專利名稱：：加工植物油溶劑油的方法和設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及加工植物油溶劑油的方法，加工植物油溶劑的設(shè)備，調(diào)理聚合微過濾膜以從植物油溶劑油選擇除去磷脂的方法，從植物油溶劑油選擇除去磷脂的膜和卵磷脂產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
：一般通過加工油籽來獲得食用植物油。通過溶劑萃取從植物油籽可獲得粗植物油。己烷是最常用的萃取溶劑。粗植物油一般含有中性甘油三酯和許多包括磷脂酸化物(phosphotides)、亞硫化合物、游離脂肪酸、碳水化合物、肽、氧化脂類、微量低級醛或酮、甾醇甙和萜烯以及不同的顏色體或色素在內(nèi)的天然污染物的主體。在精煉過程中從粗植物油除去這些污染物以使植物油可口。特別希望從大豆回收大豆油?；厥沾蠖褂偷募夹g(shù)包括幾個加工步驟。將大豆脫皮和用己烷萃取粗大豆油。包括己烷和粗大豆油的萃取物(溶劑油)進一步被加工以回收可口的大豆油。從溶劑油蒸發(fā)己烷和將得到的粗大豆油脫膠。用于常規(guī)方法中的脫膠是指通過在其中添加水和/或酸和離心，從油中除去磷脂酸化物和其它膠質(zhì)。用水和堿(如氫氧化鈉)進一步精煉回收的油并離心分離以除去脂肪酸和膠質(zhì)。然后漂白從堿煉步驟得到的油以除去顏色體，氫化以使油更穩(wěn)定，并脫臭。脫膠、堿煉、漂白、氫化和脫臭技術(shù)在本領(lǐng)域是公知的。應(yīng)當(dāng)明白每個分離步驟，特別是離心分離導(dǎo)致油的損失。可以干燥從常規(guī)脫膠工藝中回收的膠濃縮物，如果需要，漂白以生產(chǎn)商業(yè)用大豆卵磷脂。卵磷脂用作乳化劑、分散劑、潤濕劑、滲透劑和抗氧化劑。此外，卵磷脂用于食品中，顏料、油墨、石油產(chǎn)品、皂、化妝品和潤滑劑中。商業(yè)用卵磷脂是磷脂酸化物的混合物。典型地，可商購的卵磷脂包括約62wt％的丙酮不溶的磷脂酸化物。大量現(xiàn)有技術(shù)描述了精制粗甘油酯油是通過使用膜技術(shù)獲得植物油的技術(shù)。例如，SenGupta的美國專利4093540描述了精制粗甘油酯油是通過在壓力下使甘油酯油和有機溶劑的組合物和半透過超濾膜接觸以將不同分子量的組分分離成保留物和滲透物部分，并將組合物或至少一部分和含吸附劑的柱中的金屬氧化物或準(zhǔn)金屬氧化物吸附劑接觸。描述使用膜技術(shù)從粗植物油分離磷脂的其它參考資料包括IWama等人的美國專利4414157；SenGupta的美國專利4533501；Raman等人的“MembraneTechnology”，Oils&FatsInternational，Vol.10，No.6，1994，28-40頁；Ziegelitz“LecithinProcessingPossibilities”，Inform，Vol.6，No.11，1995年11月，1224-1213頁；Ondrey等人的“TheSkinnyOnOils&Fats”，ChemicalEngineering，1997年8月，34-39頁；Pioch等人的“TowardsAnEfficientMembraneBasedVegetableOilsRefining”，IndustrialCrops&Products，7(1998)83-89頁；Koseoglu等人的“MembraneApplications&ResearchInTheEdibleOilIndustryAndAssessment，JAOCS，Vol.67，No.4(1990年4月)，239-249頁”。發(fā)明概述本發(fā)明提供一種加工植物油溶劑油的方法?？梢詫⒅参镉腿軇┯图庸こ蔀樗璧陌ㄖ参镉秃蜐饪s的卵磷脂的產(chǎn)品。加工植物油溶劑油的方法包括將植物油溶劑油供給分離膜以回收滲透物流和保留物流的步驟。提供分離膜以除去磷脂。回收的滲透物流和在溶劑油中的磷脂的濃度相比，磷脂濃度降低。此外，保留物流和在溶劑油中的磷脂的濃度相比，磷脂濃度增加。根據(jù)本發(fā)明，滲透物流是流過膜的物流，保留物流是不流過膜的物流。植物油溶劑油包括萃取溶劑和含有磷脂的粗植物油。植物油溶劑油當(dāng)從稱為萃取物(從回收植物油的萃取工藝得到，還沒有凈化以除去固體)獲得時稱為粗溶劑油。當(dāng)進行處理以除去固體時，植物油溶劑油稱為凈化的溶劑油。分離膜是指從植物油分離磷脂的膜。分離膜可以稱為磷脂分離膜。一般來說，通過改善孔徑為約0.05μ-約3μ的膜，更優(yōu)選孔徑為約0.1μ-約2μ的膜來提供分離膜。改善是指調(diào)理，該調(diào)理包括用溶劑或溶劑系統(tǒng)處理膜，所述溶劑或溶劑系統(tǒng)允許膜從植物油分離磷脂。待調(diào)理的聚合膜一般是提供在含水介質(zhì)中的膜。為了和溶劑油一起使用膜，可以調(diào)理膜。植物油溶劑油優(yōu)選含有約45wt％-約90wt％的萃取溶劑，更優(yōu)選含有約70wt％-約80wt％的萃取溶劑。優(yōu)選的萃取溶劑包括己烷。滲透物流優(yōu)選包括小于0.6wt％的磷脂，較優(yōu)選小于約0.15wt％的磷脂，更優(yōu)選小于約0.015wt％的磷脂。從萃取操作獲得的植物油溶劑油一般含有相對高含量的固體，如果不從溶劑油除去，該固體將快速阻塞磷脂分離膜。因此，需要提供預(yù)過濾系統(tǒng)以除去溶劑油中的固體。預(yù)過濾系統(tǒng)可包括一個或多個串聯(lián)的過濾器以降低溶劑油中固體含量。得到的具有低固體含量的溶劑油是指凈化的溶劑油。一般來說，用以從溶劑油除去固體的過濾器的平均孔徑是約0.05μ-約100μ。提供一系列具有減小孔徑的過濾器是有利的，以便上流過濾器除去相對大的固體和下流過濾器除去較小的固體。用于預(yù)過濾系統(tǒng)的過濾器不需包括調(diào)理的膜。用于預(yù)過濾系統(tǒng)的過濾器可包括不銹鋼過濾器。此外，過濾器可以是死端式過濾器和/或進和出料式過濾器(feedandbleedfilter)。而且，預(yù)過濾系統(tǒng)可以間歇或連續(xù)式操作。此外，應(yīng)該明白盡管用于從植物油分離磷脂的過濾器是根據(jù)連續(xù)操作描述的，它們也可以間歇式使用。上述磷脂分離過濾器可以是指第一磷脂分離過濾器。從第一磷脂分離過濾器得到的保留物流在第二磷脂分離過濾器中被進一步加工以從植物油分離磷脂。第二磷脂分離過濾器的進料優(yōu)選包括第一磷脂分離過濾器的保留物流和附加的溶劑的混合物。一般希望提供附加的溶劑以幫助植物油通過提供在第二磷脂分離過濾器中的膜。得到的保留物流可被加工成為含有約50wt.％-約85wt.％磷脂的卵磷脂產(chǎn)品。優(yōu)選卵磷脂產(chǎn)品包括約72wt.％-約85wt.％磷脂。此外，第二磷脂分離過濾器的滲透物流可以通過將其和凈化的溶劑油混合而被循環(huán)。第一磷脂分離過濾器的滲透物流可以供給第三磷脂分離過濾器以從植物油分離磷脂。盡管第一磷脂分離過濾器的滲透物流是商業(yè)可接受的植物油產(chǎn)品，但希望進一步除去磷脂。因此，第三磷脂分離過濾器的滲透物流可提供磷脂含量小于7ppm的植物油。此外，第三磷脂分離過濾器的保留物流可通過將其和凈化的溶劑油混合而被循環(huán)。本發(fā)明提供了加工植物油溶劑油的設(shè)備。該設(shè)備至少包括分離膜的第一磷脂分離過濾器。該設(shè)備另外包括第二磷脂分離過濾器，第三磷脂分離過濾器和預(yù)過濾系統(tǒng)的任何一種，以及連接這些各種元件的任何一種導(dǎo)管或線。本發(fā)明提供了調(diào)理膜的方法。該方法包括提供平均孔徑為約0.05μ-約2μ，更優(yōu)選約0.1μ-約2μ，最優(yōu)選0.2μ-約0.5μ的聚合微過濾膜。優(yōu)選聚合微過濾膜包括聚丙烯腈、聚砜、聚酰胺或聚酰亞胺。通過用中間溶劑處理膜來調(diào)理聚合微過濾膜，然后用萃取溶劑處理膜。本發(fā)明優(yōu)選的實施方案包括用中間溶劑和萃取溶劑的混合物在用中間溶劑處理膜和用粗溶劑油處理膜的步驟之間處理膜。經(jīng)調(diào)理的膜可用作第一、第二和第三磷脂分離過濾器任何一種中的分離膜。此外，如果需要，經(jīng)調(diào)理的膜可用于預(yù)過濾系統(tǒng)。優(yōu)選，用于第三磷脂分離過濾器的經(jīng)調(diào)理的膜比用于第一磷脂分離過濾器中的經(jīng)調(diào)理的過濾器緊密。另一個調(diào)理膜的技術(shù)包括用粗溶劑油處理膜。一般來說，該技術(shù)包括用粗溶劑油中的溶劑處理膜的第一步，然后用粗溶劑油處理膜。處理步驟一般包括處理至少約10分鐘，更優(yōu)選至少約20分鐘。在大多數(shù)情況下，據(jù)信處理可進行約1小時。盡管提供了較長的處理時間，但應(yīng)該理解較長的處理時間導(dǎo)致停機時間或分離操作延遲。用溶劑處理膜的步驟進行一段充足的時間以提供所需水平的調(diào)理。在大多數(shù)情況下，希望處理包括沖洗和/或浸泡至少約1個半小時。為了方便，希望讓膜在特定的溶劑中浸泡過夜或達(dá)約24小時。應(yīng)該明白允許較長的浸泡時間。當(dāng)用萃取溶劑或溶劑油處理時，用中間溶劑處理有利于減少可能對膜的振動或損害。中間溶劑的實例包括醇和丙酮。優(yōu)選中間溶劑是和萃取溶劑混溶的溶劑。在使用己烷為萃取溶劑的情況下，中間溶劑優(yōu)選是乙醇、丙醇或乙醇和丙醇的混合物。本發(fā)明提供了經(jīng)調(diào)理的聚合微過濾膜。該經(jīng)調(diào)理的膜是經(jīng)調(diào)理步驟得到的膜。此外，經(jīng)調(diào)理的膜的特征在于其性能。例如，可提供含25wt.％粗大豆油和75wt.％己烷和在粗油中磷含量約5000ppm的大豆油溶劑油。通過在跨膜壓力約150psi下，將溶劑油供給膜，預(yù)期膜將以大于約65l/hrm2的流量提供穩(wěn)定態(tài)的滲透物流，磷的量小于約50ppm。優(yōu)選磷含量小于約25ppm。更優(yōu)選流量大于約80l/hrm2。根據(jù)本發(fā)明提供卵磷脂產(chǎn)品組合物。通過本發(fā)明的磷脂分離過濾器進行加工來制備卵磷脂產(chǎn)品，揮發(fā)除去溶劑后，磷脂濃度是約50wt.％-約85wt.％。優(yōu)選卵磷脂的磷脂濃度是約72wt.％-約85wt.％，更優(yōu)選是約75wt.％-約85wt.％。圖1是根據(jù)本發(fā)明的原理從植物油溶劑油除去磷脂的方法的示意圖；圖2是現(xiàn)有技術(shù)利用酸和堿處理從植物油溶劑油除去磷脂的方法的示意圖；和圖3是加工植物油溶劑油的方法的示意圖。發(fā)明評述本發(fā)明涉及加工植物油溶劑油的方法。植物油溶劑油在本文中更簡單地稱為溶劑油。溶劑油是指從溶劑萃取植物油籽得到的萃取物。溶劑油一般包括通過萃取植物油籽得到的植物油溶劑和粗植物油。溶劑萃取植物油籽的技術(shù)是已知的，例如在BaileysIndustrialOilandFatProducts，第5版，由Y.H.Hui編輯，NewYork，Wiley，1996，和HandbookofSoyOilProcessingandUtilization，St，Louis，Mo.，AmericanSoybeanAssociation，Champaign，Ill，AmericanOilChemistsSociety中有描述，其公開的內(nèi)容在此引入作為參考。加工植物油溶劑油以回收幾種有價值的產(chǎn)品。顯然植物油是一種具有所需商業(yè)價值的產(chǎn)品。另一種具有商業(yè)價值且可從植物油溶劑油獲得的產(chǎn)品包括卵磷脂。如下面更詳細(xì)的描述，根據(jù)本發(fā)明可以改進加工植物油溶劑油的方法，這取決于所需回收的產(chǎn)品和其所需的純度。本發(fā)明可加工和/或分離的優(yōu)選的植物油是植物油工業(yè)中公知的可食用的植物油。植物油的例子包括大豆油、玉米油、堅果油、橄欖油、亞麻油、菜籽油、葵花籽油、紅花籽油、棉籽油和葡萄籽油。本發(fā)明可回收的優(yōu)選的油包括大豆油、菜籽油、堅果油、玉米油、葵花籽油、棉籽油和亞麻油。直接從萃取操作而沒有處理以除去固體而獲得的植物油溶劑油稱為粗溶劑油。粗溶劑油一般包括萃取溶劑、粗植物油和固體。粗植物油一般包括植物油和使油不可口的磷脂。粗溶劑油可包括或不包括固體，但預(yù)期粗溶劑油一般包括固體。固體在此是指細(xì)顆粒，可稱為顆粒。顆粒的一個來源包括從籽殼、污物、沙子、砂礫等獲得的粉粒。一般認(rèn)為固體是污染物，在從植物油分離磷脂前希望除去固體。實際上，萃取操作得到萃取物通常包括水力旋流器以除去固體。然而，得到的粗溶劑油一般包括在過濾除去磷脂前需要除去的固體。優(yōu)選的從粗植物油溶劑油除去顆粒的技術(shù)包括過濾，從粗溶劑油除去固體的步驟稱為預(yù)過濾。過濾可以是間歇式或連續(xù)式，也可包括幾個階段。希望過濾除去固體，讓粗植物油通過過濾器。為了從溶劑油回收食用植物油，除去磷脂。從溶劑油除去磷脂的技術(shù)稱為溶劑油脫膠。附加的雜質(zhì)，如溶劑油中的顏色體和游離脂肪酸，可以通過本發(fā)明的從植物油溶劑油除去磷脂的技術(shù)而被除去。植物油溶劑油中的溶劑通常是萃取溶劑。萃取溶劑是指在萃取操作過程中加溶粗植物油的溶劑。此外，萃取溶劑是指加溶粗植物油的任何溶劑。加溶植物油的溶劑在此稱為植物油溶劑，可以是或可以不是在萃取操作中使用的實際溶劑。盡管粗溶劑油中的溶劑可以用另一個溶劑取代來進行脫膠，但用用于萃取操作中的溶劑進行脫膠是方便的。用于從粉碎的植物油籽中萃取粗植物油的溶劑是容易使植物油加溶的溶劑。該類溶劑在工業(yè)中是已知的。溶劑優(yōu)選具有相對低分子量的那種。即，分子量實質(zhì)上不大于植物油的分子量。優(yōu)選溶劑的分子量約50-約200，更優(yōu)選約60-約150。優(yōu)選的溶劑包括惰性烴，特別是烷烴，醇，環(huán)烷烴和簡單芳香烴，如苯和其含最多4個碳原子的烷基的同系物。烷烴和醇溶劑優(yōu)選是直鏈或支鏈的。優(yōu)選的烷烴和醇包括己烷，例如正己烷和異己烷，乙醇，正丙醇，異丙醇和其混合物。這些溶劑趨于改進油的流動性和使存在的磷脂分子發(fā)生轉(zhuǎn)變以形成溶劑油。該現(xiàn)象極大地增加了磷脂的有效尺寸，所述現(xiàn)象可描述為在溶劑的影響下，大量磷脂分子聚集到在己烷中高達(dá)200000的高分子量的溶劑油上。而且，由此形成的溶劑油似乎包埋了相對小分子量的其它雜質(zhì)如糖和氨基酸，所述雜質(zhì)也許會和油通過膜逃逸。烴的例子包括苯，甲苯，二甲苯，環(huán)烷烴如環(huán)己烷，環(huán)戊烷和環(huán)丙烷，烷烴如戊烷，己烷，丁烷和辛烷及其混合物，沸點是-1℃-120℃的石油醚或烯烴。雖然優(yōu)選使用在室溫下是液體的烴，但也可以使用其它溶劑，包括那些僅在所用的過濾壓力下是液體的溶劑。通過蒸發(fā)掉溶劑分離油時，溶劑優(yōu)選具有相對低的沸點。磷脂沒有大量存在時，可以使用包括丙酮的其它有機溶劑。溶劑油中溶劑的量一般以能從植物油籽萃取粗植物油來提供。因此，存在于溶劑油中的溶劑的量隨所采用的特定的溶劑萃取設(shè)計而不同。盡管在使溶劑油脫膠以前從溶劑油可以除去一定量的溶劑，但優(yōu)選保留通過流過分離膜能夠分離溶劑油的足夠量的溶劑。一般來說，希望溶劑油包括約45wt.％-約90wt.％，更優(yōu)選約50wt.％-約85wt.％，最優(yōu)選約70wt.％-約80wt.％的溶劑。除去磷脂現(xiàn)在參照圖1，本發(fā)明的從植物油溶劑油除去磷脂的方法以參考數(shù)字10提供。用本領(lǐng)域公知的技術(shù)預(yù)處理用于萃取的油籽。油籽11在預(yù)處理單元12被加工。一般包括脫殼和/或研磨油籽。通過在壓榨機單元15壓榨，從某種類型的植物油獲得粗植物油14。因此將磨碎的油籽13供給壓榨劑15以獲得粗植物油14。應(yīng)該明白一般不通過壓榨從所有類型的油籽來獲得粗植物油。因此，磨碎的油籽13可以繞過壓榨機直接送至萃取器18。此外，通過萃取對壓榨餅16進行加工以回收粗植物油。將溶劑19引入萃取器18，回收溶劑油20。溶劑油20包括作為主要成分的萃取溶劑，植物油和磷脂。通過溶劑萃取植物油籽形成溶劑油的技術(shù)在本領(lǐng)域是公知的。如果需要，壓榨的粗油14可以和溶劑油20混合以進一步加工。通過將溶劑油20供給包括分離膜的過濾器22，從溶劑油20可以除去磷脂。分離膜優(yōu)選是聚合微過濾膜，該膜已被調(diào)理以選擇性從溶劑油20除去磷脂。下面詳細(xì)描述分離膜和調(diào)理膜以選擇分離磷脂的技術(shù)?？梢砸匀魏涡问教峁┓蛛x膜，該形式能提供所需程度的溶劑油脫膠。一般來說，膜可以采用螺旋纏繞形膜，管式膜和平板膜。為了從溶劑油除去磷脂，螺旋纏繞形膜是優(yōu)選的，因為它們一般在成本方面比其它過濾設(shè)計更有效。膜一般提供在用以支撐的背襯上。滲透物流24流過過濾器12，它包括植物油和萃取溶劑，具有相對于溶劑油20濃度減少的磷脂。保留物流26流過過濾器22，它包括植物油和萃取溶劑，具有相對于溶劑油20濃度增加的磷脂。過濾系統(tǒng)可以是間歇式的或連續(xù)式的。優(yōu)選連續(xù)式的過濾系統(tǒng)包括進料和出料系統(tǒng)。在進料和出料系統(tǒng)中，溶劑油通過過濾系統(tǒng)中的管線以環(huán)形循環(huán)，將溶劑油以特定的進料速率供給系統(tǒng)，滲透物和保留物以特定的速率從系統(tǒng)放出。將滲透物流24供給蒸發(fā)器28以除去萃取溶劑。通過本領(lǐng)域公知的精煉，漂白，氫化和脫臭步驟處理得到的植物油物流30。該類技術(shù)例如在HandbookofSoyOilProcessingandUtilization，St.Louis，Mo.，AmericanSoybeanAssociation，Champaign，Ill，AmericanOilChemistsSociety中有描述。本發(fā)明的方法用以提供含有所需量磷脂的植物油物流30。典型地，商購脫膠植物油的磷脂含量小于100ppm。一般來說，希望植物中的磷脂含量低。本發(fā)明的方法提供了磷脂含量小于30ppm，更優(yōu)選小于5ppm的植物油物流?，F(xiàn)在參照圖2，用參考數(shù)字50表示現(xiàn)有技術(shù)從植物油溶劑油除去磷脂的方法。顯示該現(xiàn)有技術(shù)的方法以使其和本發(fā)明方法相比較。一般來說，在預(yù)處理單元52加工油籽51，如果需要，在壓榨機54中使磨碎的籽53經(jīng)受壓榨。將磨碎的籽53和/或壓榨的餅55供給萃取器56，同時回收萃取溶劑58和溶劑油60。從在蒸發(fā)器62中的溶劑油回收溶劑58。使得到的粗油66(對某些類型的油籽也可以從壓榨機54獲得)經(jīng)受水68和酸70的處理以便水合磷脂。水和酸處理的粗油在離心機71中被加工以除去水合的膠73。一般用堿性水溶液中和處理得到的脫膠物流72并進一步離心分離。然后將得到的油漂白，氫化和脫臭。加工植物油溶劑油現(xiàn)在參照圖3，用參考數(shù)字100表示加工植物油溶劑油的方法。將粗溶劑油102供給預(yù)過濾系統(tǒng)104以除去顆粒。顆粒包括粉粕、籽殼、沙子、污物、砂礫等部分。希望預(yù)過濾系統(tǒng)能除去顆粒但允許植物油和磷脂通過。預(yù)過濾系統(tǒng)104包括一系列的過濾器106、108和110。預(yù)過濾系統(tǒng)104提供固體含量小于約10ppm的溶劑油112。溶劑油112稱為凈化溶劑油114，因為它已被處理除去了顆粒。優(yōu)選凈化的溶劑油114具有幾乎可以忽略不計的固體含量。因此，預(yù)過濾系統(tǒng)104將粗溶劑油102加工成凈化的溶劑油114。當(dāng)然，凈化的溶劑油114的固體含量可大于約10ppm，但預(yù)期該固體會過早造成下流磷脂分離過濾器的堵塞，需要更頻繁的清洗。從萃取器直接獲得粗溶劑油。如果導(dǎo)向本發(fā)明的除去磷脂過濾器，粗溶劑油一般將包括會相當(dāng)快速堵塞除去磷脂過濾器的固體。一般來說，粗溶劑油的固體含量最多約0.5wt％，盡管該含量隨萃取操作肯定更高。應(yīng)該理解粗油制備和萃取步驟可提供各種固體含量的粗溶劑油，預(yù)過濾系統(tǒng)是用來減少固體含量以避免污染分離膜。對于許多萃取操作，粗溶劑油的固體含量是約0.1wt.％-約0.2wt.％。應(yīng)從粗溶劑油除去的固體的大小一般是約0.1μ-約100μ。優(yōu)選預(yù)過濾系統(tǒng)以具有減少的孔徑的一系列過濾器的形式提供。上流過濾器一般具有大孔徑以除去相對大的固體，下流過濾器一般具有較小的孔徑以除去較小的固體。每個過濾器的實際孔徑取決于粗溶劑油的固體含量。當(dāng)然，預(yù)過濾系統(tǒng)可以是單個過濾器。優(yōu)選預(yù)過濾系統(tǒng)中的過濾器的平均孔徑是約0.05μ-約100μ。如圖3所示，預(yù)過濾系統(tǒng)104包括三個過濾器106，108和110。優(yōu)選過濾器106的孔徑約30μ-約100μ，優(yōu)選過濾器108的孔徑約1μ-約40μ，優(yōu)選過濾器110的孔徑約0.05μ-約1μ。過濾器106和108優(yōu)選是不銹鋼的且平均孔徑分別是約40μ和約20μ。在過濾器110是聚合膜的情況下，優(yōu)選其平均孔徑是約0.1μ-約1μ，更優(yōu)選是0.2μ-約1μ。在過濾器110是陶瓷過濾器的情況下，據(jù)信平均孔徑低至約0.05μ。此外，希望使用預(yù)涂過濾器作為過濾器110。通過在過濾器表面上提供厚度材料來制備預(yù)涂過濾器。通過在過濾器表面上沉積厚度過濾劑和/或凈化劑來提供厚度材料。通過將厚度過濾劑和/或凈化劑和溶劑油混合來制備厚度材料。厚度過濾劑和/凈化劑的實例包括豆粉、豆粕、硅藻土等。過濾器106和108是以死端過濾器顯示的。應(yīng)該理解預(yù)過濾系統(tǒng)中的過濾器都包括死端過濾器，進料和出料過濾器或它們的結(jié)合。此外，過濾器可以間歇式或連續(xù)操作。過濾器110提供可以返回萃取器的保留物流116。將凈化的溶劑油114供給第一磷脂分離過濾器118以從植物油分離磷脂。第一磷脂分離過濾器118可采用圖1所示的過濾器22的形式。滲透物流120包括，相對于凈化的溶劑油114中的磷脂濃度，濃度減少的磷脂。滲透物流120稱為植物油產(chǎn)品150，并被回收和加工成商業(yè)產(chǎn)品。保留物流122包括，相對于凈化的溶劑油114中的磷脂濃度，濃度增加的磷脂。根據(jù)本發(fā)明，保留物流122可進一步被加工。保留物流122可以以進料流132的形式提供，供給第二磷脂分離過濾器124。優(yōu)選將溶劑126加到保留物流122中以提供進料流132，幫助植物油通過第二磷脂分離過濾器124和成為滲透物流128。滲透物流128然后循環(huán)至凈化的溶劑油114。保留物流134具有相對于進料流132濃度增加的磷脂，可用作卵磷脂產(chǎn)品。滲透物流120稱為脫膠的植物油溶劑油150。脫膠的植物油溶劑油150優(yōu)選磷脂含量小于約200ppm，可通過精煉，漂白，氫化和脫臭常規(guī)技術(shù)進行加工。此外，使脫膠的植物油溶劑油150進一步在第三磷脂分離過濾器152中經(jīng)受分離以回收滲透物流154和保留物流156。優(yōu)選滲透物流154包含小于7ppm的磷脂，更優(yōu)選小于5ppm。滲透物流154稱為脫膠的植物油溶劑油160，通過物理精煉如漂白和脫臭可進一步被加工。因此，使用過濾器152以避免使用化學(xué)加工技術(shù)。將保留物流156循環(huán)至凈化的溶劑油114。一般來說，期望用于過濾器152的膜提供的孔徑比用于第一磷脂分離過濾器118的膜的孔徑緊密。優(yōu)選過濾器152包括改進的膜，其中在本文所述的改進前，膜的的孔徑是約0.1-0.5μ。植物油溶劑油102含有各種成分，這取決于在萃取器中加工的油籽的種類，萃取條件和引入植物油溶劑油中的循環(huán)的量。一般來說，植物油溶劑油102的植物油的濃度是約15wt.％-約50wt.％，磷脂的濃度是約1wt.％-約4wt.％和溶劑的濃度是約50wt.％-約85wt.％。優(yōu)選粗溶劑油含有約20wt.％-約40wt.％的植物油，約60wt.％-約80wt.％的溶劑，更優(yōu)選含有約25wt.％-約35的磷脂和約65wt.％-約75wt.％的溶劑。優(yōu)選提供滲透物流120的磷脂的量對于提供商業(yè)植物油產(chǎn)品是可接受的。商業(yè)植物油產(chǎn)品優(yōu)選含有小于100ppm的磷脂。應(yīng)該理解通過漂白，氫化和/或脫臭可進一步加工滲透物流120。滲透物流120優(yōu)選含有和供給過濾器118的溶劑油大約相同的重量百分含量的植物油和溶劑。一般從植物油產(chǎn)品蒸發(fā)溶劑以提供植物油產(chǎn)品150，提供的植物油產(chǎn)品的磷脂小于約100ppm。多半在提供所需的分離水平的濃度下操作第一磷脂分離過濾器118。如果相對于保留物122取出太多作為滲透物120，預(yù)期滲透物120中的磷脂的量就會太高。此外，希望提供盡可能多的滲透物120同時保留所需的磷脂量。優(yōu)選在約6x和約15x的濃度下操作第一磷脂分離過濾器118以提供所需的分離水平。優(yōu)選在約7x的濃度下操作第一磷脂分離過濾器。濃度7x意指7重量份為滲透物流，3重量份為保留物流。保留物流122是指磷脂濃度為約5000-約12000ppm。保留物流122一般包括類似于溶劑油中的量的植物油和溶劑。優(yōu)選在濃度為約6x-約15x和溶劑流126對保留物流122的流速比約5∶1-約1∶1的條件下操作第二磷脂分離過濾器124。如果加入太多的溶劑，對下流蒸餾能力負(fù)擔(dān)太大。然而，如果下流蒸餾能力能夠應(yīng)付附加的溶劑，溶劑量可以增加。一般來說，希望提供溶劑流126以增強從卵磷脂分離植物油。進料流132優(yōu)選包括約90wt.％-約99.5wt.％的溶劑和約0.5wt.％-約10wt.％的植物油和磷脂的混合物。優(yōu)選進料流132包括約95wt.％-約99wt.％的溶劑和約1wt.％-約5wt.％的油和磷脂的混合物。保留物流132含有約2wt.％-約25wt.％的油和磷脂的混合物，滲透物流含有約0.1wt.％-約5wt.％的油和磷脂的混合物。通過使溶劑脫揮發(fā)分，將保留物流134加工成卵磷脂產(chǎn)品136。一般來說，卵磷脂產(chǎn)品136包括約50wt.％-約85wt.％的磷脂和余量是植物油和包括游離脂肪酸的雜質(zhì)。優(yōu)選磷脂產(chǎn)品包括約70wt.％-約85wt.％的磷脂，更優(yōu)選約72wt.％-約85wt.％的磷脂。最優(yōu)選卵磷脂產(chǎn)品的磷脂濃度是約75wt.％-約85wt.％。據(jù)信用本發(fā)明方法加工獲得的卵磷脂產(chǎn)品是新的，因為現(xiàn)有技術(shù)的卵磷脂產(chǎn)品一般需要除去水合的和/或非水合的磷脂和除去游離脂肪酸。因此據(jù)信，生產(chǎn)卵磷脂的現(xiàn)有技術(shù)的加工技術(shù)導(dǎo)致不同于本發(fā)明制備的卵磷脂產(chǎn)品的產(chǎn)品?？裳h(huán)滲透物流128。一般來說，滲透物流126含有太多的磷脂而不能被回收，商業(yè)上只能用作植物油產(chǎn)品。一般來說，滲透物流126包括的磷脂量超過約200ppm。滲透物流128可循環(huán)至凈化的溶劑油114。膜的調(diào)理本發(fā)明涉及調(diào)理凈聚合膜以從植物油溶劑油選擇除去磷脂。調(diào)理的聚合膜在本文中稱為調(diào)理膜，可用于過濾器118，124和152中，此外，調(diào)理膜可用作預(yù)過濾器。膜一般起過濾器的作用以防止特定大小的成分流過。根據(jù)它們的平均孔徑來定義膜。例如，平均孔徑為約0.1μ-約2μ的膜稱為微過濾器或微過濾膜，平均孔徑為約10000mwco(使用Dextran標(biāo)準(zhǔn)的分子量截留)-約0.1μ的膜稱為超濾器或超濾膜，平均孔徑為約200mwco-約10000mwco的膜稱為納過濾器，可以除去小于200mwco成分的膜稱為反滲透膜。申請人發(fā)現(xiàn)通過調(diào)理孔徑約0.05μ-約2μ，更優(yōu)選約0.1μ-約2μ，最優(yōu)選約0.3μ-約0.5μ的膜，可以提供調(diào)理的膜以從溶劑油選擇性除去磷脂。而且，和使用超濾膜以從溶劑油除去磷脂相比，流過膜的通量在給定的跨膜壓力下增加。此外，和使用超濾膜相比，在給定的流過膜的通量下，使用調(diào)理的微過濾膜可以提供較低的跨膜壓力。優(yōu)選通過連續(xù)溶劑處理來調(diào)理膜。一般來說，商購的聚合微過濾膜是由制造商浸泡在水或甘油中提供的。將膜連續(xù)處理以調(diào)理膜以便作用于溶劑油以選擇性除去磷脂。即，應(yīng)該調(diào)理膜以便當(dāng)和提供于溶劑油中的萃取溶劑接觸時沒有副反應(yīng)。在通過直接放置在萃取溶劑中以調(diào)理而會受到?jīng)_擊的情況下，在將膜引入萃取溶劑中之前，可以使用中間溶劑來提供第一次調(diào)理。提供膜處理以逐漸改變膜的極性。處理包括用溶劑沖洗，浸泡在溶劑中或兩者結(jié)合。而且，處理可包括連續(xù)用不同的溶劑或溶劑的混合物處理以提供改進的膜。在一優(yōu)選的調(diào)理聚合微過濾膜的方法中，優(yōu)選將膜第一次浸泡在中間溶劑如醇中?？捎米髦虚g溶劑的優(yōu)選的醇包括乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、辛醇和它們的混合物。優(yōu)選的醇是那些和萃取溶劑混溶的醇。在己烷是萃取溶劑的情況下，優(yōu)選的中間溶劑包括乙醇、丙醇以及乙醇和丙醇的混合物。非醇中間溶劑包括丙酮。在浸泡之前，用中間溶劑沖洗膜以除去水或甘油或其它膜提供在其中的溶劑。優(yōu)選然后將膜浸泡在中間溶劑和萃取溶劑的混合物中。當(dāng)己烷是萃取溶劑時，優(yōu)選混合物包括約50wt.％的乙醇和約50wt.％的己烷。附加的中間溶劑混合物包括異丙醇和己烷的混合物，如約50wt.％的異丙醇和約50wt.％的己烷。然后用萃取溶劑沖洗膜以除去中間溶劑。然后根據(jù)本發(fā)明使用膜。應(yīng)該理解本文所描述的本發(fā)明的優(yōu)選實施方案是提供至少三個分離處理步驟，但本發(fā)明也可以通過在中間溶劑中處理膜，然后在萃取溶劑中處理膜而實施。而且應(yīng)該明白萃取溶劑是指提供在溶劑油中的溶劑。因此，溶劑油中的萃取溶劑有利于膜處理。應(yīng)該理解膜在特定的溶劑中的處理長度應(yīng)充分以在該步驟中提供所需水平的調(diào)理。例如，期望在中間溶劑中的膜處理步驟為10分鐘。但是，讓膜浸泡至少1個半小時是適當(dāng)?shù)?，更?yōu)選約5小時至約24小時。期望在中間溶劑和萃取溶劑的混合物中的膜處理步驟為10分鐘，但至多約5小時或24小時是適宜的。而且，期望提供在萃取溶劑中處理膜的步驟以除去中間溶劑。期望在10分鐘內(nèi)用萃取溶劑清洗膜以除去中間溶劑。但是，讓膜在萃取溶劑中浸泡約5小時或至多約24小時是適宜的。在根據(jù)本發(fā)明使用膜后，通過用萃取溶劑處理來清洗和再生膜。一般來說，在萃取溶劑中清洗膜一段時間(一般小于1個半小時)之前，期望使用膜以連續(xù)過濾操作至少約24小時從溶劑除去磷脂。通過用萃取溶劑清洗膜一充分的時間以從膜除去磷脂。期望在萃取溶劑中清洗膜約10分鐘。而且，在萃取溶劑中的清洗時間可大于約1個半小時。此外，應(yīng)該理解期望使用沒有被濃縮的新鮮溶劑油來清洗膜，而不用純萃取溶劑沖洗膜來進行清洗。一般來說，直接從萃取器得到的溶劑油稱為未濃縮的溶劑油。而且，期望將酸加至萃取溶劑或未濃縮的溶劑油中以便促進清洗。例如以約0.1或約0.2wt.％的量將檸檬酸、磷酸、乳酸或硫酸加至萃取溶劑中以促進清洗。可根據(jù)本發(fā)明使用的膜包括從Osmonics，Inc.ofMinnetonka，Minnsota購得的0.3μ聚丙烯腈(PAN)膜和從HoechstSeparationProductofWiesbaden，Germany購得的0.1μ聚砜(PS)膜。本發(fā)明也可以使用其它聚合微過濾膜例如聚酰胺(PA)和聚酰亞胺(PI)。用于調(diào)理膜的優(yōu)選的萃取溶劑包括己烷。應(yīng)該理解所述的己烷包括己烷的異構(gòu)體，例如異己烷和正己烷和其混合物。此外，萃取溶劑包括異丙醇。通過用溶劑油溶劑處理，接著用粗溶劑油處理來調(diào)理膜。當(dāng)用己烷作為溶劑油溶劑時，可用己烷，然后用粗溶劑油來處理膜。用己烷處理膜應(yīng)至少約10分鐘，用粗溶劑油處理應(yīng)至少約10分鐘，更優(yōu)選至少約20分鐘。不被理論所束縛，據(jù)信，當(dāng)調(diào)理的膜用于選擇分離磷脂時，粗溶劑油可起作用以充分堵塞膜來幫助控制磷脂的排除。此外，處理膜的步驟優(yōu)選包括在密封環(huán)路中提供溶劑或粗溶劑油至多1至2個小時。通過提供密封的環(huán)路，物料連續(xù)通過膜循環(huán)。本發(fā)明調(diào)理的膜可根據(jù)其性能而加以定義。例如，大豆油溶劑油進料通過膜過濾以提供通量大于65l/hrm2和磷含量小于約50ppm的滲透物，所述進料的特征在于含25wt.％粗大豆油和75wt.％己烷，磷含量約5000ppm(以粗油計)，和提供的跨膜壓力為150psi。優(yōu)選，通量大于80l/hrm2。更優(yōu)選滲透物中磷的含量小于約25ppm。對于在150psi下含25wt.％粗玉米油和75wt.％己烷和磷含量為約13200ppm的玉米油溶劑油來說，濾液的通量大于約65l/hrm2，磷含量小于約50ppm。優(yōu)選通量大于約75l/hrm2。而且滲透物中的磷含量優(yōu)選小于約25ppm。應(yīng)該理解上述確定的通量值是在穩(wěn)定狀態(tài)條件下提供的。提供下面的實施例來支持本發(fā)明調(diào)理膜的性能。應(yīng)該理解實施例不意在限制本發(fā)明的范圍。實施例使用本技術(shù)制備三個溶劑油樣品。從三個不同的油籽植物獲得溶劑油樣品。調(diào)理膜并將其用于從三個溶劑油樣品中的每一個除去磷脂。購得的膜是來自O(shè)smonies，Inc的PAN膜。該膜的特征平均孔徑是0.3μ，是螺旋纏繞形25x40的膜元件。通過將膜浸泡在中間溶劑(丙醇)中24小時來調(diào)理膜。然后將膜浸泡在中間溶劑(丙醇)和萃取溶劑(己烷)的混合物中24小時。最后，將膜浸泡在萃取溶劑(己烷)中24小時。單獨加工三個溶劑油樣品。對大豆油溶劑油和低芥酸菜籽油溶劑油來說，試驗在進料濃度的10X的保留物濃度下進行。單獨溶劑油和低芥酸菜籽油溶劑油在10X濃度下的滲透物速率分別是100l/hrm2和66l/hrm2。對于玉米油，在進料的7.4X的保留物濃度下和滲透物速率是680l/hrm2的條件下進行試驗。分析進料和滲透物，結(jié)果列于表1中。表1-溶劑油膜脫膠油分析*Iovibond比色計，使用1英寸池(1)在進料的10X濃度下的過濾速率(2)在進料的7.4X濃度下的過濾速率上述說明、實施例和數(shù)據(jù)提供了對制造和使用本發(fā)明的組合物的完整描述。既然在不背離本發(fā)明的精神下有實施本發(fā)明的許多實施方案，本發(fā)明歸于后面所附的權(quán)利要求。權(quán)利要求1.加工植物油溶劑油的方法，該方法包括以下步驟(a)將植物油溶劑油供給過濾器以回收滲透物流和保留物流，其中所述的溶劑油包括植物油溶劑和含磷脂的粗植物油，，所述過濾器包括調(diào)理的聚合膜以從所述溶劑油選擇分離磷脂，從而提供和在所述的溶劑油中的磷脂重量百分含量相比，磷脂百分含量減少的滲透物流，其中所述的調(diào)理的聚合膜是調(diào)理平均孔徑為約0.05μ-約3μ的膜的產(chǎn)品；(b)回收和在所述的溶劑油提供的磷脂重量百分含量相比，磷脂百分含量減少的滲透物流。2.根據(jù)權(quán)利要求1的加工植物油溶劑油的方法，其中過濾器包括提供在背襯上的聚合膜，該膜是調(diào)理平均孔徑為約0.1μ-約2μ的膜的產(chǎn)品。3.根據(jù)權(quán)利要求1的加工植物油溶劑油的方法，其中所述的調(diào)理的聚合膜是通過按下面調(diào)理順序調(diào)理得到的，包括(i)用中間溶劑處理膜；(ii)用中間溶劑和植物油溶劑的混合物處理膜；(iii)用萃取溶劑處理膜。4.根據(jù)權(quán)利要求2的加工植物油溶劑油的方法，其中所述的調(diào)理的聚合膜是通過按下面調(diào)理順序調(diào)理得到的，包括(i)用植物油溶劑處理膜；和(ii)用粗溶劑油處理膜，粗溶劑油含有約10ppm-約0.5wt.％的固體。5.根據(jù)權(quán)利要求1的加工植物油溶劑油的方法，其中所述的溶劑油含有約45wt.％-約90wt.％的植物油溶劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1的加工植物油溶劑油的方法，其中植物油溶劑包括己烷。7.根據(jù)權(quán)利要求1的加工植物油溶劑油的方法，其中所述的滲透物流含有小于約0.6wt.％的磷脂。8.根據(jù)權(quán)利要求1的加工植物油溶劑油的方法，其中所述的滲透物流含有小于約0.15wt.％的磷脂。9.根據(jù)權(quán)利要求1的加工植物油溶劑油的方法，其中所述的滲透物流含有小于約0.015wt.％的磷脂。10.根據(jù)權(quán)利要求1的加工植物油溶劑油的方法，其中聚合膜包括聚丙烯腈、聚砜、聚酰胺和聚酰亞胺中的至少一種。11.根據(jù)權(quán)利要求1的加工植物油溶劑油的方法，進一步包括以下步驟(a)回收所述的保留物流，將至少一部分所述的保留物流作為進料流供給第二過濾器以回收第二滲透物流和第二保留物流，其中所述的供給第二過濾器的進料流包括植物油溶劑、植物油和磷脂，所述的第二過濾器包括調(diào)理的聚合膜以從所述的保留物流選擇分離磷脂，從而提供第二滲透物流，和在所述的保留物流中的磷脂百分含量相比，所述的第二滲透物流的磷脂重量百分含量減少，和在所述的進料流中的磷脂重量百分含量相比，第二保留物流的磷脂百分含量增加，其中所述的調(diào)理的聚合膜是調(diào)理平均孔徑為約0.05μ-約3μ的膜的產(chǎn)品；(b)回收所述的第二保留物流，和在所述的保留物流中的磷脂重量百分含量相比，所述的第二保留物流的磷脂百分含量增加。12.根據(jù)權(quán)利要求11的加工植物油溶劑油的方法，進一步包括步驟(a)從第二保留物流分離溶劑以提供卵磷脂產(chǎn)品。13.根據(jù)權(quán)利要求11的加工植物油溶劑油的方法，進一步包括步驟(a)通過將植物油溶劑添加到保留物流中制備進料流。14.根據(jù)權(quán)利要求1的加工植物油溶劑油的方法，進一步包括步驟(a)回收所述的滲透物流，將至少一部分所述的滲透物流作為進料流供給第三過濾器以回收第三滲透物流和第三保留物流，所述的第三過濾器包括調(diào)理的聚合膜以從所述的第二滲透物流選擇分離磷脂，從而提供第三滲透物流，和在所述的進料流中的磷脂重量百分含量相比，所述的第三滲透物流的磷脂百分含量減少，其中所述的第三調(diào)理的聚合膜是調(diào)理平均孔徑為約0.01μ-約3μ的膜的產(chǎn)品；和(b)回收所述的第三滲透物流，和在所述的進料流中的磷脂重量百分含量相比，所述的第三滲透物流的磷脂百分含量減少。15.根據(jù)權(quán)利要求1的加工植物油溶劑油的方法，進一步包括步驟(a)在所述的將植物油溶劑油供給第一過濾器的步驟之前，過濾所述的植物油溶劑油以提供固體含量小于10ppm的植物油溶劑油。16.調(diào)理聚合膜以從植物油溶劑油選擇分離磷脂的方法，該方法包括以下步驟(a)提供平均孔徑為約0.05μ-約3μ的聚合膜；(b)用中間溶劑處理膜；和(c)用植物油溶劑處理膜。17.根據(jù)權(quán)利要求16的調(diào)理聚合膜的方法，其中膜包括聚丙烯腈膜。18.根據(jù)權(quán)利要求16的調(diào)理聚合膜的方法，其中膜包括聚砜膜。19.根據(jù)權(quán)利要求16的調(diào)理聚合膜的方法，所述的用中間溶劑處理膜的步驟包括浸泡在所述的中間溶劑中至少約1個半小時。20.根據(jù)權(quán)利要求16的調(diào)理聚合膜的方法，其中所述的用萃取溶劑處理膜的步驟包括浸泡在所述的萃取溶劑中至少約1個半小時。21.根據(jù)權(quán)利要求16的調(diào)理聚合膜的方法，進一步包括用中間溶劑和萃取溶劑的混合物處理膜的步驟。22.根據(jù)權(quán)利要求16的調(diào)理聚合膜的方法，其中中間溶劑包括乙醇、丙醇和乙醇和丙醇的混合物。23.根據(jù)權(quán)利要求16的調(diào)理聚合膜的方法，其中萃取溶劑包括己烷。24.由權(quán)利要求16的方法制備的膜。25.一種調(diào)理聚合膜以從植物油溶劑油選擇分離磷脂的方法，該方法包括以下步驟(a)提供平均孔徑為約0.05μ-約3μ的聚合膜；(b)用植物油溶劑處理膜；和(c)用粗溶劑油處理膜。26.由權(quán)利要求25的方法制備的膜。27.從植物油溶劑油選擇分離磷脂的膜，包括(a)調(diào)理的聚合微過濾膜當(dāng)經(jīng)受含有25wt.％粗大豆油和75wt.％己烷，磷含量約5000ppm的跨膜壓力150psi下的大豆油溶劑油時，會以大于約65l/hrm2提供磷含量小于約50ppm的穩(wěn)定狀態(tài)的滲透物。28.權(quán)利要求27的膜，其中膜包括聚丙烯腈和聚砜的至少一種。29.權(quán)利要求27的膜，其中以大于約80l/hrm2提供穩(wěn)定狀態(tài)的滲透物。30.權(quán)利要求27的膜，其中提供磷含量小于約25ppm的穩(wěn)定狀態(tài)的滲透物流。31.清洗調(diào)理的聚合膜的方法，該方法包括以下步驟(a)提供調(diào)理的膜，該膜已用于從植物油溶劑油分離磷脂；和(b)用萃取溶劑沖洗膜一充分時間以從所述的膜除去磷脂。32.加工植物油溶劑油的設(shè)備，包括(a)用于加工植物油溶劑油以提供第一滲透物流和第一保留物流的磷脂分離過濾器，和溶劑油中的磷脂濃度相比，所述第一滲透物流的磷脂濃度減少，所述第一保留物流的磷脂濃度大于溶劑油中的磷脂濃度，所述過濾器包括調(diào)理的聚合膜以從溶劑油選擇分離磷脂，其中所述的調(diào)理的聚合膜是調(diào)理平均孔徑為約0.05μ-約3μ的膜的產(chǎn)品。33.含有經(jīng)由調(diào)理的膜過濾除去植物油來加工植物油溶劑油得到的產(chǎn)物的組合物，所述加工植物油溶劑油得到的產(chǎn)物含有約72wt.％-約85wt.％的磷脂。34.權(quán)利要求33的組合物，其中所述的組合物含有約75wt.％-約85wt.％的磷脂。全文摘要提供一種加工植物油溶劑油的方法。該方法包括將植物油溶劑油供給調(diào)理的聚合微過濾膜和回收滲透物流的步驟,和溶劑油中的磷脂百分含量相比,所述的滲透物流的磷脂含量減少。可進一步加工保留物流以回收卵磷脂。調(diào)理聚合微過濾膜以選擇分離溶劑油中的磷脂。調(diào)理膜以從植物油溶劑油選擇分離磷脂的方法,提供經(jīng)調(diào)理的膜?？烧{(diào)理的膜的特征是平均孔徑是約0.1μ－約2μ。文檔編號C11B1/00GK1340094SQ00803860公開日2002年3月13日申請日期2000年1月14日優(yōu)先權(quán)日1999年1月14日發(fā)明者B·哲吉斯,H·S·姆拉里達(dá)拉,D·D·奧頓申請人:卡吉爾公司