專利名稱：制備高堆積密度洗滌劑組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備具有杰出去污力和小平均粒度的高堆積密度洗滌劑組合物的方法。
日本專利公開平3-33199公開了制備洗滌劑組合物的方法，其包括在55℃或以下的溫度下在高速混合器/造粒機(jī)中干燥-中和組分和隨后向其中加入液體粘合劑以進(jìn)行造粒的步驟。此外，日本專利公開平4-363398公開了制備洗滌劑組合物的方法，其包括在55℃或以上的溫度下在高速混合器/造粒機(jī)中干燥-中和組分和隨后向其中加入液體粘合劑以進(jìn)行造粒的步驟。
在上述公開中所述的方法中，公開了在堿金屬硅鋁酸鹽存在下中和陰離子表面活性劑的酸前體的技術(shù)。然而，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)它們存在在進(jìn)行這些技術(shù)時(shí)堿金屬硅鋁酸鹽的變質(zhì)和附聚的問(wèn)題，從而洗滌劑組合物的去污力降低。
為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供制備具有杰出去污力和小平均粒度的高堆積密度洗滌劑組合物的方法。
由如下的描述將清楚本發(fā)明的上述目的和其它目的。
可用于步驟(A)或步驟(a)中的陰離子表面活性劑的液體酸前體是指在室溫下或通過(guò)加熱呈液體或漿料狀態(tài)的酸形式的那些陰離子表面活性劑，它們通過(guò)中和反應(yīng)形成鹽。陰離子表面活性劑的液體酸前體包括直鏈烷基苯磺酸(LAS)、α-烯烴磺酸(AOS)、烷基硫酸(AS)、內(nèi)烯烴磺酸、磺酸脂肪酸酯、烷基醚硫酸、二烷基磺基琥珀酸等。液體酸前體可以兩種或多種組分的組合形式使用。
陰離子表面活性劑的液體酸前體的數(shù)量可根據(jù)所需洗滌劑組合物的組成適當(dāng)選擇。作為通過(guò)中和反應(yīng)形成的陰離子表面活性劑，陰離子表面活性劑的液體酸前體的數(shù)量?jī)?yōu)選是基于最終高堆積密度洗滌劑組合物，按重量計(jì)5-55％，更優(yōu)選按重量計(jì)5-45％，還更優(yōu)選按重量計(jì)10-40％，尤其優(yōu)選按重量計(jì)20-40％。順便說(shuō)明的是，本發(fā)明在洗滌劑組合物中主表面活性劑以其它形式提供的情況下也是有效的。
可用于步驟(A)或步驟(a)中的水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)顯示能夠中和陰離子表面活性劑的液體酸前體的堿性性質(zhì)。上述水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)包括碳酸鈉、碳酸氫鈉、硅酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣等。在水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)中，優(yōu)選碳酸鈉，因?yàn)樘妓徕c在最終洗滌劑組合物中能夠用作洗滌劑助洗劑和堿化劑。因此，優(yōu)選在步驟(A)或步驟(a)中加入數(shù)量等于或超過(guò)中和陰離子表面活性劑的液體酸前體所需數(shù)量的水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)。例如水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)優(yōu)選以中和陰離子表面活性劑的液體酸前體所需數(shù)量的1-20倍，更優(yōu)選中和所需數(shù)量的2-15倍，尤其優(yōu)選中和所需數(shù)量的3-15倍的數(shù)量加入。
水溶性堿性物質(zhì)優(yōu)選是顆粒，從收率改善和貯存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，其平均粒度優(yōu)選是30微米或以上，更優(yōu)選40-200微米，最優(yōu)選50-100微米。本文中水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)的平均粒度基于體積評(píng)價(jià)，其中平均粒度用激光衍射粒度分布分析器(“LA-700”，商業(yè)上可得自HORIBA Ltd.)測(cè)量。
在步驟(A)或步驟(a)中，混合操作在基本上不存在堿金屬硅鋁酸鹽存在下進(jìn)行。本文中短語(yǔ)“基本上不存在堿金屬硅鋁酸鹽”是指其中在步驟(A)或步驟(a)中堿金屬硅鋁酸鹽的含量?jī)?yōu)選是步驟(A)或步驟(a)中中和混合物的按重量計(jì)5％或更低，更優(yōu)選按重量計(jì)3％或更低的情況。當(dāng)在步驟(A)或步驟(a)中存在大量堿金屬硅鋁酸鹽時(shí)，通過(guò)與酸形式的陰離子表面活性劑的液體酸前體接觸，發(fā)生堿金屬硅鋁酸鹽的變質(zhì)和附聚，從而得到的洗滌劑組合物的洗滌性質(zhì)可能下降。因此，上述問(wèn)題可通過(guò)在基本上不存在堿金屬硅鋁酸鹽的特定條件下進(jìn)行混合操作而避免。
順便說(shuō)明的是，如以下詳細(xì)說(shuō)明的那樣，實(shí)施方案1還包括這樣一個(gè)實(shí)施方案，即其中在步驟(a)的中和過(guò)程中或在加入的陰離子表面活性劑的液體酸前體的數(shù)量超過(guò)一定程度時(shí)開始步驟(B)的堿金屬硅鋁酸鹽的加入。
在步驟(A)或步驟(a)中，除水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)和陰離子表面活性劑的液體酸前體之外，可加入部分或全部選擇性組分。可在該步驟中混合的選擇性組分包括，例如熒光增白劑、顏料、抗再沉積劑(多羧酸鹽聚合物、羧基甲基纖維素的鈉鹽等)、表面活性劑(脂肪酸或其鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽等)、硅藻土、方解石、高齡土、膨潤(rùn)土、三聚磷酸鹽、硫酸鈉、亞硫酸鈉等。
在其中制備含有三聚磷酸鹽作為主要助洗劑組分的洗滌劑組合物的情況下，對(duì)三聚磷酸鹽的平均粒度沒(méi)有特殊限制，平均粒度優(yōu)選為1-30微米，更優(yōu)選5-20微米，還更優(yōu)選6-15微米。由抑制洗滌劑顆粒附聚的觀點(diǎn)考慮，三聚磷酸鹽的平均粒度越小，洗滌劑顆粒的平均粒度越小。由以工業(yè)規(guī)模制備具有小粒度的洗滌劑顆粒的生產(chǎn)能力的觀點(diǎn)考慮，三聚磷酸鹽的平均粒度優(yōu)選為1微米或以上，從抑制洗滌劑顆粒的附聚的觀點(diǎn)考慮，平均粒度優(yōu)選30微米或以下。本說(shuō)明書中涉及的三聚磷酸鹽的平均粒度基于體積評(píng)價(jià)，其中平均粒度用激光衍射粒度分布分析器(“LA-700”，商業(yè)上可得自HORIBA Ltd.)測(cè)量。
在步驟(A)或步驟(a)中加入的選擇性組分優(yōu)選顆?；蚍勰顟B(tài)的物質(zhì)，可使用通過(guò)粉碎塊狀物質(zhì)制備的物質(zhì)或單獨(dú)造粒的物質(zhì)。選擇性組分的平均粒度優(yōu)選是200微米或以下。順便說(shuō)明的是，選擇性組分可作為含水溶液、糊狀物或漿狀物加入。然而，為避免過(guò)分的附聚，當(dāng)含有水時(shí)，優(yōu)選調(diào)整其數(shù)量使得不超過(guò)如下描述的含水量。
當(dāng)上述選擇性組分加入時(shí)，優(yōu)選在步驟(A)或步驟(a)中在中和之前，選擇性組分預(yù)先與水溶性堿性物質(zhì)混合?；旌铣潭葍?yōu)選使得每個(gè)組分均勻混合。例如當(dāng)使用攪拌造粒機(jī)時(shí)，優(yōu)選用于攪拌造粒機(jī)的操作是例如5分鐘之內(nèi)的混合時(shí)間。
在步驟(A)或步驟(a)，可加入水以用于加速中和反應(yīng)。加入的水的數(shù)量?jī)?yōu)選是基于步驟(A)或步驟(a)中按100重量份水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)(和在其中加入選擇性組分的情況下，加入它們的干基重量)0.2-3重量份，更優(yōu)選0.5-1.5重量份。從引發(fā)中和反應(yīng)的觀點(diǎn)考慮，水的數(shù)量?jī)?yōu)選是0.2重量份或以上，從抑制洗滌劑顆粒的附聚的觀點(diǎn)考慮，數(shù)量?jī)?yōu)選為3重量份或以下。順便說(shuō)明的是，在其中水包含在組分，例如陰離子表面活性劑的液體酸前體中或使用其它水溶性原料，或使用含水粉末原料的情況下，所加入的水的數(shù)量可考慮這些含水量的情況下確定。
此外，作為加速中和反應(yīng)的更優(yōu)選實(shí)施方案，含水堿性溶液或堿性漿料溶液(以下簡(jiǎn)稱為“堿性溶液”)可優(yōu)選用于代替上述的水。通過(guò)使用堿性溶液，不僅與使用水的情況相比能夠更加加速中和反應(yīng)，而且生成的洗滌劑顆粒的粒度能夠變小，從而明顯增加堆積密度。
堿性溶液優(yōu)選以中和陰離子表面活性劑的液體酸前體所需數(shù)量的0.05-0.5倍，更優(yōu)選中和所需數(shù)量的0.10-0.45倍，尤其優(yōu)選中和所需數(shù)量的0.10-0.40倍的數(shù)量加入。從引發(fā)中和反應(yīng)以達(dá)到所需效果的觀點(diǎn)考慮，數(shù)量?jī)?yōu)選是中和所需數(shù)量的0.05倍或以上，從抑制洗滌劑顆粒的附聚的觀點(diǎn)考慮，數(shù)量?jī)?yōu)選為中和所需的數(shù)量的0.5倍或以下。順便說(shuō)明的是，在其中堿性溶液具有低濃度的情況下，在加入一定量的堿性溶液的同時(shí)，在混合物中加入了過(guò)量的水，從而同樣發(fā)生洗滌劑顆粒的附聚。因此，堿性溶液的濃度優(yōu)選是按重量計(jì)20-50％，更優(yōu)選按重量計(jì)30-50％，尤其優(yōu)選按重量計(jì)40-50％。
此外，用于堿性溶液的堿化劑的種類包括強(qiáng)堿性水溶液，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀水溶液，它們能夠容易地引起與陰離子表面活性劑的液體酸前體的中和反應(yīng)。其中從成本的觀點(diǎn)考慮，使用氫氧化鈉水溶液有利。堿性水溶液更優(yōu)選具有12或以上的pH值，優(yōu)選堿性溶液通過(guò)使堿性溶液在加入時(shí)均勻分散的噴灑或滴加加入。優(yōu)選堿性溶液在與陰離子表面活性劑的液體酸前體混合之前，加入水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)和其它選擇性組分的混合物中。
當(dāng)在步驟(A)或步驟(a)中進(jìn)行中和反應(yīng)時(shí)，優(yōu)選在陰離子表面活性劑的液體酸前體中預(yù)先加入無(wú)機(jī)酸，例如硫酸等。在通過(guò)使用預(yù)先混合無(wú)機(jī)酸與陰離子表面活性劑的液體酸前體制備的混合物的粉末或顆粒水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)的中和反應(yīng)得到的顆粒中，由于與顆粒的內(nèi)部相比由無(wú)機(jī)酸得到的中和鹽存在于更接近顆粒表面，生成的顆粒具有低的粘合性和小的顆粒，從而能夠制備具有高表面活性劑含量的顆粒而不引起顆粒的附聚。此外，由于以上述方式得到的顆粒具有大量的微孔，可制備含有高含量液體組分，例如非離子表面活性劑的顆粒。每摩爾陰離子表面活性劑的液體酸前體，無(wú)機(jī)酸優(yōu)選以0.1-1.0摩爾，更優(yōu)選0.1-0.8摩爾，還更優(yōu)選0.15-0.75摩爾，尤其優(yōu)選0.2-0.7摩爾，最優(yōu)選0.25-0.65摩爾的數(shù)量加入。從抑制形成洗滌劑顆粒的粗顆粒觀點(diǎn)考慮，無(wú)機(jī)酸優(yōu)選以每摩爾液體酸前體0.1摩爾或以上的數(shù)量加入，從保證濃縮洗滌劑的配方組合物中的自由度(the degree offreedom)考慮，無(wú)機(jī)酸優(yōu)選以每摩爾液體酸前體1.0摩爾或以下的數(shù)量加入。
在步驟(A)或步驟(a)中，陰離子表面活性劑的液體酸前體和水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)的加入順序不必特別規(guī)定，優(yōu)選將液體酸前體加入水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)中。
加入陰離子表面活性劑的液體酸前體的方法可以是連接地或多批量地進(jìn)行，可提供兩個(gè)以上的的加入方式。
在步驟(A)或步驟(a)中中和過(guò)程優(yōu)選通過(guò)使用攪拌造粒機(jī)進(jìn)行，優(yōu)選攪拌造粒機(jī)帶有攪拌槳和切碎機(jī)用于破碎和分散(或用功能相當(dāng)?shù)姆绞教娲?。
可用于本發(fā)明的間歇方法的攪拌造粒機(jī)的具體實(shí)例包括VerticalGranulator(商業(yè)上由Powrex Corp.獲得)；High-Speed Mixer(商業(yè)上由Fukae Powtec Kogyo Corp.獲得)；Ldige Mixer(商業(yè)上由Matsuzasa Giken Co.，Ltd.獲得)；PLOUGH SHARE Mixer(商業(yè)上由PACIFIC MACHINERY & ENGINEERING Co.，LTD.獲得)；GerickeMixer(商業(yè)上由Meiji Machine Co.，Ltd.獲得)等，尤其優(yōu)選LdigeMixer和PLOUGH SHARE Mixer。用于連續(xù)方法的攪拌造粒機(jī)的具體實(shí)例包括連續(xù)Ldige Mixer(中速混合器具有相對(duì)長(zhǎng)的停留時(shí)間)；高速混合器(具有相對(duì)短的停留時(shí)間)，例如CB recycler(商業(yè)上由Ldige獲得)；Turbilizer(商業(yè)上由Hosokawa Micron Corporation獲得)；Shugi Mixer(商業(yè)上由Powrex Corp.獲得)；Flow JetMixer(商業(yè)上由Funken Powtechs，Inc.獲得)等。順便說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，上述混合物可以適當(dāng)?shù)亟M合使用。例如混合水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)和其它選擇性組分的中和反應(yīng)和加入陰離子表面活性劑的液體酸前體的中和反應(yīng)可在不同攪拌造粒機(jī)中處理。
更優(yōu)選的用于本發(fā)明的攪拌造粒機(jī)裝備用于調(diào)節(jié)造粒機(jī)內(nèi)部溫度的夾套或裝備用于在攪拌造粒機(jī)中吹入氣體的噴嘴。更優(yōu)選的攪拌造粒機(jī)的具體實(shí)例包括在日本專利公開平10-296064和平10-296065中公開的那些混合器。
此外，在步驟(A)或步驟(a)中，中和過(guò)程優(yōu)選在向攪拌造粒機(jī)中吹入氣體時(shí)進(jìn)行。通過(guò)在攪拌造粒機(jī)中吹入氣體，可蒸發(fā)在中和反應(yīng)中產(chǎn)生的過(guò)量水，可以用氣體冷卻生成的顆粒產(chǎn)物從而抑制顆粒產(chǎn)物形成團(tuán)塊物質(zhì)?？墒褂玫臍怏w包括氮?dú)狻⒖諝獾?。?duì)氣體吹入的數(shù)量(氣體流量)沒(méi)有特別限制，基于100重量份顆粒產(chǎn)物，氣體優(yōu)選以等于或大于0.002重量份/分鐘，更優(yōu)選等于或大于0.02重量份/分鐘的速率吹入。
含有可在如上所述步驟(A)或步驟(a)中得到的陰離子表面活性劑的酸前體的中和物質(zhì)(然而，在步驟(A)中，還可包括未中和的陰離子表面活性劑的酸前體)和其余水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)和其它選擇性組分的混合物(下文稱為“中和混合物”)是粉末或決狀狀態(tài)。尤其在制備含有相對(duì)于最終洗滌劑組合物比率超過(guò)按重量計(jì)20％的表面活性劑的洗滌劑時(shí)，洗滌劑顆粒很可能形成粗顆粒或結(jié)塊，因而優(yōu)選提供破碎過(guò)程以得到具有小粒度的洗滌劑組合物。具體地說(shuō)，當(dāng)陰離子表面活性劑的含量是中和混合物的按重量計(jì)30％或以上時(shí)，優(yōu)選提供破碎過(guò)程。
破碎方法可在步驟(A)或步驟(a)之后在裝備用于破碎和分散的攪拌槳和破碎機(jī)的攪拌造粒機(jī)中進(jìn)行或該方法可用單獨(dú)的破碎機(jī)進(jìn)行。破碎機(jī)的具體實(shí)例包括Fitz Mill(商業(yè)上由Hosokawa MicronCorporation獲得)；Speed Mill(商業(yè)上由Okada Seiko K.K.獲得)等。2.步驟(B)或步驟(b)2-1.步驟(B)步驟(B)包括在步驟(A)的中和過(guò)程中得到的中和混合物開始形成粗顆粒后向步驟(A)的中和混合物中加入無(wú)機(jī)粉末，并混合得到的混合物。通過(guò)在此時(shí)開始加入無(wú)機(jī)粉末，可能顯示加速中和混合物的破碎作用的效果。
合乎需要的是在相對(duì)于水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)，陰離子表面活性劑的液體酸前體以超過(guò)0.25的重量比的數(shù)量，優(yōu)選超過(guò)0.3的重量比的數(shù)量加入之時(shí)后的任何時(shí)間開始加入無(wú)機(jī)粉末。這是因?yàn)樵诖藭r(shí)開始形成中和混合物的粗顆粒。此外，從抑制在中和結(jié)束后造粒過(guò)程中中和混合物的粗顆粒的壓緊和形成的觀點(diǎn)考慮，合乎需要的是無(wú)機(jī)粉末在全部數(shù)量的陰離子表面活性劑的液體酸前體加完后短時(shí)間內(nèi)，例如5分鐘內(nèi)加入。在上述范圍內(nèi)，通過(guò)在該范圍內(nèi)開始加入無(wú)機(jī)粉末便于中和混合物的破碎。
從抑制洗滌劑顆粒的附聚的觀點(diǎn)考慮，合乎需要的是可用于步驟(B)的無(wú)機(jī)粉末具有30微米或以下，優(yōu)選20微米或以下的平均粒度。本文中無(wú)機(jī)粉末的平均粒度基于體積評(píng)價(jià)，其中平均粒度用激光衍射粒度分布分析器(“LA-700”，商業(yè)上可得自HORIBA Ltd.)測(cè)量。無(wú)機(jī)粉末的實(shí)例包括通?？捎糜谙礈靹┙M合物中的無(wú)機(jī)粉末助洗劑和細(xì)顆粒組分。其具體實(shí)例包括堿金屬硅鋁酸鹽、三聚磷酸鹽、結(jié)晶硅酸鹽、硫酸鈉、方解石、硅藻土、二氧化硅等。無(wú)機(jī)粉末可兩種或多種結(jié)合使用。在這些無(wú)機(jī)粉末中，由破碎效率的觀點(diǎn)考慮，堿金屬硅鋁酸鹽是尤其優(yōu)選的。
堿金屬硅鋁酸鹽可以是無(wú)定形或結(jié)晶的，作為洗滌劑助劑具有金屬離子捕集能力的物質(zhì)是優(yōu)選的，尤其優(yōu)選在洗滌劑領(lǐng)域通常稱為“合成沸石”的物質(zhì)。堿金屬硅鋁酸鹽優(yōu)選具有1-30微米，更優(yōu)選10微米或以下的平均粒度。
尤其在步驟(B)中，在其中加入堿金屬硅鋁酸鹽的情況下，優(yōu)選在全部數(shù)量的陰離子表面活性劑的液體酸前體加完之時(shí)后的任何時(shí)間，優(yōu)選在其中攪拌造粒機(jī)操作附加30秒或以上，更優(yōu)選1分鐘或以上至在全部數(shù)量的陰離子表面活性劑的液體酸前體加完后的至多5分鐘之間的任何時(shí)間加入堿金屬硅鋁酸鹽。在液體酸前體加完后通過(guò)操作攪拌造粒機(jī)，中和反應(yīng)能夠有利地完成。根據(jù)上述方法，由于陰離子表面活性劑的液體酸前體已經(jīng)被中和，即使加入堿金屬硅鋁酸鹽也不發(fā)生變質(zhì)和附聚。因此，能夠抑制生成的洗滌劑組合物的洗滌性能的降低，從而能夠充分顯示通過(guò)加入堿金屬硅鋁酸鹽的效果，即改善金屬離子捕集能力和承載液體組分的能力的效果。2-2.步驟(b)步驟(b)包括在步驟(a)得到的中和混合物中加入堿金屬硅鋁酸鹽，并混合得到的混合物。
在本文的步驟(a)中得到的中和混合物是其中加入全部陰離子表面活性劑的液體酸前體的混合物，優(yōu)選是其中中和反應(yīng)結(jié)束的混合物。此外，可用于步驟(b)中的堿金屬硅鋁酸鹽可與步驟(B)中的相同。
在步驟(b)中，從抑制在中和結(jié)束后造粒過(guò)程中中和混合物的粗顆粒的壓緊和形成的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選堿金屬硅鋁酸鹽在步驟(b)中在全部數(shù)量的陰離子表面活性劑的液體酸前體加完后5分鐘內(nèi)的任何時(shí)間開始加入。尤其優(yōu)選在全部數(shù)量的陰離子表面活性劑的液體酸前體加完后的任何時(shí)間，優(yōu)選在其中攪拌造粒機(jī)操作附加30秒或以上，更優(yōu)選1分鐘或以上至在全部數(shù)量的陰離子表面活性劑的液體酸前體加完后的至多5分鐘之間的任何時(shí)間加入堿金屬硅鋁酸鹽。在液體酸前體加完后通過(guò)操作攪拌造粒機(jī)，中和反應(yīng)能夠有利地完成。根據(jù)上述方法，由于陰離子表面活性劑的液體酸前體已經(jīng)被中和，即使加入堿金屬硅鋁酸鹽也不發(fā)生變質(zhì)和附聚。因此，能夠抑制生成的洗滌劑組合物的洗滌性能的降低，從而能夠充分顯示通過(guò)加入堿金屬硅鋁酸鹽的效果，即改善金屬離子捕集能力和承載液體組分的能力的效果。2-3.其它可用于步驟(B)中的無(wú)機(jī)粉末或用于步驟(b)中的堿金屬硅鋁酸鹽的數(shù)量，按最終產(chǎn)品高堆積密度洗滌劑組合物重量計(jì)，優(yōu)選5-50％，更優(yōu)選按重量計(jì)8-40％，尤其優(yōu)選按重量計(jì)10-36％。從抑制中和混合物的附聚的觀點(diǎn)考慮，數(shù)量?jī)?yōu)選是按重量計(jì)5％或以上，從保證生成的洗滌劑組合物的組分自由度(the degree of compositionalfreedom)的觀點(diǎn)考慮，數(shù)量?jī)?yōu)選是按重量計(jì)50％或以下。
此外，加入無(wú)機(jī)粉末或堿金屬硅鋁酸鹽的方法包括一次或多個(gè)分開的部分加入。用于以多個(gè)分開的部分加入的實(shí)施方案包括(i)在步驟(A)或步驟(a)中得到的中和混合物形成粗顆粒或塊狀物質(zhì)時(shí)加入無(wú)機(jī)粉末或堿金屬硅鋁酸鹽以便于破碎的實(shí)施方案(作為破碎助劑加入)；(ii)在加入如下所述的液體粘合劑時(shí)加入無(wú)機(jī)粉末或堿金屬硅鋁酸鹽以調(diào)節(jié)造粒性質(zhì)的實(shí)施方案(作為造粒調(diào)節(jié)劑加入)；和(iii)在最終得到的洗滌劑顆粒的表面改性之前加入無(wú)機(jī)粉末或堿金屬硅鋁酸鹽的實(shí)施方案(作為表面改性劑加入)。
在步驟(B)或步驟(b)中，從減少細(xì)粉末和改善去污力和金屬離子捕集能力的觀點(diǎn)考慮，配制液體粘合劑是理想的。根據(jù)本發(fā)明的方法，中和混合物可制備成具有小的粒度，從而能夠配制較大數(shù)量的液體粘合劑。
在本發(fā)明中術(shù)語(yǔ)“液體粘合劑”是指通過(guò)液體粘合劑的配制共同集合顆粒能產(chǎn)生增加洗滌劑組合物的堆積密度的性質(zhì)的物質(zhì)。液體粘合劑包括，例如，在洗滌劑組合物中的選擇性液體組分，例如水、液體非離子表面活性劑、水溶性聚合物(聚乙二醇、丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物等)的水溶液和脂肪酸。這些液體粘合劑可兩種或多種結(jié)合使用，該加入方法的實(shí)施方案包括(1)在預(yù)先混合兩種或多種液體粘合劑后加入；(2)同時(shí)加入每種液體粘合劑；和(3)先后加入每種液體粘合劑。在任何這些方法中，從降低成本觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在組合中使用水。從抑制洗滌劑組合物的附聚的觀點(diǎn)考慮，所配制的液體粘合劑的數(shù)量基于100重量份中和混合物，優(yōu)選為20重量份或更少，更優(yōu)選15重量份或更少。
加入液體粘合劑的方法可連續(xù)或多批量地進(jìn)行。優(yōu)選液體粘合劑在加入無(wú)機(jī)粉末的之前或之后加入步驟(A)或步驟(a)中得到的中和混合物中。通過(guò)在該階段加入液體粘合劑，能夠由液體粘合劑降低顆粒表面的粘合性，從而能夠抑制造粒。在本發(fā)明的方法中，除了在步驟(A)或步驟(a)中加入部分或全部選擇性組分，選擇性組分還可以在步驟(B)或步驟(b)中配制。尤其在使用上述水溶性聚合物的水溶液時(shí)，從造粒性質(zhì)觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在步驟(B)或步驟(b)中加入水溶液而不是在步驟(A)或步驟(a)。在該情況下，無(wú)機(jī)粉末能夠如上述實(shí)施方案(i)-(iii)中所示，以多個(gè)批量加入，從而造粒性質(zhì)不會(huì)太受選擇性組分帶入中和混合物的水含量的影響。
在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選如上述實(shí)施方案(iii)中所示提供表面改性步驟。表面改性步驟還可通過(guò)使用無(wú)機(jī)粉末，例如堿金屬硅鋁酸鹽進(jìn)行。通過(guò)在造粒進(jìn)行到一定程度在洗滌劑顆粒中加入無(wú)機(jī)粉末及表面涂覆洗滌劑顆粒，能夠改善粉末性質(zhì)，例如抗結(jié)塊性質(zhì)和流動(dòng)性。
合乎需要的是，表面改性劑的數(shù)量是在表面改性后洗滌劑組合物重量的2-15％，優(yōu)選按重量計(jì)4-12％。
順便說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，在其中其它揮發(fā)性化合物或熱敏選擇性組分加入的情況下，該組分可在在本發(fā)明的步驟(B)或步驟(b)中加入至少第一批無(wú)機(jī)粉末或堿金屬硅鋁酸鹽之后加入，粒度將均勻地分級(jí)，或這些組分可通過(guò)混合最終用表面涂覆劑處理的顆粒通過(guò)使用混合器，例如旋轉(zhuǎn)混合器后混合。
本發(fā)明的方法得到的高堆積密度洗滌劑組合物可用作構(gòu)成其它洗滌劑組合物的組分。
此外，本發(fā)明的方法可通過(guò)連續(xù)方法實(shí)施。在該情況下，步驟(A)或步驟(a)可使用例如高速混合器，例如CB recyc1er進(jìn)行，隨后步驟(B)或步驟(b)可使用例如中速混合器，例如連續(xù)Ldige Mixer進(jìn)行。
根據(jù)上述方法，可得到含有具有650g/L或以上的堆積密度的顆粒混合物，具有杰出去污力和小平均粒度的高堆積密度洗滌劑組合物。
更可取的是，通過(guò)本發(fā)明的方法得到的高堆積密度洗滌劑組合物具有如下性質(zhì)。
平均粒度根據(jù)JIS Z 8801用每種標(biāo)準(zhǔn)篩振蕩樣品5分鐘，隨后根據(jù)篩的孔尺寸測(cè)定重量百分?jǐn)?shù)，平均粒度優(yōu)選700微米或以下，更優(yōu)選650微米或以下。
堆積密度優(yōu)選650-950g/L，更優(yōu)選700-900g/L，在本說(shuō)明書中，堆積密度根據(jù)JIS K 3362的方法測(cè)量。
流動(dòng)性在本發(fā)明說(shuō)明書中洗滌劑組合物的流動(dòng)性表示為流動(dòng)時(shí)間，它定義為由根據(jù)JIS K 3362用于測(cè)定堆積密度的漏斗落下100mL粉末洗滌劑組合物所需的時(shí)間，流動(dòng)時(shí)間優(yōu)選為8秒或更短，更優(yōu)選7秒或更短。
去污力去污力表示為相對(duì)去污力比率。相對(duì)去污力比率優(yōu)選是0.95或以上，更優(yōu)選0.98或以上。相對(duì)去污力比率越接近1，方法對(duì)單個(gè)組分的效果越差。順便說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，相對(duì)去污力比率如下得到。
首先將試驗(yàn)的洗滌劑組合物溶解在水中得到洗滌劑組合物的水溶液。該溶液稱為“試驗(yàn)洗滌劑水溶液”。隨后，具有與試驗(yàn)洗滌劑水溶液相同組成的水溶液通過(guò)加入和混合構(gòu)成洗滌劑組合物的單個(gè)組分和水得到。該水溶液稱為“對(duì)照洗滌劑水溶液”。通過(guò)如下去污力試驗(yàn)得到試驗(yàn)洗滌劑水溶液的去污力和對(duì)照洗滌劑水溶液的去污力，隨后按下述得到相對(duì)去污力比率相對(duì)去污力比率＝試驗(yàn)洗滌劑水溶液的去污力/對(duì)照洗滌劑水溶液的去污力<洗滌劑的去污力>(人造污布的制備)人造污布通過(guò)用具有表1中所示的組成的人造染污溶液涂敷布制備。用人造染污溶液涂敷布根據(jù)日本專利公開7-270395進(jìn)行，其中人造染污溶液通過(guò)帶有凹版印刷滾涂器的凹版印刷染污機(jī)印刷在布上。用于在布上涂敷人造染污溶液以制備人造污布的條件是凹版印刷滾的單元容量(cell capacity)為58cm3/cm2，涂敷速度1.0m/分，干燥溫度100℃和干燥時(shí)間1分鐘。作為布，使用#2003白棉布(calico)(由Tanigashira Shoten生產(chǎn))。表1月桂酸 0.44％(重量)肉豆蔻酸 3.09％(重量)十五烷酸 2.31％(重量)棕櫚酸 6.18％(重量)十七酸 0.44％(重量)硬脂酸 1.57％(重量)油酸 7.75％(重量)三油精甘油酯 13.06％(重量)棕櫚酸正十六烷基酯 2.18％(重量)角鯊烯 6.53％(重量)卵磷脂，來(lái)自蛋白 1.94％(重量)Kanuma Red Clay 8.11(重量)碳黑 0.01(重量)自來(lái)水 剩余部分(洗滌條件和評(píng)價(jià)方法)將如上制備的5塊10cm×10cm的人造污布放置在1L用于測(cè)量洗滌劑或?qū)φ障礈靹┑乃芤褐?，用turgotometer以100轉(zhuǎn)/分洗滌。具體洗滌條件如下洗滌時(shí)間10分鐘，洗滌劑濃度按重量計(jì)0.083％；水硬度50DH；水溫20℃；漂洗自來(lái)水5分鐘。
去污力通過(guò)自動(dòng)記錄色度計(jì)(由SHIMADZU CORPORATION制造)測(cè)量在染污前原始布和在洗滌前和后的染污布在550nm處的反射度，去污力(％)通過(guò)如下公式計(jì)算。5塊布的測(cè)定的平均值表示為去污力(％)。

在隨后的實(shí)施例中，沸石使用Zeolite 4A(由Tosoh Corporation生產(chǎn))，非離子表面活性劑使用聚氧乙烯烷基醚(通過(guò)將平均8摩爾的環(huán)氧乙烷加入到烷基部分含有12-14個(gè)碳原子(平均12.8)的伯醇制備)；脂肪酸使用棕櫚酸；丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物使用具有約70000重均分子量的物質(zhì)，重均分子量通過(guò)使用聚乙二醇作為標(biāo)準(zhǔn)用凝膠滲透法測(cè)定。
操作進(jìn)行如下。<粉末混合>
含有13.19重量份的碳酸鈉(“LIGHT ASH”，由Central GlassCo.Ltd.制造；平均粒度56.1微米)和0.11重量份的熒光增白劑的固體組分用上述Ldige Mixer在攪拌槳旋轉(zhuǎn)速度130轉(zhuǎn)/分(圓周速度3.4m/s)和剪切裝置的旋轉(zhuǎn)速度2850轉(zhuǎn)/分(圓周速度27m/s)的條件下混合1分鐘。<中和>
在混合器以上述相同條件操作時(shí)，在4分鐘內(nèi)向混合器加入9.40重量份直鏈烷基苯磺酸(LAS；分子量322)。在此階段，組分用流過(guò)混合器夾套的25℃的水冷卻。在加入LAS過(guò)程中，混合器內(nèi)部的溫度最高上升至75℃。在加入LAS后，混合器在相同條件下持續(xù)操作5分鐘以完成中和反應(yīng)和造粒操作。此外，在開始加入LAS后，在混合器內(nèi)立即進(jìn)行通風(fēng)(300L/分)。<加入堿金屬硅鋁酸鹽>
在中和反應(yīng)和造粒過(guò)程完成時(shí)，加入平均粒度4微米的沸石(5.00重量份)，同時(shí)混合器在上述相同條件下操作，混合進(jìn)行5分鐘。<加入液體組分和表面改性>
在混合器在上述相同條件下操作時(shí)，在混合器中加入非離子表面活性劑(0.98重量份)，混合1分鐘。隨后向其中加入平均粒度4微米的沸石(2.00重量份)，再混合5分鐘。隨后在混合器中加入丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物的40％(重量)水溶液(有效組分1.49重量份)，組分混合1分鐘30秒。隨后對(duì)得到的混合物通過(guò)向混合器加入平均粒度4微米的沸石(3.50重量份)作為表面改性劑進(jìn)行表面改性處理，再操作混合器1分鐘。
生成的洗滌劑組合物的顆粒具有640微米的平均粒度，795g/L的堆積密度和7.1秒的流動(dòng)性，因而顯示杰出的粉末性質(zhì)。此外，顆粒具有0.998的去污力的相對(duì)比率，因而顯示杰出的去污力。<后混合>
使用旋轉(zhuǎn)混合器，將酶(0.18重量份)和如上得到的洗滌劑組合物混合，向其中噴灑香料(0.07重量份)得到高堆積密度洗滌劑組合物的最終粉末。
操作進(jìn)行如下。<粉末混合>
含有12.88重量份的碳酸鈉(與實(shí)施例1中相同的“LIGHT ASH”)和0.11重量份的熒光增白劑的固體組分用上述Ldige Mixer在實(shí)施例1中所述的相同條件下混合1分鐘。<中和>
在混合器以上述相同條件操作時(shí)，在4分鐘內(nèi)向混合器加入含有9.40重量份的LAS和0.84重量份的98％硫酸的混合物。在此階段，組分用流過(guò)混合器夾套的25℃的水冷卻。在加入混合物過(guò)程中，混合器內(nèi)部的溫度最高上升至80℃。在加入混合物后，混合器在相同條件下持續(xù)操作5分鐘以完成中和反應(yīng)和造粒操作。此外，在開始加入混合物后，在混合器內(nèi)立即進(jìn)行通風(fēng)(300L/分)。<加入堿金屬硅鋁酸鹽>
以與實(shí)施例1中相同的方法，加入平均粒度4微米的沸石(5.00重量份)，混合進(jìn)行5分鐘。<加入液體組分和表面改性>
以與實(shí)施例1中相同的方法，在混合器中加入非離子表面活性劑(0.98重量份)，平均粒度4微米的沸石(2.00重量份)和丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物的40％(重量)水溶液(有效組分1.49重量份)，混合組分。隨后對(duì)生成的混合物如實(shí)施例1進(jìn)行相同的表面改性處理。
生成的洗滌劑組合物的顆粒具有565微米的平均粒度，776g/L的堆積密度和7.3秒的流動(dòng)性，因而顯示杰出的粉末性質(zhì)。此外，顆粒具有0.988的去污力的相對(duì)比率，因而顯示杰出的去污力。<后混合>
以實(shí)施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆積密度洗滌劑組合物的最終粉末。
生成的洗滌劑組合物的顆粒具有550微米的平均粒度，780g/L的堆積密度和7.3秒的流動(dòng)性，因而顯示杰出的粉末性質(zhì)。此外，顆粒具有0.990的去污力的相對(duì)比率，因而顯示杰出的去污力。<后混合>
以實(shí)施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆積密度洗滌劑組合物的最終粉末。
操作進(jìn)行如下。<粉末混合>
含有12.22重量份的碳酸鈉(與實(shí)施例1中相同的“LIGHT ASH”)和0.11重量份的熒光增白劑的固體組分用上述Ldige Mixer在實(shí)施例1中所述的相同條件下混合1分鐘。<中和>
在混合器以上述相同條件操作時(shí)，在4分鐘內(nèi)向混合器加入含有7.39重量份的LAS和0.87重量份的98％硫酸的混合物。在此階段，組分用流過(guò)混合器夾套的25℃的水冷卻。在加入混合物過(guò)程中，混合器內(nèi)部的溫度最高上升至75℃。在加入混合物后，混合器在相同條件下持續(xù)操作5分鐘以完成中和反應(yīng)和造粒操作。此外，在開始加入混合物后，在混合器內(nèi)立即進(jìn)行通風(fēng)(300L/分)。隨后在30秒內(nèi)加入0.97重量份的脂肪酸，隨后混合組分1分鐘。<加入堿金屬硅鋁酸鹽>
以與實(shí)施例1中相同的方法，加入平均粒度4微米的沸石(6.05重量份)，混合進(jìn)行5分鐘。<加入液體組分和表面改性>
以與實(shí)施例1中相同的方法，在混合器中加入非離子表面活性劑(1.51重量份)，平均粒度4微米的沸石(2.00重量份)和丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物的40％(重量)水溶液(有效組分1.49重量份)，混合組分。隨后對(duì)生成的混合物如實(shí)施例1進(jìn)行相同的表面改性處理。
生成的洗滌劑組合物的顆粒具有510微米的平均粒度，778g/L的堆積密度和6.5秒的流動(dòng)性，因而顯示杰出的粉末性質(zhì)。此外，顆粒具有0.988的去污力的相對(duì)比率，因而顯示杰出的去污力。<后混合>
以實(shí)施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆積密度洗滌劑組合物的最終粉末。
操作進(jìn)行如下。<粉末混合>
含有11.00重量份的碳酸鈉(與實(shí)施例1中相同的“LIGHT ASH”)和0.11重量份的熒光增白劑的固體組分用上述Ldige Mixer在實(shí)施例1中所述的相同條件下混合1分鐘。<中和>
在混合器以上述相同條件操作時(shí)，在5分鐘內(nèi)向混合器加入含有11.76重量份的LAS和1.05重量份的98％硫酸的混合物。在此階段，組分用流過(guò)混合器夾套的25℃的水冷卻。在加入混合物過(guò)程中，混合器內(nèi)部的溫度最高上升至85℃。在加入混合物后，混合器在相同條件下持續(xù)操作4分鐘以完成中和反應(yīng)和造粒操作。此外，在開始加入混合物后，在混合器內(nèi)立即進(jìn)行通風(fēng)(300L/分)。<堿金屬硅鋁酸鹽的加入和破碎>
混合器在上述相同條件下操作時(shí)，加入平均粒度4微米的沸石(5.00重量份)作為破碎助劑，混合進(jìn)行5分鐘。隨后使用Fitz Mill(由Hosokawa Micron Corporation制造)破碎混合物。<加入液體組分和表面改性>
在破碎的混合物在上述Ldige Mixer中以上述相同條件攪拌時(shí)，在混合器中加入非離子表面活性劑(0.70重量份)，混合1分鐘。隨后向其中加入平均粒度4微米的沸石(2.00重量份)，再混合5分鐘。隨后在混合器中加入丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物的40％(重量)水溶液(有效組分1.49重量份)，組分混合1分鐘30秒。隨后生成的混合物如實(shí)施例1進(jìn)行相同的表面改性處理。
生成的洗滌劑組合物的顆粒具有560微米的平均粒度，780g/L的堆積密度和7.4秒的流動(dòng)性，因而顯示杰出的粉末性質(zhì)。此外，顆粒具有0.994的去污力的相對(duì)比率，因而顯示杰出的去污力。<后混合>
以實(shí)施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆積密度洗滌劑組合物的最終粉末。比較實(shí)施例1使用Ldige Mixer“FKM-130D”(由Matsubo Co.，Ltd.生產(chǎn))以每個(gè)單位35kg的數(shù)量制備具有如表2中所示組成的洗滌劑組合物?；旌掀骶哂信c實(shí)施例1中所述的基本上相同的結(jié)構(gòu)。
操作進(jìn)行如下。<粉末混合>
含有13.19重量份的碳酸鈉(與實(shí)施例1中相同的“LIGHT ASH”)、7.00重量份的平均粒度4微米的沸石和0.11重量份的熒光增白劑的固體組分用上述Ldige Mixer在實(shí)施例1中所述的相同條件下混合1分鐘。<中和>
在混合器以上述相同條件操作時(shí)，在4分鐘內(nèi)向混合器加入9.40重量份的LAS。在此階段，組分用流過(guò)混合器夾套的25℃的水冷卻。在加入LAS過(guò)程中，混合器內(nèi)部的溫度最高上升至75℃。在加入LAS后，混合器在相同條件下持續(xù)操作5分鐘以完成中和反應(yīng)和造粒操作。此外，在開始加入LAS后，在混合器內(nèi)立即進(jìn)行通風(fēng)(300L/分)。<加入液體組分和表面改性>
在混合器以上述相同條件操作時(shí)，在混合器中加入非離子表面活性劑(0.98重量份)，混合1分鐘，隨后在混合器中加入丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物的40％(重量)水溶液(有效組分1.49重量份)，混合組分1分鐘30秒。隨后生成的混合物如實(shí)施例1進(jìn)行相同的表面改性處理。
生成的洗滌劑組合物的顆粒具有650微米的平均粒度，770g/L的堆積密度和6.9秒的流動(dòng)性，因而顯示杰出的粉末性質(zhì)。然而，顆粒具有0.902的去污力的相對(duì)比率，因而顯示明顯較差的去污力。<后混合>
以實(shí)施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到洗滌劑組合物的最終粉末。
表2實(shí)施例 比較實(shí)施例1 2 3 4 5 1組成(重量％)LAS-Na 28.00 28.00 28.00 22.00 35.00 28.00皂 0.000.000.003.000.000.00沸石30.00 30.00 30.00 33.00 30.00 30.00碳酸鈉 33.00 29.50 29.50 28.00 22.30 33.00硫酸鈉 0.504.004.004.005.000.50共聚物*1.701.701.701.701.701.70非離子**2.802.802.804.302.002.80熒光增白劑 0.300.300.300.300.300.30酶 0.500.500.500.500.500.50香料0.200.200.200.200.200.20水 3.003.003.003.003.003.00總共100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00*丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物**非離子表面活性劑實(shí)施例6-8和比較實(shí)施例2使用Ldige Mixer“FKM-130D”(由Matsubo Co.，Ltd.生產(chǎn))以每個(gè)單位35kg的數(shù)量制備具有如表3中所示組成的洗滌劑組合物?；旌掀骶哂信c實(shí)施例1中所述的基本上相同的結(jié)構(gòu)。
操作進(jìn)行如下(在每個(gè)步驟中配制的每種原料的數(shù)量在表4中顯示)。<粉末混合>
含有碳酸鈉(“LIGHT ASH”，由Central Glass Co.Ltd.制造；平均粒度56.1微米)、三聚磷酸鈉(STPP；平均粒度11.2微米)和熒光增白劑的固體組分用上述Ldige Mixer在攪拌槳旋轉(zhuǎn)速度130轉(zhuǎn)/分(圓周速度3.4m/s)和剪切裝置的旋轉(zhuǎn)速度2850轉(zhuǎn)/分(圓周速度27m/s)的條件下混合1分鐘。<反應(yīng)引發(fā)劑的加入>
在混合器的物質(zhì)中加入48％(重量)的氫氧化鈉水溶液作為反應(yīng)引發(fā)劑，混合在上述相同條件下進(jìn)行1分鐘30秒。<中和>
在混合器以上述相同條件操作時(shí)，在4分鐘內(nèi)向混合器加入含有9.40重量份LAS和0.84重量份的98％硫酸的混合物。在此階段，組分用流過(guò)混合器夾套的25℃的水冷卻。在加入混合物過(guò)程中，混合器內(nèi)部的溫度最高上升至75℃。此外，在開始加入混合物后，在混合器內(nèi)立即進(jìn)行通風(fēng)(300L/分)。<無(wú)機(jī)粉末的混合>
向得到的中和混合物中加入無(wú)機(jī)粉末(1.75重量份)，在上述相同的條件下持續(xù)操作混合器4分鐘30秒。<加入液體組分和表面改性>
在混合器在上述相同條件下操作時(shí)，在混合器中加入非離子表面活性劑(0.98重量份)，混合1分鐘。隨后向其中加入平均粒度4微米的沸石(2.00重量份)，再混合5分鐘。隨后在混合器中加入丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物的40％(重量)水溶液，組分混合1分鐘30秒。隨后得到的混合物通過(guò)加入向混合器加入平均粒度4微米的沸石(2.20重量份)作為表面改性劑進(jìn)行表面改性處理，再操作混合器1分鐘。<后混合>
以實(shí)施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆積密度顆粒洗滌劑組合物的最終粉末。
在本文實(shí)施例6或7中，在添加LAS結(jié)束30秒后，加入STPP或沸石(1.75重量份)作為無(wú)機(jī)粉末。此外，在實(shí)施例8中，STPP無(wú)機(jī)粉末的添加在中和過(guò)程中進(jìn)行，混合物在添加LAS結(jié)束后混合5分鐘。順便說(shuō)明的是，STPP的添加在加入的LAS與碳酸鈉的重量比達(dá)到0.6時(shí)進(jìn)行。在比較實(shí)施例2中，混合物在添加LAS結(jié)束后混合5分鐘，在中和過(guò)程中或緊接中和過(guò)程后不加入無(wú)機(jī)粉末。
每個(gè)生成的高密度洗滌劑組合物的性質(zhì)顯于表5中。
表3實(shí)施例 比較實(shí)施例6 7 8 9 2組成(重量％)LAS-Na28.00 28.00 28.00 28.00 28.00沸石 12.00 17.00 12.00 12.00 12.00STPP 20.00 15.00 20.00 20.00 20.00碳酸鈉27.50 27.50 27.50 28.80 27.50硫酸鈉4.004.004.004.004.00共聚物*1.701.701.701.701.70非離子**2.802.802.80- 2.80熒光增白劑0.300.300.300.300.30酶0.500.500.500.500.50香料 0.200.200.200.200.20水3.003.003.004.503.00總共 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00*丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物**非離子表面活性劑。
表4組成(重量份)實(shí)施例比較實(shí)施例6 78 9 2<粉末混合>碳酸鈉 12.03 12.0312.03 12.48 12.03三聚磷酸鈉 5.255.255.255.257.00熒光增白劑 0.110.110.110.110.11<反應(yīng)引發(fā)劑的加入>48％(重量)NaOH 0.230.230.230.230.23<中和>直鏈烷基苯磺酸(LAS)9.409.409.409.409.4098％硫酸(空氣流量[L/分]) 0.840.840.840.840.84300 300 300 300 300<無(wú)機(jī)粉末混合>三聚磷酸鈉 1.75- 1.75- -沸石 - 1.75- 3.75-<加入液體組分和表面改性>非離子表面活性劑 0.980.980.98- 0.98沸 2.002.002.00- 2.00水 - - - 0.53-丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物1.491.491.491.491.49(有效組分)用于表面改性的沸 2.202.202.202.202.20<后混合>酶 0.180.180.180.180.18香料 0.070.070.070.070.07
表5實(shí)施例 比較實(shí)施例6 7 8 9 2最終平均粒度(微米) 460457474450547緊接酸加入后的平均粒度 465458460453440(微米)堆積密度(g/L) 753756764755783流動(dòng)性(秒) 6.56.56.56.46.7相對(duì)去污力的比率0.997 0.988 0.996 0.996 0.997從表5中的結(jié)果清楚地看到，通過(guò)在中和過(guò)程中或中和過(guò)程之后馬上加入無(wú)機(jī)粉末，能夠抑制在中和過(guò)程結(jié)束后的顆粒生長(zhǎng)，因而能夠得到不僅具有杰出去污力而且含有具有小平均粒度顆粒的高堆積密度洗滌劑組合物。
操作進(jìn)行如下(在每個(gè)步驟中配制的每種原料的數(shù)量在表4中顯示)。<粉末混合>
含有碳酸鈉(如實(shí)施例1中相同的“LIGHT ASH”)、三聚磷酸鈉(與實(shí)施例6中相同的STPP)和熒光增白劑的固體組分用上述LdigeMixer在實(shí)施例1中所述的相同條件下混合1分鐘。<中和>
在混合器以上述相同條件操作時(shí)，在4分鐘內(nèi)向混合器加入含有9.40重量份LAS和0.84重量份的98％硫酸的混合物。在此階段，組分用流過(guò)混合器夾套的25℃的水冷卻。在加入混合物過(guò)程中，混合器內(nèi)部的溫度最高上升至80℃。在混合物的添加完成后，混合器在相同條件下持續(xù)操作30秒以完成中和反應(yīng)和造粒操作。此外，在開始加入混合物后，在混合器內(nèi)立即進(jìn)行通風(fēng)(300L/分)。<堿金屬硅鋁酸鹽的加入>
向得到的中和混合物中加入沸石(3.75重量份)，在上述相同的條件下持續(xù)操作混合器4分鐘30秒。<加入液體組分和表面改性>
在混合器以實(shí)施例1中所述的相同條件操作時(shí)，在混合器中加入含有丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物的40％(重量)水溶液和水的混合物，混合1分鐘30秒。隨后對(duì)生成的混合物用實(shí)施例1所述的相同方法進(jìn)行表面改性處理。<后混合>
以實(shí)施例1中相同的方法，向其中加入酶和香料得到高堆積密度顆粒洗滌劑組合物的最終粉末。
生成的高堆積密度洗滌劑組合物的性質(zhì)顯于表5中。從表5清楚地看出能夠得到具有杰出去污力和小平均粒度的高堆積密度洗滌劑組合物。
工業(yè)應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的方法，能夠得到具有杰出去污力和小平均粒度的高堆積密度洗滌劑組合物。
權(quán)利要求
1.制備堆積密度為650g/L或以上的高堆積密度洗滌劑組合物的方法，包括如下步驟(A)在基本上不存在堿金屬硅鋁酸鹽下，混合陰離子表面活性劑的液體酸前體和數(shù)量等于或超過(guò)中和液體酸前體所需數(shù)量的水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)，從而中和液體酸前體；和(B)在步驟(A)的中和過(guò)程中得到的中和混合物開始形成粗顆粒后向步驟(A)的中和混合物中加入無(wú)機(jī)粉末，并混合得到的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(B)中無(wú)機(jī)粉末的添加在陰離子表面活性劑的液體酸前體的加入量與水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)的重量比超過(guò)0.25至全部數(shù)量的液體酸前體添加結(jié)束后5分鐘之間的任何時(shí)間開始。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中無(wú)機(jī)粉末的平均粒度是30微米或更小。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任何一項(xiàng)的方法，其中無(wú)機(jī)粉末是堿金屬硅鋁酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中在步驟(B)中堿金屬硅鋁酸鹽的添加在全部數(shù)量的陰離子表面活性劑的液體酸前體添加結(jié)束后5分鐘之內(nèi)的任何時(shí)間開始。
6.制備堆積密度為650g/L或以上的高堆積密度洗滌劑組合物的方法，包括如下步驟(a)在基本上不存在堿金屬硅鋁酸鹽下，混合陰離子表面活性劑的液體酸前體和數(shù)量等于或超過(guò)中和液體酸前體所需數(shù)量的水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì)，從而中和液體酸前體；和(b)在步驟(a)得到的中和混合物中加入堿金屬硅鋁酸鹽，并混合得到的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中在步驟(b)中堿金屬硅鋁酸鹽的添加在全部數(shù)量的陰離子表面活性劑的液體酸前體添加結(jié)束后5分鐘之內(nèi)的任何時(shí)間開始。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備堆積密度為650g/L或以上的高堆積密度洗滌劑組合物的方法,包括如下步驟:(A)在基本上不存在堿金屬硅鋁酸鹽下,混合陰離子表面活性劑的液體酸前體和數(shù)量等于或超過(guò)中和液體酸前體所需數(shù)量的水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì),從而中和液體酸前體;和(B)在步驟(A)的中和過(guò)程中得到的中和混合物開始形成粗顆粒后向步驟(A)的中和混合物中加入無(wú)機(jī)粉末,并混合得到的混合物;和制備堆積密度為650g/L或以上的高堆積密度洗滌劑組合物的方法,包括如下步驟:(a)在基本上不存在堿金屬硅鋁酸鹽下,混合陰離子表面活性劑的液體酸前體和數(shù)量等于或超過(guò)中和液體酸前體所需數(shù)量的水溶性堿性無(wú)機(jī)物質(zhì),從而中和液體酸前體;和(b)在步驟(a)得到的中和混合物中加入堿金屬硅鋁酸鹽,并混合得到的混合物。
文檔編號(hào)C11D17/06GK1379808SQ00814267
公開日2002年11月13日 申請(qǐng)日期2000年8月17日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月20日
發(fā)明者齊藤淳, 新田秀一, 山下博之, 坂田裕史 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社