專利名稱：組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及組合物。具體地講，本發(fā)明涉及包含熱塑性聚合物和用作增塑劑的化合物的組合物。
熱塑性聚合物的加工性能，例如這類聚合物的擠出性能經(jīng)常是通過往其中加入增塑劑而得到改進(jìn)/提高。正如先有技術(shù)中所述(例如在US-A-4426477中描述)，存在避免使用常規(guī)增塑劑(例如己二酸二辛酯(DOA))和鄰苯二甲酸酯增塑劑(如鄰苯二甲酸二辛酯(DOP))的趨勢。這些增塑劑的安全性已引起懷疑，特別是在某些應(yīng)用中更是如此。
US-A-4426477公開了基于甘油酯的增塑劑。所述增塑劑由通過甘油的?；苽涞幕衔锝M成。所述化合物含有三元酯，其中大約兩個酰基具有2個碳原子，剩下的一個酰基有10到14個碳原子。US-A-4426477的化合物具有增塑效果。但在某些應(yīng)用中，增塑劑具有揮發(fā)性，以致它們有可能從其所摻入的熱塑性聚合物(例如PVC)中遷移出來。
本發(fā)明的第一方面提供了一種組合物，所述組合物包含i)熱塑性聚合物，ii)具有下式的化合物， 其中R1、R2和R3獨立選自?；驓湓?，其中R1、R2和R3中至少有一個是含2到6個碳原子的?；?短?；?，其中R1、R2和R3中至少有一個是由含有10到20個碳原子的飽和鏈和親水性支鏈基組成的支鏈?；?長?；?。
優(yōu)選R1、R2和R3中有兩個為上述短酰基，且R1、R2和R3中另一個為上述長酰基。在這情況下，所述化合物可具有下式。 優(yōu)選所述親水性支鏈基選自?；捌溲苌?。優(yōu)選衍生物包括式-O-?；幕鶊F(tuán)。
優(yōu)選所述親水性支鏈基為下式的基團(tuán)， 其中p為0到4或0到3。
在本發(fā)明的優(yōu)選方面中，所述長酰基鏈由具有14到20個碳原子的飽和鏈組成。在更優(yōu)選的方面中，所述長?；溣删哂?6到20個碳原子的飽和鏈組成。
優(yōu)選所述長?；鶠橄率降幕鶊F(tuán)， 其中n為10到20且m為2n，其中p為0到4或0到3。
優(yōu)選n為16到20，更優(yōu)選為16到18，且更優(yōu)選為17。
優(yōu)選CnHm基團(tuán)為直鏈烴基。
在更優(yōu)選的方面中，所述長酰基為下式的基團(tuán)， 其中x為7到10，優(yōu)選x為10，y為2x，且其中p為0到4或0到3，優(yōu)選p為0。
優(yōu)選CxHy基為直鏈烴基。
在更優(yōu)選的方面中，所述長?；鶠橄率降幕鶊F(tuán)。 在本發(fā)明的優(yōu)選方面中，所述短?；鶠榫哂?到5個碳原子的?；Ｔ诟鼉?yōu)選的方面中，所述短?；鶠榫哂?個碳原子的?；?。優(yōu)選所述短酰基為下式的基團(tuán)， 優(yōu)選所述短酰基和親水性支鏈基包含相同數(shù)目的碳原子。在更優(yōu)選的方面中，所述親水性支鏈基為下式的基團(tuán) 且所述短?；鶠橄率降幕鶊F(tuán) 其中p＝q且為0到4或0到3。
在某些方面中，相對于所述組合物中的甘油及其酯的總量而言，所述短酰基最好以最大量存在。優(yōu)選所述短?；钠骄昧坎淮笥谠谒鼋M合物中的甘油及其酯的摩爾數(shù)的2倍。
在某些方面中，相對于所述組合物中的甘油及其酯的總量而言，所述長?；詈靡宰钚×看嬖凇?yōu)選所述長?；钠骄昧繛樗鼋M合物中每摩爾甘油及其酯至少0.4摩爾，優(yōu)選0.9到2摩爾，更優(yōu)選0.9到1摩爾。
也優(yōu)選將所述組合物中的大部分甘油進(jìn)行?；?。因此，在一個優(yōu)選的方面中，所述?；钠骄偭繛槊磕柛视图捌漉?.7到3.0摩爾。
可通過在甘油和一種或多種油(包括天然油和硬化天然油)之間進(jìn)行酯交換，隨后進(jìn)行?；频帽景l(fā)明的化合物。因此，本發(fā)明的化合物可為包括以下兩段工藝的產(chǎn)品(i)在甘油和一種選自蓖麻油(包括硬化蓖麻油、非硬化蓖麻油及其混合物)之間進(jìn)行酯交換，(ii)?；?。
因此，本發(fā)明的另一方面提供了一種制備具有下式的化合物的方法， 其中R1、R2和R3獨立選自?；驓湓?；其中R1、R2和R3中至少有一個為含2到6個碳原子或2到5個碳原子的?；?短?；?；其中R1、R2和R3中至少有一個是由具有10到20個碳原子的鏈和親水性支鏈基組成的支鏈?；?長?；?；所述方法包括以下步驟(i)在甘油和具有下式的甘油三酯化合物之間進(jìn)行酯交換， 其中R1、R2和R3各自為由具有10到20個碳原子的鏈組成的脂肪酸基團(tuán)，以提供包含甘油、單酸甘油酯、甘油二酯和/或甘油三酯的組合物；(ii)任選從所述組合物中分離出單酸甘油酯和/或甘油二酯；(iii)將所述甘油單酯和/或甘油二酯或者將包含單酸甘油酯和/或甘油二酯的組合物進(jìn)行酰化。
在本發(fā)明的方法中，所述含有10到20個碳原子的鏈可為飽和或不飽和。
本發(fā)明的方法可以利用例如蓖麻油或硬化蓖麻油。本發(fā)明的化合物可由硬化蓖麻油制備。蓖麻油和硬化蓖麻油的典型脂肪酸分布如下。
蓖麻油硬化蓖麻油脂肪酸 含量(％) 脂肪酸 含量(％)棕櫚酸(C16) 1.0 棕櫚酸(C16) 1.3硬脂酸(C18) 1.1 硬脂酸(C18) 9.3油酸(C181) 3.8 油酸(C181) 0.9亞油酸(C182)4.4 亞油酸(C182)0.2亞麻酸(C183)0.5 花生酸(C20) 0.7順9-二十碳烯酸(C201)0.5 硬化蓖麻油酸(C18-OH) 84.9蓖麻油酸(C181-OH) 87.4圓括號內(nèi)的符號為CxxY，其中xx表示脂肪酸的碳原子數(shù)，Y表示雙鍵的數(shù)目。硬化蓖麻油酸(也叫12-羥基硬脂酸)在第12個碳原子上有一羥基(OH)。
在這種情況下，基于蓖麻油的產(chǎn)品，或者甚至基于另一種油的產(chǎn)物可以如下合成。給出這些合成路線僅僅是作為示例。本領(lǐng)域的技術(shù)人員會認(rèn)識到其它路線。路線1將蓖麻油和甘油反應(yīng)以生產(chǎn)不同甘油酯的平衡混合物。將所述混合物蒸餾，隨后進(jìn)行酰化以提供所需的最終產(chǎn)物。所述路線如下說明。 包括除去甘油后進(jìn)行蒸餾的第二步驟是任選的。換句話說，可將甘油、甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯的混合物用乙酸酐直接乙?；孕纬梢阴；a(chǎn)物的混合物。所述乙酰化單酸甘油酯或乙?；a(chǎn)物的混合物可能呈淺黃色?？蓪⒌S色產(chǎn)物蒸餾。所得的蒸餾產(chǎn)物是透明的。
根據(jù)蓖麻油和甘油之間的比率以及反應(yīng)條件，所述方法提供了不同的甘油酯混合物。甘油單酯一般為45-65％，且最高可達(dá)65％。這在一般反應(yīng)混合物中可以達(dá)到。隨后可任選將這種組合物作進(jìn)一步處理以提供純度更高的產(chǎn)物，例如單酯含量在90％以上的產(chǎn)物。
進(jìn)一步處理一般可包括除去甘油并隨后將所得混合物進(jìn)行蒸餾。通過進(jìn)一步處理可得到甘油單酯含量一般超過90％的最終產(chǎn)物。所述最終產(chǎn)物的脂肪酸分布將反映出原材料蓖麻油中的脂肪酸分布。這種方法，即甘油單酯的生產(chǎn)方法在Bailey的Industrial Oil & FatProducts，第4卷，第5版，572頁及以下中有描述。
然后可將所述甘油單酯與過量乙酸酐反應(yīng)以將乙酸用甘油酯酯化。從所得的反應(yīng)混合物中除去過量的乙酸酐。最終產(chǎn)品為基于蓖麻油(可為硬化的或非硬化蓖麻油)的完全乙?；瘑嗡岣视王?。
路線2路線2提供了另一種方式，其中可合成基于如硬化和非硬化蓖麻油的乙?；瘑嗡岣视王?。通過蓖麻油與乙酸酐的反應(yīng)可制備乙酰化單酸甘油酯，以提供乙?；吐橛?。然后將乙?；吐橛团c三醋精反應(yīng)以制備基于硬化和非硬化蓖麻油的乙?；瘑嗡岣视王?。此方法如下說明。 蓖麻油與乙酸酐反應(yīng)以制備乙?；吐橛汀Ｒ阴；潭瓤啥x為蓖麻油中每摩爾蓖麻油包含至少一個乙酸基，并且最高可達(dá)平均三個乙酸基。隨后所述乙?；吐橛团c三醋精反應(yīng)以制備主要是乙?；视王サ姆磻?yīng)混合物，乙?；视王サ闹舅岱植碱愃朴谠牧媳吐橛椭械闹舅岱植肌Ｍㄟ^蒸餾提純上述混合物。最終產(chǎn)物是基于硬化或非硬化蓖麻油的乙酰化單酸甘油酯。
在丹麥專利號93 786中描述了由甘油三酯與三醋精的反應(yīng)獲得乙?；视王サ姆椒?。由原料乙?；吐橛秃腿拙铣苫诒吐橛偷囊阴；瘑嗡岣视王ヅc該方法類似。
在高度優(yōu)選的方面中，本發(fā)明的化合物選自下式的化合物 可以制得這些優(yōu)選化合物，并且優(yōu)選根據(jù)以上路線1或路線2制備。
上述化合物是可由本發(fā)明提供的具體化合物。在更廣的方面中，本發(fā)明還可提供下式的化合物 其中R4、R5和R6中有兩個為下式的基團(tuán)， 其中對于R4、R5和R6中的兩個中的每一個，q獨立選自0到4或0到3；并且R4、R5和R6中的另一個為下式的支鏈基， 其中n為10到20且m是2n，并且其中p為0到4或0到3。
優(yōu)選q為0。更優(yōu)選為對于R4、R5和R6中的兩個而言，q均為0。
優(yōu)選n為16到20，更優(yōu)選為16到18，但更優(yōu)選為17。
優(yōu)選CnHm基為直鏈烴基。
在優(yōu)選的方面中，所述支鏈基為下式的基團(tuán) 其中x為7到10，優(yōu)選x為10，y為2x，且其中p為0到4或0到3，優(yōu)選p為0。
優(yōu)選CxHy基為直鏈烴基。
本發(fā)明提供的化合物可摻入到含有熱塑性聚合物的組合物中。因此，本發(fā)明的另一種方面提供了包含上述化合物和熱塑性聚合物的組合物。
本發(fā)明組合物的熱塑性聚合物可以是或者是含有氯乙烯聚合物或選自氯乙烯/醋酸乙烯共聚物、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、氯乙烯/乙烯共聚物的共聚物和通過將氯乙烯接枝到乙烯/醋酸乙烯共聚物上的共聚物，及其混合物。
在優(yōu)選的方面中，所述熱塑性聚合物是或者是含有熱塑性聚合物，優(yōu)選為以上描述的熱塑性聚合物，和第二種聚合物的聚合物共混物。優(yōu)選所述第二種聚合物為甲基丙烯酸聚合物或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物。
本發(fā)明的組合物可以用任何方式配制，以提供所述化合物所需的塑性性質(zhì)。在一個具體的方面，本發(fā)明的組合物所含化合物的量為每100重量份熱塑性聚合物1到100重量份。發(fā)明方法如上所述，本發(fā)明提供了一種制備具有下式的化合物的方法， 其中R1、R2和R3獨立選自?；驓湓?，其中R1、R2和R3中至少有一個是含有2到5或2到6個碳原子的?；?短?；?，其中R1、R2和R3中至少有一個是由含有10到20個碳原子的鏈和親水支鏈基組成的支鏈酰基(長?；?，所述方法包括以下步驟(i)在甘油和具有下式的甘油三酯化合物之間進(jìn)行酯交換， 其中R1、R2和R3各自為由具有10到20個碳原子的鏈組成的脂肪酸基，以提供包含甘油、單酸甘油酯、甘油二酯和/或甘油三酯的組合物；(ii)任選從所述組合物中分離出單酸甘油酯和/或甘油二酯；(iii)將單酸甘油酯和/或甘油二酯或包含單酸甘油酯和/或甘油二酯的組合物進(jìn)行酰化。
在本發(fā)明的方法中，所述含10到20個碳原子的鏈可為飽和或不飽和。
在優(yōu)選的方面中，采用所述方法制備的化合物為此處描述的本發(fā)明的化合物。在更廣泛的方面中，·所述長?；鶠橄率降幕鶊F(tuán)， 其中n為10到20，m選自2n、2n-2、2n-4和2n-6，且其中p為0到4或0到3。
·優(yōu)選m為2n或2n-2。
·優(yōu)選CnHm基為直鏈烴基。所述直鏈烴基可為飽和或不飽和。所述直鏈烴基可包含一個-c＝c-鍵。
·所述長?；鶠橄率降幕鶊F(tuán)， 其中x為7到10，優(yōu)選x為10，且y為2x-2，并且其中p為0到4或0到3，優(yōu)選p為0。
·優(yōu)選CxHy基為直鏈烴基。所述直鏈烴基可為飽和或不飽和。所述直鏈烴基可包含一個-c＝c-鍵。
·所述長酰基為下式的基團(tuán)。 ·所述化合物具有下式。 ·所述化合物具有下式， 其中R4、R5和R6中有兩個為下式的基團(tuán)， 其中對于R4、R5和R6中的兩個的每一個而言，q獨立選自0到4或0到3并且R4、R5和R6中的另一個為下式的支鏈基， 其中n為10到20且m選自2n、2n-2、2n-4和2n-6，并且其中p為0到4或0到3。優(yōu)選q為0。更優(yōu)選對R4、R5和R6中的兩個而言，q都為0。優(yōu)選n為16到20，更優(yōu)選16到18，但更優(yōu)選17。優(yōu)選m為2n-2。
·所述支鏈基為下式的基團(tuán) 其中x為7到10，優(yōu)選x為10，y為2x-2，并且其中p為0到4或0到3，優(yōu)選p為0。
現(xiàn)在用下述實施例進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明。
2.鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)—常用的鄰苯二甲酸酯基增塑劑，從Monsanto Europe，Belgium獲得。
3.化合物A—一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物。 4.化合物B—一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物。 5.化合物C—一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物。 6.化合物D—一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物。 DOP、DINP和化合物A為非本發(fā)明的化合物/組合物的作為對比的化合物?；衔顱、C和D是本發(fā)明的含有飽和長鏈的化合物。合成所述化合物如下制備?；衔顰的合成(本發(fā)明方法)將100克蓖麻油、30克甘油和0.3克50％的氫氧化鈉加熱到250℃并反應(yīng)60分鐘。用0.5克85％的磷酸中和氫氧化鈉。在140℃和0.05mbar下用水蒸氣蒸餾除去甘油。在200℃和低于5*10-3mbar的壓力下，用短路蒸餾濃縮單酸甘油酯。然后將40克單酸甘油酯與40克乙酸酐在140℃下反應(yīng)60分鐘，并真空蒸餾除去所形成的醋酸?；衔顰的產(chǎn)量是50克。
所述合成提供的組合物(組合物A)包含大約90％重量的增塑劑化合物A?；衔顱的合成(本發(fā)明的化合物)將100克氫化蓖麻油與32克乙酸酐在140℃下反應(yīng)60分鐘，并且通過真空蒸餾除去所形成的醋酸。將100克完全乙酰化的氫化蓖麻油與100克三醋精、0.0045克甲醇鈉和0.825克硬脂酸鋁在250℃下反應(yīng)60分鐘。在135℃和0.01mbar下通過真空蒸餾除去沒有反應(yīng)的三醋精。在200℃和低于5*10-3mbar的壓力下，通過短路蒸餾濃縮化合物B?；衔顱的產(chǎn)量為40克。
所述合成提供的組合物(組合物B)包含大約90％重量的增塑劑化合物B?；衔顲的合成(本發(fā)明的化合物和方法)將100克氫化蓖麻油、30克甘油和0.3克50％的氫氧化鈉加熱到250℃并且反應(yīng)60分鐘。用0.5克85％的磷酸中和氫氧化鈉。在140℃和0.05mbar下通過水蒸氣蒸餾除去甘油。在200℃和低于5*10-3mbar的壓力下，通過短路蒸餾濃縮單酸甘油酯。然后將40克單酸甘油酯與54克丁酸酐在150℃下反應(yīng)90分鐘，并且通過真空蒸餾除去所形成的丁酸?；衔顲的產(chǎn)量是61克。
所述合成提供的組合物(組合物C)包含增塑劑化合物C?；衔顳的合成(本發(fā)明的化合物和方法)將100克氫化蓖麻油、30克甘油和0.3克50％的氫氧化鈉加熱到250℃并且反應(yīng)60分鐘。用0.5克85％的磷酸中和氫氧化鈉。在140℃和0.05mbar下通過水蒸氣蒸餾除去甘油。在200℃和低于5*10-3mbar的壓力下，通過短路蒸餾濃縮單酸甘油酯。然后將40克單酸甘油酯與74克己酸酐在160℃下反應(yīng)90分鐘，并且通過真空蒸餾除去所形成的己酸?；衔顳的產(chǎn)量是67克。
所述合成提供的組合物(組合物D)包含增塑劑化合物D。實施例1用以下配方測試增塑劑組合物B的增塑劑功能。配方PVC(K＝70)，Vestolit S7054*100重量份Ca-Zn穩(wěn)定劑 1重量份環(huán)氧大豆油 3重量份增塑劑組合物 50重量份*-可從Hüls AG，Germany獲得測試程序?qū)㈩A(yù)定量的增塑劑組合物添加到上述配方中，并且在150到155℃下在20cm的測試輥筒間將所述混合物捏合5分鐘。采用壓塑機(jī)在160℃和150kg/cm2下將所述輥壓片材進(jìn)一步壓制成1-mm厚的片。
所述測試程序表明組合物B具有增塑效果。
配方PVC(K＝78)，Vestolit P1348K*100重量份Ca-Zn液體穩(wěn)定劑 3重量份增塑劑組合物 60重量份*-可從Hüls AG，Germany獲得測試程序滲料性能—脫氣后，將所述組合物涂在玻璃板上形成1mm厚的膜。將所述薄膜在180℃的烘箱內(nèi)膠凝15分鐘。得到的片材在室溫下放置一星期。用丙酮/IPA混合物清洗析出的物質(zhì)。干燥所述片材以測量其重量損失。
測試程序表明組合物B的析出比US 4426477的組合物中的每一種都少。
乙烯/乙烯基共聚物(K＝55)*100重量份Ca-Zn穩(wěn)定劑 2.0重量份甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯樹脂 5.0重量份潤滑劑，單硬脂酸甘油酯 1.0重量份聚乙烯蠟 0.3重量份增塑劑組合物 3.0重量份*-從Hüls AG，Germany獲得測試程序在180到190℃下將上述組合物在20cm測試輥筒間捏合5分鐘。由此判斷加工性能。緊接著，在180℃和100kg/cm2下進(jìn)一步將所述輥壓片材壓制成1mm厚的片材，然后測量透明性。
測試程序表明組合物B提供的聚合物組合物具有良好的加工性能和良好的透明性。
螯合劑0.5重量份防霧劑失水山梨糖醇月桂酸酯1.0重量份聚氧乙烯烷基醚1.0重量份增塑劑組合物 35重量份測試程序用19mm的擠出機(jī)將上述組合物模壓成包裝膜，并測試所述薄膜以進(jìn)行性能評估。擠出機(jī)規(guī)格Brabender擠出機(jī) 型號19/25 D螺桿直徑19mm，L/D＝25，模頭25mm寬縫口模頭螺桿壓縮比2∶1擠出條件料筒溫度195℃模頭溫度205℃螺桿轉(zhuǎn)速35rpm引出速度12m/min測試程序表明組合物B提供的聚合物組合物具有良好的加工性能、良好的透明性、析出和防霧性能。
實施例5將所評價的6種化合物中的每一種都摻合在PVC中。
所述化合物以下列數(shù)量摻合在PVC中。
PVC(K＝70)，Solvic S271 GC*100重量份增塑劑 40重量份*-從Solvay & Cie，Belgium獲得將所述PVC和增塑劑化合物在Brabender Planetary混合機(jī)，型號P600中混合。所述混合機(jī)在88℃和100RPM下操作。所述程序與ISO/DIS 4574一致。
根據(jù)ISO 293-1974將所述獨立化合物壓塑成大約4mm厚的片材。條件為190℃，所施加的壓力為7.5bar。模壓時間設(shè)置為150秒。
根據(jù)DIN 53457(Dumbbell第4號)從所述模塑片材上裁切下啞鈴狀測試樣品。用于評估增塑劑效果而測量的性能如下表所示。根據(jù)DIN 53505測定肖氏A值。根據(jù)DIN 53457記錄所有其它的性能。
結(jié)果增塑劑楊式模量斷裂應(yīng)變斷裂應(yīng)力 肖氏A 肖氏A SASE(100％)[Mpa][％] [Mpa] (3秒后) (15秒后) [Mpa]DOP12.04639.3 22.2092.5 90.0 8.46DINP 15.04687.4 24.0894.0 91.5 9.31化合物A16.14678.7 28.0191.0 88.0 10.40化合物B12.96733.0 24.9891.0 88.0 9.07化合物C25.89690.4 23.8395.0 92.0 10.51化合物D101.20 474.8 19.8998.0 97.0 12.88一般用于描述增塑效果的參數(shù)是楊式模量和肖氏A值。
·楊式模量也叫彈性模量，并且這個參數(shù)的值越低，增塑效率就越好。
·肖氏A是產(chǎn)品硬度的度量。通常這個值必須盡可能低。
也可用樣品的伸長率為100％時(SASE，100％)所需的應(yīng)力來評價增塑劑的性能。此參數(shù)的數(shù)值低表示增塑效果好。
‘?dāng)嗔褢?yīng)變’和‘?dāng)嗔褢?yīng)力’是用于描述經(jīng)過增塑的PVC的另外兩個機(jī)械性能。
與工業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)增塑劑DOP相比，化合物B提供了與DOP類似的性能。與化合物A和DINP相比，化合物B提供了優(yōu)越的性能?；衔顲和D顯示出增塑效果，但與化合物B相比，性能較差。實施例6將所評價的6種化合物的每一種都摻合在PVC中。
根據(jù)實施例5制備所述化合物，并以以下量摻合在PVC中。
PVC(K＝70)，Solvic S271 GC*100重量份增塑劑 60重量份*-從Solvay & Cie，Belgium獲得增塑劑 楊式模量 斷裂應(yīng)變斷裂應(yīng)力 肖氏A 肖氏ASASE(100％)[Mpa][％] [Mpa] (3秒后)(15秒后) [Mpa]DOP 3.87 878.417.7179.076.53.81DINP4.46 882.019.1583.580.04.31化合物A 4.99 815.018.4979.075.54.70化合物B 4.19 868.218.4280.578.03.88化合物C 6.65 756.018.0588.085.05.48化合物D 64.43487.518.2397.093.510.73與實施例5的配方(40份增塑劑)獲得的結(jié)果相比，對于所有產(chǎn)品，這種含60份增塑劑的配方的結(jié)果顯示了較好的增塑效果。
對于實施例5而言，與工業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)DOP相比，化合物B提供了與DOP類似的性能，特別是楊式模量、SASE(100％)和肖氏A。與化合物A和DINP相比，化合物B提供了優(yōu)越的性能。化合物C和D表現(xiàn)出增塑效果，但性能比化合物B差。
所有在本發(fā)明中提及的公開均通過引用而結(jié)合到本文中來。在不脫離本發(fā)明的范圍和宗旨下，很明顯本領(lǐng)域的技術(shù)人員可對本發(fā)明所描述的方法和體系作出各種更改和變化。雖然已用具體的優(yōu)選實施方案對本發(fā)明進(jìn)行了描述，但是必須明白，所申請保護(hù)的發(fā)明不應(yīng)局限于這些具體的實施方案。實際上，對化學(xué)及相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)人員而言，對所描述的實施本發(fā)明的方式所作出種種修改在下述權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種組合物，所述組合物包含i)熱塑性聚合物ii)具有下式的化合物， 其中R1、R2和R3獨立選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3中至少有一個為含2到6個碳原子的?；?短酰基)，其中R1、R2和R3中至少有一個為由含10到20個碳原子的飽和鏈和親水性支鏈基組成的支鏈?；?長?；?。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述親水性支鏈基為?；蚱溲苌?。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中所述親水性支鏈基為下式的基團(tuán)， 其中P為0到4。
4.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中R1、R2和R3中有兩個為短?；?，且R1、R2和R3中另外一個為長?；?。
5.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述長酰基的鏈由含有14到20個碳原子的鏈組成。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述長?；逆溣珊?6到20個碳原子的鏈組成。
7.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述短?；鶠楹?到5個碳原子的?；?br> 8.權(quán)利要求7的組合物，其中所述短酰基為含有2個碳原子的?；?。
9.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述短酰基的平均含量為不大于甘油及其酯的摩爾數(shù)的2倍。
10.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述長?；钠骄繛槊磕柛视图捌漉ブ辽?.4摩爾，優(yōu)選0.9到2摩爾，更優(yōu)選0.9到1摩爾。
11.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述酰基的總平均量為每摩爾甘油及其酯2.7到3.0摩爾。
12.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述化合物為甘油和油的乙?；ソ粨Q產(chǎn)物，其中所述油選自蓖麻油，包括硬化蓖麻油、非硬化蓖麻油及其混合物。
13.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述熱塑性聚合物為或者包含氯乙烯聚合物或選自氯乙烯/醋酸乙烯共聚物、氯乙烯/偏氯乙氯共聚物、氯乙烯/乙烯共聚物的氯乙烯共聚物以及通過將氯乙烯接枝到乙烯/醋酸乙烯共聚物上而制備的共聚物及其混合物。
14.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述熱塑性聚合物為或者包含熱塑性聚合物和第二種聚合物的聚合物共混物。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中所述第二種聚合物為甲基丙烯酸聚合物或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物。
16.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述組合物含有每100重量份熱塑性聚合物1到100重量份的化合物。
17.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述化合物具有下式。
18.權(quán)利要求1到16中任一項的組合物，其中所述化合物具有下式。
19.權(quán)利要求1到16中任一項的組合物，其中所述化合物具有下式。
20.一種化合物，所述化合物具有下式， 其中R4、R5和R6中的兩個為下式的基團(tuán)， 其中對于R4、R5和R6中的兩個的任何一個，q獨立選自0到3且R4、R5和R6中另一個為下式的支鏈基， 其中n為10到20且m為2n，并且其中p為0到4。
21.權(quán)利要求20的化合物，其中p為0到3。
22.權(quán)利要求20或21的化合物，其中q為0。
23.權(quán)利要求20、21或22的化合物，其中n為16到20，優(yōu)選16到18，更優(yōu)選17。
24.權(quán)利要求20到23中任一項的化合物，其中所述支鏈基為下式的基團(tuán)， 其中x為7到10且y為2x，并且其中p為0到4。
25.權(quán)利要求24的化合物，其中p為0到3。
26.權(quán)利要求24或25的化合物，其中p為0。
27.權(quán)利要求24、25或26的化合物，其中x為10。
28.一種化合物，所述化合物具有下式。
29.一種化合物，所述化合物具有下式。
30.一種化合物，所述化合物具有下式。
31.一種組合物，所述組合物包含權(quán)利要求20到30中任一項所定義的化合物以及熱塑性聚合物。
32.一種用于制備具有下式的化合物方法， 其中R1、R2和R3獨立選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3中至少有一個為含2到6個碳原子的?；?短酰基)；其中R1、R2和R3中至少有一個為由含有10到20個碳原子的鏈和親水性支鏈基組成的支鏈?；?長酰基)；所述方法包括以下步驟(i)在甘油和具有下式的甘油三酯化合物之間進(jìn)行酯交換， 其中R1、R2和R3各自為由含有10到20個碳原子的鏈組成的脂肪酸基，以提供包含甘油、單酸甘油酯、甘油二酯和/或甘油三酯的組合物；(ii)任選從所述組合物中分離出單酸甘油酯和/或甘油二酯；(iii)將所述單酸甘油酯和/或甘油二酯或包含所述單酸甘油酯和/或甘油二酯的組合物進(jìn)行?；?。
33.權(quán)利要求32的方法，其中所述化合物為權(quán)利要求20到30中任一項所定義的化合物。
34.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物基本如前面描述。
35.權(quán)利要求20的化合物，所述化合物基本如前面描述。
36.權(quán)利要求32的方法，所述方法基本如前面描述。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種組合物,所述組合物包括:i)熱塑性聚合物、ii)式(I)的化合物,其中R
文檔編號C11C3/08GK1379795SQ00814348
公開日2002年11月13日 申請日期2000年8月9日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月19日
發(fā)明者B·尼爾森, F·V·斯帕索, J·K·克里斯蒂安森 申請人:丹尼斯科有限公司