經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的微粒無機(jī)粉體水系分散體和混配了該水系分散體的化妝料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供一種化妝料，其通過混配于化妝料中，從而能夠制備具有紫外線屏蔽效果的穩(wěn)定的O/W制劑，該化妝料的觸感好，耐汗和水，防水性高。一種水系分散體，該水系分散體包含經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的微粒無機(jī)粉體、多元醇、水和非離子型表面活性劑，其中，上述非離子型表面活性劑透明地溶解于1,3?丁二醇和/或在1,3?丁二醇中微濁(20質(zhì)量％的濃度，35℃)，該水系分散體包含30質(zhì)量％以上的該微粒無機(jī)粉體。
【專利說明】
經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的微粒無機(jī)粉體水系分散體和混配了 該水系分散體的化妝料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種包含經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的微粒無機(jī)粉體、多元醇、水和非離 子型表面活性劑的水系分散體，特別是設(shè)及包含30質(zhì)量％^上的該微粒無機(jī)粉體的水系分 散體。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，由于對紫外線的意識提高，防曬產(chǎn)品受到關(guān)注。它們使用了有機(jī)系紫外線 化V)遮蔽劑和無機(jī)系UV遮蔽劑，從安全性等方面出發(fā)，對無機(jī)系UV遮蔽劑的要求高，混配了 二氧化鐵、氧化鋒、氧化姉之類的微粒無機(jī)粉體作為防曬劑的防曬化妝料受到關(guān)注。
[0003] 通常，已知將運(yùn)種微粒無機(jī)粉體分散于油性介質(zhì)中而成的分散體，該分散體用于 制造油包水(W/0)系防曬用的乳膏或乳液之類的產(chǎn)品。但是，由于觸感差、難W清潔，因而水 包油(0/W)系防曬化妝料受到關(guān)注，市場上銷售有能夠用于0/W系的微粒無機(jī)粉體的水系分 散體。但是，在混配于0/W系產(chǎn)品中時(shí)，存在下述問題，現(xiàn)狀是無法充分發(fā)揮出其效果。
[0004] 目前大多0/W產(chǎn)品在水相使用了水溶性高分子，大多通過該水溶性高分子的結(jié)構(gòu) 粘性而保持穩(wěn)定性。水溶性高分子中存在水合部分為簇酸型的物質(zhì)和為橫酸型的物質(zhì)。無 論哪種情況下，在高分子的結(jié)構(gòu)中均含有陰離子性基團(tuán)。
[0005] 對于微粒無機(jī)粉體來說，要求對于該陰離子性的水合高分子不發(fā)生粘性降低、凝 集等，可穩(wěn)定地使用。具體地說，有下述條件:在使用簇酸型的水溶性高分子時(shí)，多價(jià)金屬不 會(huì)從分散顆粒溶出；另外，對于水合溶脹的水溶性高分子，無機(jī)粉體、或其表面經(jīng)一次處理 的無機(jī)粉體不具有凝集性;等等。
[0006] 另外，目前市場上銷售的二氧化鐵的水分散體大多利用二氧化娃對微粒二氧化鐵 進(jìn)行一次處理，對微粒二氧化鐵的表面活性進(jìn)行封鎖，并且為了提高親水性而實(shí)施表面處 理，利用了二氧化娃所具有的硅烷醇基的水合能力。但是，利用二氧化娃進(jìn)行了表面處理的 情況下，雖然多價(jià)金屬的溶出減少，但存在因硅烷醇基和水溶性高分子而使粘度上升等問 題。另外，在大量使用分散體的情況下，會(huì)經(jīng)時(shí)地引起0/W制劑的粘度上升、凝膠化，有時(shí)無 法使用。并且，由于硅烷醇基的凝集性強(qiáng)，會(huì)產(chǎn)生制劑與皮膚的粗澀感，觸感變差。此外，對 于汗、水等的耐水性也差。
[0007] 另外，作為微粒粉體的水分散體的現(xiàn)有技術(shù)，可W舉出專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2。
[000引專利文獻(xiàn)1設(shè)及意識到電解質(zhì)(氯化鋼、氯化鐘等）的微粒二氧化鐵的水系分散體， 在作為目前的0/W配方主流的、賦予結(jié)構(gòu)粘性的水溶性高分子的體系中不太使用電解質(zhì)，實(shí) 施例中也未使用賦予結(jié)構(gòu)粘性的水溶性高分子，是單甘油醋、高級醇系的粘度高的制劑，未 示出使用了水溶性高分子的粘度低的0/W系。并且，在制造方法中，也是將分散劑溶解于水 中來制作，因而與本專利是不同的。另外，二氧化鐵的一次處理中有侶、娃、錯(cuò)、鋒、錫的記 載，通常由于侶為氨氧化侶、鋒為兩性化合物等等，在利用它們進(jìn)行處理時(shí)，水溶液中有侶 金屬、鋒金屬的溶出，因而雖然可W制作二氧化鐵的水分散體，但在目前成為主流的具有結(jié) 構(gòu)性的水溶性高分子中無法確保穩(wěn)定性。
[0009] 專利文獻(xiàn)2是作為水系分散體的技術(shù)，其也沒有記載在目前作為主流的0/W系產(chǎn)品 中的穩(wěn)定性等。并且，多元醇的重要性也僅限于作為防腐劑的描述，難W由實(shí)施例制作粉體 含量為20質(zhì)量％ ^上的水分散體。
[0010] 因此，期待一種微粒無機(jī)粉體濃度高的水分散體W及下述水系分散體，將該微粒 無機(jī)粉體的高濃度水分散體與陰離子性的水溶性高分子共存，從而不會(huì)發(fā)生0/W制劑的粘 度降低或凝集所致的凝膠化，能夠穩(wěn)定地混配，不存在粗澀感，觸感優(yōu)異，對于汗和水等的 耐水性優(yōu)異。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [0012]專利文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)1:日本專利2852487號
[0014] 專利文獻(xiàn) 2:W02013/018827

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 發(fā)明要解決的課題
[0016] 本發(fā)明設(shè)及一種水系分散體，該水系分散體W30質(zhì)量％ ^上的混配量含有經(jīng)疏水 性有機(jī)表面處理的微粒無機(jī)粉體，并包含多元醇、水和非離子型表面活性劑，通過將該分散 體混配于化妝料中，可W提供能夠制備具有紫外線屏蔽效果的穩(wěn)定的0/W制劑、觸感好、耐 汗和水、防水性高的化妝料。
[0017] 用于解決課題的方案
[0018] 本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，，選擇特定的非離子型表面活性劑，可W使 經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的微粒無機(jī)粉體均勻分散于包含多元醇和水的水系中而得到一種 分散體，該分散體可W包含30質(zhì)量％ W上的該微粒無機(jī)粉體，在用于0/W制劑的情況下，不 會(huì)引起制劑的粘度降低、凝膠化等問題，能夠制作觸感好、防水性高的制劑，由此完成了本 發(fā)明。
[0019] 目P，本發(fā)明設(shè)及一種水系分散體，該水系分散體包含經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的微 粒無機(jī)粉體、多元醇、水和非離子型表面活性劑，其中，
[0020] 上述非離子型表面活性劑透明地溶解于1,3-下二醇和/或在1,3-下二醇中微濁 (20質(zhì)量％濃度、35°C)，
[0021 ]該水系分散體包含30質(zhì)量％ ^上的該微粒無機(jī)粉體。
[0022] 上述微粒無機(jī)粉體優(yōu)選為選自由二氧化鐵、氧化鋒和氧化姉組成的組中的至少一 種。
[0023] 上述微粒無機(jī)粉體優(yōu)選部分或全部表面被選自由二氧化娃、氨氧化侶、氧化侶和 氧化錯(cuò)組成的組中的至少一種所被覆。
[0024] 上述多元醇優(yōu)選為選自由丙二醇、下二醇、戊二醇、二丙二醇、己二醇和庚二醇組 成的組中的1種或巧巾W上的多元醇。
[0025] 上述非離子型表面活性劑優(yōu)選不溶于水或在水中白濁(20質(zhì)量％的濃度，35°C)。
[0026] 上述非離子性活性劑優(yōu)選為有機(jī)聚硅氧烷系的非離子型表面活性劑。
[0027] 本發(fā)明還設(shè)及一種化妝料，其混配了上述的水系分散體。
[002引發(fā)明的效果
[0029] 本發(fā)明設(shè)及一種水分散體，其通過選擇特定的非離子型表面活性劑，從而能夠在 包含經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的微粒無機(jī)粉體、多元醇和水的水系中W30質(zhì)量％^上的混配 量均勻分散微粒無機(jī)粉體。此外，在使用了陰離子性的水溶性高分子的0/W制劑中混配了該 水分散體的化妝料不會(huì)引起制劑的粘度降低、凝膠化等問題，品質(zhì)優(yōu)異，而且沒有粗澀感， 觸感優(yōu)異，防水性也高，使用性優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 作為本發(fā)明中使用的微粒無機(jī)粉體的一次顆粒尺寸，通常具有紫外線吸收和散射 效果的平均粒徑優(yōu)選為5nm~200加1。上述下限進(jìn)一步優(yōu)選為lOnm，上述上限優(yōu)選為lOOnm。 需要說明的是，本說明書中的粒徑是通過下述方法測定的值:對利用電子顯微鏡隨機(jī)選擇 的200個(gè)顆粒測定粒徑，計(jì)算出其一次粒徑的平均值。
[0031] 作為上述微粒無機(jī)粉體，沒有特別限定，例如可W舉出二氧化鐵、氧化鋒、氧化姉， 可W將巧巾W上合用來使用，也可W為復(fù)合體。
[0032] 作為微粒無機(jī)粉體的形狀，可W使用球狀、棒狀、針狀、紡鍵狀、板狀、六角板狀、針 狀凝集體等任意形狀的物質(zhì)。需要說明的是，在棒狀、針狀、紡鍵狀顆粒的情況下，上述平均 粒徑用短軸側(cè)的長度來規(guī)定;在板狀的情況下，用面的最大內(nèi)切圓的平均直徑來規(guī)定。
[0033] 另外，運(yùn)些微粒無機(jī)粉體優(yōu)選被其它無機(jī)材料所被覆，在封鎖了二氧化鐵、氧化 鋒、氧化姉的表面活性的復(fù)合粉體上實(shí)施了疏水性有機(jī)表面處理。該表面處理無機(jī)材料可 W舉出二氧化娃、氨氧化侶、氧化侶、氧化錯(cuò)中的巧中和/或巧中^上。其被覆量相對于無機(jī)粉 體整體優(yōu)選為1質(zhì)量％~25質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量％~20質(zhì)量％。需要說明的是，在使 用氨氧化侶等在水中解離而產(chǎn)生多價(jià)金屬離子的物質(zhì)時(shí)，侶離子在水系中溶出，陰離子性 水溶性高分子引起粘度降低，其用量受到限定，優(yōu)選為10質(zhì)量％ ^下。此外，從運(yùn)種觀點(diǎn)來 看，優(yōu)選不發(fā)生離子溶出的二氧化娃等。
[0034] 作為微粒無機(jī)粉體的疏水性有機(jī)表面處理劑，可W舉出甲基氨硅氧烷聚硅氧烷、 二甲基聚硅氧烷、甲基氨聚硅氧烷與二甲基聚硅氧烷的共聚物、含有Ξ甲氧基甲娃烷基或 Ξ乙氧基甲娃烷基等反應(yīng)性Ξ烷氧基甲娃烷基的二甲基聚硅氧烷、含有該反應(yīng)性基團(tuán)的燒 基改性聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、烷基硅烷、鐵酸烷基醋、金屬皂等，可W利用公知的方法 對至少一種W上的化合物進(jìn)行處理。通過用運(yùn)些疏水性有機(jī)表面處理劑進(jìn)行處理，表面處 理無機(jī)材料的親水性基團(tuán)被封閉，抑制無機(jī)粉體與水溶性高分子的凝膠形成，同時(shí)可W消 除使用時(shí)的粗澀感，耐水性也提高。
[0035] 在上述無機(jī)粉體的疏水性有機(jī)處理中，相對于處理后的無機(jī)粉體的總量，優(yōu)選實(shí) 施2質(zhì)量％~15質(zhì)量％的有機(jī)處理，在2質(zhì)量％ W下時(shí)，疏水性不充分，在15質(zhì)量％ W上時(shí)， 疏水性達(dá)到極限。更優(yōu)選實(shí)施4質(zhì)量％~12質(zhì)量％的有機(jī)處理。
[0036] 上述水系分散體相對于分散體總量包含30質(zhì)量％ W上的上述無機(jī)粉體。通過為該 混配量，作為化妝料材料能夠少量地混配效果所需要的量，從運(yùn)點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。上述混配 量更優(yōu)選為40質(zhì)量％^上?；炫淞康纳舷逈]有特別限定，優(yōu)選為70質(zhì)量％^下、更優(yōu)選為60 質(zhì)量下。
[0037] 本發(fā)明的水系分散體含有多元醇。作為多元醇，優(yōu)選為選自丙二醇、下二醇、戊二 醇、二丙二醇、己二醇、庚二醇中的巧巾和或巧巾w上，特別優(yōu)選下二醇、戊二醇、二丙二醇、己 二醇。該多元醇優(yōu)選在水系分散體中含有5質(zhì)量％~25質(zhì)量％。上述下限更優(yōu)選為8質(zhì)量％， 上述上限更優(yōu)選為20質(zhì)量％。通過混配運(yùn)樣的多元醇，認(rèn)為非離子型表面活性劑可W更均 勻地在粉體表面取向，分散體穩(wěn)定。
[0038] 本發(fā)明的水系分散體含有非離子型表面活性劑。非離子型表面活性劑可W僅使用 1種，也可W將巧巾W上組合使用。上述非離子型表面活性劑是在W20質(zhì)量％的濃度混合于 1,3-下二醇中時(shí)在35Γ透明地溶解或微濁的非離子型表面活性劑(非離子型表面活性劑在 室溫為糊料狀~固體的情況下，加熱使其均勻后確認(rèn)為35Γ)。需要說明的是，在將巧巾W上 的非離子型表面活性劑組合使用的情況下，對于W混配于水系分散體中的混合比所混合的 非離子型表面活性劑進(jìn)行了上述試驗(yàn)的情況下，需要透明地溶解或微濁。
[0039] 需要說明的是，本說明書中，"透明地溶解"是指所得到的混合液在35Γ的光程長 10mm條件下的霧度值小于10，"微濁"是指所得到的混合液在35Γ的光程長10mm條件下的霧 度值為10W上、且總透光率為30% W上的狀態(tài)。
[0040] 通過使用運(yùn)樣的非離子型表面活性劑，可得到能夠高效地在顆粒表面制作由非離 子型表面活性劑形成的層的效果。關(guān)于上述非離子型表面活性劑的混配量，相對于分散體 總量優(yōu)選含有1質(zhì)量％~25質(zhì)量％。上述下限更優(yōu)選為2質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％。上 述上限更優(yōu)選為20質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％。
[0041] 上述非離子型表面活性劑優(yōu)選為在W20質(zhì)量％的濃度混合于水中時(shí)在35°C不溶 或白濁的非離子型表面活性劑(非離子型表面活性劑在室溫為糊料狀~固體的情況下，加 熱使其均勻后確認(rèn)為35Γ)。需要說明的是，在將巧巾W上的非離子型表面活性劑組合使用 的情況下，對于W混配于水系分散體中的混合比所混合的非離子型表面活性劑進(jìn)行了上述 試驗(yàn)的情況下，需要不溶或白濁。
[0042] 需要說明的是，本說明書中，"不溶"是指下述狀態(tài)：即使混合也產(chǎn)生溶解殘留，或 者即使暫時(shí)觀察為渾濁，在經(jīng)過1小時(shí)后也發(fā)生相分離；"白濁"是指所得到的混合液在35Γ 的光程長10mm條件下的霧度值為10W上、且總透光率小于30%的狀態(tài)。
[0043] 作為運(yùn)樣的表面活性劑的化B，優(yōu)選為6-12。僅使用化B超過12的非離子型表面活 性劑而分散的水分散體在混配于0/W制劑中時(shí)，由于非離子型表面活性劑在水中的溶解性 過高，因而在粉上的吸附性變差，容易引起制劑的粘度上升，耐水性容易變差。另外，在非離 子型表面活性劑的化B小于6的情況下，無法制作水分散體。需要說明的是，本說明書中，HLB 通過W.C.Grifinn所定義的下式求出。
[0044] Nhlb=化+P)/5
[0045] (Nhlb:化B值、E:聚氧乙締部分相對于分散劑分子整體的質(zhì)量％、？：多元醇部分相 對于分散劑分子整體的質(zhì)量％ )
[0046] 作為非離子型表面活性劑的種類，可W舉出聚氧化締烷基酸、聚氧化締脂肪酸醋、 聚氧化締山梨聚糖脂肪酸醋、聚氧化締藍(lán)麻油、聚氧化締氨化藍(lán)麻油、聚氧化締山梨糖醇四 脂肪酸醋、甘油脂肪酸醋、山梨聚糖脂肪酸醋、聚甘油脂肪酸醋、薦糖脂肪酸醋、具有聚氧化 亞烷基的有機(jī)聚硅氧烷、具有聚甘油基的有機(jī)聚硅氧烷、具有糖鏈的有機(jī)聚硅氧烷等。
[0047] 其中，優(yōu)選使用聚氧化締脂肪酸醋、聚氧化締山梨聚糖脂肪酸醋、具有聚氧化亞燒 基的有機(jī)聚硅氧烷作為非離子型表面活性劑。
[004引此外，最優(yōu)選上述的有機(jī)聚硅氧烷系的非離子型表面活性劑，在使用有機(jī)聚娃氧 燒系的非離子型表面活性劑時(shí)，組合物的穩(wěn)定性、在化妝料中使用時(shí)的使用感等方面可W 得到特別優(yōu)異的效果。
[0049] 關(guān)于用于得到本發(fā)明的水系分散體的分散方法，可W利用使用能夠均勻分散的珠 磨機(jī)、噴射式粉碎機(jī)、高壓均質(zhì)機(jī)的方法等公知的方法來得到。
[0050] 在本發(fā)明的水系分散體中，可W在不損害分散體性能的范圍內(nèi)根據(jù)需要添加對徑 基苯甲酸烷基醋、苯甲酸、苯甲酸鋼、山梨酸、山梨酸鐘、苯氧基乙醇、水楊酸、苯酪、山梨酸、 對氯間甲酪、六氯酪、苯扎氯錠、氯化氯己定、感光劑、苯氧基乙醇等防菌防腐劑或抗菌劑 等。
[0051] 如此得到的經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的微粒無機(jī)粉體的水系分散體作為用于制作 具有紫外線屏蔽效果的化妝料的成分是有用的。運(yùn)種情況下，可W僅將本發(fā)明的水系分散 體作為紫外線屏蔽成分，也可W合用微粒無機(jī)粉體的油系分散體、有機(jī)紫外線吸收劑等。
[0052] 本發(fā)明還設(shè)及通過混配上述的水系分散體而得到的化妝料。作為運(yùn)樣的化妝料的 制造方法，沒有特別限定，可W根據(jù)通常的化妝料的制造方法得到。
[0053] 作為化妝料，沒有特別限定，可W混配于皮膚護(hù)理產(chǎn)品、頭發(fā)產(chǎn)品、化妝產(chǎn)品、紫外 線防御產(chǎn)品等對皮膚或毛發(fā)外用的化妝料中。另外，關(guān)于產(chǎn)品的形態(tài)也沒有特別限定，可W W液狀、乳液狀、乳膏狀、固體狀、糊料狀、凝膠狀、多層狀、摩絲狀、噴霧狀等適用。
[0054] 另外，本發(fā)明的化妝料是水相使用了水溶性高分子的0/W系的化妝料，在與陰離子 性的水溶性高分子合用的體系中可W特別優(yōu)選地使用。即，通過使用本發(fā)明的水系分散體， 具有不會(huì)發(fā)生與陰離子性的水溶性高分子合用的粘度降低或凝膠化等的優(yōu)點(diǎn)。作為運(yùn)樣的 陰離子性的水溶性高分子，例如可W舉出簇基乙締基聚合物等。
[00對實(shí)施例
[0056] 下面，基于實(shí)施例來詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限于運(yùn)些實(shí)施例。需要說明 的是，只要不特別聲明，則W下記載的"％"是指"質(zhì)量％"。
[0057] [實(shí)施例1~10、比較例1~2]
[005引在1,3-下二醇10.Og中混合表1所示的非離子型表面活性劑10.Og和利用娃酬進(jìn)行 了表面處理的二氧化娃表面處理微粒二氧化鐵(巧化學(xué)工業(yè)社制造 STR-100W-LPT:粒徑短 軸20nm、長軸lOOnm的紡鍵狀顆粒)40.0 g后，加入水40.0 g并攬拌，制作二氧化鐵水分散體， 確認(rèn)是否能夠制作。
[0059] 對于將所使用的非離子型表面活性劑2. Og與1,3-下二醇8. Og混合的情況、與水 8.Og混合的情況，分別確認(rèn)了 35°C下的溶解性。還確認(rèn)了各非離子型表面活性劑的化B。結(jié) 果列于表2。
[0060] [比較例3]
[0061] 使用未經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的微粒二氧化鐵(巧化學(xué)工業(yè)社制造 STR-100W:粒 徑短軸20nm、長軸lOOnm的紡鍵狀顆粒），通過相同的方法制作二氧化鐵水分散體。
[0062] [實(shí)施例11~20、比較例4]
[0063] 使用所得到的實(shí)施例1~10和比較例3的二氧化鐵水分散體，制備W下所示的組成 的實(shí)施例11~20和比較例4的防曬0/W乳膏，對其品質(zhì)進(jìn)行評價(jià)。
[0064] 【表1】
[0065] (防曬0/W乳膏） 佩分） （％) I. 氨化聚異了婦 210 么二十二醇 L0 3. 失水山梨醇倍半油酸醋 化5 4. 硬脂酸甘油醋(沈） 0名 5. 卡波姆 0.1
[0066] 6. (丙婦酸醋類/丙婦酸烷基(C10-30)醋)交聯(lián)聚合物 0.1 7. 聚山梨醇釀80 1.5 8. 蘭乙醇胺 0.玄 9. 1，3-Τ 二醇 8.0 10. 二氧化銀水分散體(實(shí)施例1~10、比較例3) 25 0 II. 純凈水 41 乂
[0067](制造方法）
[006引 Α:將成分1~4混合、加熱。
[0069] Β:將成分5~11均勻混合、加熱。
[0070] C:在Β中添力日A并乳化，冷卻而得到各自的防曬0/W乳膏(實(shí)施例11~20、比較例4)。
[0071] 評價(jià)如下進(jìn)行。
[0072] 1.二氧化鐵水分散體的制作
[0073] 0:能夠制作
[0074] X:不能制作
[0075] 2.防曬0/W乳膏的穩(wěn)定性
[0076] 將所制備的防曬0/W乳膏在50°C靜置1個(gè)月后，確認(rèn)是否觀察到增稠。
[0077] [評價(jià)基準(zhǔn)]
[007引 ◎:未增稠。
[00巧]〇:略微增稠。
[0080] Δ:增稠。
[0081] X :顯著增稠而變成凝膠。
[0082] 3.使用感評價(jià)
[0083] 由20位專業(yè)評委進(jìn)行使用測試，根據(jù)下述基準(zhǔn)，對涂布時(shí)展開性的良好程度、皮膚 有無粗澀感、W及防曬效果進(jìn)行5級評價(jià)，進(jìn)而求出其平均分來進(jìn)行判定。
[0084] [評價(jià)基準(zhǔn)]
[00財(cái) 5分:非常好
[0086] 4分:好
[0087] 3分:普通 [008引 2分:略差
[0089] 1分:差
[0090] [判定]
[0091] ◎:平均分為4.5 W上
[0092] 〇 :平均分為3.5W上且小于4.5
[0093] Δ:平均分為2.5 W上且小于3.5
[0094] X:平均分小于2.5
[0095] 4.綜合評價(jià)
[0096] ◎:穩(wěn)定性、使用感均特別優(yōu)異。
[0097] 0:穩(wěn)定性、使用感均優(yōu)異。
[0098] Δ:觀察到粘度上升、或使用感差。
[0099] X :穩(wěn)定性差、使用感也差。
[0100] 【表2】
[0101]
[0102] 1)日光化學(xué)株式會(huì)社制造
[0103] 2)Nm〇N EMULSION Co.，Ltd.制造
[0104] 3)信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造
[0105] 另外，對于所使用的非離子型表面活性劑，進(jìn)行了與1,3-下二醇混合時(shí)的霧度、總 透光率的測定。測定中，在光程長10mm的比色皿中加入35°C的各20wt %液體，利用霧度計(jì) (日本電色株式會(huì)社制造 NDH4000)進(jìn)行測定。結(jié)果列于表3。
[0106] 【表3】
[0107]
[0108] 由表2、3的結(jié)果可知，使用了在1,3-下二醇中的溶解性為透明地溶解或微濁的非 離子型表面活性劑的本發(fā)明的實(shí)施例1~10中，即便在水中的溶解性為不溶或白濁的情況 下，也可W制作分散性優(yōu)異的低粘度的二氧化鐵水分散體。另一方面，使用了不溶于1,3-下 二醇的比較例1~2的非離子型表面活性劑的情況下，無法制作水分散體。另外，在使用了未 經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的二氧化鐵的比較例3中，粘度高，但能夠制作水分散體。
[0109] 關(guān)于使用了實(shí)施例1~10和比較例3的二氧化鐵水分散體的實(shí)施例11~20、比較例 4的防曬0/W乳膏，實(shí)施例11、13、15、18、19的0/W乳膏未觀察到經(jīng)時(shí)的增稠，是穩(wěn)定的，而且 在使用感方面，涂布時(shí)的展開性也好，皮膚也沒有粗澀感，是防曬效果也非常高的0/W乳膏。 其中，實(shí)施例18和19能夠得到特別優(yōu)異的0/W乳膏。另一方面，關(guān)于實(shí)施例12、14、16、17、20 的0/W乳膏，具有經(jīng)時(shí)增稠的傾向，在使用感方面，雖然涂布時(shí)的展開性好，但可感受到皮膚 的粗澀感，防曬效果也略差。此外，比較例4的0/W乳膏經(jīng)時(shí)顯著地增稠，變成凝膠，使用感也 非常差。
[0110] 綜合來看，使用了利用實(shí)施例1、3、5、8、9的非離子型表面活性劑制作的二氧化鐵 水分散體的0/W乳膏的穩(wěn)定性、使用感均優(yōu)異;使用了利用實(shí)施例2、4、6、7、10的非離子型表 面活性劑制作的二氧化鐵水分散體的0/W乳膏觀察到粘度上升、或存在粗澀感等使用感方 面差;另外，使用了比較例3的二氧化鐵水分散體(雖然利用與實(shí)施例1相同的非離子型表面 活性劑，但分散了未經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的二氧化鐵）的0/W乳膏的穩(wěn)定性差，使用感也 非常差。
[0111] 因此，可知：利用在溶解于1,3-下二醇中時(shí)透明地溶解和/或微濁、在溶解于水中 時(shí)不溶和/或白濁的非離子型表面活性劑所制作的經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的微粒二氧化鐵 水分散體是分散性優(yōu)異的低粘度的水分散體，混配了該水分散體的0/W乳膏的穩(wěn)定性、使用 感均優(yōu)異。特別是，如實(shí)施例8或9那樣，若使用有機(jī)聚硅氧烷系的分散劑，則可知溫度穩(wěn)定 性變得更好。
[0112] [實(shí)施例21]
[0113] 在BY25-339(Dow Corning Toray社制造：PEG/PPG-30/10二甲基硅油、HLB:8.5、 DPG)20.0g中進(jìn)一步加入DPG lO.Og，添加利用娃酬進(jìn)行了表面處理的二氧化娃表面處理微 粒二氧化鐵(巧化學(xué)工業(yè)社制造 STR-100W-LPT:粒徑短軸20nm、長軸lOOnm的紡鍵狀顆粒） 40.0 g并混合，之后加入水30.0 g并攬拌，得到二氧化鐵水分散體。
[0114] [實(shí)施例22]
[0115] 在1，3-BG 13.0g中混合KF-6013(信越化學(xué)工業(yè)社制造:PEG-9二甲基硅油、HLB: 10.0) 12.Og，添加利用娃酬進(jìn)行了表面處理的二氧化娃表面處理微粒二氧化鐵(巧化學(xué)工 業(yè)社制造 STR-100W-LPT:粒徑短軸20nm、長軸100皿的紡鍵狀顆粒)50.0 g并混合，之后加入 水25. Og并攬拌，得到二氧化鐵水分散體。
[0116] [實(shí)施例23]
[0117] 在1，3-BG 15.0g中混合KF-6013(信越化學(xué)工業(yè)社制造:PEG-9二甲基硅油、HLB: 10.0) 5.Og，添加利用娃酬進(jìn)行了表面處理的二氧化娃表面處理微粒氧化鋒(巧化學(xué)工業(yè)社 制造、FI肥X-50W-LP2:平均粒徑20皿)60.0 g并混合，之后加入水20.0 g并攬拌，得到氧化鋒 水分散體。
[0118] 使用運(yùn)些水分散體，制作了下述組成的防曬制劑。
[0119] [實(shí)施例24](防曬0/W乳膏）
[0120] 【表4】 佩分） (%) L異壬酸異十Ξ饒基醋 14.8 么甲氧基肉桂酸乙基己醋 5.0 3.二乙基氨基超基苯甲醜苯甲酸己醋 2.0 4娃麗_蘭次交聯(lián)體(注1) 4.0 5:.二十二離. 1.0
[0121] 6. 失水山梨醇倍半油酸醋 05 7. 硬脂酸甘油酷(化） 0.7 S.卡波姆 0.1 9. 巧締酸醋類刷締酸烷基(C10-30觸巧聯(lián)聚合物 0.1 10. 黃原膠口％aq) 2.0 11. 異硬脂酸PEG-20山梨聚糖 1.5 12. S己醇胺 0..2 13. 13-了二醇 無 0
[0122] 14,乙醇 無0 15. 二氧化鐵水分散體(實(shí)施例21) 25.0 16. 純凈水 33.1
[0123] (注1)娃酬Ξ次交聯(lián)體:9040娃酬彈性體混合物(Dow Corning Toray株式會(huì)社制 造）
[0124] (制造方法）
[01巧]A:將成分1~7均勻混合、加熱溶解。
[0126] B:將成分8~16均勻混合、加熱。
[0127] C:在B中添力日A并乳化，冷卻而得到防曬0/W乳膏。
[01%]如上得到的實(shí)施例24的防曬0/W乳膏不發(fā)生經(jīng)時(shí)變化，是穩(wěn)定的，而且在使用感方 面，涂布時(shí)在皮膚上的展開性好、光滑，皮膚也沒有發(fā)粘感和粗澀感，是透明性高、沒有泛 白、防曬效果的持續(xù)性也優(yōu)異的防曬0/W乳膏。
[0129] [實(shí)施例25](防曬0/W乳膏）
[0130] 【表5】 (成分） （％) I. 氨化聚異了婦 14,4 玄微粒氧化薛/綜擱酸己基己酷分散體(注巧 15,4 3. 二十二醇 1.0 4. 失水山梨醇倍半油酸醋 0J 5. 硬脂酸甘油醋(犯） 0,7
[0131] 6，（兩婦酸Na/丙帰酷二甲基牛礙酸Na)共聚物(注3) 1.2 7.矮己基纖維素(2%aq) 2.0 8，異硬脂酸PEG-細(xì)山梨聚搪 1.5 9. 1,3-了二醇 8.0 10. 氧化致水分散體(實(shí)施例22) 25.0 II. 純凈水 3化;3
[0132] (注2)微粒氧化鋒/棟桐酸乙基己醋分散體：將FI肥X-30S-LPT(巧化學(xué)工業(yè)社制 造:平均粒徑35nm)65g、聚徑基硬脂酸1.5g、棟桐酸乙基己醋33.5g混合、分散而成的分散體
[0133] (注3)(丙締酸Na/丙締酷二甲基牛橫酸Na)共聚物:SIMUL邸L EG(SEPPIC社制造）
[0134] (制造方法）
[01巧]A:將成分1~5混合、加熱溶解。
[0136] B:將成分6~11均勻混合、加熱。
[0137] C:在B中添力日A并乳化，冷卻而得到防曬0/W乳膏。
[0138] 如上得到的實(shí)施例25的防曬0/W乳膏不發(fā)生經(jīng)時(shí)變化，是穩(wěn)定的，而且在使用感方 面，涂布時(shí)在皮膚上的展開性好、光滑，皮膚也沒有發(fā)粘感和粗澀感，是透明性高、沒有泛 白、防曬效果的持續(xù)性也優(yōu)異的不含有機(jī)紫外線吸收劑的防曬0/W乳膏。
[0139] [實(shí)施例26](防曬0/W乳膏）
[0140] 【表6】 (成分)： (%) 1.氨化聚異了婦 18.6 玄娃麗蘭次交聯(lián)體(注1) 4.5 3. 二十二醇 0.7 4. 失水山梨醇倍半油酸醋 0.5 5. 硬脂酸甘油醋巧巧 仔.7 6. 巧婦酸Na/丙帰酷二甲基牛獵酸化供聚物旌引 1,2
[0141] 7. 矮己基纖維素(2%aq) 2 0 8，異硬脂酸PEG-20山梨聚糖 15 9. 1,3-.Γ 二醇 5.Q ,10...己醇 5,0 .1.1.二氧化統(tǒng)水分散體(實(shí)施例22) 15.0 12. 氧化鋒水分散體(實(shí)施例23) 20.0 13. 純凈水 巧.3
[0142] (制造方法）
[0143] A:將成分1~5混合、加熱溶解。
[0144] (制造方法）
[0145] A:將成分1~5混合、加熱溶解。
[0146] B:將成分6~13均勻混合、加熱。
[0147] C:在B中添加 A并乳化，冷卻而得到防曬0/W乳膏。
[0148] 如上得到的實(shí)施例26的防曬0/W乳膏雖然是氧化鋒和二氧化鐵混合分散而成的體 系，但不發(fā)生經(jīng)時(shí)變化，是穩(wěn)定的，而且在使用感方面，涂布時(shí)在皮膚上的展開性好、光滑， 皮膚也沒有發(fā)粘感和粗澀感，是透明性高、沒有泛白、防曬效果的持續(xù)性也優(yōu)異的不含有機(jī) 紫外線吸收劑的防曬0/W乳膏。
[0149] 工業(yè)實(shí)用性
[0150] 本發(fā)明的水系分散體可W良好地用于化妝料領(lǐng)域中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種水系分散體，該水系分散體包含經(jīng)疏水性有機(jī)表面處理的微粒無機(jī)粉體、多元 醇、水和非離子型表面活性劑，其中， 上述非離子型表面活性劑在20質(zhì)量％的濃度、35°C的條件下透明地溶解于1，3_ 丁二醇 和/或在1，3-丁二醇中微濁， 該水系分散體包含30質(zhì)量％以上的該微粒無機(jī)粉體。2. 如權(quán)利要求1所述的水系分散體，其中，所述微粒無機(jī)粉體為選自由二氧化鈦、氧化 鋅和氧化鈰組成的組中的至少一種。3. 如權(quán)利要求1或2所述的水系分散體，其中，所述微粒無機(jī)粉體的部分或全部表面被 選自由二氧化硅、氫氧化鋁、氧化鋁和氧化鋯組成的組中的至少一種所被覆。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的水系分散體，其中，所述多元醇為選自由丙二醇、丁 二醇、戊二醇、二丙二醇、己二醇和庚二醇組成的組中的1種或2種以上的多元醇。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的水系分散體，其中，所述非離子型表面活性劑在20 質(zhì)量％的濃度、35°C的條件下不溶于水或在水中白濁。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的水系分散體，其中，非離子型活性劑為有機(jī)聚硅氧 烷系的非離子型表面活性劑。7. -種化妝料，其混配了權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的水系分散體。
【文檔編號】A61Q17/04GK105934232SQ201580005898
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2015年2月5日
【發(fā)明人】蘆田拓郎, 真柄光郎, 真柄光一郎, 佐野晃文, 四家彩渚
【申請人】堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社