huán)保。
[0003]消泡劑由于具有較低的表面張力，能夠快速滲透到泡沫體系使泡沫破滅。將消泡劑加入到液體洗滌劑中可以有效解決洗滌過程中泡沫較高、難漂洗的問題。目前用于洗滌劑中的消泡劑主要是有機(jī)硅消泡劑，然而對非結(jié)構(gòu)型洗滌劑而言，除了消抑泡性能，相容性和清澈度一直是個很重要而且難解決的問題，尤其是清澈度，添加有機(jī)硅消泡劑會使洗滌劑變的渾濁，達(dá)不到美觀要求。
[0004]聚二甲基硅氧烷具有相對較小的表面張力,但是與有機(jī)物相對較差的相容性導(dǎo)致消泡活性物與泡沫膜的親和力不強(qiáng)，導(dǎo)致了消泡效果不佳。DE-A2025722將疏水二氧化硅分散到聚二甲基硅氧烷中，但是所得消泡劑的消泡性能欠佳。DE-B 2222998選擇在聚二甲基硅氧烷中引入聚醚基團(tuán)，聚醚基團(tuán)的引入雖然解決了相容性的問題，但是消泡效率低，增加了使用成本。
[0005]在聚二甲基硅氧烷鏈上接枝疏水基團(tuán)，雖然表面張力有提高，但是與有機(jī)物的相容性明顯提高，消泡微粒與泡沫膜的親和力增強(qiáng)，有助于消泡。EP 1075684公開了一種用于液體洗滌劑的泡沫控制劑，它包括有機(jī)基聚硅氧烷材料，有機(jī)硅樹脂和疏水填料，其中所述的有機(jī)基聚硅氧烷材料包括具有分子式X-Ar的至少一個與硅鍵合的取代基的有機(jī)聚硅氧烷，其中X表示通過碳原子鍵合到硅上的二價脂族基團(tuán)和Ar表示芳族基團(tuán)。有機(jī)基樹脂選自選自具有式RaS1(4_a)/2的硅氧烷單元組成，其中R表示羥基，羥氧基或羥基且a具有0.5~2.4的平均值。EP 1075683公開了一種類似組成的泡沫抑制劑，所不同的是它含有一種水不溶性有機(jī)液體，所述的有機(jī)液體可以是礦物油、液體聚異丁烯或植物油。CN102307978 A也公開了一種類似組成的泡沫抑制劑，在EP 1075684的基礎(chǔ)上包括具有至少一個聚氧亞烷基的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂，其中包含具有式RSi04/2的四官能硅氧烷單元和具有式R3S1v2的單官能硅氧烷單元。其中硅樹脂中四官能硅氧烷單元的總數(shù)基于硅氧烷單元總數(shù)計為至少50%和R表示羥基。將此液體泡沫抑制劑用于重垢液體(HDL)洗滌劑中，雖然解決了組合物在洗滌劑中的穩(wěn)定性和泡沫控制性能，然而在外觀上還是增加了液體洗滌劑的濁度。
[0006]用烷基對聚有機(jī)硅氧烷改性，提高了有機(jī)硅消泡組合物與有機(jī)材料的結(jié)合力，使合成有機(jī)硅乳液在陰離子和非離子體系中具有優(yōu)良的消抑泡性能。EP A578424公開了一種泡沫抑制劑，它含有烷基側(cè)鏈的聚二甲基硅氧烷，所述的烷基側(cè)鏈含有9~35個碳原子，其中40~100%的硅氧烷組成攜帶9~35個碳原子的羥基。EP A121210公開了一種具有6~30個碳原子烷基的改性聚硅氧烷，條件是碳原子數(shù)在-CH2-基團(tuán)中的分?jǐn)?shù)是30~65%，以獲得與礦物油組合的高效消泡劑。CN 102698475 A介紹了一種消泡組合物，其特征在于將一種基于含氫聚有機(jī)硅氧烷和α -烯烴、乙烯基聚有機(jī)硅氧烷反應(yīng)，得烷基改性聚有機(jī)硅氧烷，并加入二氧化硅、有機(jī)硅樹脂以及氨基聚有機(jī)硅氧烷混合處理，得到的有機(jī)硅消泡組合物可用于有機(jī)硅乳液和固體消泡劑的消泡成分，由此活性成分制備的固體顆粒消泡劑，具有緩釋效果和泡沫控制效果，在洗衣粉中添加，保證了洗滌前期泡沫豐富、清洗干凈和洗滌后期漂洗方便，節(jié)水的效果。由于在其中加入了氨基聚有機(jī)硅氧烷，能夠改善織物柔軟性。CN 103272411 A涉及一種泡沫抑制劑及其制備方法，將含氫聚有機(jī)硅氧烷和不飽和聚醚、α -烯烴在酸性催化劑作用下，得到烷基、不飽和聚醚共改性聚有機(jī)硅氧烷；然后加入疏水粒子與有機(jī)硅樹脂混合處理，得到的泡沫抑制劑活性成分再通過乳化劑作用制備0/W型消泡劑乳液，添加到非結(jié)構(gòu)型洗滌劑中，雖然能夠解決清澈度和消抑泡性能的衰減性，但是還會出現(xiàn)長久放置后消泡劑析出的問題。
[0007]CN 102307978 A公開了一種有機(jī)基聚硅氧烷聚合物，所述的聚合物是由先由線性含氫聚有機(jī)硅氧烷和雙乙烯基聚硅氧烷在催化劑的作用下反應(yīng)得到的交聯(lián)的硅氧烷聚合物，然后將聚氧亞烷基硅氧烷引入到交聯(lián)的聚合物中得到帶有側(cè)鏈的交聯(lián)的硅氧烷聚合物，由此聚合物與含有X-Ar的有機(jī)基硅氧烷材料制備出的消泡劑組合物用于洗滌劑中具有較好的消泡性能，但是在洗滌劑中的穩(wěn)定性未做說明。這類聚合物描述在例如EP0663225,CN 1331278, EP 1167502Β1 中。
[0008]通過將有機(jī)硅組合物制備成0/W乳液，乳化劑必須要和該組合物有較強(qiáng)的親和力，能夠在油滴表面形成穩(wěn)定的單分子膜。對于帶有烷基基團(tuán)的有機(jī)硅組合物來說，由于烷基的存在，普通的含有聚氧亞烷基硅氧烷的硅氧烷聚合物在與所述的硅氧烷組合物相容性不強(qiáng)。同時，單一的乳化劑并不能達(dá)到多種乳化劑復(fù)配的效果。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明通過采用烷基和聚醚改性的支鏈型改性硅氧烷聚合物和采用不飽和聚醚、雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷與含氫聚有機(jī)硅氧烷制備的交聯(lián)型改性硅氧烷聚合物復(fù)配，對具有烷基的有機(jī)硅組合物有很好的乳化分散作用，通過二者與其他組分之間的配伍和協(xié)同作用，使得制備的消泡劑乳液在液體洗滌劑中具有優(yōu)異的消泡性能和清澈度，同時具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。保證了消泡劑在洗衣液中不析出、不聚集，有效的解決了諸如凝結(jié)、聚集的現(xiàn)象。
[0010]本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到:
[0011]一種用于液體洗滌劑的消泡劑，其包括以下組分:
[0012]組分Al:2~25重量份的由含氫聚有機(jī)硅氧烷、不飽和聚醚和α -烯烴反應(yīng)而成的改性聚有機(jī)硅氧烷；
[0013]組分Α2:2~25重量份的由含氫聚有機(jī)硅氧烷、不飽和聚醚和雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷反應(yīng)而成的改性聚有機(jī)硅氧烷；
[0014]組分B:2~20重量份的由丙烯酸酯和α -烯烴接枝改性的聚有機(jī)硅氧烷以及二氧化硅和有機(jī)硅樹脂組成的有機(jī)硅組合物；
[0015]組分C:0.5~5重量份的增稠劑；
[0016]組分D: 50~90重量份的水。
[0017]本發(fā)明所指的用于液體洗滌劑的消泡劑可以只由上述組分配成，也可以進(jìn)一步包括其他組分，例如PH值調(diào)節(jié)劑或各組分中存在的催化劑，還可以進(jìn)一步添加對本發(fā)明的總體性能無不良影響的其他組分，以進(jìn)一步提高某一或某些方面的性能，例如該消泡劑中還包括組分E I~10重量份的乳化劑,或者還可以包括組分F 0.01~0.5重量份的防腐劑。本發(fā)明也可以進(jìn)一步只包括組分E和組分F中的任意一種或兩種組合。
[0018]在一種技術(shù)方案中，在組成消泡劑的各組分中，所使用的用量配比為:組分Al的重量份為4~15,組分A2的重量份為5~20,組分B的重量份為5~15,組分C的重量份為0.5~5，組分D的重量份為60~80，組分E的重量份為I~10。
[0019]在另一種技術(shù)方案中，在組成消泡劑的各組分中，所使用的用量配比為:組分Al的重量份為4~10,組分A2的重量份為5~18,組分B的重量份為8~15,組分C的重量份為0.5~5，組分D的重量份為60~80，組分E的重量份為I~10。
[0020]本發(fā)明中的各組分均可采用現(xiàn)有方法制備，例如組分B有機(jī)硅組合物的原料中盡管包含了現(xiàn)有技術(shù)中不使用的組分，但仍可按現(xiàn)有的方法制備。
[0021]在一種具體的技術(shù)方案中，組分Al改性聚有機(jī)硅氧烷是由含氫聚有機(jī)硅氧烷、不飽和聚醚和α -烯烴在催化劑的作用下于80~180°C反應(yīng)得到。
[0022]在一種優(yōu)選方案中，組分Al中各單體的質(zhì)量比為:含氫聚有機(jī)硅氧烷:不飽和聚醚:α -烯烴=40 ~80:20 ~40:10 ~30。
[0023]在一種具體的技術(shù)方案中，組分Α2改性聚有機(jī)硅氧烷是由含氫聚有機(jī)硅氧烷、不飽和聚醚和雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷在催化劑的作用下于80~180°C反應(yīng)得到。
[0024]在一種優(yōu)選方案中，組分A2中各單體的質(zhì)量比為:含氫聚有機(jī)硅氧烷:不飽和聚醚:雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷=40~80:20~40:10~30。
[0025]在一種具體的技術(shù)方案中，組分B的制備方法是:先將含氫有機(jī)聚硅氧烷與丙烯酸酯混合均勻，于60~80°C加入催化劑并將體系升溫至90~110°C保溫后，再向其中加入α -烯烴繼續(xù)保溫，最后加入二氧化硅與有機(jī)硅樹脂混合處理即得。
[0026]在一種優(yōu)選方案中，組分B的制備中各原料的質(zhì)量比為:含氫有機(jī)聚硅氧烷:丙烯酸酯:α -烯烴:二氧化硅:有機(jī)硅樹脂=40~80:3~15:10~30:1~15:5~20。
[0027]以下對本發(fā)明中的各部分內(nèi)容做進(jìn)一步詳述。
[0028]Α、改性聚有機(jī)硅氧烷(包括組分Al和Α2)
[0029]本發(fā)明中的改性聚有機(jī)硅氧烷是由改性基團(tuán)在催化劑的作用下與含氫聚有機(jī)硅氧烷反應(yīng)得到的。改性基團(tuán)選自不飽和聚醚、α -烯烴、雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷中的兩種或者三種。所述改性聚有機(jī)硅氧烷在25°C下的平均粘度為10~30，000mPa.s，優(yōu)選為100 ~3，OOOmPa.S。
[0030]A(I)含氫聚有機(jī)硅氧烷:
[0031]至少一種結(jié)構(gòu)通式為如下的含氫聚有機(jī)硅氧烷:
[0032]HcMe3_cS1 (MeHS1) a (Me2S1) bSiMe3_cHc
[0033]Me為甲基，下標(biāo)c是O或1，a是2~100的整數(shù)，優(yōu)選10~70的整數(shù)。b是20~300的整數(shù)，優(yōu)選40~200的整數(shù)。每個分子具有至少2個硅鍵合的氫原子。所述的含氫聚有機(jī)硅氧烷在25°C時的動力粘度為20~5，OOOmPa.S。在一種方案中，所述改性聚有機(jī)硅氧烷中含氫聚有機(jī)硅氧烷的重量份含量為40-80份。
[0034]A(II):不飽和聚醚
[0035]所述的不飽和聚醚的結(jié)構(gòu)通式如下:
[0036]ViCH2O(EO)x(PO)yR1
[0037]Vi為乙烯基、R1為氫原子、碳原子數(shù)為I~6的烷基、酯基、環(huán)氧基或氨基；E0為環(huán)氧乙烷，PO為環(huán)氧丙烷，X、y為聚合度，X為O~150的整數(shù)，優(yōu)選O~40 ;y為O~150的整數(shù)，優(yōu)選O~100。x，y不同時為O。在一種方案中，改性聚有機(jī)硅氧烷中不飽和聚醚的重量份含量為20~40份。
[0038]A(III):α-烯烴
[0039]所述的α -烯烴的結(jié)構(gòu)通式如下:
[0040]Vi (CH2) ΖΗ
[0041]Vi為乙烯基，ζ為I~36的整數(shù)，優(yōu)選6~18的整數(shù)。在一種方案中，改性聚有機(jī)硅氧烷中α -烯烴的含量為10~30份。
[0042]A(IV):雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷:
[0043]所述的雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷的結(jié)構(gòu)通式如下:
[0044]Vi (R2) 2S1 ((R2) 2S1) mSi (R2) 2Vi
[0045]m為100~500的整數(shù)，優(yōu)選200~400 ；R2為具有I~6碳原子的烷基，優(yōu)選甲基。所述的雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷在25°C時的動力粘度為50~2，OOOmPa.S。在一種方案中，改性聚有機(jī)硅氧烷中雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷的質(zhì)量份含量為10~30份。
[0046]A(V)、催化劑
[0047]所述的催化劑選自鉬-醇絡(luò)合物、鉬-烯烴絡(luò)合物、鉬-醇鹽絡(luò)合物、鉬-醚絡(luò)合物、鉬-酮絡(luò)合物、氯鉬酸異丙醇溶液或鉬-乙烯基絡(luò)合物中的一種。本方法中的催化劑優(yōu)選鉬含量為I~20ppm的氯鉬酸異丙醇溶液。在一種方案中，改性聚有機(jī)硅氧烷中催化劑的質(zhì)量用量為0.01~0.2%。
[0048]組分Al:改性聚有機(jī)硅氧烷Al是將上述的含氫聚有機(jī)硅氧烷A (I)、不飽和聚醚A(II)和α-烯烴A(III)加入到反應(yīng)容器中，并加入催化劑A(V)，在80~180°C時反應(yīng)0.5~3h，得到改性聚有機(jī)硅氧烷Al。
[0049]在一種方案中,有機(jī)娃消泡劑中改性聚有機(jī)硅氧烷Al的重量份含量為5~25份。
[0050]組分A2:改性聚有機(jī)硅氧烷A2是將上述的含氫聚有機(jī)硅氧烷A(I)、不飽和聚醚A(II)和雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷A(IV)加入到反應(yīng)容器中，并加入催化劑A (V)，在80~180°C時反應(yīng)0.5~3h，得到改性聚有機(jī)硅氧烷A2。
[0051]在一種方案中,有機(jī)娃消泡劑中改性聚有機(jī)硅氧烷A2的重量份含量為5~25份。
[0052]B、有機(jī)硅組合物
[0053]本發(fā)明所述的有機(jī)硅組合物，是采用含氫聚有機(jī)硅氧烷、丙烯酸酯、催化劑和α -烯烴、二氧化硅、MQ樹脂，通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知技術(shù)制備得到的。在一種方案中，消泡劑中有機(jī)硅組合物的重量份含量為2~20份，優(yōu)選5~20份，更優(yōu)選8~15份。
[0054]所述含氫聚有機(jī)硅氧烷選擇范圍同上，即A(I),在一種方案中,有機(jī)娃組合物中含氫聚有機(jī)硅氧烷的重量份含量為40~80份。
[0055]所述催化劑選擇范圍同上，即A(V)，優(yōu)選鉬含量為I~20ppm的氯鉬酸異丙醇溶液在一種方案中，有機(jī)娃組合物中催化劑的質(zhì)量用量為0.01~0.2%。
[0056]所述α-烯烴的選擇范圍同上，即A(III)，在一種方案中，有機(jī)硅組合物中α-烯烴的重量份含量為10~30份。
[0057]所述的二氧化硅包括氣相二氧化硅或沉淀二氧化硅，比表面積為50~500m2/g，可以經(jīng)過或未經(jīng)過疏水化處理的。本發(fā)明優(yōu)選比表面積為90~300m2/g的沉淀二氧化硅或氣相二氧化娃。在一種方案中，有機(jī)娃組合物中二氧化娃的重量份含量為I~15份。
[0058]所述的有機(jī)硅樹脂指高度交聯(lián)的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚有機(jī)硅氧烷，這種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚有機(jī)硅氧烷通常是由甲基二氣硅烷、二甲基二氣硅烷、苯基二氣硅烷、二苯基二氣硅烷或甲基苯基二氯硅烷的各種混合物在有機(jī)溶劑如甲苯中水解，得到酸性水解物，然后經(jīng)水洗除去酸，得到產(chǎn)品。本發(fā)明使用的有機(jī)硅樹脂為由鏈節(jié)CH3Si01/2 (有機(jī)硅化學(xué)中稱為M單元)和鏈節(jié)Si04/2(Q單元)的單元組成的MQ樹脂，二者之間的摩爾比為(0.4~1.2):1.0，優(yōu)選(0.5~0.8):1.0。在一種方案中，有機(jī)硅組合物中MQ樹脂的重量份含量為5~20份。
[0059]所述的丙烯酸酯是丙烯酸及其同系物的酯類，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸丁酯。在一種方案中，有機(jī)硅組合物中丙烯酸酯的重量份含量為3~15份。
[0060]—種有機(jī)娃組合物B (即組分B)的具體的制備方法為:先將上述的含氫有機(jī)聚娃氧烷與丙烯酸酯混合均勻，于70°C加入催化劑并將體系升溫至100°C保溫I小時，再向其中加入α -烯烴繼續(xù)保溫2小時，最后加入二氧化硅與有機(jī)硅樹脂混合處理得到有機(jī)硅組合物。
[0061]C、增稠劑
[0062]所述的增稠劑選自聚丙烯酰胺、卡波姆、漢生膠、纖維素、聚丙烯酸。本發(fā)明優(yōu)選聚丙烯酸增稠劑，通過堿調(diào)節(jié)pH值，使體系增稠，控制體系粘度為1000~5000mPa.S。在一種方案中，消泡劑中增稠劑的重量份含量為0.5~5份。
[0063]D、水所述的水為去離子水。在一種方案中，消泡劑中水的重量份含量為50~90份。消泡劑中水的質(zhì)量含量可以為50~90%。
[0064]E、乳化劑
[0065]所述的乳化劑為陰離子型、陽離子型和非離子型表面活性劑，優(yōu)選非離子型表面活性劑。
[0066]非離子表面活性劑選自壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯醚、油酸聚氧乙烯醚、失水山梨醇單硬脂酸酯、失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇單硬脂酸聚氧乙烯醚酯、失水山梨醇單油酸聚氧乙烯醚酯、失水山梨醇三硬脂酸聚氧乙烯醚酯、蓖麻油聚氧乙烯醚。所述乳化劑可單獨使用，也可混合使用。
[0067]在一種方案中，有機(jī)娃消泡劑中乳化劑的重量份含量為I~10份。
[0068]F、防腐劑
[0069]所述的防腐劑選自對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、雙乙酸鈉、苯甲酸及其鈉鹽、山梨酸及其鉀鹽、富馬酸二甲酯、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，4，5- 二氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，4，5- 二氯-2-正辛基_4_異噻唑啉_3_酮，5-氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，I, 2-苯并-異噻唑啉-3-酮，N-正丁基-1，2-苯并-異噻唑啉-3-酮,2-甲基-4，5亞丙級-4-異噻唑啉-3-酮中的一種或幾種。所述防腐劑可單獨使用，也可任意兩種或多種混合使用。
[0070]在一種方案中，有機(jī)娃消泡劑中防腐劑的重量份含量為0.01~0.5份。
[0071 ] 本發(fā)明的消泡劑在配制時可采用現(xiàn)有方法將其pH值控制在一個合適范圍，以便于消泡劑的配制、生產(chǎn)或使用，該pH值范圍一般為5.0~7.0，優(yōu)選為6.5~7.0?？刹捎帽绢I(lǐng)域中常用的酸或堿調(diào)節(jié)消泡的PH值。
[0072]在一種技術(shù)方案中，本發(fā)明的消泡劑可以通過以下方法配制:將改性聚有機(jī)硅氧烷Al、改性聚有機(jī)硅氧烷A2和有機(jī)硅組合物B混合后升溫至50~80°C進(jìn)行充分?jǐn)嚢?；然后在保持溫度不變及攪拌的情況下加入部分增稠劑和水，并調(diào)節(jié)其PH值至6.5~7.0 ;最后將得到的乳液均質(zhì)化，并加入剩余量的增稠劑和水。其中首次加入的增稠劑的量為增稠劑總質(zhì)量的70~90%，首次加入的水的量為水總質(zhì)量的30~60%。
[0073]在一種技術(shù)方案中，本發(fā)明的消泡劑具體可采用包括下述步驟的方法配制:
[0074](I)將上述的改性聚有機(jī)硅氧烷Al和A2、有機(jī)硅組合物B混合，升溫至50~80°C，攬拌0.5~1.5h,攬拌轉(zhuǎn)速為100~400rpm ；
[0075](2)保持溫度不變，邊攪拌邊加入30~60%的水和70~90%的增稠劑，調(diào)節(jié)pH至 6.5 ~7.0 ;
[0076](3)將上述乳液通過膠體磨進(jìn)行均質(zhì)化，并用剩余量的增稠劑和水稀釋得到所述消泡劑產(chǎn)品。
[0077]當(dāng)本發(fā)明的有機(jī)硅消泡劑中含有乳化劑的時候，乳化劑一般是和Al、A2 一起混合加入。當(dāng)本發(fā)明的有機(jī)硅消泡劑中含有防腐劑的時候，是在產(chǎn)品最后加入防腐劑。
[0078]發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在制備帶有烷基改性基團(tuán)的有機(jī)硅組合物的消泡劑過程中，采用改性聚有機(jī)硅氧烷Al和A2復(fù)配，并通過二者與其他組分之間的配伍和協(xié)同作用，使得制備的消泡劑乳液在液體洗滌劑中具有較好的消抑泡性能和清澈度，以及具有優(yōu)異的穩(wěn)定性，保證了消泡劑在洗衣液中不析出、不聚集，有效的解決了諸如凝結(jié)、聚集的現(xiàn)象。
[0079]改性聚有機(jī)硅氧烷還有其他多種不同的組合，其復(fù)配效果都要差于本發(fā)明所述的改性聚硅氧烷Al和A2的復(fù)配效果。改性聚有機(jī)硅氧烷之間不同的組合會表現(xiàn)出不同的性能，具體通過實施例和對比例進(jìn)行說明。

【具體實施方式】
[0080] 以下各例在改性聚有機(jī)硅氧烷中所采用的單體分別為:
[0081 ]A (I)含氫聚有機(jī)硅氧烷為:HcMe3^cS1 (MeHS1) a (Me2S1) bSiMe3_cHc ；
[0082]A(II)不飽和聚醚為 ViCH2O(EO)x(PO)yRJ ；
[0083]A(III) α -烯烴為 Vi (CH2)ΖΗ ；
[0084]A(IV)雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷為 Vi(R2)2S1((R2)2S1)mSi(R2)2Vi15
[0085]具體所采用的物質(zhì)詳見表1。
[0086]表1改性聚硅氧烷Al-1~4、Α2-5~8、Α-9~14組分
[0087]

【權(quán)利要求】
1.一種用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于其包括以下組分: 組分Al:2~25重量份的由含氫聚有機(jī)硅氧烷、不飽和聚醚和α -烯烴反應(yīng)而成的改性聚有機(jī)硅氧烷； 組分Α2:2~25重量份的由含氫聚有機(jī)硅氧烷、不飽和聚醚和雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷反應(yīng)而成的改性聚有機(jī)硅氧烷； 組分B:2~20重量份的由丙烯酸酯和α -烯烴接枝改性的聚有機(jī)硅氧烷以及二氧化硅和有機(jī)硅樹脂組成的有機(jī)硅組合物； 組分C:0.5~5重量份的增稠劑； 組分D: 50~90重量份的水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于該消泡劑中還包括 組分E:1~10重量份的乳化劑； 組分F:0.01~0.5重量份的防腐劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于該消泡劑中組分Al的重量份為4~15份,組分A2的重量份為5~20份,組分B的重量份為5~15份,組分C的重量份為0.5~5份,組分D的重量份為60~80份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述組分Al改性聚有機(jī)硅氧烷是由含氫聚有機(jī)硅氧烷、不飽和聚醚和α -烯烴在催化劑的作用下于80~180°C反應(yīng)得到。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于在組分Al中所使用各原料的重量份比例為:含氫聚有機(jī)硅氧烷40~80份；不飽和聚醚20~40份；α -烯烴10~30份。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述組分Α2改性聚有機(jī)硅氧烷是由含氫聚有機(jī)硅氧烷、不飽和聚醚和雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷在催化劑的作用下于80~180°C反應(yīng)得到。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于組分A2中各所使用各原料的重量份比例為:含氫聚有機(jī)硅氧烷40~80份；不飽和聚醚20~40份；雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷10~30份。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述組分B的制備方法是:先將含氫有機(jī)聚硅氧烷與丙烯酸酯混合均勻，于60~80°C加入催化劑，并將體系升溫至90~110°C保溫后，再向其中加入α -烯烴繼續(xù)保溫，最后加入二氧化硅與有機(jī)硅樹脂混合處理即得。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于組分B中所使用的各原料的重量份比例為:含氫有機(jī)聚硅氧烷40~80份；丙烯酸酯3~15份；α -烯烴10~30份；二氧化娃I~15份；有機(jī)娃樹脂5~20份。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述含氫聚有機(jī)硅氧烷至少具有一種如下結(jié)構(gòu)通式:HeMe3_eS1 (MeHS1) a (Me2S1)bSiMe3_cHc ;其中，Me為甲基，c是O或 1，a是2~100的整數(shù)，b是20~300的整數(shù)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述不飽和聚醚具有如下結(jié)構(gòu)通式=ViCH2O(EO)x(PO)yR1 ;其中，R1為氫原子、碳原子數(shù)為I~6的烷基、酯基、環(huán)氧基或氨基；E0為環(huán)氧乙烷，PO為環(huán)氧丙烷，X、y為聚合度，X為O~150的整數(shù)，y為O~150的整數(shù)，且X和y不同時為O。
12.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述α -烯烴的結(jié)構(gòu)通式如下=Vi(CH2)zH ;其中，Vi為乙烯基，ζ為I~36的整數(shù)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷具有如下結(jié)構(gòu)通式=Vi(R2)2S1((R2)2S1)mSi(R2)2Vi ;其中，Vi為乙烯基，m為100~500的整數(shù)，R2為具有I~6碳原子的烷基。
14.根據(jù)權(quán)利要求10、11、12或13所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述a是10~70的整數(shù)，b是40~300的整數(shù)，所述含氫聚有機(jī)硅氧烷在25°C時的動力粘度為20~5，OOOmPa.s ;x為O~40的整數(shù)，y為O~100的整數(shù)，且x和y不同時為零；z為6~18的整數(shù)邱為200~400的整數(shù)，R2為甲基，雙乙烯基封端聚有機(jī)硅氧烷在25°C時的動力粘度為50~2，OOOmPa.s ;該消泡劑的pH值為6.5~7。
15.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述丙烯酸酯選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸丁酯中的一種或幾種混合物；所述二氧化硅選自氣相二氧化娃或沉淀二氧化娃；所述有機(jī)娃樹脂為由鏈節(jié)CH3S1v2和鏈節(jié)Si04/2的單元組成的MQ樹脂；制備組分Al或組分A2催化劑選自鉬-醇絡(luò)合物、鉬-烯烴絡(luò)合物、鉬-醇鹽絡(luò)合物、鉬-醚絡(luò)合物、鉬-酮絡(luò)合物、氯鉬酸異丙醇溶液或鉬-乙烯基絡(luò)合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述二氧化硅的比表面積為50~500m2/g，所述有機(jī)硅樹脂中鏈節(jié)CH3S1v2和鏈節(jié)Si04/2單元的摩爾比為0.4~1.2:1.0。
17.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述增稠劑選自聚丙烯酰胺、卡波姆、漢生膠、纖維素或聚丙烯酸增稠劑中的一種或幾種。
18.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于所述乳化劑選自壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯醚、油酸聚氧乙烯醚、失水山梨醇單硬脂酸酯、失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇單硬脂酸聚氧乙烯醚酯、失水山梨醇單油酸聚氧乙烯醚酯、失水山梨醇三硬脂酸聚氧乙烯醚酯或蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或幾種；所述防腐劑選自對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、雙乙酸鈉、苯甲酸及其鈉鹽、山梨酸及其鉀鹽、富馬酸二甲酯、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，4，5- 二氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，2-正辛基-4-異噻唑啉_3_酮，4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，5-氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，1，2-苯并-異噻唑啉_3_酮，N-正丁基-1，2-苯并-異噻唑啉-3-酮，2-甲基-4，5亞丙級-4-異噻唑啉_3_酮中的一種或幾種。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于該消泡劑通過以下方法配制:將改性聚有機(jī)硅氧烷Al、改性聚有機(jī)硅氧烷A2和有機(jī)硅組合物B混合后升溫至50~80°C進(jìn)行充分?jǐn)嚢?；然后在保持溫度不變及攪拌的情況下加入部分增稠劑和水，并調(diào)節(jié)其PH值至6.5~7.0 ;最后將得到的乳液均質(zhì)化，并加入剩余量的增稠劑和水。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的用于液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于首次加入的增稠劑的量為增稠 劑總質(zhì)量的70~90%，首次加入的水的量為水總質(zhì)量的30~60%。
【文檔編號】C11D3/60GK104130879SQ201410390783
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2014年8月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月8日
【發(fā)明者】侯偉, 吳飛, 曹添, 黃偉, 楊有忠 申請人:南京四新科技應(yīng)用研究所有限公司