專利名稱：用于在餐具洗滌過(guò)程中保護(hù)玻璃器皿的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于在自動(dòng)餐具洗滌過(guò)程中保護(hù)玻璃器皿的含鋅和鉍的組合物。
背景技術(shù)：
人們現(xiàn)已充分地認(rèn)識(shí)到了在自動(dòng)餐具洗滌過(guò)程中玻璃器皿腐蝕的問(wèn)題?，F(xiàn)已提出玻璃器皿的腐蝕問(wèn)題是兩個(gè)獨(dú)立現(xiàn)象導(dǎo)致的結(jié)果。首先，據(jù)推測(cè)該腐蝕是由于隨著硅酸鹽網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的水解，礦物質(zhì)從玻璃網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中滲漏出來(lái)所致。其次，據(jù)推測(cè)從玻璃中釋放出了硅酸鹽物質(zhì)。
在多次獨(dú)立洗滌循環(huán)后，這些現(xiàn)象可以導(dǎo)致玻璃器皿的損壞。這些損壞包括混濁、刮痕、條痕及其它變色/不利作用。
已經(jīng)提出硅酸鹽材料可以有效防止原料從玻璃組合物中釋放出來(lái)。然而，使用硅酸鹽化合物具有不利的副作用，例如增大了硅酸鹽材料在玻璃表面上分離的趨向。
進(jìn)一步的解決方法是使用金屬性形態(tài)(如美國(guó)專利3,677,820中所述)或化合物形態(tài)的鋅。使用可溶性鋅化合物在餐具洗滌機(jī)中防止玻璃器皿的腐蝕如例如美國(guó)專利3,255,117中所述。
然而，使用可溶性鋅化合物可以增加不利的副作用，例如出現(xiàn)了不溶性鋅化合物的沉淀物，該沉淀物是通過(guò)與通常存在于餐具洗滌機(jī)洗液中的其它物質(zhì)相互反應(yīng)而形成的。這意味著通常不溶(更確切說(shuō)是微溶)的鋅化合物優(yōu)選是餐具洗滌機(jī)洗液中鋅的來(lái)源。歐洲專利(EP-A-0383480、EP-A-0383482和EP-A-0387997)描述了包括硅酸鋅、碳酸鋅、堿式碳酸鋅(Zn2(OH)2CO3)、氫氧化鋅、草酸鋅、單磷酸鋅(Zn3(PO4)2)和焦磷酸鋅(Zn2P2O7)等的非水溶性化合物用于此目的的用途。
由于這些鋅化合物在水中具有低溶解度，因此為了試圖在水中得到足夠的濃度以獲得所需的玻璃腐蝕保護(hù)效果，通常要求這些化合物具有相對(duì)較大的表面積，這通過(guò)具有較小的粒徑來(lái)實(shí)現(xiàn)。在這點(diǎn)上，EP-A-0383480和EP-A-0387997規(guī)定鋅化合物應(yīng)具有低于250μm的粒徑，而EP-A-0383482規(guī)定粒徑低于1.7mm。然而，并未發(fā)現(xiàn)使用小粒徑可以解決釋放問(wèn)題，因此在使用這些不溶性化合物的情況下，玻璃腐蝕效應(yīng)的問(wèn)題仍然存在。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)使用包含鋅的玻璃和陶瓷可以解決餐具洗滌機(jī)中的玻璃器皿腐蝕問(wèn)題。WO-A-01/64823描述了包含鋅的陶瓷組合物在自動(dòng)餐具洗滌過(guò)程中保護(hù)玻璃器皿的用途。GB-A-2372500和WO-A-00/39259描述了包含鋅(以離子形態(tài)存在)的可溶性玻璃組合物在自動(dòng)餐具洗滌過(guò)程中保護(hù)玻璃器皿的用途。使用含鋅的陶瓷/玻璃組合物克服了上述的溶解度不佳/沉淀的問(wèn)題，同時(shí)提供了對(duì)玻璃器皿的有效保護(hù)。
然而，因?yàn)楹\的陶瓷/玻璃組合物在經(jīng)裝飾的玻璃器皿腐蝕的保護(hù)方面表現(xiàn)不能令人滿意，所以仍存在與含鋅的陶瓷/玻璃組合物(同時(shí)與水溶性/不溶性鋅化合物)有關(guān)的問(wèn)題。
玻璃器皿(以及其它陶器如盤(pán)子)可以用釉進(jìn)行裝飾以施加圖案或?qū)ΣＡ髅?陶器進(jìn)行設(shè)計(jì)。釉一般包含與在玻璃制備中所使用的混合物類似的材料混合物，通常還包含金屬氧化物(例如氧化鉛)/其它化合物以為釉提供色彩。
通常以二次退火焙燒工藝，一般在低于玻璃焙燒工藝的溫度下將釉施加到玻璃上。據(jù)認(rèn)為較低的焙燒溫度為釉提供了相對(duì)于例如餐具洗滌條件的較低的適應(yīng)力/較高的敏感性。
即使在鋅化合物的存在下，經(jīng)裝飾的玻璃器皿/陶器的釉仍會(huì)遭受腐蝕。釉腐蝕具有在多次餐具洗滌循環(huán)后從玻璃器皿/陶器上除掉部分釉的后果。釉脫落具有使所施加的圖案失去光澤和使圖案色彩褪色的后果。因?yàn)橛酝ǔＳ迷诶缡止ぶ破返雀呒?jí)玻璃器皿制品上，洗滌這些制品的消費(fèi)者在餐具洗滌機(jī)中洗滌上釉制品時(shí)非常慎重。上釉制品生產(chǎn)商也慎于建議在清潔這些制品時(shí)采用自動(dòng)餐具洗滌方法。這意味著消費(fèi)者沒(méi)有選擇，只能手工洗滌這些上釉玻璃器皿/陶器。
已經(jīng)使用鉍作為添加劑以幫助防止上釉玻璃器皿的腐蝕。例如，BE860180描述了使用鉍來(lái)避免經(jīng)裝飾的、上釉制品的損壞。然而，由于使用鉍化合物對(duì)洗滌過(guò)程中的其它組分所具有的不利影響，使得在該目的上降低了鉍的價(jià)值。在這點(diǎn)上，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)鉍會(huì)污染塑料材料(例如Tupperware)。鉍還會(huì)導(dǎo)致在未經(jīng)裝飾的玻璃器皿和刀具上形成褐色污點(diǎn)。并且盡管玻璃器皿的上釉部分可得到保護(hù)，但已發(fā)現(xiàn)鉍會(huì)污染未上釉部分。由于這些原因，應(yīng)避免使用鉍作為釉保護(hù)物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是避免/減輕上述問(wèn)題。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了用于在自動(dòng)餐具洗滌過(guò)程中保護(hù)玻璃器皿的包含鋅和鉍的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了包含鋅和鉍的組合物在自動(dòng)餐具洗滌過(guò)程中保護(hù)玻璃器皿的用途。
在本發(fā)明中，應(yīng)當(dāng)理解術(shù)語(yǔ)玻璃器皿包括用玻璃制成的制品(例如飲用玻璃杯和盤(pán)子)，這些制品可以是經(jīng)過(guò)裝飾的(例如用釉和/或用蝕刻/玻璃添加)。術(shù)語(yǔ)玻璃器皿也可以理解為包括家用器皿的其它制品，它可以包含除玻璃以外的材料(例如陶瓷)，但具有玻璃/釉涂層或裝飾(例如上釉的陶瓷盤(pán))。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)鋅和鉍的組合物在自動(dòng)餐具洗滌過(guò)程中在保護(hù)玻璃器皿的腐蝕方面具有特別有利的性能。實(shí)際上該組合物不但在保護(hù)普通玻璃器皿方面是高效的，而且發(fā)現(xiàn)該組合物在保護(hù)上釉玻璃器皿/陶器方面也是高效的。因此，現(xiàn)在可在餐具洗滌機(jī)中使用單一組合物來(lái)同時(shí)為經(jīng)裝飾的玻璃器皿/陶器和未經(jīng)裝飾的玻璃器皿提供玻璃器皿的腐蝕保護(hù)。
此外，通過(guò)使用比以前認(rèn)為是必需量更少量的每種組分金屬，就可以獲得玻璃保護(hù)效果和釉保護(hù)效果。即，當(dāng)鋅與鉍結(jié)合使用時(shí)，現(xiàn)在使用比以前的必需量更少量的鋅(一般為一半的量)就可以得到通常的玻璃保護(hù)。而且，當(dāng)鉍與鋅結(jié)合使用時(shí)，現(xiàn)在使用比以前必需量更少量的鉍(一般為一半的量)就可以得到對(duì)上釉玻璃的保護(hù)。
由于所需材料量的減少，可以實(shí)現(xiàn)多個(gè)其它優(yōu)點(diǎn)。首先，降低了每種材料的使用費(fèi)用。其次，現(xiàn)在可以避免以前觀察到的在自動(dòng)餐具洗滌過(guò)程中使用鉍而導(dǎo)致的問(wèn)題。第三，每種材料的用量較低意味著組合物的使用對(duì)環(huán)境具有較低的影響，并且對(duì)包裝和消費(fèi)者注意事項(xiàng)具有較低的必須遵守的規(guī)定。第四，由于發(fā)現(xiàn)可溶性鋅和鉍化合物會(huì)降低例如在茶葉清潔性能方面的漂白效果，因此通過(guò)降低鋅和鉍的量，可顯著降低該不利作用。
該組合物中鋅與鉍的比優(yōu)選在1∶100～100∶1的范圍內(nèi)(以金屬的質(zhì)量計(jì))。更優(yōu)選組合物中鋅與鉍的比(質(zhì)量比)為1∶10～10∶1，更優(yōu)選為1∶5～5∶1，最優(yōu)選為約1∶1。
考慮到上述比例，提供給餐具洗滌機(jī)的循環(huán)的鋅與鉍的量?jī)?yōu)選為1～1000mg，更優(yōu)選為1～500mg，更優(yōu)選為1～200mg和更優(yōu)選為5～100mg。優(yōu)選該重量是指兩種金屬的組合重量。
最優(yōu)選在餐具洗滌機(jī)洗滌液中以離子形態(tài)得到鋅和鉍。
鋅和鉍可以處于任何適當(dāng)?shù)男螒B(tài)來(lái)提供餐具洗滌機(jī)洗滌液中的離子。
適當(dāng)形態(tài)的一個(gè)實(shí)例是使用該金屬的金屬性形態(tài)。該形態(tài)可以作為分開(kāi)形態(tài)的每種金屬分布在餐具洗滌機(jī)中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該形態(tài)可以在多個(gè)洗滌循環(huán)中溶解，以提供鉍和鋅的可溶離子。金屬性形態(tài)也可以包括鋅和鉍的混合物(例如合金)。合金可以包含其它元素，例如為了確保合金的穩(wěn)定性/可溶性而必需的其它金屬元素。
金屬/合金的優(yōu)選物理形態(tài)包括片、多孔金屬片、纖維、顆粒、粉末、塊(例如長(zhǎng)方體)或其混合物。
合適形態(tài)的另一實(shí)例是使用鉍和鋅中的一種或兩種的鹽或化合物。最優(yōu)選地，鹽/化合物是在洗滌液中具有可觀的溶解度從而能夠觀察到鋅和鉍的效果一種鹽/化合物。然而，也可以使用僅具有低溶解度的其中一個(gè)元素的鹽。在后種情況下(當(dāng)使用一種或多種元素本身的金屬性形態(tài)時(shí))，可以增大餐具洗滌機(jī)中所使用的鹽/化合物的量，以抵消低溶解度鹽的低溶解度。
最優(yōu)選鹽/化合物不包含對(duì)餐具洗滌機(jī)/餐具洗滌機(jī)內(nèi)容物有侵蝕性/有害的組分。在鹽/化合物是陰離子的情況下，優(yōu)選鹽/化合物不含氯化物陰離子，據(jù)認(rèn)為氯化物陰離子對(duì)餐具洗滌機(jī)(更具體地，對(duì)不銹鋼餐具洗滌機(jī)部件)具有不利作用。
可溶性金屬鹽的優(yōu)選實(shí)例包括具有陰離子的化合物，例如硝酸鹽、硫酸鹽、鹵化物(特別是氟化物)、磷酸鹽(可溶)、碳酸鹽和羧酸鹽(例如源自包含C1-C10單或多羧基官能團(tuán)的羧酸的陰離子，特別是乙酸鹽和檸檬酸鹽)等。
具有較低溶解度的金屬化合物的優(yōu)選實(shí)例包括金屬的氧化物。
可以使用多于一種化合物的混合物。也可以使用每種金屬的不同化合物。
最優(yōu)選鹽/化合物是洗滌劑制劑的一部分。洗滌劑制劑可以包含清洗助劑。
洗滌劑制劑可以是任何普通洗滌劑制劑，該制劑是通常被餐具洗滌機(jī)所使用的類型。該制劑包括液體、凝膠、粉末或片劑制劑。其中當(dāng)制劑為液體/凝膠時(shí)，通常鋅和鉍存在于液體/凝膠中的溶液中。然而，也可以考慮使鋅和鉍以不溶性鹽/化合物的形態(tài)存在于液體/凝膠中，使得鋅/鉍可以包含懸浮顆粒(例如，通常在這些制劑中所發(fā)現(xiàn)的諸如“斑點(diǎn)”)。
洗滌劑制劑一般包含通常存在于餐具洗滌機(jī)洗滌劑制劑中的其它組分。在這點(diǎn)上，洗滌劑制劑一般包含選自表面活性劑(非離子、陰離子、陽(yáng)離子和兩性離子)、助洗劑、酶、消泡劑、漂白劑、漂白活化劑、增稠劑、芳香劑和染料的一種或多種組分。
當(dāng)鉍和鋅同時(shí)存在于餐具洗滌機(jī)洗滌劑制劑中時(shí)，最優(yōu)選洗滌劑制劑含有0.002～6重量％的金屬(以兩種金屬的重量計(jì))。更優(yōu)選餐具洗滌機(jī)洗滌劑制劑含有0.01～3重量％的金屬，最優(yōu)選含有0.02～1.3重量％(例如，對(duì)20g的片劑為0.4重量％)。
對(duì)于漂洗助劑，特別是當(dāng)漂洗助劑是用于餐具洗滌機(jī)的鉍和鋅的唯一來(lái)源的情況下，優(yōu)選漂洗助劑制劑含有0.03～30重量％的金屬(以兩種金屬的重量計(jì))。更優(yōu)選漂洗助劑制劑含有0.15～15重量％的金屬，最優(yōu)選為0.3～7重量％。
鋅和鉍也可以存在于可溶性陶瓷/玻璃制劑中。玻璃/陶瓷可以包含玻璃形成材料，如二氧化硅(SiO2)、堿/堿金屬氧化物(例如Na2O)和磷氧化物(例如P2O5)。
玻璃/陶瓷可以包含同質(zhì)體或在替代方案中可以被磨碎/粉碎。當(dāng)將玻璃/陶瓷磨碎或粉碎時(shí)優(yōu)選其平均粒徑小于500μm。
還可以理解，對(duì)于上述鉍和鋅的所有形態(tài)來(lái)說(shuō)，可以使用不同形態(tài)的混合物，其中每種金屬以不同的物理形式存在。
在這點(diǎn)上，還可以是一種金屬存在于添加劑中而另一種金屬存在于洗滌劑/漂洗助劑制劑中。作為實(shí)例，鋅可以與一種或多種其它洗滌劑組分一起存在于餐具洗滌機(jī)洗滌劑/漂洗助劑中，而鉍可以作為分布在餐具洗滌機(jī)中的諸如玻璃組合物等獨(dú)立添加劑而加入。顯然也可以使用物理形態(tài)的其它組合，只要滿足將鉍和鋅供應(yīng)到根據(jù)本發(fā)明的洗滌液中的要求即可。
現(xiàn)在參考下面的非限定性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例-可溶的鋅/鉍化合物**使用“S”作為附標(biāo)(post-script)在這些實(shí)施例中，使用下面的洗滌劑組合物(如表1中所示)作為洗滌劑制劑的基礎(chǔ)。
表1

測(cè)試方法在該實(shí)施例中，在專門(mén)的耐久性測(cè)試餐具洗滌機(jī)(Miele G 540 Special)中將測(cè)試玻璃洗滌50～100次。
清潔劑量20g的上述基礎(chǔ)洗滌劑，在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例中還包括鉍和鋅(以實(shí)施例中規(guī)定的量)，在對(duì)比例中包括替代添加劑(規(guī)定的成分和用量)。在清潔循環(huán)的開(kāi)始進(jìn)行自動(dòng)定量投料。
機(jī)器中的水硬度0.1dGH，通過(guò)離子交換劑進(jìn)行集中軟化，內(nèi)部離子交換劑并不發(fā)揮作用。
清潔程序65℃(清潔和漂洗循環(huán)均在65℃進(jìn)行操作)。
每個(gè)循環(huán)的耗水量23.5升。
所測(cè)試的玻璃器皿無(wú)污染。
測(cè)試報(bào)告包括下列類型的玻璃透明玻璃(意大利)“Linea Michelangelo David”C32白葡萄酒玻璃杯19cl(厘升)。
Royal Leerdam(荷蘭)“Fiori”白葡萄酒玻璃杯19cl。
Arc-International(法國(guó))
“Luminarc Octime Transparent”，威士忌玻璃杯30cl。
“Longchamp”，17cl，Stemglass，鉛晶質(zhì)玻璃。
“Arcoroc Elegance”，葡萄酒杯，14.5cl。
Ruhr Kristall Glas(德國(guó))“Klner Stange”，24cl，啤酒杯。
“RKG Bier”，啤酒高腳杯，38cl。
Nachtmann Bleikristallwerke(德國(guó))“Longdrink-glass”，特制(餐具洗滌機(jī)敏感)，專門(mén)為雷克特本克斯?fàn)柹a(chǎn)。
經(jīng)裝飾的玻璃器皿Ruhr Kristall Glas(德國(guó))“Snoopy Look In”，Longdrink Nordland 28cl。
“Teddy”，Primusbecher 16cl。
Arc-International(法國(guó))“Kenia”，餐盤(pán)，19.5cm。
在50～100次測(cè)試洗滌后以重量分析法測(cè)量重量損失。在自然光或在專門(mén)的光盒中評(píng)價(jià)玻璃杯表面的可見(jiàn)變化。光盒的尺寸為70cm×40cm×65cm(長(zhǎng)×寬×高)且盒子的內(nèi)部漆成無(wú)光澤的黑色。箱子用L 20w/25S(長(zhǎng)60cm)的鎢絲燈從上方照射，其前面用罩覆蓋。在盒內(nèi)放置有支架，支架上放有用于評(píng)價(jià)的玻璃。箱子前端開(kāi)口。
使用下面的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)玻璃杯的腐蝕；玻璃混濁(GC)、線狀腐蝕(CL)和裝飾損傷(DS)。玻璃混濁和線狀腐蝕的參數(shù)用于評(píng)價(jià)未經(jīng)裝飾的玻璃杯，裝飾損傷的參數(shù)用于評(píng)價(jià)經(jīng)裝飾的玻璃杯。依照下表給各個(gè)參數(shù)打分。

對(duì)比例1(S)在該對(duì)比例中，只將鋅添加到基礎(chǔ)洗滌劑制劑中。鋅作為硫酸鋅一水合物ZnSO4H2O以0.4重量％(以鋅計(jì))而存在。
測(cè)試結(jié)果示于表2a(玻璃腐蝕)和表2b(重量損失)中。
表2a-玻璃腐蝕

表2b-質(zhì)量損失

對(duì)比例2(S)在該對(duì)比例中，只將鉍添加到基礎(chǔ)洗滌劑制劑中。鉍作為檸檬酸鉍以0.4重量％(以鉍計(jì))而存在。
測(cè)試結(jié)果示于表3a(玻璃腐蝕)和表3b(重量損失)中。
表3a-玻璃腐蝕

表3b-質(zhì)量損失

對(duì)比例1(S)和2(S)表明雖然鋅能夠?qū)ξ唇?jīng)裝飾的玻璃器皿提供腐蝕保護(hù)，但它對(duì)經(jīng)裝飾的玻璃器皿只能提供弱的保護(hù)(當(dāng)在制劑中以0.4重量％存在時(shí))。
相反地，鉍能夠?qū)?jīng)裝飾的玻璃器皿提供腐蝕保護(hù)，但僅能對(duì)未經(jīng)裝飾的玻璃器皿提供弱的保護(hù)(當(dāng)在制劑中以0.4重量％存在時(shí))。
實(shí)施例1(S)在該實(shí)施例中，將鉍和鋅同時(shí)添加到基礎(chǔ)洗滌劑制劑中。鉍作為檸檬酸鉍以0.2重量％(以鉍計(jì))而存在。鋅作為檸檬酸鋅以0.2重量％(以鋅計(jì))而存在。
測(cè)試結(jié)果示于表4a(玻璃腐蝕)和表4b(重量損失)中。
表4a-玻璃腐蝕

表4b-質(zhì)量損失

與對(duì)比例1(S)和2(S)相比，實(shí)施例1(S)令人驚奇地顯示包含鋅和鉍(兩者均以0.2重量％存在)的組合的制劑可以提供相當(dāng)/更優(yōu)的對(duì)未經(jīng)裝飾的玻璃器皿的腐蝕保護(hù)(當(dāng)與0.4重量％的鋅相比時(shí))。此外，鋅和鉍的組合提供了相等的對(duì)經(jīng)裝飾的玻璃器皿的腐蝕保護(hù)(當(dāng)與0.4重量％的鉍相比時(shí))。
這些效果都是意想不到的。
因此，這表明在包含0.2重量％的鉍時(shí)，加入到洗滌劑制劑中的鋅的量可減少一半(從0.4重量到0.2重量％)，仍可以得到相同程度的對(duì)未經(jīng)裝飾的玻璃器皿的腐蝕保護(hù)。同樣，在加入鋅的條件下，對(duì)于經(jīng)裝飾的玻璃器皿，鉍的量存在同樣情形的降低。
此外，組合物對(duì)未經(jīng)裝飾的和經(jīng)裝飾的玻璃器皿均提供了保護(hù)。
實(shí)施例-金屬的鋅/鉍**使用“M”作為附標(biāo)在這些實(shí)施例中，將下面的洗滌劑組合物(如表5中所示)用作洗滌劑制劑的基礎(chǔ)。
表5

測(cè)試方法、玻璃、損傷評(píng)價(jià)與可溶的鋅/鉍化合物相同。
對(duì)比例1(M)在該例中，只將鋅添加到基礎(chǔ)洗滌劑制劑中。鋅以金屬鋅片的形態(tài)(13mm×6mm×1mm，質(zhì)量60g，100次循環(huán)后質(zhì)量損失為6g)在每個(gè)循環(huán)中以0.06g而存在。
測(cè)試結(jié)果示于表6a(玻璃腐蝕)和表6b(重量損失)中。
表6a-玻璃腐蝕

表6b-質(zhì)量損失

對(duì)比例2(M)在該實(shí)施例中，只將鉍添加到基礎(chǔ)洗滌劑制劑中。鋅作為純金屬鉍粉塵在每個(gè)循環(huán)中以0.2g而存在。
測(cè)試結(jié)果示于表7a(玻璃腐蝕)和表7b(重量損失)中。
表7a-玻璃腐蝕

表7b-質(zhì)量損失

對(duì)比例3(M)在該實(shí)施例中，沒(méi)有將鉍和鋅加到基礎(chǔ)洗滌劑制劑中。
測(cè)試結(jié)果示于表8a(玻璃腐蝕)和表8b(重量損失)中。
表8a-玻璃腐蝕

表8b-質(zhì)量損失

對(duì)比例1(M)、2(M)和3(M)表明雖然金屬鋅能夠?qū)ξ唇?jīng)裝飾的玻璃器皿提供腐蝕保護(hù)，但它對(duì)經(jīng)裝飾的玻璃器皿只能提供弱的保護(hù)。
金屬鉍對(duì)經(jīng)裝飾的和未經(jīng)裝飾的玻璃器皿提供弱的保護(hù)。
實(shí)施例1(M)在該實(shí)施例中，將鉍和鋅均添加到基礎(chǔ)洗滌劑制劑中。鉍作為金屬鉍粉塵在每個(gè)循環(huán)中以0.2g存在。鋅以金屬鋅片的形態(tài)(13mm×6mm×1mm，質(zhì)量60g，100次循環(huán)后質(zhì)量損失為6g)在每個(gè)循環(huán)中以0.06g而存在。
測(cè)試結(jié)果示于表9a(玻璃腐蝕)和表9b(重量損失)中。
表9a-玻璃腐蝕

表9b-質(zhì)量損失

與對(duì)比例1(M)、2(M)和3(M)相比，實(shí)施例1(M)令人驚奇地顯示包含鋅和鉍的組合的制劑提供了增強(qiáng)的對(duì)未經(jīng)裝飾的玻璃器皿的腐蝕保護(hù)(當(dāng)與金屬中的單獨(dú)一種相比時(shí))。此外，鋅和鉍的組合提供了增強(qiáng)的對(duì)經(jīng)裝飾的玻璃器皿的腐蝕保護(hù)(當(dāng)與金屬中的單獨(dú)一種相比時(shí))。
這些效果都是意想不到的。
權(quán)利要求
1.一種組合物，該組合物包含鋅和鉍，該組合物用于在自動(dòng)餐具洗滌過(guò)程中保護(hù)玻璃器皿。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中以金屬的質(zhì)量計(jì)，所述組合物中鋅與鉍的比為1∶100～100∶1。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述組合物中鋅與鉍的質(zhì)量比為1∶10～10∶1，更優(yōu)選為1∶5～5∶1，最優(yōu)選為約1∶1。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的組合物，其中鋅和/或鉍為金屬性形態(tài)。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述金屬性形態(tài)是鋅和鉍的合金。
6.如權(quán)利要求1、2或3所述的組合物，其中鋅和/或鉍作為鹽或化合物而存在。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述鹽/化合物是硝酸鹽、氧化物、硫酸鹽、磷酸鹽、鹵化物、碳酸鹽或羧酸鹽。
8.如權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物包含于洗滌劑制劑中。
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中以鉍和鋅這兩種金屬的總重量計(jì)，所述洗滌劑制劑含有0.002重量％～6重量％的鉍和鋅。
10.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述洗滌劑制劑含有0.01重量％～3重量％的鉍和鋅，最優(yōu)選為0.02重量％～1.3重量％(例如0.4重量％)。
11.如權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物包含于漂洗助劑制劑中。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中以鉍和鋅這兩種金屬的總重量計(jì)，所述漂洗助劑制劑含有0.03重量％～30重量％的鉍和鋅，更優(yōu)選為0.15重量％～15重量％，最優(yōu)選為0.3重量％～7重量％。
13.如權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物包含于可溶解的陶瓷/玻璃制劑中。
14.包含鋅和鉍的組合物在自動(dòng)餐具洗滌過(guò)程中用于保護(hù)玻璃器皿的用途。
15.如權(quán)利要求14所述的用途，其中向餐具洗滌機(jī)的循環(huán)中提供的鋅和鉍的量為1mg～1000mg。
16.如權(quán)利要求15所述的用途，其中向餐具洗滌機(jī)的循環(huán)中提供的鋅和鉍的量為5mg～500mg。
17.如權(quán)利要求16所述的用途，其中向餐具洗滌機(jī)的循環(huán)中提供5mg～100mg的鋅和5mg～100mg的鉍。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種組合物。該組合物包含鋅和鉍。該組合物用于在自動(dòng)餐具洗滌過(guò)程中保護(hù)玻璃器皿。
文檔編號(hào)C11D3/12GK1795261SQ200480014736
公開(kāi)日2006年6月28日 申請(qǐng)日期2004年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月28日
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