專利名稱：具有生物膜去除功能的液體清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有生物膜去除功能的液體清潔組合物，尤其涉及一種具有生物 膜去除功能的液體清潔組合物，其特別適用于醫(yī)療器械的自動(dòng)清洗。
背景技術(shù)：
醫(yī)療器械清洗中，常會(huì)遇到如人體分泌物、血污等頑漬。此外，在某些特定環(huán)境下， 如隔夜的餐具或帶血手術(shù)器械，內(nèi)窺鏡管腔，微生物很容易以生物膜的形式存在。生物膜的 宏觀結(jié)構(gòu)能達(dá)到幾毫米到幾厘米，并且能覆蓋很大面積。實(shí)際上，生物膜在醫(yī)療學(xué)科及工業(yè) 領(lǐng)域中是一種非常嚴(yán)重的問題，比如牙菌斑的形成，內(nèi)窺鏡鏡頭及導(dǎo)管引發(fā)的感染，移植器 械引發(fā)的感染等都往往與生物膜有關(guān)。普通的洗滌和消毒手段往往不能有效去除生物膜， 從而對(duì)器械的后續(xù)處理帶來風(fēng)險(xiǎn)。越來越多的醫(yī)療器械清洗采用自動(dòng)清洗機(jī)。自動(dòng)清洗機(jī)對(duì)于清洗劑提出了更高的 要求。因此，需要提供一種能夠有效地去除生物膜并且適用于自動(dòng)清洗機(jī)的液體清潔組 合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種能夠有效地去除生物膜、和適用于自動(dòng)清洗機(jī)的液 體清潔組合物。發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)，采用含有表面活性劑、水解酶和異噻唑啉酮或其衍生物 的液體清潔組合物能夠非常有效地去除醫(yī)療器械上的生物膜。特別驚奇的是，本發(fā)明的液 體清潔組合物非常適用在醫(yī)療器械的自動(dòng)清洗機(jī)中使用。因此，本發(fā)明提供了一種液體清潔組合物，所述組合物包含至少一種非離子表面活性劑；至少一種水解酶；至少一種化合物，所述化合物選自由異噻唑啉酮或其衍生物組成的組；和余量的水。本發(fā)明的液體清潔組合物特別適用于醫(yī)療器械如手術(shù)器械，內(nèi)窺鏡，導(dǎo)尿管等的 清洗；也可用于家用或商用清洗，如空調(diào)、冷凝水管道等。對(duì)于常規(guī)手段難以去除的生物膜， 本發(fā)明液體清潔組合物的具有明顯的去除效果。對(duì)于蛋白質(zhì)、淀粉等頑固污漬，本發(fā)明液體 清潔組合物也具有顯著的去除效果。本發(fā)明液體清潔組合物可以根據(jù)需要制成適用于自動(dòng) 清洗機(jī)的低泡配方，或者制成適用于手工清洗的透明配方。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明中，除非特別指明，術(shù)語“生物膜”是指微生物細(xì)胞的集合，不可逆的粘附到 某一表面，微生物主要由胞外多糖類物質(zhì)包裹，不易被簡(jiǎn)單沖洗去除。
除非特別指明，術(shù)語“異噻唑啉酮衍生物”是指以異噻唑啉酮為基本核心結(jié)構(gòu)，通 過本領(lǐng)域已知的取代或加成等方法引入新的官能團(tuán)，如鹵素、硫、羥基、羧基、苯環(huán)等；或者 引入新的支鏈，如甲基、乙基等。除非特別指明，術(shù)語“脂肪醇”通式為R0H。洗滌劑用醇的R —般為C8 C18，優(yōu)選 C12 C18的烴基。這種高碳脂肪醇具有兩親的特性，即在分子中有疏水基如碳?xì)滏湥钟杏H 水基如羥基。術(shù)語“環(huán)氧烷”對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是清楚的。以環(huán)氧乙烷為例乙二 醇結(jié)構(gòu)為HOC2H2OH,羥基直接可以發(fā)生縮合反應(yīng)，這種反應(yīng)發(fā)生在兩個(gè)乙二醇之間，就形成 乙二醇聚合物；這種反應(yīng)發(fā)生在一個(gè)乙二醇的分子兩端的羥基之間，就會(huì)形成一種分子環(huán) 狀結(jié)構(gòu)，即環(huán)氧乙烷。這個(gè)結(jié)構(gòu)在化學(xué)上不是很穩(wěn)定，很容易打開與其他物質(zhì)反應(yīng)，工業(yè)上 是一種非常重要的單體。除非特別指明，術(shù)語“水解酶”對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知的，是指通 過水解反應(yīng)作用于底物(反應(yīng)對(duì)象)的酶。除非特別指明，術(shù)語“糖水解酶”對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知的，是能 水解糖類物質(zhì)的酶。這里的糖既包括以葡萄糖單元為基本單位的糖類，也包括部分多羥基 物質(zhì)。除非特別指明，術(shù)語“淀粉酶”對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知的，是指能 7K解淀粉的醇。如 Novozymes 公司的 Stainzyme，Termamyl 300L, BAN 480L，Duramyl。除非特別指明，術(shù)語“脂肪酶”對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知的，是指能 水解脂肪類物質(zhì)的酶。如Novozymes公司的Lipolase ；Genencor公司的Purafect。除非特別指明，術(shù)語“蛋白酶”對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知的，是指能 7jC解蛋白質(zhì)類物質(zhì)的醇。如 Novozymes 公司的 Alcalase，Esperase, Everlase, Savinase 16XL, Liquanase, Polarzyme ；Genencor 公司的 Properase0在本發(fā)明中可用的“纖維素酶”對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知可商購(gòu)的， 如 Novozymes 公司的 Carezyme 4500，Endolase0除非特別指明，術(shù)語“非離子表面活性劑”對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知 的，是指在水溶液中不產(chǎn)生離子的表面活性劑。除非特別指明，術(shù)語“卡松”為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉酮和2-甲基_3_異噻 唑啉酮的混合物。例如可購(gòu)自羅門哈斯公司的Kathon CG。具體地，本發(fā)明提供了一種液體清潔組合物，所述組合物包含至少一種非離子表面活性劑；至少一種水解酶；至少一種化合物，所述化合物選自由異噻唑啉酮或其衍生物組成的組；和余量的水。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述至少一種非離子表面活性劑選自由脂肪醇環(huán)氧烷 共聚物、多羥基醇和烷基醇酰胺組成的組。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述至少一種非離子表面活性劑是脂肪醇環(huán)氧烷共聚 物。更優(yōu)選地，所述至少一種非離子表面活性劑選自含有選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁 烷中的至少一種的官能團(tuán)的聚合物。更優(yōu)選地，所述至少一種非離子表面活性劑的濁點(diǎn)在10°C至60°C的范圍內(nèi)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述脂肪酸環(huán)氧烷共聚物占所述組合物的1-20重量％。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述至少一種水解酶選自由糖酶、蛋白酶和脂肪酶組 成的組。更優(yōu)選地，所述糖酶選自由淀粉酶、纖維素酶和甘露糖苷酶組成的組。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述組合物包含至少兩種水解酶。更優(yōu)選地，其中所述 至少兩種水解酶包括糖酶和蛋白酶。還更優(yōu)選地，所述至少兩種水解酶還包括脂肪酶。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述化合物選自由異噻唑啉酮及其衍生物組成的組。 更優(yōu)選地，所述異噻唑啉酮衍生物包括5-氯-2-甲基-4-異噻唑和2-甲基-3-異噻唑酮。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述表面活性劑占所述組合物的1-20重量％。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述水解酶占所述組合物的1-10重量％。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述異噻唑啉酮及其衍生物占所述組合物的0. 0075 重量％至1重量％。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述液體清潔組合物還包含至少一種加溶劑。優(yōu)選地， 所述加溶劑選自二甲苯磺酸鈉或它的酸、二甲苯硫酸鈉或它的酸、或烷基氧化胺、或它們的組合。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述加溶劑占所述組合物的1-20重量％。本發(fā)明的液體清潔組合物可以10 2000倍稀釋后使用，推薦400倍稀釋；也可以 直接稀釋后作為產(chǎn)品直接銷售給客戶。生物膜生物膜的宏觀結(jié)構(gòu)能達(dá)到幾毫米到幾厘米，并且能覆蓋很大面積。這種結(jié)構(gòu)在醫(yī) 療器械上很容易形成(例如導(dǎo)尿管、整形外科器械、移植器械、內(nèi)窺鏡等)。細(xì)菌附著于物質(zhì)表面后，會(huì)自發(fā)生成水性的聚合物結(jié)構(gòu)并聚集在一起，從而形成 一種被稱為“生物膜”的結(jié)構(gòu)。這些附著的群落的形成，及其本身對(duì)抗菌物質(zhì)的抵抗性是許 多慢性細(xì)菌感染的根源。在生物膜中的細(xì)菌在生理學(xué)上與其對(duì)應(yīng)的游離菌截然不同。生物 膜里的細(xì)菌以一種協(xié)調(diào)互助的方式存在，在行為上更象是多細(xì)胞生物。雖然不愿受任何理論束縛，但發(fā)明人認(rèn)為，本發(fā)明的液體清潔組合物之所以能夠 如此高效地除去生物膜，可能是基于本發(fā)明組合物中表面活性劑、水解酶和異噻唑啉酮或 其衍生物這三種組分的協(xié)同作用。發(fā)明人認(rèn)為，在本發(fā)明液體清潔組合物中，借助于這種協(xié) 同作用，表面活性劑能夠有效地去除生物膜外層污漬，異噻唑啉酮或其衍生物能夠殺滅活 潑的細(xì)菌，而酶能夠破壞生物膜的胞外多糖結(jié)構(gòu)，如

圖1所示。實(shí)際的生物膜中可能包含大量的不同種類的微生物，或者以某種微生物為 主要微生物。在本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)評(píng)估中，采用單一的由綠膿假單胞菌為代表，培養(yǎng)方 法依據(jù) ASTM E-2562-07 (http //astm. nufu. eu)，在 CDC 生物膜反應(yīng)器(型號(hào) CBR 90-lDH-Int (BioSurface Technologies Corp.))中在連續(xù)的剪切條件下進(jìn)行培養(yǎng)。我們采用浸漬的生物膜清洗方式，和實(shí)際的手工清洗流程類似。自動(dòng)清洗機(jī)的清 洗，會(huì)引入水流的機(jī)械力作用，一定程度上會(huì)提高生物膜的去除。酶酶的分類方式有很多，洗滌劑用酶一般是水解酶，也就是通過水解目標(biāo)污漬來達(dá) 到洗滌效果的酶。水解酶對(duì)形成生物膜結(jié)構(gòu)的胞外多糖具有有效清除作用，從而能幫助生 物膜的去除。
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水解酶的例子包括但不限于，糖水解酶、蛋白酶、脂肪酶、氧化還原酶等，其中優(yōu)選 糖水解酶、蛋白酶，特別優(yōu)選淀粉酶和甘露糖酶?？梢杂迷诒景l(fā)明中的“糖水解酶”對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知可商購(gòu) 的，糖酶可以包括淀粉酶、纖維素酶和其他廣義多羥基糖類物質(zhì)的水解酶?？梢杂迷诒景l(fā)明中的“淀粉酶”使淀粉類污垢水解成為分子量較低的糖類，其 對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知可商購(gòu)的，包括但并不限于如Novozymes公司的 Stainzyme, Termamyl 300L, BAN 480L, Duramyl0可以用在本發(fā)明中的“脂肪酶”使油脂類污垢水解成為單甘油酯、二甘油酯、 脂肪酸和甘油，其對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知可商購(gòu)的，包括但并不限于如 Novozymes 公司的 Lipolase ；Genencor 公司的 Purafect0可以用在本發(fā)明中的“蛋白酶”能夠使蛋白質(zhì)污垢水解為肽和氨基酸，從而能夠 有效地去除血污，其對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知可商購(gòu)的，包括但不限于如 Novozymes 公司的 Alcalase, Esperase, Everlase, Savinase 16XL，Liquanase, Polarzyme ； Genencor 公司的 Properase0因此，本發(fā)明的液體清潔組合物特別優(yōu)選含有蛋白酶，以更有效地應(yīng)用于清洗醫(yī) 療器械。在本發(fā)明中可用的“纖維素酶”對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知可商購(gòu)的， 如 Novozymes 公司的 Carezyme 4500，Endolase0酶對(duì)于普通抗菌劑非常敏感，往往很容易馬上生成沉淀或者發(fā)生不可逆變性。發(fā) 明人發(fā)現(xiàn)，水解酶、非離子表面活性劑和異噻唑啉酮能夠在本發(fā)明的液體清潔組合物中穩(wěn) 定共存，而不會(huì)發(fā)生沉淀或不可逆變性。非離子表面活性劑術(shù)語“非離子表面活性劑”對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是已知的，是指在水溶 液中不產(chǎn)生離子的表面活性劑。具體地，在本發(fā)明中，至少一種非離子表面活性劑選自由脂肪醇環(huán)氧烷共聚物、多 羥基醇和烷基醇酰胺組成的組。在本發(fā)明中，所述環(huán)氧烷的碳原子數(shù)為2 5，優(yōu)選2 4。在本發(fā)明中，術(shù)語“多羥基醇”表示CnH2n+2-X(0H)X(X彡3)，η彡3，優(yōu)選 3 ^ η ^ 100。在本發(fā)明中，術(shù)語“烷基醇酰胺”表示RCONH (CnH2nO) H，或RCON (CnH2nO) 2，其中R代 表(8 18的烷烴(支)鏈，優(yōu)選Cltl 14的烷烴(支)鏈；2彡η彡4?？梢杂迷诒景l(fā)明中的“非離子表面活性劑”——“脂肪醇的衍生化合物，即脂肪 醇聚氧乙烯醚”是最常用的非離子表面活性劑，其通式為A (EO) η，其中A代表烷基，一般為 C8 C18，優(yōu)選C12 C18的烷基，EO代表乙烯醚基(C2H4O)，η表明EO的聚合度，3 ^n ^ IOO0 其類似的脂肪醇聚氧烯醚的結(jié)構(gòu)式如RO(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)e ；其中R為C8 18的烷烴 (支)鏈，a, b，c取值分別在O 100且a+b+c彡3。具體地，本發(fā)明中的非離子表面活性劑包括，但不限于科萊恩化工的Genapol EP0244,Genapol ED 3060,Genapol BE 2410,Genapol UD/X/T 系列；陶氏 DF104，DF123 ；禾 大公司的Monamid716。對(duì)于非離子表面活性劑，一個(gè)突出的性質(zhì)表現(xiàn)為具有濁點(diǎn)，這是由它的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)所決定的。非離子表面活性劑水溶液在溫度升高時(shí)，由于結(jié)合的氫鍵被破壞，使其親水性減 弱，因而由原來的透明溶液變成白色混濁的乳濁液。而這種變化是可逆的，當(dāng)溫度降低時(shí)溶 液又恢復(fù)透明。由乙二醇、丙二醇和丁二醇中的一種或幾種加成形成的聚醚型非離子表面 活性劑，特別是濁點(diǎn)范圍在10 60°C內(nèi)的聚醚型非離子表面活性劑進(jìn)行復(fù)配，可以獲得較 好的清洗力的同時(shí)，獲得低溫低泡的性能；其他類型的非離子表面活性劑可以作為添加劑 提高系統(tǒng)穩(wěn)定性。異噻唑啉酮及其衍生物眾所周知，生物膜中生長(zhǎng)的細(xì)菌對(duì)抗生素和消毒劑的抵抗力要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于對(duì)應(yīng)的游 離菌，并且其抵抗力會(huì)隨著生物膜年齡的增長(zhǎng)而增強(qiáng)。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明液體清潔組 合物中其它組分的協(xié)同作用下，異噻唑啉酮及其衍生物能夠有效地殺滅生物膜中生長(zhǎng)的細(xì) 菌。發(fā)明人認(rèn)為，異噻唑啉酮及其衍生物可能是通過斷開細(xì)菌和藻類蛋白質(zhì)的鍵而起殺生 作用的。異噻唑啉酮或其衍生物與微生物接觸后，能迅速地不可逆地抑制其生長(zhǎng)，從而導(dǎo)致 微生物細(xì)胞的死亡，故對(duì)常見細(xì)菌、真菌、藻類等具有很強(qiáng)的抑制和殺滅作用。異噻唑啉酮及優(yōu)選的異噻唑啉酮衍生物的結(jié)構(gòu)式如下。 異噻唑啉酮 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉酮 2-甲基_3_異噻唑啉酮 苯并異噻唑啉酮泡沫自動(dòng)清洗機(jī)往往對(duì)泡沫水平要求較高，過高的泡沫會(huì)使機(jī)器不能正常工作而報(bào) 警。因此，如果將本發(fā)明液體清潔組合物用于自動(dòng)清洗機(jī)，優(yōu)選泡沫水平不高于750mL的組 合物。(實(shí)驗(yàn)室泡沫水平測(cè)量方法見實(shí)施例)
具體實(shí)施例方式下面，結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳盡的說明。但是，需要指出的是，本發(fā)明并不 限于這些實(shí)施例。在以下實(shí)施例和比較例中，除非另外規(guī)定，所有的份、比例、百分比都以重 量計(jì)，溫度均是指攝氏度。實(shí)施例A.測(cè)試方法生物膜的培養(yǎng)參考ASTM E2562-07，在聚碳酸酯試片上培養(yǎng)綠膿桿菌 (Pseudomonas aeruginosa，菌種號(hào)ATCC 15442，購(gòu)自上海工業(yè)微生物研究)生物膜。在CDC 生物膜反應(yīng)器(型號(hào)CBR 90-lDH-Int(BioSurfaceTechnologies Corp.))中在連續(xù)的剪切條件下培養(yǎng)48小時(shí)。培養(yǎng)完成后，用無菌生理鹽水沖洗試片表面，作后續(xù)評(píng)估使用。分析 未清洗的試片上菌落總數(shù)(菌落總數(shù)的測(cè)量方法參考GB/T 4789. 2-1994)。每次測(cè)試需制 備新鮮的生物膜。生物膜去除率的測(cè)試將待測(cè)清潔組合物按1 400水稀釋，40°C水浴，將長(zhǎng) 有生物膜的試片浸泡在樣品稀釋液中l(wèi)Omin，將試片取出，用無菌生理鹽水沖洗后，采用 超聲方法將殘留的生物膜洗脫到20mL無菌生理鹽水中，采用活菌計(jì)數(shù)法(參考GB/T 4789. 2-1994，由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)頒布)分析生理鹽水 的菌落總數(shù)，與未清洗的試片上洗脫的菌落總數(shù)比較，計(jì)算生物膜去除率。
生物膜去除率 ％ = (1 - IEiEiEiI)* 100%泡沫水平將1. 25g待測(cè)樣品用水稀釋至500g，所得溶液體積為500ml左右。用帶刻度的家 用榨汁機(jī)(如飛利浦HR1724)進(jìn)行劇烈攪拌30秒，停止攪拌后10秒開始測(cè)量溶液的體積， 以此評(píng)價(jià)產(chǎn)生的泡沫水平(具體數(shù)據(jù)參見下表)。如果將本發(fā)明液體清潔組合物用于自動(dòng) 清洗機(jī)，優(yōu)選溶液體積不高于750mL的組合物(即不高于750ml的泡沫水平)。B.原料 C.對(duì)照例及實(shí)驗(yàn)例對(duì)照例1
樣品配制將SXS-4020克加入到50克水中，依次加入Genapol EP 25842. 0克、丙二醇5. 0 克、Duramyl 3. 0克，補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。對(duì)照例2 將SXS-4025. 0克加入到50克水中，依次加入Teric 12815. 0克、丙二醇5. 0克、 Duramyl 3. 0克、Alcalase 5. 0克，補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。實(shí)施例1將SXS-938. 0克加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入AE0-78. 0克、丙二 醇 5. 0 克、2-硫代-4-噻唑啉酮 0. 0008 克、Stainzyme 3. 0 克、Esperase7. 0 克，補(bǔ)水至 100 克，攪拌均勻。實(shí)施例2將SXS-408. 0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入AE0-712. 0克、丙 二醇 5. 0 克、Kathon CGL 0 克、BAN 480L 5. 0 克、Properase 10. 0 克，Purafect 1. 0 克、 Carezyme 45001. 0 克、Mannastar 2. 0 克，補(bǔ)水至 100 克，攪拌均勻。實(shí)施例3將SXS938.0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入APEG 15.0克、丙二 醇 5. 0 克、2-硫代-4-噻唑啉酮 0. 04 克、Termamyl 300L 5. 0 克、Savinase 16XL 10. 0 克、 MannaStar 2. 0克，補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。實(shí)施例4將SXS-938.0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入APEG 15. 0克、 Genapol EP02441. 0g、DF1111. 0g、丙二醇 5. 0 克、苯并異噻唑啉酮 0. 04 克、BAN 480L 5.0 克、Alcalase 10. 0 克、Polarzyme 2. 0 克，Lipolase 2. 0 克，補(bǔ)水至 100 克，攪拌均勻。實(shí)施例5將SXS-938. 0克加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入AE0-720. 0克、丙二 醇5. 0克、2-硫代-4-噻唑啉酮0. 008克、Stainzyme 0. 1克，補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。實(shí)施例6將SXS-938. 0克加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入AE0-720. 0克、丙二 醇5. 0克、2-硫代-4-噻唑啉酮0. 075克、Stainzyme 0. 1克，補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。實(shí)施例7將SXS-938. 0克加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入AE0-71. 0克、丙二 醇5. 0克、2-硫代-4-噻唑啉酮0. 075克、Stainzyme 0. 1克，補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。實(shí)施例8將SXS-408. 0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入AE0-712. 0克、丙 二醇 5. 0 克、Kathon CG 3. 0 克、BAN 480L 3. 0 克、Properase 2. 0 克，Mannastar 1. 0 克， 補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。實(shí)施例9將SXS-408. 0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入AE0-719. 0克、丙 二醇 5. 0 克、Kathon CG 0. 5 克、BAN 480L 5. 0 克、Properase 2. 0 克，Mannastar 1. 0 克， Purafect 1. 0 克、Carezyme 45001. 0 克、補(bǔ)水至 100 克，攪拌均勻。
實(shí)施例10將SXS-408.0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入AE0-71. 0克、丙二 醇5. 0克、Kathon CG 0. 5克、BAN 480L 0. 1克，補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。實(shí)施例11將SXS-938. 0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入APEG 20. 0克、丙 二醇 5. 0 克、2-硫代-4-噻唑啉酮 0. 075 克、Termamyl 300L 1. 0 克、Savinase 16XL 10.0 克、MannaStar 2. 0克，補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。實(shí)施例12將SXS-938.0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入APEG 1.0克、丙二 醇 5. 0 克、2-硫代-4-噻唑啉酮 0. 008 克、Termamyl 300L 5. 0 克、Savinase 16XL 5. 0 克、 MannaStar 1. 0克，補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。實(shí)施例13將SXS-938.0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入APEG 1.0克、丙二 醇5. 0克、2-硫代-4-噻唑啉酮0. 008克、Termamyl 300L 0. 1克，補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。實(shí)施例14將SXS-938.0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入APEG 1. 0克、 Genapol EP02441. 0g、丙二醇 5. 0 克、苯并異噻唑啉酮 0. 08 克、BAN480L5. 0 克、Alcalase 1. 0 克、Polarzyme 2. 0 克，Lipolase 2.0 克，補(bǔ)水至 100 克，攪拌均勻。實(shí)施例15將SXS-938.0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入APEG 1. 0克、 Genapol EP02441. 0g、DF1111. 0g、丙二醇 5. 0 克、苯并異噻唑啉酮 0. 07 克、BAN 480L 5.0 克、Alcalase 1. 0 克、Polarzyme 2. 0 克，Lipolase 2. 0 克，補(bǔ)水至 100 克，攪拌均勻。實(shí)施例16將SXS-938.0克，加入到50克水中，攪拌至完全溶解；依次加入APEG 15. 0克、 Genapol EP02443. 0g、DF111. 1. 0g、丙二醇 5. 0 克、苯并異噻唑啉酮 0. 07 克、BAN 480L 5. 0 克、Alcalase 3. 0克、Polarzyme 2.0克，補(bǔ)水至100克，攪拌均勻。實(shí)施例17依次加入APEG 15. 0克、2_硫代~4~噻唑啉酮0. 04克、Termamyl 300L5. 0克，補(bǔ) 水至100克，攪拌均勻。
如上所述，酶對(duì)于普通抗菌劑非常敏感，往往很容易馬上生成沉淀或者發(fā)生不可逆 變性。而發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，水解酶、非離子表面活性劑和異噻唑啉酮能夠在本發(fā)明的液體清潔組合 物中穩(wěn)定共存，而不會(huì)發(fā)生沉淀或不可逆變性。由此使得生物膜的去除率大于50% (如上表 所示)，并且可以產(chǎn)生適于機(jī)洗的低的泡沫水平(泡沫水平不超過750mL的組合物)。
權(quán)利要求
一種液體清潔組合物，所述組合物包含至少一種非離子表面活性劑；至少一種水解酶；至少一種化合物，所述化合物選自由異噻唑啉酮或其衍生物組成的組；和余量的水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體清潔組合物，其中所述至少一種非離子表面活性劑選自 由脂肪醇環(huán)氧烷共聚物、多羥基醇和烷基醇酰胺組成的組。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體清潔組合物，其中所述至少一種非離子表面活性劑是脂 肪醇環(huán)氧烷共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的液體清潔組合物，其中所述脂肪酸環(huán)氧烷共聚物占所述組合 物的1-20重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的液體清潔組合物，其中所述至少一種非離子表面活性劑選自 含有選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷中的至少一種的官能團(tuán)的聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的液體清潔組合物，其中所述至少一種非離子表面活性劑的濁 點(diǎn)在10°C至60°C的范圍內(nèi)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體清潔組合物，其中所述至少一種水解酶選自由糖酶、蛋 白酶和脂肪酶組成的組中。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的液體清潔組合物，其中所述糖酶選自由淀粉酶、纖維素酶和 甘露糖苷酶組成的組中。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體清潔組合物，其中所述組合物包含至少兩種水解酶。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的液體清潔組合物，其中所述至少兩種水解酶包括糖酶和蛋 白酶。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的液體清潔組合物，其中所述至少兩種水解酶還包括脂肪酶。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體清潔組合物，其中所述化合物選自由異噻唑啉酮及其 衍生物組成的組中。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的液體清潔組合物，其中所述異噻唑啉酮衍生物包括 5-氯-2-甲基-4-異噻唑和2-甲基-3-異噻唑酮。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體清潔組合物，其中所述表面活性劑占所述組合物的 1-20重量％。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體清潔組合物，其中所述水解酶占所述組合物的1-10重量％。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的液體清潔組合物，其中所述異噻唑啉酮及其衍生物占所述 組合物的0. 0075重量％至1重量％。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體清潔組合物，所述液體清潔組合物還包含至少一種加 溶劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的液體清潔組合物，其中所述加溶劑選自二甲苯磺酸鈉或它 的酸、二甲苯硫酸鈉或它的酸、或烷基氧化胺、或它們的組合。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的液體清潔組合物，其中所述加溶劑占所述組合物的1-20重 2量％。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種液體清潔組合物，所述組合物包含至少一種非離子表面活性劑；至少一種水解酶；至少一種化合物，所述化合物選自由異噻唑啉酮或其衍生物組成的組；和余量的水。
文檔編號(hào)C11D1/825GK101880606SQ20091013712
公開日2010年11月10日 申請(qǐng)日期2009年5月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月7日
發(fā)明者劉芝蘭, 劉颋, 吳東, 李宇, 邱凱, 陸益斌 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司