帶有新型締合型增稠劑的化妝清潔制劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明說(shuō)明了一種透明的、含表面活性劑的清潔制劑，其具有凝膠網(wǎng)格和〈6. 7的 PH值。該凝膠網(wǎng)格借助新型的締合型增稠劑A-M聚合物構(gòu)造而成。由此得到了非常適用 于這類清潔制劑的流變學(xué)特征，據(jù)此在填充、取出、可起泡性和可分布性方面實(shí)現(xiàn)了突出的 產(chǎn)品性能。特別是在這類制劑中保證了固體顆粒、液滴和氣泡的穩(wěn)定化。
【背景技術(shù)】
[0002] 雖然由現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)公知了其中使用黃原膠作為增稠劑的制劑。但是這些制劑在 皮膚感覺(jué)方面，在使用期間和使用之后擁有可以改進(jìn)的化妝品性能。此外，在相同的使用濃 度下僅達(dá)到了更小的粘度值。
[0003] 為了在改進(jìn)使用性能的同時(shí)在穩(wěn)定凝膠狀系統(tǒng)的領(lǐng)域獲得進(jìn)展進(jìn)行了試驗(yàn)，其 中，以聚合物結(jié)構(gòu)替換黃原膠。被證明特別合適的是交聯(lián)的基于丙烯酸酯的聚合物。在制 備基于丙烯酸酯的聚合物時(shí)，單體的選擇、單體彼此間的比例以及聚合反應(yīng)的流程起著重 要作用。如果在單體的選擇中含有足夠量的締合型單體，那么在聚合反應(yīng)時(shí)生成締合型聚 合物。
[0004] 締合型聚合物的優(yōu)勢(shì)在于疏水端。聚合物的疏水端可以彼此相互作用，或者在組 合物中與其他疏水成分相互作用。以這種方式生成了疏水區(qū)域，其可以穿過(guò)組合物或者以 片段存在。生成了一種疏水網(wǎng)絡(luò)。以這種方式，生成凝膠網(wǎng)格是可以想到的。
[0005] 在現(xiàn)有技術(shù)中存在著公開了締合型聚合物的合成和/或用途的文獻(xiàn)。
[0006] 在專利文獻(xiàn)US 6242531中說(shuō)明了一種聚合物，其由帶有不飽和乙烯基基團(tuán)的單 體聚合而成。這些單體包括帶有羧基的單體，丙烯酸酯或甲基丙烯酸的長(zhǎng)鏈烷基酯，以及丙 烯酸甲酯或丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。聚合反應(yīng)在沒(méi)有有機(jī)溶劑的 或稀釋劑的情況下進(jìn)行。聚合產(chǎn)物能用作增稠劑，特別是能在乳膠漆中用作增稠劑。
[0007] EP 1272159公開了 ：采用丙烯酸酯交聯(lián)聚合物，其由三種結(jié)構(gòu)成分組成。這些成 分包括羧酸單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸或這兩種物質(zhì)的組合，α，β-烯屬不飽和單體和多 元不飽和化合物。如此獲得的丙稀酸醋交聯(lián)聚合物能從B.F. Goodrich Company公司購(gòu)得。 這些交聯(lián)聚合物以穩(wěn)定的、水性的、含表面活性劑的組合物使用，其中，給組合物加入堿性 材料直至pH值達(dá)到由5到14的值，并且隨后添加酸性材料，直至pH值再次下降到酸性范 圍。
[0008] EP 1465932說(shuō)明了締合型聚合物的合成，所述聚合物由酸性乙烯基單體、非離子 型乙烯基單體、第一締合型單體、第二締合型單體或半疏水單體以及在必要時(shí)的交聯(lián)單體 和/或鏈轉(zhuǎn)移劑所組成。此外，說(shuō)明了這些聚合物的用途，尤其是在化妝品制劑中的用途， 其中，對(duì)添加不同的化妝品成分進(jìn)行了研宄，譬如硅酮、其他聚合物等。
[0009] WO 2003061615公開了不同的締合型聚合物在用于頭發(fā)護(hù)理的制劑中的可用性。 在該文獻(xiàn)中描述了：采用由酸性乙烯基單體和締合型單體（HASE，疏水改性的堿可溶脹和 堿可溶性的乳液聚合物）制成的聚合物，以及由酸性乙烯基單體、非離子型乙烯基單體、第 一締合型單體、第二締合型單體或半疏水單體以及在必要時(shí)的交聯(lián)單體和/或鏈轉(zhuǎn)移劑 (ASAP，堿可溶脹和堿可溶性的締合型聚合物）制成的聚合物。這些聚合物能夠?qū)崿F(xiàn)：使用 僅一種聚合物作為增稠劑并同時(shí)作為頭發(fā)定型劑。
[0010] WO 2007090759公開了：生產(chǎn)多元締合型聚合物，其通過(guò)兩種不同單體的乳液聚 合獲得。單體具有以下共同特征：帶有雙鍵的不飽和區(qū)域、聚氧化亞烷區(qū)域以及疏水區(qū)域。 不同的單體的特征一方面在于酸性基團(tuán)，而另一方面在于疏水基團(tuán)。其中，如此獲得聚合物 適合用于化妝品制劑中。
[0011] 所有這些文獻(xiàn)公開了締合型聚合物的制備和/或這些聚合物在化妝品制劑中的 用途。然而，此外還對(duì)具有不同的改進(jìn)的性能的其他締合型聚合物有著需求，譬如提供一種 透明的液態(tài)制劑的可能，該制劑在需要時(shí)還允許摻入顆粒、小氣泡或液滴。此外，這些制劑 應(yīng)當(dāng)是能簡(jiǎn)單地制備、簡(jiǎn)單的灌注并且能從包裝中簡(jiǎn)單地取出的。此外，在清潔制劑中的可 起泡性也是有利的性能，其為消費(fèi)者所贊賞。
[0012] 文獻(xiàn)DE 102010022063公開了 ：由酸性乙烯基單體、非離子型乙烯基單體、優(yōu)選疏 水非離子性單體、帶有不飽和端基和聚氧化亞烷部分的單體、橫向交聯(lián)的單體以及可選的 保護(hù)膠體通過(guò)自由基乳液聚合合成締合型聚合物。
[0013] 這類聚合物特別是由以下物質(zhì)的自由基乳液聚合獲得，
[0014] (A)至少一種酸性乙烯基單體或其鹽，
[0015] (B)至少一種非離子型乙烯基單體，特別優(yōu)選疏水的非離子型乙烯基單體，
[0016] (C)至少一種含有不飽和端基和聚氧烷基部分的單體，
[0017] (D)至少一種交聯(lián)單體，
[0018] (E)任可選的保護(hù)膠體，
[0019] 其特征在于，如此控制所述聚合，使得至少間或發(fā)生凝膠效應(yīng)，這通過(guò)在40分鐘 的過(guò)程，特別優(yōu)選在30分鐘的過(guò)程添加單體（配量時(shí)間）而實(shí)現(xiàn)。在利用TrommsdorfT 效應(yīng)的這種聚合的情況下，即，持續(xù)添加單體并同時(shí)該單體的添加速度高的情況下，形成單 體過(guò)量，這導(dǎo)致所述聚合的自加速（TrommsdorfT效應(yīng)）。結(jié)果是分子量的增加并同時(shí)得 到聚合物的有利形態(tài)。在這一點(diǎn)上，特別優(yōu)選（F)締合型單體不存在或締合型單體的濃度 最多為15重量％，優(yōu)選10重量％，特別優(yōu)選5重量％，非常特別優(yōu)選2. 5重量％，非常格 外優(yōu)選1重量％，非常特別格外優(yōu)選0. 1重量％。特別優(yōu)選地，酸性乙烯基單體（A)選自 具有羧基基團(tuán)的乙烯基單體，特別優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸或者其堿金屬、堿土金屬、銨或 烷基銨鹽，非常特別優(yōu)選甲基丙烯酸或者其堿金屬、堿土金屬、銨或烷基銨鹽。特別優(yōu)選： 所述非離子型乙烯基單體（B)選自（甲基）丙烯酸-C1-C22烷基酯和其混合物。結(jié)果， 實(shí)現(xiàn)了良好的流動(dòng)性能并因此實(shí)現(xiàn)了有利的流變特征。特別優(yōu)選另外的丙烯酸長(zhǎng)鏈烷基 酯（C12和C18)，因?yàn)樗鼈冊(cè)黾恿丝蛇_(dá)到的粘度。特別優(yōu)選：所述含有不飽和端基和聚氧 化亞烷基部分的單體（C)選自乙烯基聚亞烷基二醇或可聚合表面活性劑或其混合物，特別 優(yōu)選選自 R307 ( Emuisogen?: R307 (Clariant)、Ε0/Ρ0 30、1，4- 丁二醇乙烯基醚（Ε0/Ρ0 30mol)、RAL307( Emuis〇gen?:RAL307 (Clariant)、聚亞烷基二醇烯丙基醚（E030mol))、 Al 1/1800 (聚醇 Al 1/1800 (Clariant)、聚亞烷基二醇烯丙基醚（E020mol，P020mol))、 RllOO (聚二醇 RllOO (Clariant)、聚亞烷基二醇乙烯基醚（E020mol))、A111R( Pluriol? AlllR(BASF)、烯丙醇烷氧化物）、AB25-8 (聚二醇AB/25-8 (Clariant)、聚亞烷基二醇烯丙 基丁基醚（E025mol、P08mol))。特別優(yōu)選：所述橫向交聯(lián)單體（D)選自帶有至少兩個(gè)（甲 基）丙烯酸酯基團(tuán)的多元醇（甲基）丙烯酸酯以及帶有丙烯酸和/或甲基丙烯酸的多元醇 的混合酯。進(jìn)一步特別優(yōu)選所述單體以如下含量存在：(A)所述含量為10至75%，優(yōu)選30 至50 %，特別優(yōu)選35至49 %，（B)所述含量為10至90 %，優(yōu)選30至80 %，特別優(yōu)選47至 60%，（C)所述含量為0. 5至40%，優(yōu)選1至10%，特別優(yōu)選2至6%，（D)所述含量為最高 達(dá)1 %，優(yōu)選0. 05至0. 5%，特別優(yōu)選0. 1至0. 35%。非常特別優(yōu)選：所述單體（A) : (B)的 質(zhì)量比為1:2至2:1。
[0020] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)快速的配量單體產(chǎn)生的聚合物形態(tài)在本發(fā)明的意義上是有利的。 當(dāng)配量時(shí)間變化時(shí)，聚合物具有不同的性能。配量時(shí)間優(yōu)選為40分鐘并且特別優(yōu)選為30 分鐘。
[0021] 如此獲得的聚合物例如可以用于提供化妝清潔制品。如此獲得的聚合物在以下被 稱為A-MA聚合物。
[0022] 關(guān)于制備以上實(shí)施的A-MA聚合物的教導(dǎo)以及DE 102010022063的公開的整體在 此包括在本申請(qǐng)的公開中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0023] 令本領(lǐng)域普通技術(shù)人員驚訝地發(fā)現(xiàn)：含有一種或多種A-M聚合物的水性的、含表 面活性劑的和/或透明的制劑克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。
[0024] 特別是提供了含有至少一種A-M聚合物的、供人使用的清潔制劑。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用至少一種A-MA聚合物22、24、25、28、35、37、40和/或52,其 制備同樣在DE 102010022063中公開