專利名稱：：用于增白合成織物的洗燙方法用于增白合成織物的洗燙方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及自由的焚光增白齊'J(freefluorescentwhiteningagent)和陽離子聚合物在用于增亮合成單纖維織物或合成混紡織物的洗燹方法(launderingprocess)中的用途，涉及新的萸光增白劑，以及新的增亮組合物(brighteningcompositions)。通常，合成織物(synthetictextile),尤其是聚酯，在其制備或染色過程被增亮，所述過程使用約120。C的高溫。在僅可使用約30至60。C低溫的家庭洗燙方法中仍然存在增亮聚酯的需要。本發(fā)明的問題是要尋找合成織物，尤其是聚酯織物的家庭增亮方法。已經(jīng)意料不到地發(fā)現(xiàn)，當將自由流動的熒光增白劑和陽離子聚合物的組合加到洗滌循環(huán)中時，這種組合可在合成織物，尤其是基于聚酯的那些合成織物上獲得優(yōu)異的增亮效果。因此，本發(fā)明主要涉及自由的熒光增白劑和陽離子聚合物的組合作為合成單纖維織物或合成混紡織物(syntheticsingleorblendedtextile)的增亮劑(brighteningagent)的用途。洗爽方法可增亮合成單纖維織物或合成混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物或聚酯或聚酰胺混紡織物，其中該混紡織物優(yōu)選包括至少40wt%,優(yōu)選至少50wt。/o的聚酯或聚酰胺。該方法的特征在于a)通過使自由的熒光增白劑與陽離子聚合物接觸而制備組合物，和b)用步驟a)中制備的組合物處理所述合成單纖維織物或合成混紡織物。在本發(fā)明的上下文中，洗燙方法涵蓋所有使用洗滌劑和/或軟化劑的方法。尤其優(yōu)選的是第一或第二洗滌循環(huán)，其中利用液比為例如l:4或更高的洗滌劑和水以及低于IO(TC的溫度范圍，尤其是約IO至約60。C處理織物。在本發(fā)明的上下文中，所使用的熒光增白劑是自由的熒光增白劑，即游離的分子化合物以非包膠的形式單獨使用或以與其它化合物的混合物的形式使用。合適的熒光增白劑優(yōu)選是兩性的，即它們界面活性的，在水介質(zhì)和非極性介質(zhì)中具有一定溶解度。兩性在本發(fā)明的上下文中具有以下意義兩性熒光增白劑含有極性(親水)和非極性(疏水)部分。在相界面(例如含水介質(zhì)的表面)，它們可形成單分子膜，或在水相中形成膠束，或者排列成只又層隔月莫(bilayerdiaphragm)。合適的合成織物例如是聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸(酯)類化合物、聚異戊二烯或聚氨酯。優(yōu)選的合成紡織制品(textilefabric)是聚酯或聚酰胺、更優(yōu)選是聚酯。合適的混紡織物是合成的或天然的。合適的天然織物包括植物纖維，例如棉、纖維膠、亞麻、人造絲(rayon)或亞麻布(linen);優(yōu)選為棉花和動物纖維(animalfibre)，例如羊毛(wool)、馬海毛(mohair)、羊絨(cashmere)、安哥拉山羊毛(angora)和絲(silk),優(yōu)選為羊毛。優(yōu)選的合成混紡織物是混紡的聚酯或聚酰胺，更優(yōu)選為聚酯。優(yōu)選的混紡的聚酯是聚酯/棉花和聚酯/聚酰胺。優(yōu)選地，混紡織物中合成織物和天然織物的重量比，尤其是聚酯與棉花的重量比為80:20至20:80，更優(yōu)選為70:30至30:70。本發(fā)明優(yōu)選涉及一種洗燙方法，其特征在于a)將熒光增白劑和陽離子聚合物引入水中，以及任選地b)使步驟a)中制備的含水液體(wateryliquid)與所述合成單纖維織物或合成混紡織物接觸。本發(fā)明優(yōu)選的熒光增白劑對應于式(1)(1)其中L是式(2)或(3)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中和R2各自獨立地為取代的或未取代的芳氧基；或飽和的或不飽和的，隔斷的或未隔斷的，取代的或未取代的脂族或脂環(huán)族坑氧基或芳烷氧基；或羥基或氯；或取代的或未取代的氨基；和R3和R4各自獨立地為氬或取代的或未取代的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的烷基，或取代的或未取代的碳環(huán)芳基或雜環(huán)芳基，和M是陽離子。優(yōu)選本發(fā)明的方法，其中萸光增白劑具有式(l)的結(jié)構(gòu)，其中L是式(2)的基團，并且其中R!和R2各自獨立地為氨基。合適的取代的氨基為例如取代的或未取代的，飽和的或不飽和的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的烷基氨基、亞烷基氨基(alkylenamine)、二-烷基氨基、二亞烷基氨基(dialkylenamine)、N-烷基-芳基氨基、N-亞烷基-芳基氨基(N-alkylen-arylamine)、N-亞烷基-芳烷基氨基(N-alkylene-arakylamine)或N-烷基-芳烷基氨基；或取代的或未取代的芳基或芳烷基或N-芳基-芳烷基氨基；或隔斷的或未隔斷的，飽和的或不飽和的脂族或脂環(huán)族烷基氨基。取代的氨基的合適取代基為例如羥基、羧基、氰基、酰胺基、烷氧基、三烷氧基-三硅氧烷基、烷基胍基(alkylguanidinyl)或芳基，尤其是羥基、芳基或羧基。優(yōu)選的取代的氨基為例如取代的或未取代的，飽和的或不飽和的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的C6-Cw烷基氨基、二-d-C4烷基氨基、羥基-C,-C4烷基氨基、N-CVC4烷基-羥基-d-C4烷基氨基、二-羥基-d-C4烷基氨基、N-芳基-芳烷基氨基、N-烷基-烷基胍基氨基、烷基胍基氨基、N-烷基-烷基醚氨基、烷基聚烷基醚氨基或(三-烷氧基)-三硅氧烷基烷基氨基；或隔斷的或未隔斷的，飽和的或不飽和的脂族或脂環(huán)族烷基氨基，優(yōu)選環(huán)己基氨基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、嗎啉基，并且更優(yōu)選為環(huán)己基氨基和嗎啉基；或取代的或未取代的芳基氨基，優(yōu)選苯基氨基、芳烷基氨基，優(yōu)選千基氨基或苯基乙基氨基，或N-芳基-芳烷基氨基，優(yōu)選N-苯基-節(jié)基氨基。.取代的氨基的實例是-NHCH3、-NHC2H5、-NH(n-C3H7)、-NH(i-C3H7)、-NH(i-C4H9)、-N(CH3)2、-N(C2H5)2、-N(i-C3H7)2、-NH(CH2CH2OH)、-N(CH2CH2OH)2、-N(CH2CH(OH)CH3)2、-N(CH3)(CH2CH2OH)、-N(C2H5)(CH2CH2OH)、-N(i-C3H7)(CH2CH2CH2OH)、-NH(CH2CH(OH)CH3)、-N(C2H5)(CH2CH(OH)CH3)、-NH(CH2CH2OCH3)、-NH(CH2CH2OCH2CH2OH)、-NH(CH2COOH)、-NH(CH2CH2COOH)、-N(CH3)(CH2COOH)、-麗(CN)、-NH(C6H5)、-NH(C6H13)、-NH(CH2C6H5)、-NH(CH2CH2C6H5)、-NH(C8HI7)、-NH(CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3)、-NH(CH2CH2CH2N(CH2CH3)2)、-NH((CH3)CH2CH2O)10CH3、-NH(C16H33)、-NH(C18H37)、-NH(C6H)、-NH(C7H14CHCHCH8CH17)、-N(CH2C6H5)(C6H5)、-NH(CH2CH2CH2N(CH2CH3)2)、-NH(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>優(yōu)選的式(l)焚光增白劑是其中L是式(2)的基團的那些，并且其中熒光增白劑具有式(l)的結(jié)構(gòu)，其中L是式(2)的基團，并且其中R,是取代的或未取代的芳基氨基、芳烷基氨基、N-烷基-芳基氨基、N-亞烷基-芳基氨基、N-烷基-芳烷基氨基、N-亞烷基-芳烷基氨基或N-芳基-芳烷基氨基；和R2是取代的或未取代的，飽和的或不飽和的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的C6-C4Q烷基氨基、C6-Ct。亞烷基氨基、二-C廣C6烷基氨基、二-CrCs亞烷基氨基、N-d-C6烷基-芳基氨基、N-C,-C6亞烷基-芳基氨基、N-d-C6亞烷基-芳烷基氨基或N-d-C6烷基-芳烷基氨基；取代的或未取代的芳基氨基、芳烷基氨基或N-芳基-芳烷基氨基；飽和的或不飽和的，隔斷的或未隔斷的，取代的或未取代的脂族，脂環(huán)族烷基氨基。上述多種自由的熒光增白劑是已知的化合物，并且是可商購的，例如作為單一的化合物或作為以下進一步描述的混合物制劑。具體感興趣的是本發(fā)明的方法，其中使用的熒光增白劑是對應于式(30)的新化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(30)其中R2。是氫，或取代的或未取代的芳基、芳烷基或N-芳基-芳烷基；和R21是取代的或未取代的，飽和的或不飽和的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的C6-C40烷基、C6-Q。亞烷基、C廣C6二烷基、C,-C6二亞烷基；取代的或未取代的芳烷基；和M是陽離子。通?？深愃朴诒绢I(lǐng)域已知的方法，例如通過以下反應獲得式(30)的化合物使二氨基均二苯乙烯二磺酸的合適鹽與氰尿酰氯反應，使獲得的產(chǎn)物與合適的苯胺反應，并使如此獲得的中間體與胺R2,-NH2反應，轉(zhuǎn)化為期望的最終產(chǎn)品。反應條件和加工(workup)遵循常規(guī)途經(jīng)。本發(fā)明中合適的陽離子聚合物常常含有氮。本發(fā)明的陽離子聚合物可為均聚物、雜聚物、線型或交聯(lián)的聚合物。本發(fā)明中合適的陽離子聚合物是陽離子縮聚和/或加成聚合物，其可為均聚的，雜聚的，線型或交聯(lián)的。合適的交聯(lián)的聚合物包括交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑包括例如多個烯鍵式官能團。合適的陽離子聚合物可選自以下物質(zhì)的陽離子衍生物淀粉、纖維素醚，尤其是羥乙基纖維素、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚酰胺、聚胺、聚亞胺、聚脲、聚烯基羧酸酯，尤其是聚丙烯酸酯或聚曱基丙烯酸酯、聚烯基酯(polyalkenylhydroxycarbonyl),尤其是聚乙酸乙烯酯、聚烯基曱酰胺(polyalkenylaminecarbonyl),尤其是聚乙烯基曱酰胺(polyvinylaminecarbonyl)、聚烯基酰胺，尤其是聚丙烯酰胺、聚烯酰(polyalkenoyl)、聚烯基醚，尤其是聚乙烯基醚、聚烯酰(polyalkenyloyl)，尤其是聚乙烯基醇(polyvinyloyl)、聚環(huán)氧烷，尤其是聚環(huán)氧乙烷(polyethylenoxid)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑，包括N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物的聚合物、聚胺-N-氧化物、聚胺，尤其是聚乙胺或聚-二曱基烯丙基卣化銨，尤其是聚-二甲基烯丙基氯化銨(聚-DADMAC)、聚亞胺，尤其是聚乙亞胺，及其混合物。優(yōu)選的陽離子聚合物的分子量為約2,000至約30,000,000。還優(yōu)選的陽離子聚合物在水溶液中的陽離子電荷密度(cationicchargedensity)大于0.001。本申請所用的術(shù)語聚合物的"陽離子電荷密度"是指構(gòu)成聚合物的單體單元上的正電荷的數(shù)目與所述單體單元的分子量之比，即陽離子電荷密度=正電荷的數(shù)目/單體單元的分子量陽離子電荷密度與聚合物的分子量的乘積決定了，給定的聚合物鏈上的帶正電荷的活性位點的數(shù)目。優(yōu)選陽離子聚合物是水溶性的。優(yōu)選的陽離子聚合物包括-(CR5R6-CR7Q)-或者衍生自式，。R，"^f一R"x—的單體中的至少一個優(yōu)選陽離子單體單元，式-(CRsR6-CR7Q)-中R5、R^和R7各自獨立地選自氫、取代的或未取代的Q-C4烷基、任選取代的苯基、任選取代的千基、碳環(huán)和雜環(huán)基團，以及Q選自下式的基團-(CH2)x-(CO)y-R8其中x是0到6,y是O或l，R8選自-(XCH^N^R^X-、-OCOCCH^zN^R^X-、-NHCCXCHAN^R^X-,-(CH2)zN^(R9)3X-、氮雜環(huán)季銨、氮雜環(huán)N-氧化物、芳族N-雜環(huán)季銨、芳族N-雜環(huán)N-氧化物；其中z為0到6,X—是水溶性陽離子例如堿金屬離子，和R9選自氫、d-Q烷基和C2-C8羥基烷基；，。衍生自式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>X一的單體中每個R,。獨立地為烯烴，其包括除了能夠與相鄰的R!o單元形成狀狀基團之外還能聚合鏈增長(propagatingpolymerization)的單元；每個Ru是直鏈或支化的(VC,2烷基、芐基、取代的芐基。帶有至少一個正電荷的優(yōu)選單體單元含有雜環(huán)N-R5-1112部分，其中該氮原子是季化的(quaternized)并且R,2獨立地選自羧酸根和磺酸根，并且R5如上所定義。優(yōu)選的單體單元是環(huán)部分，其含有一個或多個雜原子例如氮并具有一個或多個不飽和鍵，該不飽和鍵或者在環(huán)中或者連接至該環(huán)，例如吡咯烷酮、咪峻及其組合。用于與如上所定義的優(yōu)選的陽離子單體單元共聚的優(yōu)選共聚單體是具有結(jié)構(gòu)式-(CRsIVCR7Ru)的那些，在式-(CR5R6-CR7R,2)中Rs-R7如前面所定義，并且R,2獨立地選自羥基，和Rs-R7中任一個所定義的基團，以及式-(CH2)x-(CO)y-Rn的基團，式-(CH2)x-(CO)y-R13中X是0到6,y是0或1，和R13選自氫、羥基、鹵素、次氮基、-OR3、-0(CH2)xN(R9)2、-OCO(CH2)xN(R9)2、-NHCO(CH2)xN(R9)2、-(CH2)XN(R9)2、碳環(huán)、雜環(huán)、-NHCHO,其中z是0到6，R9如上所定義。這些聚合物是可商購的，或者可如WO-A-01/53600中所述制備。另外，用于與如上所定義的優(yōu)選陽離子單體單元共聚的優(yōu)選共聚單體是以下物質(zhì)的衍生物N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基咪唑或苯乙烯。烯氧基烷基酯，尤其是乙酸乙烯酯、烯醛基烷基酰胺(alkenoylalkylamide)，尤其是乙烯醛基烷基曱酰胺(vinoylalkylamide)、烯基酰胺，尤其是丙烯酰胺、烯醛(alkenoyl)、烯基醚，尤其是乙烯基醚、烯醛(alkenyloyl)，尤其是乙烯醛(vinyloyl)、環(huán)氧烷(alkylenoxid),尤其是環(huán)氧乙烷(ethylenoxid)、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、胺-N-氧化物、胺，尤其是乙胺或具有烯丙基卣化物的胺，及其混合物。此外，用于與如上所定義的優(yōu)選的陽離子單體單元反應的優(yōu)選的聚合物是纖維素或淀粉的衍生物，尤其是羥乙基纖維素的衍生物。陽離子聚合物的實例包括以下可商購的物質(zhì)CROSCOLORPMF(July1981,CodeNo.7894)和CROSCOLORNOFF(January1988,CodeNo.8544)exCrosfield;INDOSOLE-50(Feb.27,1984,Ref.No.6008.35.84;polyethyleneamine-based)exSandoz;SANDOFIXTPS,exSandoz是本申請優(yōu)選使用的固色劑。另外的非限制性的實例包括SANDOFIXSWE(陽離子樹脂狀化合物)exSandoz,REWINSRF，REWINSRF-0和REWINDWRexCHT-BeitlichGMBH;Tinofix(R)ECO,Tinofix(R)FRD和Solfin(R)exCiba-Geigy。本發(fā)明的組合物中優(yōu)選4吏用的固色劑(dyefixingagent)是CARTAFIXCB(R)exClariant。其它陽離子固色劑描述于文獻"AftertreatmentsforImprovingtheFastness.ofDyeson纟只4勿Fibres",ChristopherC.Cook,Rev.Prog.Coloration,Vol.XII中。另夕卜，優(yōu)選的聚合物是如WO-A-97/23591和WO-A-97/23592中所述的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯基吡咯烷酮/聚乙烯基咪唑(PVP/PVI)。更優(yōu)選的陽離子聚合物是聚芳酯、纖維素和前面所定義的聚胺的衍生物。最優(yōu)選的陽離子聚合物是式(25)、(26)和(27)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中n是0-6,和R，是Q-C4烷基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(25)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中x是0-6,和R"是C,-C4烷基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(26)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(27)其中R'"是C,-C4烷基。一般來說，上述的陽離子聚合物是本領(lǐng)域已知的；許多是可商購的。R,、R2、R3和R4的合適的取代基可選自例如由以下基團組成的官能團或衍生官能團烷基、芳基、烷氧基、烷硫基、鹵素、羥基、亞磺酰酯(sulphinester)、羧酸酯、羧酰胺、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、氰基、聚烷氧基，這些基團本身可根據(jù)需要地與其它所述基團結(jié)合，并且被所述的官能團或衍生官能團取代。所提及的取代基和基團也可被一個或多個選自以下的二價基團隔斷—0-、-S-、-C(=0)-0-、-0-C(=0)-、-C(0)-N(d-C4烷基)-、-N(C)-C4烷基)-c(o)-、-s(o)-、-s(=o)2-、-s(=o)-o-、-s(=o)2-o-、-o-s(=o)-、-o-s(=o)2-、-S(二0)-N(d-C4烷基)-、-S(-0)2-N(C廣C4烷基)-、-(d-G烷基)N-S(K))-、C4烷基)N-S(K))2-、-P(=0)-、-P(O)-O-、-O-P(二O)-和-O-P(K))-O-。用于隔斷優(yōu)選的基團是-O-。實例是-C3H6-0-C5H,或-(CH2(CH3)CH2-0),CH3。烷基優(yōu)選為C6-Cw烷基，或優(yōu)選C「C4烷基。烷基的定義類似地適用于所有包括烷基的表述例如烷氧基、烷硫基、芳烷基或烷基氨基，以及適用于烯基和所有包括烯基的表述。C6-Q。烷基例如是己基、庚基、辛基、異辛基、壬基、叔-壬基、癸基、十一烷基或十二烷基、十六烷基、十八烷基或二十四烷基。C,-C,2烷基例如是曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，或直鏈或支化的戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、壬基、叔-壬基、癸基、十一基或十二基。CrCs烷基例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，或直鏈或支化的戊基、己基、庚基或辛基。d-Q烷基例如是曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。C2-C2o烯基例如是乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基或正戊-2，4-二烯基。C2-C20炔基例如是1-丙炔基或2-丙炔基。烷氧基優(yōu)選為CVC8烷氧基，并且更優(yōu)選C廣C4烷氧基。C2-C8羥烷基例如是羥乙基、羥基正丙基、羥基異基丙基、羥基正丁基、羥基仲丁基、羥基叔丁基，或直鏈或支化的羥基戊基、羥基己基、羥基庚基、羥基辛基、羥基異辛基，脂環(huán)族烷基可為飽和的或不飽和的、雜環(huán)或碳環(huán)的雙環(huán)烷基或單環(huán)烷基。優(yōu)選的單環(huán)烷基是C3-C,2環(huán)烷基。C3-Ci2環(huán)烷基例如是環(huán)丙基、二曱基環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，并且優(yōu)選C3-C,2環(huán)烷基。優(yōu)選的雙環(huán)烷基是C7-C12雙環(huán)烷基。C7-C12雙環(huán)烷基例如是冰片基或降冰片基。優(yōu)選的不飽和的單環(huán)烷基是CrC,2環(huán)烯基。C4-C12環(huán)烯基例如是環(huán)戊二烯基或環(huán)己烯基。優(yōu)選的雜環(huán)烷基是C2-C,,雜環(huán)烷基。C2-Cn雜環(huán)烷基優(yōu)選含有4或5個碳原子和一個或兩個選自O(shè)、S和N的雜原子。實例是衍生自以下物質(zhì)的取代基環(huán)氧乙烷、氮雜環(huán)丁烷(azirine)、1,2-氧硫雜戊環(huán)(l,2-oxathiolane)、吡唑啉、他咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉、四氫呋喃或四氫噻吩，優(yōu)選嗎啉。芳基可為碳環(huán)芳基或雜環(huán)芳基。芳基的定義類似地適用于所有包括芳基的表述例如芳氧基、芳硫基(arlthio)、芳烷基或芳基氨基(arlamine)。優(yōu)選為C6-C,6芳基。C6-C6芳基例如是單-、雙-或三-環(huán)，例如苯基、萘基、茚基、奧基(azulenyl)或蒽基。優(yōu)選的雜環(huán)芳基是C2-ds雜芳基。C2-C,5雜芳基優(yōu)選為單環(huán)的或與另外的雜環(huán)或芳基如苯基稠合，并且優(yōu)選含有一個或兩個選自O(shè)、S和N的雜原子(對于氮，可多達4個雜原子)。合適的取代基衍生自呋喃、噻吩、p比咯、葉匕t定、聯(lián)吡啶(bipyridine)、吡啶曱基亞胺(picolylimine)、吡喃、噻喃、菲咯啉(phenanthroline)、嘧啶、聯(lián)嘧啶(bipyrimidine)、吡嗪、叼l咮、香豆酮、疏茚、咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻喻、p比峻、咪唑、苯并。米哇、。惡唑、。塞唑、二p塞唾、異碌、唑、異p塞唑、喹啉、異p奎啉、吖咬、色烯(chromene)、吩。秦、，，分。惡嗪、吩漆。秦、三。秦、噻蒽(thianthrene)、嘌令或四口生。芳烷基優(yōu)選為CVC,6芳烷基。C7-C16芳烷基優(yōu)選含有7至12個碳原子，例如芐基、1-苯基乙基或2-苯基乙基或肉桂?；ｊ栯x子M優(yōu)選為氫或堿金屬原子、堿土金屬原子、銨或由胺形成的陽離子。優(yōu)選為Na、K、Ca、Mg、銨、單-、二-、三-或四-C廣C4烷基銨、單-、二-或三-C2-Cr羥基烷基銨或被d-Q-烷基和C2-Q-羥基烷基的組合二-或三-取代的銨。高度優(yōu)選為鈉。鹵素為氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氯。在本發(fā)明的上下文中，洗燙組合物是洗滌組合物(detergentcomposition)或軟化組合物，其可任選地為液體。如上所提及的，本發(fā)明中使用的自由的熒光增白劑是本身以非膠嚢化的形式使用的分子化合物。其可為單一的化合物或不同熒光增白劑的混合物。該自由的熒光增白劑常常以含有自由的熒光增白劑與其它化合物的混合物的形式使用，例如以下述的鹽或制劑酸(formulationaid)的形式使用。它可為固態(tài)或液態(tài)制劑。含熒光增白劑的制劑和它們的制備方法是本領(lǐng)域已知的，并且包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。合適的存儲穩(wěn)定的制劑例如描述于US5076968、US5518657、US5429767中，或合適的另外組分例如掩蔽劑(sequesteringagent)、穩(wěn)定齊'J、分散劑、乳化劑或任選地制劑的輔劑描述于US5076968、US5518657、US5437818、US5429767、US5622749、US5695687、US6153123、US6133215和US6660705中。熒光增白劑的合適固態(tài)制劑包括例如鹽如無機鹽或有機鹽。合適的無機鹽是堿金屬氯化物、堿金屬硫酸鹽、堿金屬碳酸鹽、堿金屬磷酸鹽或堿土金屬氯化物、堿土金屬硫酸鹽、堿土金屬碳酸鹽、堿土金屬磷酸鹽或其混合物。合適的焚光增白劑的液態(tài)制劑包括例如分散劑、乳化劑、多糖，尤其是非離子或陰離子多糖、電解質(zhì)、穩(wěn)定劑、表面活性劑，尤其是非離子或陰離子表面活性劑、防腐劑、織物軟化劑、防再沉淀劑(anti-redepositionagents)和任選的輔劑例如消沫劑、-喊性劑(alkalineagents)、織物軟化劑、防再沉淀劑、抗氧化劑、輔助增效劑(auxiliarybuilder)例如聚丙烯酸和香料(fragrance)、有機溶劑例如二醇如乙二醇、乙二醇-C,-C4烷基醚或-酯。合適的分散劑例如是陰離子的或非離子的。實例是烷基苯磺酸鹽、烷基或烯基醚磺酸鹽、飽和的或不飽和的脂肪酸、烷基或亞烷基醚羧酸鹽、磺化的脂肪酸鹽或酯、磷酸酯、聚環(huán)氧乙烷烷基醚或聚環(huán)氧乙烷烯基醚、聚環(huán)氧乙烷烷基乙烯基醚、聚環(huán)氧丙烷烷基醚或聚環(huán)氧丙烷烯基醚、聚環(huán)氧丁烷烷基醚或聚環(huán)氧丁烷烯基醚、高級脂肪酸烷醇酰胺或烯烴氧化物加合物、蔗糖/脂肪酸酯、脂肪酸/乙二醇單酯、烷基氨基氧化物和芳族磺酸與曱醛的縮合物(condensates),以及木質(zhì)素磺酸鹽(ligninsulfonate)或以上所述分散劑的混合物。非離子表面活性劑例如聚環(huán)氧乙烷烷基或烯基醚、聚環(huán)氧乙烷烷基乙烯基醚、聚環(huán)氧丙烷烷基醚或聚環(huán)氧丙烷烯基醚、聚環(huán)氧丁烷烷基醚或聚環(huán)氧丁烷烯基醚、高級脂肪酸烷醇酰胺或環(huán)氧烷加合物，尤其優(yōu)選的是低級亞乙基氧化物與脂肪醇的加合物。合適的乳化劑例如是陰離子的或非離子的?？商峒暗年庪x子乳化劑的實例是羧酸及其鹽例如月桂酸、硬脂酸或油酸的鈉鹽、鉀鹽或銨鹽，氨基酸及其鹽的?；a(chǎn)物，例如油?；“彼徕c鹽，硫酸酯例如脂肪醇硫酸酯如硫酸月桂基酯和硫酸椰油基酯(coconutsulfate)、羥基脂肪酸酯的硫酸酯例如硫酸化的蓖麻油，以及脂肪酸羥基烷基酰胺的硫酸酯，例如疏酸化的椰油酸乙醇酰胺，以及部分酯化的或醚化的多羥基化合物的^5克酸酯例如石克酸化的油酸單甘油酯或甘油醚硫酸酯；此外，取代的聚二醇醚的硫酸酯，例如壬基苯基聚乙二醇醚硫酸酯，磺酸鹽例如伯和仲烷基磺酸鹽例如Cu-C,6石蠟磺酸及其鈉鹽，具有酰基以酰胺或酯形式鍵合的烷基磺酸酯如油基-曱基-?；撬狨?oleyl-methyl-tauride)以及聚羧酸酯的磺酸鹽例如二異辛基硫酸丁二酸酯；此外，以及具有芳族基團的磺酸酯，所述芳族基團例如為烷基苯，如十二烷基苯-、烷基萘-、例如二丁基萘和烷基苯并咪唑例如十四烷基苯并n米。坐J黃酸酯?？商峒暗姆请x子乳化劑的實例是多元醇的酯和醚例如烷基聚二醇醚例如月桂基醇或油醇、聚二醇醚；?；鄱济牙缬退峋鄱济?；烷基芳基聚二醇醚例如壬基-和十二烷基苯酚的乙氧基化的產(chǎn)物；酰化的氨基-烷醇聚二醇醚，此外，以及已知的非離子表面活性劑，其衍生自脂肪胺例如硬脂酰胺、脂肪酸酰胺或糖，及其書亍生物。合適的多糖例如是黃原膠(xanthan)或羧甲基纖維素鈉，優(yōu)選黃原膠。優(yōu)選地，多糖在液態(tài)制劑中的用量相對于制劑的總重量為0.01至1wt%，尤其是0.05至0.5wt%。合適的電解質(zhì)例如是堿金屬氯化物、堿金屬硫酸鹽、堿金屬碳酸鹽或堿土金屬氯化物、堿土金屬硫酸鹽或堿土金屬碳酸鹽或其混合物。優(yōu)選地，電解質(zhì)在液態(tài)制劑中的用量相對于制劑的總重量為0.1至25wt%，尤其是0.1至20wt%。合適的穩(wěn)定劑是有效地調(diào)節(jié)流動性和/或抑制沉降的任何物質(zhì)。這種穩(wěn)定劑的實例包括例如高嶺土、Mg/Al硅酸鹽，尤其是膨潤土，蒙脫石，沸石或高度分散的硅酸(silicilicacid)。非離子表面活性劑優(yōu)選是烷氧基化的脂肪酸醇(fattyacidalcohol)，尤其是乙氧基化的脂肪酸醇，更優(yōu)選用3至20mol環(huán)氧乙烷乙氧基化的C8-C8-脂肪酸醇，最優(yōu)選用3至20mol環(huán)氧乙烷進行乙氧基化的Ch-Cn-脂肪酸醇，由此選4奪的組分是用9mo1環(huán)氧乙烷乙氧基化的C,3-脂肪酸醇(Marlipal013/90)。在本發(fā)明另外優(yōu)選的實施方式中，將陽離子聚合物和自由的熒光增白劑在啟動洗滌循環(huán)時加到溶液中。更優(yōu)選地，洗滌循環(huán)是通過加入(基于100重量份的陽離子聚合物)O.l至1000重量份，優(yōu)選10至200重量份的自由的熒光增白劑來啟動的。最優(yōu)選的是，本發(fā)明的用途，其中熒光增白劑選自式(4)至(19)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>除了上述組分的用途，本發(fā)明還包括對應的洗燙增亮的方法，以及制備在該方法中使用的洗滌劑或軟化劑組合物的方法。本發(fā)明進一步的實施方式涉及式(30)的新的熒光增白劑化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其巾R20是氮、或取代的或未取代的芳基、芳烷基或N-芳基-芳烷基；和R21是取代的或未取代的，飽和的或不飽和的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的C6-C4Q烷基，優(yōu)選C8-C4。烷基，更優(yōu)選C12-C4Q烷基、C6-C40亞烷基，優(yōu)選CVC4。亞烷基，更優(yōu)選C,2-Cu)亞烷基、CVC4。二烷基，優(yōu)選C8-C犯二烷基，更優(yōu)選C2-Cu)二烷基；d-C6二亞烷基，優(yōu)選C8-C4o二亞烷基，更優(yōu)選C,2-C4。二亞烷基；取代的或未取代的芳烷基；和M是陽離子。本發(fā)明的另一實施方式涉及用于增亮合成單纖維織物或合成混紡織物的洗滌組合物，其包括本申請上文所定義的式(30)的熒光增白劑和陽離子聚合物。如上所述，尤其優(yōu)選的織物是聚酯或聚酰胺織物或聚酯或聚酰胺混紡織物，其中混紡織物優(yōu)選包括至少40wt%,優(yōu)選至少50wt。/。聚酯或聚酰胺。此外，本發(fā)明涉及液態(tài)洗滌組合物，其用于增亮合成單纖維織物或合成混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物或聚酯或聚酰胺混紡織物，其中該混紡織物優(yōu)選包括至少40wt°/。，優(yōu)選至少50wt。/。的聚酯或聚酰胺，該洗滌組合物包括本申請上文所定義的式(30)的熒光增白劑和陽離子聚合物。另外，本發(fā)明涉及軟化組合物，其用于增亮合成單纖維織物或合成混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物或聚酯或聚酰胺混紡織物，其中該混紡織物優(yōu)選包括至少40wt%，優(yōu)選至少50wt。/。的聚酯或聚酰胺，該軟化組合物包括本申請上文中所定義的式(30)的熒光增白劑和陽離子聚合物。本發(fā)明還涉及洗滌組合物，其用于增亮合成織物，單纖維織物或混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酯或聚酰胺混紡織物，該洗滌組合物包括下文所定義的增亮劑。通常，該洗滌組合物包括0.1至1000，尤其是1至200,更加尤其是10至80重量份的自由的熒光增白劑和0至2000,尤其是400至1500重量份的水，基于100重量份的陽離子聚合物。其可為液態(tài)或粉末狀固體組合物。此外，本發(fā)明涉及軟化組合物，其用于增亮合成單纖維織物或合成混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物或聚酯或聚酰胺混紡織物，其中該混紡織物優(yōu)選包括至少40wt%，優(yōu)選至少50wt。/。的聚酯或聚酰胺，所述軟化組合物包括本申請下文所定義的增亮劑和陽離子聚合物。軟化組合物包括普通織物軟化劑化合物，以及織物軟化劑化合物的混合物。(i)陽離子季銨鹽。這種陽離子季銨鹽的抗衡離子可以是鹵離子，例如氯離子或溴離子；曱基硫酸根(methylsulphate)或文獻中已知的其它離子。優(yōu)選地，所述抗衡離子是曱基硫酸根或任何烷基硫酸根或任何卣離子，對于本發(fā)明的干燥機添加品(dryer-addedarticle),甲基石克酸根是最優(yōu)選的。陽離子季銨鹽的實例包括但不限于(1)具有至少兩個Cs-C30，優(yōu)選C,2—C22烷基或烯基鏈的無環(huán)季銨鹽，例如二牛油二曱基(曱基石危酸)《妄鹽(ditallowdimethylammoniummethy1sulfate)、二(氫化牛油)二曱基(曱基硫酸)銨鹽、二(氬化牛油)二曱基(曱基氯化)銨、二硬脂基二曱基(甲基硫酸)銨鹽、二椰油基二甲基(甲基硫酸)銨鹽等。特別優(yōu)選的是，織物軟化化合物是水不溶性季銨鹽物質(zhì)，其包含具有經(jīng)由至少一個酯鍵連接至分子的兩個Cu-C,8烷基或烯基的化合物。更優(yōu)選季銨鹽物質(zhì)具有兩個酯鍵。本發(fā)明中使用的特別優(yōu)選的酯鍵季銨鹽物質(zhì)可以由以下通式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中每個R,4基團獨立地選自C,-C4烷基，羥烷基或C2-Q烯基；T是-O-C(O)-或-C(O)-O-，且其中每個R,s基團獨立地選自Cs-C28烷基或烯基；和e是0-5的整數(shù)。第二類優(yōu)選的季銨鹽物質(zhì)可以由以下通式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中R，4，e和R,5如上所定義。(2)咪唑啉鐵(imidazolium)類型的環(huán)狀季銨鹽，例如二(氫化牛油)二曱基咪唑鑰曱基硫酸鹽、1-亞乙基-二(2-牛油-1-曱基)咪唑鎗曱基硫酸鹽等；(3)二酰氨基季銨鹽，例如曱基-二(氫化牛油酰氨基乙基)-2-羥乙基(曱基硫酸)銨鹽、曱基-二(牛油酰氨基乙基)-2-羥丙基(曱基硫酸)銨鹽等；(4)生物可降解的季銨鹽，例如N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N,N-二曱基(曱基硫酸)銨鹽和N,N-二(牛油酰氧基-丙基)-N，N-二曱基(曱基硫酸)銨鹽。生物可降解的季銨鹽例如在美國專利4,137,180、4,767,547和4,789,491中有描述，在此將其引入，作為參考。優(yōu)選的生物可降解的季銨鹽包括生物可降解的陽離子二酯化合物，如美國專利4，137，180中所描述，在此將其引入，作為參考。(ii)具有至少一個和優(yōu)選兩個Cs-C3Q,優(yōu)選C『C22烷基鏈的脂族叔胺。實例包括硬化的牛油二曱胺和環(huán)狀胺，例如1-(氬化牛油)酰氨基乙基-2-(氫化牛油)咪唑啉?？梢杂糜谶@里的組合物中的環(huán)狀胺在美國專利4,806，255中有描述，在此將其引入，作為參考。(iii)每個分子具有8-30個碳原子和一個羧基的羧酸。烷基部分具有8-30，優(yōu)選12-22個碳原子。烷基部分可以是直鏈或支化的、飽和或不飽和的，優(yōu)選為直鏈飽和烷基。硬脂酸是用于所述組合物的優(yōu)選脂肪酸。這些羧酸的實例是市售級的硬脂酸和棕櫚酸及其混合物，其可以含有少量其它酸。(iv)多元醇的酯，例如脫水山梨醇酯或硬脂酸甘油酯。脫水山梨醇酯是山梨醇或異山梨醇與脂肪酸例如硬脂酸的縮合產(chǎn)物。優(yōu)選的脫水山梨醇酯的單烷基脫水山梨醇酯。脫水山梨醇酯的常見實例是SPAN60(ICI)，它是脫水山梨醇與硬脂酸異山梨醇酯的混合物。(v)脂肪醇、乙氧基化脂肪醇、烷基苯酚、乙氧基化烷基苯酚、乙氧基化脂肪胺、乙氧基化甘油單酯和乙氧基化甘油二酯。(vi)礦物油和多元醇，例如聚乙二醇。美國專利4,134,838中更為明確地描述了這些軟化劑，該文獻的內(nèi)容通過引用并入本文。這里優(yōu)選使用的織物軟化劑是無環(huán)季銨鹽。也可以使用上述織物軟化劑的混合物。本發(fā)明中使用的織物軟化組合物包含約0.1-約95wt-%的織物軟化組分。優(yōu)選該含量為0.5-50wt-%，特別是2-50wt-。/。和最優(yōu)選為2-30wt-%,基于織物軟化組合物的總重?？椢镘浕M合物還可以包含常規(guī)上用于標準市售織物軟化組合物的添力口劑，例如醇，例如乙醇、正丙醇、異丙醇；多元醇，例如甘油和丙二醇；兩性和非離子表面活性劑，例如咪唑的羧基衍生物、氧乙基化脂肪醇、氫化和乙氧基化蓖麻油，烷基聚糖苷，例如癸基多聚葡萄糖和十二烷基多聚葡萄糖，脂肪醇，脂肪酸酯，脂肪酸，乙氧基化脂肪酸甘油酯或脂肪酸偏甘油酯；以及無機或有機鹽，例如水溶性鉀鹽、鈉鹽或鎂鹽；非水性溶劑；pH緩沖劑；香料；螯合劑；染料；水溶助劑；防沫劑；抗再沉積劑；酶；熒光增白劑；防縮劑；去污劑；殺菌劑；殺真菌劑；固色劑或染料轉(zhuǎn)移抑制劑(如WO-A-02/02865中所述)；抗氧化劑；腐蝕抑制劑；褶皺回復(wrinklerecovery)或濕污減少劑，例如聚有機硅氧烷。后面兩種添加劑在WO0125385中有描述。這些添加劑的用量優(yōu)選為0-30wt-%,基于織物軟化組合物的總重。優(yōu)選該用量為0-20wt-%,特別是0-10wt-。/。和最優(yōu)選是0-5wt-%,基于織物軟化組合物的總重?？椢镘浕瘎┙M合物優(yōu)選具有水性液體形式?？椢镘浕瘎┙M合物的水含量優(yōu)選為25-卯wt-。/。，基于組合物的總重。更優(yōu)選水含量為50-90wt-%，特別是60-90wt-%。織物軟化劑組合物的pH值優(yōu)選為2.0至9.0，尤其是2.0至5.0。軟化組合物可為固態(tài)或液態(tài)。優(yōu)選為液態(tài)軟化組合物。通常，該軟化組合物包括0.1至1000,尤其是1至200,更加尤其是10至80重量份的自由的熒光增白劑和0至2000,尤其是400至1500重量份的水，基于IOO重量份的陽離子聚合物。軟化組合物常常含有本領(lǐng)域已知的其它成分。洗滌組合物、液態(tài)洗滌組合物或軟化組合物中陽離子聚合物與熒光增白劑的重量比為1:10至1000:1，優(yōu)選優(yōu)選l:2至IO:I(陽離子聚合物:熒光增白劑)?？蓪⑾礈靹┡渲瞥晒虘B(tài)，或配制成包括例如5-50%,優(yōu)選10-35%的水的含水液態(tài)，或配制成含有不大于5wt.%,優(yōu)選O-lwt.。/。的水的非水液態(tài)洗滌劑，和基于非離子表面活性劑中增效劑的懸浮液，如GB-A-2"8454中所述。陰離子表面活性劑組分可為例如烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烯烴磺酸鹽(olefmsulfonate)、烷烴磺酸鹽(alkanesulfonate)、脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧基鹽或磺基脂肪酸鹽或其酯。優(yōu)選的是烷基中具有10至20個碳原子的烷基苯磺酸鹽、具有8至18個碳原子的烷基硫酸鹽、具有8至18碳原子的烷基醚硫酸鹽，和衍生自棕櫚油或牛油并具有8至18碳原子的脂肪酸鹽。烷基醚疏酸鹽中加成的環(huán)氧乙烷的平均摩爾數(shù)優(yōu)選為1至20,優(yōu)選1至10。該鹽優(yōu)選衍生自堿金屬如鈉和鉀，尤其是鈉。高度優(yōu)選的羧酸鹽是式R-CO(R')CH2COOM'的堿金屬肌氨酸鹽，其中R是烷基或烯基，其具有9-17個碳原子的烷基或烯基，R'是CrC4烷基和M'是堿金屬，尤其是鈉。非離子表面活性劑成分可為例如伯和仲醇乙氧基化物，尤其是C8-C20脂族醇與平均1至20mol環(huán)氧乙烷/mol醇乙氧基化的醇乙氧基化物，并且更加尤其是C,o-C,5脂族伯醇和脂族仲醇與平均1至10mol環(huán)氧乙烷/mol醇乙氧基化的醇乙氧基化物。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基聚糖苦、甘油單醚和多羥基酰胺(葡糖酰胺(glucamide))。陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的總量為優(yōu)選5-50wt%,優(yōu)選5-40wt%,并且更優(yōu)選5-30wt%。對于這些表面活性劑，優(yōu)選下限為10wt%。增效劑成分可以是堿金屬磷酸鹽，尤其是三聚磚酸鹽；碳酸鹽或碳酸氫鹽，尤其是其鈉鹽；硅酸鹽或焦硅酸鹽(disilicate);硅鋁酸鹽；聚羧酸鹽；聚羧酸；有機膦酸鹽；或氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸酯)；或這些的混合物。優(yōu)選的硅酸鹽是式NaHSim02m+,.pH20或Na2Sim02m仆pH20的結(jié)晶層狀硅酸鈉，其中m是1.9至4的數(shù)且p為0至20。優(yōu)選的硅鋁酸鹽是稱為ZeolitesA、B、X和HS、或這些的混合物的市售的合成材料。優(yōu)選為ZeoliteA。優(yōu)選的聚羧酸鹽包括羥基聚羧酸鹽，尤其是檸檬酸鹽、聚丙烯酸鹽和它們與馬來酸酐的共聚物。優(yōu)選的聚羧酸包括次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸。優(yōu)選的有機膦酸酯或氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸酯)是堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽、次氮基三亞曱基膦酸酯、乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞曱基膦酸鹽。增效劑的量優(yōu)選為5-70重量％，優(yōu)選5-60重量％,更優(yōu)選10-60重量%。關(guān)于增效劑優(yōu)選其下限為15重量％,尤其是20重量％。適宜的過氧化物組分包括，例如，在文獻中已知的和市售的在常規(guī)的洗滌溫度下例如在5至95。C能漂白紡織材料的有才幾過氧化物和無機過氧化物(如過氧化鈉)。尤其，有機過氧化物是，例如，具有至少3個、優(yōu)選6-20個碳原子的烷基鏈的單過氧化物或聚過氧化物；尤其具有6-12個C原子的二過氧二羧酉吏鹽，如二過氧過壬二酸鹽(diperoxyperazelates)、二過氧過癸二酸鹽(diperoxypersebacates)、二過氧鄰苯二甲酸鹽和/或二過氧十二烷二酸鹽；它們相應的游離酸尤其是有利的有機過氧化物。然而，優(yōu)選使用非常有活性的無機過氧化物，如過硫酸鹽、過硼酸鹽和/或過碳酸鹽。當然，也可使用有機過氧化物和/或無機過氧化物的混合物。過氧化物的量優(yōu)選為0.5-30重量％,優(yōu)選1-20重量％，更優(yōu)選1-15重量％。在使用過氧化物的情況下，下限優(yōu)選為2重量％，尤其5重量％。此外，洗滌劑任選地包含酶。酶可加入到洗滌劑中以去除污漬。這些酶通常能改善對污漬的效果，污漬要么是蛋白質(zhì)型的要么淀粉型的，如由血液、牛奶、草或果汁引起的。優(yōu)選的酶為纖維素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。優(yōu)選的酶為纖維素酶和蛋白酶，尤其蛋白酶。纖維素酶為作用于纖維素及其衍生物并使其水解成葡萄糖、纖維二糖、纖維寡糖的酶。纖維素酶除去污漬并具有減輕觸摸時粗糙感的效果?？捎妹傅膶嵗ǖ^不限于下列US-B-6，242，405中第14欄第21至32行給出的蛋白酶；US-B-6，242，405中第14欄第33至46行給出的脂肪酶；US-B-6,242,405中第14欄第47至56行給出的淀粉酶；和US-B-6,242，405中第14欄第57至64行給出的纖維素酶。這些酶可任選地存在于洗滌劑中。使用時，這些酶通常以基于洗滌劑總重0.01-5重量％、優(yōu)選0.05-5重量％、更優(yōu)選0.1-4重量％的量存在。用于本發(fā)明洗滌劑中的其它優(yōu)選添加劑為在紡織物洗滌過程中抑制被洗液中的染料所引起的染色的聚合物(固色劑，染料轉(zhuǎn)移抑制劑)，其中所述染料是在洗滌條件下從紡織物中釋放出來的。這類聚合物優(yōu)選為聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯咪唑或聚乙烯吡啶N-氧化物，其可通過摻入陰離子或陽離子取代基而改性，尤其是那些分子量在5000至60000、更尤其是在10000至50000之間的那些聚合物。這類聚合物通常以基于洗滌劑總重的0.01-5%,優(yōu)選0.05-5重量％,尤其0.1-2重量％的量使用。優(yōu)選的聚合物是WO-A-02/02865中給出的那些(尤其參見第1頁最后一段和第2頁第一段)。所用的洗滌劑通常包含一種或多種助劑如污物助懸劑(soilsuspendingagent)，例如羧曱基纖維素鈉；用于調(diào)節(jié)pH的鹽，例如堿金屬或堿土金屬的硅酸鹽；泡沫調(diào)節(jié)劑，例如肥皂；用于調(diào)節(jié)噴霧干燥和造粒性能的鹽，例如硫酸鈉；香料；以及適當時還包含抗靜電劑和軟化劑；如蒙脫石粘土；光漂白劑；顏料；和/或遮光劑。當然這些組分應當對所使用的任何漂白系統(tǒng)是穩(wěn)定的。例如，這類助劑可以基于洗滌劑總重的0.01-20%,優(yōu)選0.5-10重量％,尤其0.5-5重量％的量使用。該洗滌劑組合物可采用多種物理形態(tài)，包括粉末、顆粒、片和液體的形式。其實例是常規(guī)的粉末強力洗滌劑(powderheavy-dutydetergent)、壓縮和超壓縮的強力洗滌劑和片，如強力洗凈劑片。一種重要的物理形態(tài)是適合于加入到洗衣機中的所謂的濃縮顆粒形式。所謂的壓縮(或超壓縮)洗滌劑也是重要的。在洗滌劑制造領(lǐng)域中，近來的趨勢是向生產(chǎn)壓縮洗滌劑發(fā)展，壓縮洗滌劑包含增加量的活性物質(zhì)。為了使洗滌過程中能量消耗最小化，要求壓縮洗滌劑在低至40°C,乃至在室溫下例如25。C有效地操作。這類洗滌劑通常只包含低量的填充劑或處理助劑，如硫酸鈉或氯化鈉。這類填充劑的量，基于洗滌劑的總重，通常為0-10重量％,優(yōu)選0-5重量％,尤其0-1重量％。這類洗滌劑的堆積密度通常為650-1000g/L，優(yōu)選700-1000g/L,以及尤其為750-1000g/L。洗滌劑還可以以片(tablet)的形式存在。片的相關(guān)特征是易于分配和便于處理。片為最緊密的固體洗滌劑，并且堆積密度為例如，0.9-1.3千克/升。為了能夠快速崩解，洗衣洗滌劑片通常包含特定的崩解劑-泡騰劑如碳酸鹽/碳酸氫鹽/檸檬酸；-溶脹劑如纖維素、羧曱基纖維素、交聯(lián)聚(N-乙烯吡咯烷酮)；-快速溶解物質(zhì)如醋酸鈉(醋酸鉀)或檸檬酸鈉(檸檬酸鉀)；-快速溶解的水溶性剛性包衣如二羧酸。片還可以包含任何上述崩解劑的組合。或仲醇是適宜的，例如曱醇、乙醇、丙醇和異丙醇。優(yōu)選一元醇用作增溶表面活性劑，但也可以使用多元醇如那些包含2至約6個碳原子和2至約6個羥基的那些多元醇(例如，1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。該組合物可以包含5%至90%、通常10%至50%的這類載體。洗滌劑也可以以所謂的"單位液體劑量"形式存在。如果期望的話，該洗滌組合物、液態(tài)洗滌組合物和軟化組合物可含有另外的組分，例如以上對于包括熒光增白劑的液態(tài)和固態(tài)制劑已經(jīng)描述的那些。該方法通常在5至100°C,尤其是5至60。C的溫度范圍進行。優(yōu)選5至40。C，尤其是5至35。C,并且更優(yōu)選5至30。C的溫度范圍。優(yōu)選配制本申請的洗滌組合物，從而使得在使用含水清潔操作過程中，洗滌水的pH為約6.5至約11,優(yōu)選約7.5至11。洗燙產(chǎn)品的pH通常為pH9-11。用于控制pH在推薦的使用水平的技術(shù)包括使用緩沖液、堿、酸等，這是本領(lǐng)域4支術(shù)人員已知的。本申請的機器洗燙方法通常包括在已經(jīng)在其中溶解了或分散了有效量本發(fā)明的機器衣物洗滌組合物的洗衣機中，用含水洗滌溶液處理污染的衣物(laundering)。有效量的洗滌組合物是指例如分散或溶解在5至85升體積的洗滌溶液中的20g至300g產(chǎn)品，這是通常的產(chǎn)品劑量，以及在通常的機器洗燙方法中常常使用的洗滌溶液體積。實例是-頂端加載(top-loading)的立軸美國型自動洗衣機，在洗缸中使用約45-83升水，洗滌周期為約lO至-約14分鐘，洗滌水的溫度為約10至約5(TC;-前端加載的橫軸歐洲型自動洗衣機，在洗缸中使用約8至15升水，洗滌周期為約10至約60分鐘，洗滌水溫度為約30至約95i:;-頂端加載的直軸日本型自動洗衣機，在洗缸中使用約26至52升水，洗滌周期為約8至約15分鐘，洗滌水的溫度為約5至約25°C。液比例優(yōu)選為1:3至1:100,尤其是1:4至l:40,更加尤其是1:4至1:15。高度優(yōu)選的液比為1:4至1:10,尤其是1:5至1:9。使用該洗滌劑處理織物可以如在常用洗衣機中如家庭處理那樣進行操作。因此，用于增亮合成織物即合成單纖維織物或合成混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酰胺或聚酯混紡織物的洗滌組合物的制備方法包括使自由的熒光增白劑和陽離子聚合物與所述的洗滌組合物接觸。因此，用于增亮合成織物即合成單纖維織物或合成混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酰胺或聚酯混紡織物的軟化組合物的制備方法包括使熒光增白劑和陽離子聚合物與所述的軟化組合物接觸。通常，可以任何順序?qū)⑦@些組合物的組分加到一起；但是，在一些情況下，某些順序是有利的，例如-將熒光增白劑和陽離子聚合物加到洗滌劑或軟化組合物中，或者，-將菱光增白劑加到洗滌劑或軟化組合物中，然后加入陽離子聚合物，或者-將陽離子聚合物加到洗滌劑或軟化組合物中，然后加入熒光增白劑。因此，用于增亮合成織物，單纖維織物或混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酰胺或聚酯混紡織物的洗滌組合物的制備方法包括使熒光增白劑和陽離子聚合物與所述的洗滌組合物接觸。因此，用于增亮合成織物，單纖維織物或混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酰胺或聚酯混紡織物的軟化組合物的制備方法包括使熒光增白劑和陽離子聚合物與所述的軟化組合物接觸。因此，本發(fā)明的另一目的是增亮劑，其包括自由的熒光增白劑和陽離子聚合物和任選的水。如果期望的話，增亮劑可含有另外的組分，例如以上對于包括熒光增白劑的液態(tài)和固態(tài)制劑已經(jīng)描述的那些。此外，本發(fā)明涉及用于合成織物，單纖維織物或混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酰胺或聚酯混紡織物的增亮劑，其由陽離子聚合物和自由的熒光增白劑和任選的水組成。優(yōu)選的是，用于合成織物，單纖維織物或混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酰胺或聚酯混紡織物的增亮劑包括0.1至1000,尤其是1至200，更加尤其是10至200例如10至80重量份的自由的熒光增白劑和0至2000，尤其是400至1500重量份的水，基于100重量份的陽離子聚合物。還優(yōu)選的是，用于合成織物，單纖維織物或混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酰胺或聚酯混紡織物的增亮劑包括l至50重量份，優(yōu)選10至40重量份的熒光增白劑，基于IOO重量份的陽離子聚合物。本發(fā)明的用于合成織物，單纖維織物或混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酰胺或聚酯混紡織物的增亮劑的制備方法，包括使0.1至1000，尤其是1至200重量份的自由流動的熒光增白劑，或含有這種自由的焚光增白劑的液態(tài)制劑與100重量份的陽離子聚合物和0至2000，尤其是400至1500重量份的水接觸。通常，可以任何順序進行該組分的添加，例如將焚光增白劑加到陽離子聚合物中，或?qū)㈥栯x子聚合物加到熒光增白中。優(yōu)選地將熒光增白加到陽離子聚合物中。制備的溫度通常為15至35。C,優(yōu)選19至25匸的范圍。優(yōu)選地，將陽離子聚合物加到水中，然后加入熒光增白劑。期望的話，增亮劑可含有另外的組分，例如以上對于包括熒光增白劑的液態(tài)和固態(tài)制劑(例如使用焚光增白劑的來源等的那些制劑)已經(jīng)描述的那些。本發(fā)明最優(yōu)選的特征是自由的熒光增白劑，尤其是自由流動的熒光增白劑和陽離子聚合物的組合作為用于合成織物，尤其是聚酯織物的增亮劑的用途。實施例式(5，)的化合物的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>第一步在約30分鐘內(nèi)，將18.5g二氨基均二苯乙烯二磺酸-二-鈉鹽在185ml水中的溶液加到130ml甲基乙基酮、80ml去離子水、150g冰和18.5g氰尿酰氯(cyanurchloride)的混合物中，添加的速度使得溫度能夠保持在-8至+5°C，并且通過同時加入碳酸鈉溶液(20wt。/。)使pH值能夠保持在4.5至5的范圍。獲得淡黃色懸浮液。第二步:在10分鐘內(nèi)將9.2g苯胺加到步驟1中制備的懸浮液中，由此通過同時加入碳酸鈉溶液(20wt。/。)使pH保持在6.8至7.5的范圍。添加之后，將獲得的混合物升溫至40至45。C。通過同時加入碳酸鈉溶液(20wt。/。)使pH保持在6.8至7.5,然后將該反應混合物加熱至60。C。第三步在60。C，將12g己基胺加到第二步中獲得的反應混合物中。然后在30分鐘內(nèi)將該反應混合物加熱至98。C，并蒸餾140ml曱基乙基酮和水的混合物，同時通過加入氫氧化鈉(16%溶液)使pH值保持在8.8至9.2。當該pH值恒定在8.8至9.2(約1小時后)時，將該反應混合物冷卻至30°C。獲得粗的米色懸浮液，將其過濾。真空干燥濾渣。獲得50.5g式(5，)的化合物的淺黃色粉末。應用實施例將熒光增白劑配制加入到ECE77洗滌劑中，使得每次洗滌循環(huán)所得到的FWA濃度為64(imolFWA/kg織物。FWA-熒光增白劑ECE77(根據(jù)ISO105-CO6定義；DIN54017)_<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>LAS-直鏈烷基苯基磺酸鹽C.5=11.5個碳的平均碳鏈C12.16=12至16個碳的平均碳鏈C18.22=18至22個碳的平均碳鏈CMC=羧曱基纖維素EDTA=乙二胺四乙酸在以下條件下進行洗滌試驗:洗滌劑劑量40g/kg織物液比10:1洗滌溫度40°C洗;條時間20min試驗織物100%聚酯(PES)即No5-3218洗滌循環(huán)l-3和5室內(nèi)干燥在40。C的機殼內(nèi)不加入和加入4wt%RheovisCDP(基于洗滌劑的重量)。RheovisCDP是基于液態(tài)分散聚合物技術(shù)的丙烯基聚合物?！鱓n:n個洗滌循環(huán)之后未增亮的PES的白度(whiteness)的增加。重量比是相對于洗滌劑總重量的。實施例1:用下式的熒光增白劑進行上述應用方法,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>(5)其中使用以下聚合物實施例la)a)使用4wt%RheovisCDP,和實施例lb)b)使用5wt%MagnaflocLT35(高陽離子電荷和中低分子量的液態(tài)級聚合電解質(zhì))，以及實施例lc)c)使用5%Zetag7125(以液態(tài)形式供應的高陽離子有^L絮凝劑(coagulant))。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>Wl是1次洗滌循環(huán)之后未增亮的聚酯的白度的增力口。W2是2次洗滌循環(huán)之后未增亮的聚酯的白度的增加。W3是3次洗滌循環(huán)之后未增亮的聚酯的白度的增加。根據(jù)本發(fā)明的應用實施例1施用式(4)和(6)至(19)的熒光增白劑代替熒光增白劑(5)。所有試驗的熒光增白劑對未增亮的聚酯在一次、兩次和三次洗滌循環(huán)后呈現(xiàn)出白度顯著增加。權(quán)利要求1.自由的熒光增白劑和陽離子聚合物的組合作為合成單纖維織物或合成混紡織物的增亮劑的用途。2.權(quán)利要求1的用途，其中所述合成織物是聚酯或聚酰胺織物，或聚酰胺或聚酯的混紡織物。3.權(quán)利要求l的用途，其中所述自由的熒光增白劑是兩性的。4.用于增亮合成單纖維織物或合成混紡織物的洗燙方法，其特征在于a)通過使自由的熒光增白劑與陽離子聚合物接觸而制備組合物，和b)用步驟a)中制備的組合物處理所述合成單纖維織物或合成混紡織物。5.權(quán)利要求4的方法，其中步驟a)包括將所述自由的熒光增白劑和所述陽離子聚合物引入水中。6.權(quán)利要求4的方法，其中進行步驟a)以開始洗滌循環(huán)。7.合成單纖維織物或合成混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酯或聚酰胺混紡織物的增亮劑，其包括陽離子聚合物和自由的熒光增白劑以及〗壬選的水。8.權(quán)利要求7的增亮劑，其包括0.1-1000重量份，尤其是l-200重量份的自由的熒光增白劑，以及0-2000重量份，尤其是400-1500重量份的水，基于IOO重量份的陽離子聚合物。9.權(quán)利要求7的增亮劑，其中所述自由的熒光增白劑是式(l)的化合物其中L是式(2)或(3)的基團<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R,和112各自獨立地為取代的或未取代的芳氧基；或々包和的或不々包和的，隔斷的或未隔斷的，耳又代的或未取代的脂族或脂環(huán)族烷氧基或芳烷氧基；或羥基或氯；或取代的或未取代的氨基；和R3和R4各自獨立地為氫或取代的或未取代的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的烷基，或取代的或未取代的碳環(huán)芳基或雜環(huán)芳基，和M是陽離子。10.權(quán)利要求9的增亮劑，其中所述自由的熒光增白劑具有式(l)的結(jié)構(gòu)，式(l)中L是式(2)的基團，并且其中R,和R2各自獨立地為氨基。11.權(quán)利要求9的增亮劑，其中所述自由的熒光增白劑具有式(l)的結(jié)構(gòu)，式(l)中L是式(2)的基團，并且其中R,和R2各自獨立地為氨基，其為取代的或未取代的，飽和的或不飽和的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的烷基氨基、亞烷基氨基、二-烷基氨基、二亞烷基氨基、N-烷基-芳基氨基、N-亞烷基-芳基氨基、N-亞烷基-芳烷基氨基或N-烷基-芳烷基氨基；或取代的或未取代的芳基或芳烷基或N-芳基-芳烷基氨基；或隔斷的或未隔斷的，飽和的或不飽和的脂族或脂環(huán)族烷基氨基。12.權(quán)利要求9的增亮劑，其中所述自由的熒光增白劑具有式(l)的結(jié)構(gòu)，式(l)中L是式(2)的基團，并且其中R,是取代的或未取代的芳基氨基、芳烷基氨基、N-烷基-芳基氨基、N-亞烷基-芳基氨基、N-烷基-芳烷基氨基、N-亞烷基-芳烷基氨基或N-芳基-芳烷基氨基；和R2是取代的或未取代的，飽和的或不飽和的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的C6-C4o烷基氨基、C6-Qo亞烷基氨基、二-CrQ烷基氨基、二-d-C6亞烷基氨基、N-d-C6烷基-芳基氨基、N-C,-C6亞烷基-芳基氨基、N-CVC6亞烷基-芳烷基氨基或N-d-C6烷基-芳烷基氨基；取代的或未取代的芳基氨基、芳烷基氨基或N-芳基-芳烷基氨基；飽和的或不飽和的，隔斷的或未隔斷的，取代的或未取代的脂族或脂環(huán)族烷基氨基。13.權(quán)利要求9的增亮劑，其中所述自由的熒光增白劑是式(30)的化合物R2o是氫，或取代的或未取代的芳基、芳烷基或N-芳基-芳烷基；和R21是取代的或未取代的，飽和的或不飽和的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的QrC4Q烷基、C6-C4Q亞烷基、C,-C6二烷基、C,-C6二亞烷基、取代的或未取代的芳烷基；和M是陽離子。14.權(quán)利要求7的增亮劑，其中所述陽離子聚合物的分子量為約2,000至約30,000,000。15.權(quán)利要求7的增亮劑，其中所述陽離子聚合物包括式-(CRsR6-CR7Q)-或者衍生自式R『一R"x的單體中的至少一種陽離子單體重復單元，式-(CR5R6-CR7Q)-中Rs至R7各自獨立地選自氫、取代的或未取代的d-C4烷基、任選取代的苯基、任選取代的芐基、碳環(huán)和雜環(huán)基團，和Q選自式-(CH2)x-(CO)y-R8的基團其中x是0-6，并且y是0或1,R8選自-OCCHJzN^R^X-、-OCO(CH2)zN+(R9)3X-、-NHCO(CH2)zN+(R9)3X-、-((^112)2>^(119)31、氮雜環(huán)季銨、氮雜環(huán)N-氧化物、芳族N-雜環(huán)季銨、芳族N-雜環(huán)N-氧化物；其中其中z是0-6，X—是水溶性陽離子，例如堿金屬離子，和R9選自氫，Q-Cs烷基和C2-C8羥基烷基；式(R『tjJ+一B"X一的單體中R,o各自獨立地為烯烴，其包括除了能夠與相鄰的R,。單元形成環(huán)狀基團之外還能聚合鏈增長的單元；Rn各自為CrC,2直鏈或支化的烷基、千基、取代的千基。16.權(quán)利要求15的增亮劑，其中陽離子聚合物包括用于與陽離子單體單元共聚的共聚單體，其中所述共聚單體是下式的那些-(CR5R6-CR7R12)，其中R5、R^和R7如權(quán)利要求15中所定義；R12獨立地選自羥基、如R5-R7中任一個所定義的基團和式-(012、-13的基團，其中x是0-6，和y是0或1,和R13選自氫、羥基、鹵素、次氮基、-OR3、-0(CH2)xN(R9)2、-OCO(CH2)xN(R9)2、-NHCO(CH2)xN(R9)2、-(CH2)XN(R9)2、碳環(huán)、雜環(huán)、-NHCHO,其中R3是氫或取代的或未取代的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的烷基，或取代的或未取代的碳環(huán)芳基或雜環(huán)芳基，z是0-6，和119如權(quán)利要求15中所定義。17.權(quán)利要求7的增亮劑，其中所述陽離子聚合物包括式(25)、(26)和(27)的化合物<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中n是0-6，和R,是C廣C4坑基7<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中x是0-6,并且R,，是C廣C4坑基，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R，"是C廣C4坑基018.式(30)的化合物其中R2Q是氫，或取代的或未取代的芳基、芳烷基或N-芳基-芳烷基；和R21是取代的或未取代的，飽和的或不飽和的，支化的或未支化的，隔斷的或未隔斷的CVC40烷基、C6-C4Q亞烷基、C廣Q二烷基、C廣C6二亞烷基、取代的或未取代的芳烷基；和M是陽離子。18.19.用于增亮合成織物，單纖維織物或混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酯或聚酰胺混紡織物的洗滌組合物，其包括如權(quán)利要求7-17中任一項所定義的增亮劑。20.用于增亮合成織物，單纖維織物或混紡織物，尤其是聚酯或聚酰胺織物，或聚酰胺或聚酯混紡織物的洗滌組合物，其包括如權(quán)利要求18中所定義的式(30)的熒光增白劑和陽離子聚合物。21.權(quán)利要求19或20的洗滌組合物，其為含水液體的形式。全文摘要本發(fā)明涉及自由的熒光增白劑和陽離子聚合物的組合作為合成單纖維織物或合成混紡織物，尤其是聚酯織物的增亮劑的用途，和對應的增亮劑，以及增亮合成單纖維織物或合成混紡織物的洗燙方法，其特征在于a)通過使自由的熒光增白劑與陽離子聚合物接觸制備組合物，和b)用步驟a)中制備的組合物處理所述合成單纖維織物或合成混紡織物。文檔編號C11D3/37GK101198686SQ200680021725公開日2008年6月11日申請日期2006年6月7日優(yōu)先權(quán)日2005年6月15日發(fā)明者伯納德·舒爾茨,勒內(nèi)·施拉特,奧利弗·貝赫勒,戈茨·謝弗勒,羅伯特·霍克伯格申請人:西巴特殊化學制品控股公司