專利名稱：液體洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體洗滌劑組合物以及使用該組合物的洗滌方法。
背景技術(shù)：
從洗滌效力的觀點(diǎn)看，在洗滌餐具用洗滌劑中，表面活性劑多使用以陰離子表面活性劑為主成分的的制品。
而且，在洗滌餐具用洗滌劑中，要求洗滌時具有起泡性和泡沫保持性，而為了解決這些問題，優(yōu)選與作為增泡劑的氧化胺型表面活性劑并用。氧化胺不僅起泡性好，而且通過與陰離子表面活性劑并用，能提高洗滌效力。據(jù)認(rèn)為這是因?yàn)檠趸吩谥行浴⑺嵝詤^(qū)域具有陽離子性的性質(zhì)，與陰離子表面活性劑的陰離子形成離子型絡(luò)合物，由此提高了對油的乳化能力，結(jié)果就提高了洗滌效力。
還已知在洗滌餐具用洗滌劑中使用烷基甘油醚的技術(shù)。在JP-A2001-19993中，就揭示了含有陰離子表面活性劑、氧化胺型表面活性劑、以及烷基甘油醚的洗滌餐具用洗滌劑的技術(shù)。在JP-A 2001-49291的發(fā)明內(nèi)容部分，記載了與氧化胺型表面活性劑并用的技術(shù)方案，該公報中的技術(shù)也能提高洗滌效果。在JP-A11-310792中，揭示了使用支鏈烷基甘油醚的洗滌劑的技術(shù)，這暗示著該洗滌劑可用于廚房用途。
聚氧化烯型非離子表面活性劑是與上述陰離子表面活性劑和氧化胺型表面活性劑一樣的廣泛用于液體洗滌劑中的表面活性劑，組合了這些表面活性劑的液體洗滌劑是已知的。
JP-A2002-226887中公開了一種含有特定的陰離子表面活性劑、氧化胺型表面活性劑、以及非離子表面活性劑的廚房用洗滌劑，可舉出非離子表面活性劑的烷基是異辛基、異壬基、異癸基等支鏈烷基的洗滌劑。JP-A 7-188697中，公開了一種含有具有特定鏈長的烷基的非離子表面活性劑的適用于洗滌餐具的水性消毒性液體組合物。在JP-A6-116587中舉例揭示了一種洗滌餐具的洗滌劑，該洗滌劑含有在碳原子數(shù)2～30的支鏈醇上加成了烯化氧的非離子表面活性劑。在JP-A8-502540中，記載了在辛醇、癸醇等中鏈醇上加成了4～9摩爾氧化乙烯的非離子表面活性劑、或碳原子數(shù)6～22的烷基糖苷，對陰離子表面活性劑水溶液的穩(wěn)定性具有一定效果，可應(yīng)用于洗滌餐具的洗滌劑。
JP-A 2003-13092中公開了一種含有相當(dāng)于本發(fā)明構(gòu)成要件的(a)組分的化合物的洗滌劑，公開了能得到可有效洗滌塑料等硬質(zhì)表面的洗滌劑。
烷基糖苷型表面活性劑是與上述陰離子表面活性劑和氧化胺型表面活性劑一樣的廣泛用于液體洗滌劑中的表面活性劑，組合了它們的液體洗滌劑是已知的。
JP-A 8-502310中記載了碳原子數(shù)4～22的烷基糖苷具有起泡力和清潔性。JP-A 8-501817中記載了碳原子數(shù)8～12的烷基糖苷可用作餐具洗滌中的沖洗劑。JP-A 5-148494中公開了一種洗滌劑，該洗滌劑含有碳原子數(shù)8～18的烷基糖苷、陰離子表面活性劑、氧化胺型表面活性劑的不會引起手面粗糙(脫皮)等，適用于餐具洗滌。JP-A 2000-26889中公開了一種并用碳原子數(shù)8～18的烷基糖苷和氧化胺型表面活性劑的適用于餐具洗滌的洗滌劑組合物。US-A 4488981中記載了具有碳原子數(shù)2～6的烷基的烷基糖苷具有使洗滌劑組合物粘度低和改善穩(wěn)定性的效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及液體洗滌劑組合物，含有(a)5～50質(zhì)量％的具有碳原子數(shù)10～18的烴基的陰離子表面活性劑，(b)1～15質(zhì)量％的具有碳原子數(shù)10～18的烴基的氧化胺型表面活性劑，(c)0.1～10質(zhì)量％的選自下述(c-1)、(c-2)或(c-3)的化合物，和(d)水。
(c-1)2-乙基己基單甘油醚，(c-2)下述通式(5)的化合物，R5a-(OR5b)a5-OH (5)式中，R5a是2-乙基己基、R5b是碳原子數(shù)2～4的亞烷基、a5表示平均值2～5的數(shù)。
(c-3)下述通式(6)的化合物
R6a-(OR6b)a6Gb6(6)式中，R6a是選自2-乙基己基、異壬基、異癸基的取代基，R6b是碳原子數(shù)2～4的亞烷基，G是來自還原糖的殘基，a6表示平均值0～6的數(shù)、b6表示平均值1～5的數(shù)。
而且，本發(fā)明還涉及使用浸漬有未稀釋的上述液體洗滌劑組合物的可撓性材料洗滌硬質(zhì)表面的方法。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明人等注意到高濃度表面活性劑與硬質(zhì)表面的接觸使得附著在硬質(zhì)表面上的油污容易除去，而另一方面，過多的表面活性劑又是導(dǎo)致產(chǎn)生膩滑問題的原因。膩滑是指當(dāng)洗滌時或沖洗時，手指和手掌等與洗滌對象表面之間所感覺到的那種洗滌劑恰似油膜、存在于平滑的被洗滌表面的觸感，該觸感不僅在洗滌時，就是在沖洗時也不易去除。通常，膩滑問題通過充分沖洗(沖洗時間比一般沖洗時間長)即可消除，沖洗時不易消除的膩滑感，不僅因有可能給用戶帶來不舒適感而不予選用，而且還與因增加沖洗時間而造成沖洗水的浪費(fèi)相關(guān)。
本發(fā)明人等注意到膩滑因使用氧化胺型表面活性劑而更加顯著。其原因據(jù)推測除氧化胺型表面活性劑本身與其它表面活性劑相比表現(xiàn)出易產(chǎn)生膩滑的性質(zhì)之外，上述絡(luò)合物的形成也有影響。當(dāng)減少氧化胺型表面活性劑量時，盡管可改善洗滌時或沖洗時的膩滑感，但起泡性受損。根據(jù)以上理由，本發(fā)明人等對同時能滿足改善起泡性和洗滌、沖洗時的膩滑感的液體洗滌劑進(jìn)行了深入研究，至此完成本發(fā)明。
本發(fā)明還涉及能同時滿足起泡性和洗滌、沖洗餐具時改善膩滑感的液體洗滌劑。
<(a)組分>
本發(fā)明的(a)組分是具有碳原子數(shù)10～18的烴基的陰離子表面活性劑，優(yōu)選的具體例可舉出具有碳原子數(shù)10～15的烷基的烷基苯磺酸或其鹽，碳原子數(shù)10～16的單烷基硫酸酯鹽，具有碳原子數(shù)10～16的烷基且平均加成了1.0～4.0摩爾的碳原子數(shù)2或3的氧亞烷基的聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽，碳原子數(shù)8～16的α-烯烴磺酸鹽、α-脂肪磺酸脂肪酸(碳原子數(shù)8～16)低級烷基(碳原子數(shù)1～3)酯鹽。作為鹽可舉出鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、烷醇胺鹽，尤其是考慮到粘度，優(yōu)選為鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽。
在本發(fā)明中，從洗滌效果考慮，優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)10～14的烷基的且加成了碳原子數(shù)2或3的氧亞烷基，優(yōu)選氧乙烯基平均加成了1.0～3.0摩爾、特別優(yōu)選為加成了1.5～3.0摩爾的聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽，優(yōu)選使用鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽或鎂鹽。由于能改善低溫或高溫下的儲存穩(wěn)定性，而優(yōu)選為含有高濃度陰離子表面活性劑的組合物。
使用聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽時，優(yōu)選為以直鏈1-烯烴羰基化而得的醇為原料制造的具有支鏈1級烷基的聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽。在此，羰基化是指將鐵、鈷、或鎳等羰基絡(luò)合物用作催化劑，向直鏈1-烯烴上加成一氧化碳獲得醇的方法，得到含直鏈烷基和甲基支鏈烷基的醇。聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽可通過向上述醇進(jìn)一步加成烯化氧，優(yōu)選為氧化丙烯(以下記作PO)或氧化乙烯(以下記作EO)，更優(yōu)選為加成EO，再用三氧化硫或氯磺酸磺化，用堿劑中和獲得。從洗滌效果考慮，平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選為1.0～3.0，更優(yōu)選為1.5～3.0，特別優(yōu)選為1.5～2.5。作為中和用堿劑，優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂，更優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂。如上所述而得的聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽含有支鏈烷基，為達(dá)到優(yōu)良洗滌效果，相對于全部聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽，聚氧化烯支鏈烷基醚硫酸酯鹽的質(zhì)量比為5～80質(zhì)量％，優(yōu)選為10～70質(zhì)量％。
聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽在組合物中配合超過10質(zhì)量％時，尤其是以15～40質(zhì)量％的濃度配合時，優(yōu)選聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽的烷基滿足上述支化率條件。聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽本身呈現(xiàn)膩滑感比其它表面活性劑弱的性質(zhì)，與氧化胺型表面活性劑并用卻不僅有可能使膩滑感增高，還會因濃度增高導(dǎo)致的增稠或因凝膠化而易于殘留在待洗滌表面而存在膩滑感。該問題可通過選擇上述具有支鏈的化合物而減輕。
<(b)組分>
本發(fā)明的(b)組分是具有碳原子數(shù)10～18的烴基的氧化胺型表面活性劑，具體優(yōu)選為下述通式(1)的化合物。
式中，R1a為碳原子數(shù)8～18的烷基或鏈烯基，R1b是碳原子數(shù)1～6的亞烷基，A是選自-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-的基，a為數(shù)字0或1，R1c、R1d分別是碳原子數(shù)1～3的烷基或羥烷基。
式(1)中，R1a優(yōu)選為碳原子數(shù)10～16、更優(yōu)選為碳原子數(shù)10～14的烷基或烯基，特別優(yōu)選為月桂基(或月桂酸殘基)和/或肉豆蔻基(或肉豆蔻酸殘基)。A優(yōu)選為-COO-或-CONH-，更優(yōu)選為-CONH-。R1b的碳數(shù)優(yōu)選為2或3，R1c、R1d優(yōu)選為甲基。
本發(fā)明中，R1a可以是單烷基(或烯基)長鏈，也可以是具有不同烷基(或鏈烯基)長鏈的混合烷基(或烯基)。后者的情況下，優(yōu)選具有選自椰油、棕櫚仁油等植物油衍生的混合烷基(或鏈烯基)長鏈。具體而言，考慮到洗滌效果和起泡性，月桂基(或月桂酸殘基)/肉豆蔻基(或肉豆蔻酸殘基)的摩爾比為95/5～20/80，優(yōu)選為90/10～30/70。
<(c)組分>
本發(fā)明的(c-1)組分是2-乙基己基單甘油醚。該甘油醚的通常的制造方法是使用BF3等酸催化劑或鋁催化劑使2-乙基己醇和表氯醇或縮水甘油醇等環(huán)氧化合物反應(yīng)，如JP-A 2001-49291中所述的含有多種產(chǎn)物的混合物。具體而言，作為2-乙基己基單甘油醚有在環(huán)氧化合物的1位上加成了2-乙基己醇的化合物(3-(2-乙基己基氧)-1，2-丙二醇，以下稱作(c1))；在環(huán)氧化合物的2位上加成的化合物(2-(2-乙基己基氧)-1，3-丙二醇，以下稱作(c2))-而作為副產(chǎn)物有在(c1)或(c2)基礎(chǔ)上進(jìn)一步加成了環(huán)氧化合物的多加成化合物(以下稱作(c3))。
本發(fā)明中，優(yōu)選使用的2-乙基己基單甘油醚，其中的(c3)組分含量，在(c-1)組分中為30質(zhì)量％以下，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為1質(zhì)量％以下。
<(c-2)組分>
本發(fā)明的(c-2)組分是式(5)表示的化合物。式中，R1a是2-乙基己基，R1b是碳原子數(shù)2～4的亞烷基，優(yōu)選為亞乙基或亞丙基，特別優(yōu)選為亞乙基，a為平均值2～5的數(shù)。
式(5)的化合物是通過使2-乙基己醇與烯化氧反應(yīng)而得的化合物的混合物，烯化氧優(yōu)選為氧化丙烯和/或氧化乙烯，特別優(yōu)選為氧化乙烯，醇/烯化氧的摩爾比為1/2～1/5，還可含有未反應(yīng)的2-乙基己醇，a為0～10(平均值為2～5)。
(c-2)組分在含有通式(5)的化合物的同時，還可含有合成時產(chǎn)生的未反應(yīng)醇(2-乙基己醇)，在達(dá)到本發(fā)明效果方面，優(yōu)選含量較少。
在(c-2)組分是通式(5)的化合物和未反應(yīng)醇的混合物時，(c-2)組分中的未反應(yīng)醇(2-乙基己醇)的含量優(yōu)選在5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選在3質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選在1質(zhì)量％以下，含有未反應(yīng)醇的a的平均值為2～5。
(c-2)組分也可使用以上述方法合成通式(5)的化合物后，再實(shí)施蒸餾等作業(yè)，除去了未反應(yīng)醇(a＝0的化合物)和/或a＞5的化合物的物質(zhì)。
a的平均值可很容易通過使用H1-NMR，根據(jù)2-乙基己基的α位的質(zhì)子和氧乙烯基的質(zhì)子的積分值求出。
<(c-3)組分>
本發(fā)明的(c-3)組分是通式(6)表示的化合物。式中，R1a是選自2-乙基己基、異壬基、異癸基的基，特別優(yōu)選為2-乙基己基。R1b是碳原子數(shù)2～4的亞烷基，優(yōu)選為亞乙基或亞丙基，更優(yōu)選為亞乙基，G表示來自還原糖的殘基，a為平均值0～6，優(yōu)選為0～3，特別優(yōu)選為0，b為平均值1～5，優(yōu)選為1～3，特別優(yōu)選為1～2。
G是來自還原糖的殘基，作為原料的還原糖，可以是醛糖或酮糖中任一種，且可舉出碳原子數(shù)3～6的三糖、丁糖、戊糖、己糖。作為醛糖，有芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、來蘇糖、甘露糖、古洛糖、醛糖、艾杜糖、塔羅糖、木糖。作為酮糖，可舉出果糖。
其中，優(yōu)選為碳原子數(shù)5或6的戊醛糖或己醛糖，其中更優(yōu)選為葡萄糖。作為G的還原糖，優(yōu)選為上述單糖類，這些單糖也可使用2～5個，優(yōu)選為2或3個縮合的低聚糖。還可以是單糖和低聚糖的混合物，在此情況下，平均縮合度為1～5，優(yōu)選為1～3，更優(yōu)選為1～2，特別優(yōu)選為1～1.5。
式(6)化合物中，a為0的化合物很容易通過使用酸催化劑使2-乙基己醇、異壬醇、異癸醇與上述還原糖進(jìn)行縮醛化反應(yīng)或縮酮化反應(yīng)而合成。a不為0的化合物很容易通過使用酸催化劑使2-乙基己醇、異壬醇、異癸醇上加成了烯化氧而得的R1a-(OR1b)a-OH與還原糖縮醛化反應(yīng)或縮酮化反應(yīng)而合成。采用縮醛化反應(yīng)時，可以是半縮醛構(gòu)造，也可以是通常的縮醛構(gòu)造。
2-乙基己醇可通過正丁基醛的醛醇縮合后，再氫化而得。異壬醇可通過羰基合成法將二異丁烯羰基化后，再氫化而得，作為代表性構(gòu)造，可舉出3，5，5-三甲基己醇。異癸醇可通過羰基合成法將壬烯羰基化后，再氫化而得，它是在烷基鏈的各個位置上有甲基支鏈的很多異構(gòu)體的混合物，其代表性構(gòu)造是8-甲基-1-壬醇。
<其它組分>
本發(fā)明中，為了提高陰離子表面活性劑的乳化能力，強(qiáng)化洗滌效果，優(yōu)選配合鎂(以下稱作(e)組分)，鎂是以鹽或游離離子的形式存在于體系中，它可作為(a)組分的平衡離子配合，也可作為水溶性鎂化合物配合。作為水溶性鎂化合物，優(yōu)選為《化學(xué)便覽基礎(chǔ)編II》(修定3版)166頁，表8.42，以及190頁，表8.47所述鎂化合物中的20℃水中的溶解度在1g/100g以上、優(yōu)選10g/100g以上的化合物。其中，本發(fā)明更優(yōu)選使用硫酸鎂、氯化鎂、碳酸鎂、硝酸鎂、醋酸鎂。
在本發(fā)明中，為強(qiáng)化洗滌效力，優(yōu)選含有(a)組分和(b)組分之外的其它表面活性劑(以下稱作(f)組分)，特別優(yōu)選為選自(b)組分之外的兩性表面活性劑和非離子表面活性劑的化合物。
作為兩性表面活性劑，優(yōu)選為下述通式(2)的化合物(下稱作(f-1)組分)。

式中，R2a是碳原子數(shù)9～23的烷基或烯基，R2b是碳原子數(shù)1～6的亞烷基。B是選自-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-、-O-的基，b為數(shù)字0或1。R2c、R2d分別是碳原子數(shù)1～3的烷基或羥烷基，R2e是可用羥基取代的碳原子數(shù)1～5的亞烷基，D是選自-SO3-、-OSO3-、-COO-的基。
式(2)中，R2a優(yōu)選為碳原子數(shù)9～15、特別優(yōu)選為9～13的烷基，R2b優(yōu)選為碳原子數(shù)2或3的亞烷基。B優(yōu)選為-CONH-，b優(yōu)選為0或1。R2c、R2d優(yōu)選為甲基或羥乙基。D優(yōu)選為-SO3-或-COO-，D為-SO3-時，R2e優(yōu)選為-CH2CH(OH)CH2-、D為-COO-時，R2e優(yōu)選為亞甲基。
作為非離子表面活性劑(以下稱作(f-2))，優(yōu)選為選自下式(3)的化合物或式(4)的化合物的化合物。
R3a-E-[(R3bO)c-H]d(3)式中，R3a為碳原子數(shù)7～18的烷基或烯基，R3b為碳原子數(shù)2或3的亞烷基。c表示數(shù)字2～100。E為-O-、-CON-或-N-，E為-O-時，d為1，E為-CON-或-N-時，d為2。
R4a-(OR4b)eGf(4)式中，R4a為碳原子數(shù)8～16、優(yōu)選為10～16、更優(yōu)選為10～14的直鏈烷基，R4b為碳原子數(shù)2～4的亞烷基，優(yōu)選為亞乙基或亞丙基，特別優(yōu)選為亞乙基，G是來自還原糖的殘基，e是平均值0～6、優(yōu)選為0～3、更優(yōu)選為0的數(shù)字，f是平均值1～10、優(yōu)選為1～5、更優(yōu)選為1～2的數(shù)字。
作為式(3)化合物的具體例可舉出下述化合物。
R3a-O-(C2H4O)g-H(3-a)式中，R3a含義同前。g是數(shù)字2～100。
R3a-O-(C2H4O)h(C3H6O)i-H(3-b)式中，R3a含義同前。h和i分別獨(dú)立表示2～70的數(shù)，氧化乙烯和氧化丙烯既可以是無規(guī)加成體，也可以是嵌段加成體。

式中，R3a含義同前，j和k的合計(jì)為3～70的數(shù)。j和k的合計(jì)也可以是3～150的數(shù)。
式(4)中，G是來自還原糖的殘基，作為原料的還原糖，可以是醛糖或酮糖中任一種，且可舉出碳原子數(shù)3～6的三糖、丁糖、戊糖、己糖。作為醛糖，有芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、來蘇糖、甘露糖、古洛糖、醛糖、艾杜糖、塔羅糖、木糖。作為酮糖，可舉出果糖。本發(fā)明中，特別優(yōu)選其中的碳原子數(shù)5或6的戊醛糖或己醛糖，其中更優(yōu)選為葡萄糖。
式(4)的化合物，很容易通過使用酸催化劑使上述還原糖和R4a-(OR4b)e-OH進(jìn)行縮醛化反應(yīng)或縮酮化反應(yīng)而合成。在縮醛化反應(yīng)的情況下，可以是半縮醛構(gòu)造，也可以是通常的縮醛構(gòu)造。
為能改善起泡性并強(qiáng)化洗滌效果，作為本發(fā)明的(f)組分，優(yōu)選選自式(2)化合物和式(4)化合物中的1種以上。
為提高儲存穩(wěn)定性，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物優(yōu)選含有水溶助長劑(以下稱作(g)組分)。作為水溶助長劑，優(yōu)選為甲苯磺酸、二甲苯磺酸、異丙苯磺酸或其鈉、鉀、或鎂鹽，更優(yōu)選為對甲苯磺酸。
在本發(fā)明中，為改善儲存穩(wěn)定性以及作為粘度調(diào)節(jié)劑，可含有(c)組分之外的溶劑(以下稱作(h)組分)。作為溶劑的具體例，優(yōu)選選自乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、甘油、異戊二烯二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚的水溶性有機(jī)溶劑。
本發(fā)明的組合物中，從粘度調(diào)節(jié)和儲存穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選配合抗凝膠化的聚合物，例如，日本特表平11-513067號公報中所述的抗凝膠化聚合物(以下稱作(i)組分)，特別優(yōu)選配合聚烷撐二醇。作為抗凝膠化的聚烷撐二醇具體例，可舉出以聚乙二醇為標(biāo)準(zhǔn)時，利用凝膠滲透色譜法求出的重均分子量為200～3000的聚丙二醇和聚乙二醇。
<含有(c-1)的液體洗滌劑組合物>
從洗滌效果考慮，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物優(yōu)選含有5～50質(zhì)量％、更優(yōu)選為10～45質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為10～40質(zhì)量％的(a)組分。優(yōu)選含有1～15質(zhì)量％、更優(yōu)選為1～10質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為2～10質(zhì)量％的(b)組分。而從洗滌效力和起泡性方面考慮，(a)組分/(b)組分的質(zhì)量比為20/1～1/1、優(yōu)選為10/1～1/1、特別優(yōu)選為5/1～1/1。且優(yōu)選含有0.1～10質(zhì)量％、更優(yōu)選0.3～7質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選0.5～5質(zhì)量％的(c-1)。特別優(yōu)選[(a)組分+(b)組分]/(c-1)組分的質(zhì)量比為200～1、更優(yōu)選為100～1.5、進(jìn)一步優(yōu)選為20～1。(c-1)組分不滿足該范圍時，不能抑制洗滌餐具時的膩滑感，超過此范圍時，有可能導(dǎo)致起泡性受抑制，不予選用。
本發(fā)明的(e)組分是任意的，但通過與(a)組分的相互作用，可獲得很高的洗滌效果，而為能進(jìn)一步降低膩滑感，優(yōu)選與(c-1)組分并用。本發(fā)明中，(e)組分取為鎂，優(yōu)選含有0.01～2質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.05～1質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～1質(zhì)量％。(a)組分/(e)組分(取為鎂)的摩爾比優(yōu)選為300/1～1/1，更優(yōu)選為100/1～1/1、進(jìn)一步優(yōu)選為50/1～2/1。
<含有(c-2)或(c-3)的液體洗滌劑組合物>
本發(fā)明組合物中各組分的含量如下。
(c-2)或(c-3)組分含量為0.1～10質(zhì)量％、優(yōu)選為0.3～7質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.5～5質(zhì)量％。
從洗滌效果考慮，(a)組分含量為5～50質(zhì)量％、優(yōu)選為10～45質(zhì)量％、更優(yōu)選為10～40質(zhì)量％。
(b)組分含量為1～15質(zhì)量％、優(yōu)選為1～10質(zhì)量％、更優(yōu)選為2～10質(zhì)量％。
從洗滌效力和起泡性方面考慮，(a)和(b)組分的(a)組分/(b)組分的含量質(zhì)量比范圍為20/1～1/1、更優(yōu)選為10/1～1/1、進(jìn)一步優(yōu)選為5/1～1/1。
(c-2)或(c-3)、(a)和(b)組分，[(a)組分+(b)組分]/{(c-2)或(c-3)}組分的質(zhì)量比范圍為200/1～1/1、更優(yōu)選為100/1～1.5/1、進(jìn)一步優(yōu)選為20/1～2/1。(c-2)或(c-3)、(a)和(b)組分的質(zhì)量比不滿足上述范圍時，不能抑制餐具洗滌時的膩滑感，并有可能導(dǎo)致起泡性受到抑制，不予選用。
在本發(fā)明中，為增強(qiáng)洗滌效果和改善儲存穩(wěn)定性，優(yōu)選含有(f)組分，尤其是通式(2)的化合物和通式(4)的化合物可改善起泡性。但大量配合會助長餐具洗滌時的膩滑感，并有可能導(dǎo)致減弱(c)組分的效果。因此，組合物中(f)組分的比率為0.1～20質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.5～15質(zhì)量％、特別優(yōu)選為1.0～15質(zhì)量％。
作為顯著達(dá)到本發(fā)明效果的要件，[(a)組分+(b)組分+(c)組分]/[(a)組分+(b)組分+(c)組分+(f)組分]的質(zhì)量比優(yōu)選在0.5以上、更優(yōu)選在0.6以上，進(jìn)一步優(yōu)選在0.7以上，且從提高洗滌效力方面考慮，也優(yōu)選滿足上述質(zhì)量比。
從儲存穩(wěn)定性方面考慮，本發(fā)明優(yōu)選含有(g)組分，它在組合物中的含量為0.1～10質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量％、特別優(yōu)選為1～6質(zhì)量％。
為提高儲存穩(wěn)定性，本發(fā)明優(yōu)選含有(h)組分和(i)組分，且它們作為粘度調(diào)節(jié)劑也很有效。(h)組分在組合物中的含量為1～20質(zhì)量％、更優(yōu)選為3～20質(zhì)量％、特別優(yōu)選為5～15質(zhì)量％，(i)組分在組合物中的含量為0.05～10質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.05～5質(zhì)量％、特別優(yōu)選為0.1～3質(zhì)量％。
本發(fā)明的組合物是將上述組分溶解或分散在作為(d)組分的水中而形成的液態(tài)物，從儲存穩(wěn)定性方面考慮，含水量優(yōu)選為20～60質(zhì)量％、更優(yōu)選為30～60質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為40～60質(zhì)量％、特別優(yōu)選為45～55質(zhì)量％。而從儲存穩(wěn)定性和對皮膚的安全性方面考慮，優(yōu)選將該組合物20℃下的pH調(diào)節(jié)為6～8、更優(yōu)選為6.5～7.5。作為pH調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選單獨(dú)或復(fù)合使用鹽酸、硫酸等無機(jī)酸，檸檬酸、琥珀酸、蘋果酸、富馬酸、酒石酸、丙二酸、馬來酸等有機(jī)酸等酸劑；氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨及其衍生物，單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等胺鹽等，碳酸鈉、碳酸鉀等堿劑，特別優(yōu)選使用選自鹽酸、硫酸、檸檬酸的酸劑，和選自氫氧化鈉、氫氧化鉀的堿劑。任一種化合物都可在對粘度特性沒有太大影響的范圍內(nèi)配合。
本發(fā)明的組合物從使用便利性方面看，20℃下的粘度優(yōu)選為10～1000mPa·s、更優(yōu)選為30～700mPa·s、特別優(yōu)選為50～500mPa·s。例如，可使用上述(g)組分、(h)組分、(i)組分等調(diào)節(jié)至上述粘度。
本發(fā)明中所述粘度如下所述進(jìn)行測定。首先準(zhǔn)備轉(zhuǎn)子編號No.3的轉(zhuǎn)子安裝在TOKIMEC.INC制B型粘度計(jì)樣機(jī)BM上的裝置。將試料填充到高量杯中，在20℃的恒溫槽內(nèi)調(diào)節(jié)到20℃。將調(diào)節(jié)為恒溫的試料設(shè)置在粘度計(jì)上。將轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為30r/m，將開始旋轉(zhuǎn)60秒后的粘度作為本發(fā)明的粘度。
作為其它組分，只要不影響粘度特性，還可配合能配合在通常的液體洗滌劑中的成分。例如，可舉出香料成分、除菌成分、防腐劑、渾濁劑、著色劑。
本發(fā)明的液體洗滌劑組合物，適宜用作餐具、烹調(diào)器具的洗滌，廚房環(huán)境的洗滌等硬質(zhì)表面用(特別是廚房用)液體洗滌劑組合物。
本發(fā)明的組合物可用于通常的盥洗室用液體洗滌劑的洗滌方法。具體可舉出將用水稀釋的水溶液用作洗滌液的方法、直接浸入海綿等中的方法。本發(fā)明特別適用于將組合物浸漬在海綿等可撓性材料(優(yōu)選含水)中，與餐具和烹調(diào)用器具直接接觸(擦拭)洗滌的方法。通過實(shí)施該洗滌方法，能在洗滌時抑制餐具凳硬質(zhì)表面的膩滑，能快速沖洗涮洗時的膩滑。該效果是含有(c)組分而帶來的特有效果，即使使用(c)組分的類似化合物也不可能達(dá)到同樣的效果。
根據(jù)本發(fā)明的液體洗滌劑組合物，起泡性和洗滌性好，洗滌時，餐具和烹調(diào)器具等硬質(zhì)表面的膩滑感少，涮洗時能快速除去膩滑感。
實(shí)施例下述實(shí)施例說明了本發(fā)明的具體實(shí)施方式
。但實(shí)施例僅用于舉例說明，并不用于限定本發(fā)明。
使用表1、3、5所示組分調(diào)制液體洗滌劑組合物。按下述方法評價這些組合物的起泡性、觸感、洗滌效力。結(jié)果示于表1、3、5。
表2、4、6說明了將本發(fā)明的液體洗滌劑組合物適用于廚房(餐具、烹調(diào)器具等硬質(zhì)表面)時的配合例。
<起泡性的測定>
將市售新品海綿(可撓性吸收體，Kikuron)用自來水揉洗，并擰至自來水含量為15g。在海綿中浸漬30g表1、3、5中組合物的1質(zhì)量％水溶液，置于陶瓷器皿上，使用和海綿一樣大小的塑料板，用手將器皿上的海綿擠壓2次，將海綿中釋出的泡沫回收到量筒內(nèi)，測定泡沫體積(ml)。
<觸感評價>
將沙拉油中均勻混有0.1質(zhì)量％的染料(蘇丹紅)的樣品油污1g均勻涂布在陶瓷器皿上，作為樣品污染餐具。
將市售新品海綿(可撓性吸收體，Kikuron)用自來水揉洗，并擰至自來水含量為15g，再浸漬1g表1、3、5中的組合物和30g自來水。用手?jǐn)D壓2～3次上述海綿，在樣品污染餐具上揉搓出泡沫，然后擦洗5個樣品污染餐具，按下述標(biāo)準(zhǔn)對洗滌中的膩滑感進(jìn)行了官能評價。
然后，用自來水洗涮擦洗后的樣品污染餐具，按照下述標(biāo)準(zhǔn)對洗涮中的去除膩滑的難易程度進(jìn)行了官能評價(至膩滑感消失所需時間的相對評價)。
幾乎沒有膩滑感○稍有膩滑感△強(qiáng)烈的膩滑感×[沖洗時去除膩滑感的難易程度的基準(zhǔn)]立刻去除了膩滑感○至去除膩滑感需要用些時間△至去除膩滑感需用花費(fèi)較多時間×<洗滌效力試驗(yàn)>
將沙拉油中均勻混有0.1質(zhì)量％的染料(蘇丹紅)的樣品油污1g均勻涂布在聚丙烯制器皿上，作為樣品污染餐具。
將市售新品海綿(可撓性吸收體，Kikuron)用自來水揉洗，并擰至自來水含量為15g，再浸漬1g表1、3、5中的組合物和30g自來水。用手?jǐn)D壓2～3次上述海綿，在樣品污染餐具上揉搓出泡沫，然后擦洗樣品污染餐具，求出可洗凈(根據(jù)附著在餐具上的顏色消失來確認(rèn))器皿的個數(shù)。
表1

(注)括號內(nèi)數(shù)字為以鎂計(jì)的組合物中的濃度(質(zhì)量％)
表2

(注)括號內(nèi)數(shù)字為以鎂計(jì)的組合物中的濃度(質(zhì)量％)(注)表中符號表示下述含義·ES-I聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鈉[原料醇是將50/50(質(zhì)量比)的1-癸烯和1-十二碳烯與原料進(jìn)行羰基化而得的醇。向該醇平均加成2摩爾EO后，利用三氧化硫進(jìn)行硫酸化反應(yīng)，再用氫氧化鈉中和。全部聚氧乙烯支鏈烷基醚硫酸酯鈉在全部聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鈉中的比率為42質(zhì)量％。]·ES-II聚氧乙烯椰烷基醚硫酸酯銨(EO平均加成摩爾數(shù)2摩爾)
·ES-III聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯銨(EO平均加成摩爾數(shù)4摩爾)·AO-IN-月桂基-N，N-二甲基氧化胺·AO-IIN-月桂酸胺丙基-N，N-二甲基氧化胺·GE-2EH2-乙基己基單甘油醚(單甘油醚98質(zhì)量％，(c3)的含量2質(zhì)量％)·GE-C5正戊基單甘油醚(單甘油醚92質(zhì)量％，異構(gòu)體和聚合體的合計(jì)為8質(zhì)量％)·GE-isoC5異戊基單甘油醚(單甘油醚95質(zhì)量％，異構(gòu)體和聚合體的合計(jì)為5質(zhì)量％)·GE-C8正辛基單甘油醚(單甘油醚98質(zhì)量％，異構(gòu)體和聚合體的合計(jì)為2質(zhì)量％)·GE-C10正癸基單甘油醚(單甘油醚96質(zhì)量％，異構(gòu)體和聚合體的合計(jì)為4質(zhì)量％)·GE-isoC10異癸基單甘油醚(單甘油醚94質(zhì)量％，異構(gòu)體和聚合體的合計(jì)為6質(zhì)量％)·非離子-I在碳原子數(shù)12、13的混合烷基仲醇上平均加成7摩爾EO的物質(zhì)(Softanol 70H，日本觸媒株式會社制)·非離子-II烷基的組成是碳原子數(shù)12/碳原子數(shù)14＝60/40(摩爾比)的混合烷基，糖苷平均縮合度為1.5的烷基糖苷·磺基甜菜堿N-月桂基-N，N-二甲基-N-(2-羥基-1-磺丙基)銨磺基甜菜堿·p-TS對甲苯磺酸鈉·PG丙二醇·防腐劑Proxel BDN(Avecia株式會社制)·pH用1N-硫酸水溶液或1N-氫氧化鈉進(jìn)行調(diào)節(jié)表3

(注)括號內(nèi)數(shù)字為以鎂計(jì)的組合物中的濃度(質(zhì)量％)如表3中本發(fā)明制品與比較制品21的對比所表明，因含有(c-2)組分，得到了與比較制品21相比同等甚至以上的起泡性和洗滌效力，洗滌時膩滑感也很少，沖洗時可快速去除膩滑感。
而如表3中本發(fā)明制品與比較制品22～24的對比所表明，使用與作為(c-2)組分的通式(5)的化合物呈類似構(gòu)造的化合物時，也不可能達(dá)到與本申請發(fā)明同等的效果。
表4

(注)括號內(nèi)數(shù)字為以鎂計(jì)的組合物中的濃度(質(zhì)量％)(注)表中符號表示下述含義·2EH-AO22-乙基己基醇中平均加成2摩爾氧化乙烯的化合物(2-乙基己基醇的含量在1質(zhì)量％以下)·2EH-AO42-乙基己基醇中平均加成4摩爾氧化乙烯的化合物(2-乙基己基醇的含量在1質(zhì)量％以下)·2EH-AO52-乙基己基醇中平均加成5摩爾氧化乙烯的化合物(2-乙基己基醇的含量在1質(zhì)量％以下)·2EH-AO62-乙基己基醇中平均加成6摩爾氧化乙烯的化合物(2-乙基己基醇的含量在1質(zhì)量％以下)·C6-AO4正己基醇中平均加成4摩爾氧化乙烯的化合物·C8-AO4正辛基醇中平均加成4摩爾氧化乙烯的化合物·ES-I聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鈉[原料醇是將50/50(質(zhì)量比)的1-癸烯和1-十二碳烯與原料進(jìn)行羰基化而得的醇。向該醇平均加成2摩爾EO后，利用三氧化硫進(jìn)行硫酸化反應(yīng)，再用氫氧化鈉中和。全部聚氧乙烯支鏈烷基醚硫酸酯鈉在全部聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鈉中的比率為42質(zhì)量％。]·ES-II聚氧乙烯椰烷基醚硫酸酯銨(EO平均加成摩爾數(shù)2摩爾)·ES-III聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯銨(EO平均加成摩爾數(shù)4摩爾)·AO-IN-月桂基-N，N-二甲基氧化胺·AO-IIN-月桂酸胺丙基-N，N-二甲基氧化胺·非離子-I在碳原子數(shù)12、13的混合烷基仲醇上平均加成7摩爾EO的物質(zhì)(Softanol 70H，日本觸媒株式會社制)·磺基甜菜堿N-月桂基-N，N-二甲基-N-(2-羥基-1-磺丙基)銨磺基甜菜堿·p-TS對甲苯磺酸鈉·PG丙二醇·防腐劑Proxel BDN(Avecia株式會社制)·pH用1N-硫酸水溶液或1N-氫氧化鈉pH調(diào)節(jié)劑進(jìn)行了調(diào)節(jié)。
表5

(注)括號內(nèi)數(shù)字為以鎂計(jì)的組合物中的濃度(質(zhì)量％)
如表5中本發(fā)明制品與比較制品21對比所表明，因含有(c-3)組分，得到了與比較制品21相比更優(yōu)良的起泡性和洗滌效力，洗滌時膩滑感也很少，沖洗時可快速去除膩滑感。
而如表5中本發(fā)明制品與比較制品32～34的對比所表明，使用與作為(c-3)組分的通式(6)的化合物呈類似構(gòu)造的化合物時，也不可能達(dá)到與本申請發(fā)明同等的效果。
下面，表6表示了將本發(fā)明液體洗滌劑組合物用于廚房(餐具和烹調(diào)器具等硬質(zhì)表面)時的配合例。
表6

(注)括號內(nèi)數(shù)字為以鎂計(jì)的組合物中的濃度(質(zhì)量％)(注)表中的符號表示下述含義。
·AG-2EH2-乙基己基糖苷(葡萄糖平均縮合度為1.3摩爾)·AG-iN異壬基糖苷(葡萄糖平均縮合度為1.5摩爾)·AG-iD異癸基糖苷(葡萄糖平均縮合度為1.7摩爾)·AG-C6正己基糖苷(葡萄糖平均縮合度為1.3摩爾)
·AG-C8正辛基糖苷(葡萄糖平均縮合度為1.3摩爾)·AG-C10正癸基糖苷(葡萄糖平均縮合度為1.7摩爾)·ES-I聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鈉[將50/50(質(zhì)量比)的1-癸烯和1-十二碳烯與原料進(jìn)行羰基化而得的醇。向該醇平均加成2摩爾EO后，利用三氧化硫進(jìn)行硫酸化反應(yīng)，再用氫氧化鈉中和。全部聚氧乙烯支鏈烷基醚硫酸酯鈉在全部聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鈉中的比率為42質(zhì)量％。]·ES-II聚氧乙烯椰烷基醚硫酸酯銨(EO平均加成摩爾數(shù)2摩爾)·ES-III聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯銨(EO平均加成摩爾數(shù)4摩爾)·AO-IN-月桂基-N，N-二甲基氧化胺·AO-IIN-月桂酸胺丙基-N，N-二甲基氧化胺·非離子-I在碳原子數(shù)12、13的混合烷基仲醇上平均加成7摩爾EO的物質(zhì)(Softanol 70H，日本觸媒株式會社制)·磺基甜菜堿N-月桂基-N，N-二甲基-N-(2-羥基-1-磺丙基)銨磺基甜菜堿·P-TS對甲苯磺酸鈉·PG丙二醇·防腐劑Proxel BDN(Avecia株式會社制)·pH用1N-硫酸水溶液或1N-氫氧化鈉pH調(diào)節(jié)劑進(jìn)行了調(diào)節(jié)。
權(quán)利要求
1.一種液體洗滌劑組合物，其特征在于，含有(a)5～50質(zhì)量％的具有碳原子數(shù)10～18的烴基的陰離子表面活性劑，(b)1～15質(zhì)量％的具有碳原子數(shù)10～18的烴基的氧化胺型表面活性劑，(c)0.1～10質(zhì)量％的選自下述(c-1)、(c-2)或(c-3)的化合物，和(d)水，其中，(c-1)為2-乙基己基單甘油醚；(c-2)為下述通式(5)的化合物，R5a-(OR5b)a5-OH (5)式中，R5a是2-乙基己基，R5b是碳原子數(shù)2～4的亞烷基，a5表示平均值2～5的數(shù)；(c-3)為下述通式(6)的化合物，R6a-(OR6b)a6Gb6(6)式中，R6a是選自2-乙基己基、異壬基、異癸基的基，R6b是碳原子數(shù)2～4的亞烷基，G是來自還原糖的殘基，a6表示平均值0～6的數(shù)，b6表示平均值1～5的數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其特征在于，(a)/(b)的質(zhì)量比為20/1～1/1。
3.一種硬質(zhì)表面的洗滌方法，其特征在于，使用浸漬有未稀釋的權(quán)利要求1或2所述液體洗滌劑組合物的可撓性材料，對所述硬質(zhì)表面進(jìn)行洗滌。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種液體洗滌劑組合物，它分別以特定比例含有(a)具有碳原子數(shù)10～18的烴基的陰離子表面活性劑，(b)具有碳原子數(shù)10～18的烴基的氧化胺型表面活性劑，(c)2－乙基己基單甘油醚，式(5)的化合物或式(6)的化合物，以及(d)水。R
文檔編號C11D1/83GK1745165SQ20048000300
公開日2006年3月8日 申請日期2004年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月28日
發(fā)明者林宏光, 西澤伸廣, 蓬田佳弘 申請人:花王株式會社